專利名稱：：生產用于塑料透鏡組合物的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及通過具有脂環(huán)族結構的多元酸的烷基酯與(甲基)烯丙酯的酯交換，生產在分子內具有脂環(huán)族結構的(甲基)烯丙基酯單體(下文簡稱為"脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體")的方法，使用由上述方法生產的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體和多元醇作為起始原料生產脂環(huán)族(曱基)烯丙酯化合物的方法，以及通過該方法生產的脂環(huán)族(曱基)烯丙酯化合物。本發(fā)明還涉及含有上述脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物的塑料透鏡組合物，通過固化該組合物獲得的塑料透鏡，和生產塑料透鏡的方法。此外，本發(fā)明涉及包括脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物的塑料透鏡組合物，該組合物可用于生產塑料透鏡，同時抑制不均勻染色的產生，和同時防止模具被損壞；通過固化該組合物獲得的塑料透鏡；和生產塑料透鏡的方法。這里使用的術語"(甲基)烯丙醇"是指烯丙醇、甲基烯丙醇和/或它們的混合物。這里使用的術語"(曱基)烯丙酯單體"是指烯丙酯單體，曱基烯丙酯單體和/或它們的混合物。這里使用的術語"(甲基)烯丙酯化合物"是指烯丙酯化合物，甲基烯丙酯化合物和/或它們的混合物。
背景技術：
：通過4吏具有脂環(huán)族結構的多元酸的烷基酯與烯丙醇或甲基烯丙醇反應獲得的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體是高反應性單體。該單體與各種交聯(lián)劑或反應性稀釋劑一起使用，以及該單體本身的聚合物廣泛用于各種模塑制品、層壓件、裝飾片材等，因為它具有優(yōu)異的電性能、尺寸穩(wěn)定性、耐熱性、耐氣候老化性、耐化學品性和機械性能。近年來，還發(fā)現(xiàn)該聚合物具有優(yōu)異的光學性能，并且它們已經開始作為光學材料使用。與丙烯酸樹脂相比，迄今使用的聚乙二醇雙(碳酸烯丙酯)樹脂的聚合>^應速率低，因此，它們的聚合反應容易控制。結果，能夠獲得均勻的聚合反應，以及有利的是，由聚乙二醇雙(碳酸烯丙酯)樹脂得到的塑料透鏡的光學應變小。對于由聚乙二醇雙(碳酸烯丙酯)樹脂得到的塑料透鏡的可染色性，在其中由'免鑄獲得的塑料透鏡通過在高溫下在染色浴中浸漬透鏡的普通方式染色的情況下，與由其它樹脂得到的塑料透鏡相比，染色密度已知是優(yōu)異的，然而，聚乙二醇雙(碳酸烯丙酯)樹脂存在的問題是當由該樹脂獲得的塑料透鏡^c染色時，產生了不均勻染色。為了克服該問題，國際專利出版物Nos.W099/17137和W099/38899公開了具有脂環(huán)族結構的含多羧酸酯結構的烯丙酯化合物的用途。在這些出版物中，聲稱能夠獲得塑料透鏡可染色性所需的均勻染色，即在降低不均勻染色方面提供了改進效果。然而，取決于作為起始原料的烯丙酯的生產方法，上述烯丙酯化合物有時不能滿足以透鏡為代表的光學材料的組合物的長期儲存穩(wěn)定性的妾求。這類烯丙酯單體或曱基烯丙酯單體的生產方法的已知實例包括1)由羧酰氯和醇起始的合成方法；2)由羧酸的堿金屬鹽和烷基卣化物起始的合成方法；和3)由羧酸和醇起始的合成方法。然而，這些方法在生產有關本發(fā)明的化合物中的應用存在的問JIIA，在方法1)中，作為起始原料的酰氯是昂貴的。在采用方法2)的情況下，將烷基卣化物水解為(曱基)烯丙醇的副反應以相當高的比率發(fā)生，以及不利地是，分離或回^始原料和副產物的操作復雜而且成本高。在方法3)中，一般使用強酸催化劑，但(甲基)烯丙醇對通常使用的^/騰化劑不穩(wěn)定，存在的問M二(甲基)烯丙基醚作為副產物產生。除了(甲基)烯丙醇的收率低以外，還已發(fā)現(xiàn)，當疏酸或對甲M酸作為催化劑使用時，相應的烯丙酯作為催化劑的副產物產生，這些烯丙基磺酸酯難以從目標脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體中分離出來，進而，產物在長期儲存過程中穩(wěn)定性較低，不能應付其中要求產物具有長期儲存穩(wěn)定性的用途，如用于光學材料用途的組合物。在本說明書中，術語"二(甲基)烯丙基醚"是指二烯丙基醚，二甲基烯丙基醚和/或它們的混合物。本發(fā)明的公開通過考慮普通技術中的這些問題，本發(fā)明的目的是提供生產脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體的方法，包括使具有脂環(huán)族結構的多元酸的烷基酯(此前用作脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體的起始原料)與(甲基)烯丙醇在酯交換催化劑的存在下反應，使用脂環(huán)族(曱基)烯丙酯單體生產在端部具有(甲基)烯丙酯基的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物的方法，以及脂環(huán)族(甲基)烯丙酯4匕合物。本發(fā)明的另一個目的是提供包含脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物的塑料透鏡組合物，該組合物適合于生產光學材料，尤其塑料透鏡，通過固化該塑料透鏡組合物獲得的塑料透鏡，以及生產該塑料透鏡的方法。作為為了解決上述問題而進行的大量調研的結果，本發(fā)明人已經發(fā)現(xiàn)，當在蒸餾出低級脂族醇的同時，具有脂環(huán)族結構的多元酸的低級脂族烷基酯和(甲基)烯丙醇通過酯交換進行>^應時，能夠生產出目標脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體。此外，已經發(fā)現(xiàn)，使用脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體，通過它與多元醇的酯交換反應，能夠生產出分子端部具有(甲基)烯丙酯基的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物，以及還發(fā)現(xiàn)，該脂環(huán)族(甲基)烯丙酯j匕合物能夠適宜用于光學用途.基于這些發(fā)現(xiàn)，完成了本發(fā)明。更具體地說，本發(fā)明(I)是生產脂環(huán)族(曱基)烯丙酯單體的方法，包括使具有脂環(huán)族結構的多元酸的烷基酯與烯丙醇和/或甲基烯丙醇在酯交換催化劑的存在下進行反應。本發(fā)明(II)是生產具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族(曱基)烯丙酯化合物的方法，包括在催化劑的存在下將通過本發(fā)明(i)生產的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體與多元醇進行酯交換。本發(fā)明(n)包括具有式(i)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族(曱基)烯丙酯化合物，它通過該生產方法來生產。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(2)其中各R1獨立表示烯丙基或甲基烯丙基，各X獨立表示由具有脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生的有機殘基，以及各Y獨立表示由具有2-20個^Uf、子和含有2-6個羥基的多元醇衍生的有機殘基，前提是，通過酯鍵合，X可以含有具有式(1)的端基和式(2)的重復單元的支化結構或可以具有R1，以及通過酯鍵合，Y可以含有具有式(1)的端基和式(2)的重復單元的支化結構.本發(fā)明(m)是包含本發(fā)明(n)的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物的塑料透鏡組合物。本發(fā)明(iv)是包含至少一種自由基聚合引發(fā)劑的塑料透鏡組合物，該引發(fā)劑的量是o.i-10質量份/ioo質量份的在塑料透鏡組合物中含有的所有可固化的組分。o本發(fā)明(V)是通過固化本發(fā)明(III)或(IV)的塑料透鏡組合物獲得的塑料樹脂。本發(fā)明(VI)是生產本發(fā)明(V)的塑料透鏡的方法。附圖簡述以下附圖各自是在實施例中所迷的脂環(huán)族烯丙酯化合物的400MHz丄H-NMR諳圖。圖1是在實施例29中獲得的脂環(huán)族烯丙酯化合物的400MHziH-NMRi瞽圖。圖2是在對比實施例1中獲得的脂環(huán)族烯丙酯化合物的400MHziH-NMR鐠圖。實施本發(fā)明的最佳方式以下詳細描述本發(fā)明。以下描述了屬于生產脂環(huán)族(曱基)烯丙酯單體的方法的本發(fā)明(I)。在本發(fā)明(I)中使用的具有脂環(huán)族結構的多元酸的酯優(yōu)選是可以具有一些其它取代基的5-、6-或7-元環(huán)烷烴的二羧酸酯、三羧酸酯或四羧酸酯.它們的實例包括l，4-環(huán)己烷二羧酸的二酯，1，3-環(huán)己烷二羧酸的二酯，1，2，4-環(huán)己烷三羧酸的三酯，1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸的四酯，烷基取代的環(huán)己烷-1，4-二羧酸的二酯，和囟素取代的環(huán)己烷-l，4-二羧酸的二酯。這里使用的術語"烷基"是指具有1-10個碳原子的烷基，它可以具有支鏈，以及它們的具體實例包括甲基，乙基，正丙基，異丙基，正丁基和叔丁基。"卣素"的具體實例包括氯、溴和碘。在這些當中，考慮到jl應活性，優(yōu)選的是1,4-環(huán)己烷二羧酸的二酯，1，3-環(huán)己烷二羧酸的二酯，5-烷g代的環(huán)己烷-l，4-二羧酸的二酯和5-卣素取代的環(huán)己烷-l，4-二羧酸的二酯，更優(yōu)選的是1，4-環(huán)己烷二羧酸的二酯和1，3-環(huán)己烷二羧酸的二酯。在本發(fā)明(I)中4吏用的具有脂環(huán)族結構的多元酸酯中的酯組分不是特別限制的，只要它具有能進行酯交換的基團即可。它們的具體實例包括甲基，乙基，異丙基，正丙基，異丁基，仲丁基，叔丁基和正丁基。在這些當中，因為通過與(甲基)烯丙醇酯交換產生的醇優(yōu)選具有低于(甲基)烯丙醇的沸點的沸點，所以甲基、乙基和異丙基是優(yōu)選的。如上所述，這里使用的術語"脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體"是指這樣的單體，在其分子內具有脂環(huán)族結構，同時其中直^^接于脂環(huán)族結構的羧酸基具有以由(甲基)烯丙醇衍生的結構為基礎的酯結構。它們的具體實例包括1，4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯，1，4-環(huán)己垸二羧酸二甲基烯丙酯，1，4-環(huán)己烷二羧酸烯丙基甲基烯丙酯，1，3-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯，1,3-環(huán)己烷二羧酸二甲基烯丙酯，1，3-環(huán)己烷二羧酸烯丙基甲基烯丙酯，1，2，4-環(huán)己烷三羧酸三烯丙酯，1，2，4-環(huán)己烷三羧酸三(甲基烯丙酯)，1，2，4-環(huán)己烷三羧酸二烯丙基甲基烯丙酯，1，2，4,5-環(huán)己烷四羧酸四烯丙酯，1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸三烯丙基甲基烯丙酯，1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸二烯丙基二甲基烯丙酯，1,2,4，5-環(huán)己烷四羧酸烯丙基三甲基烯丙酯，1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸四甲基烯丙酯，5-烷基尿代的環(huán)己烷-l，4-二羧酸二烯丙酯，5-烷基-取代的環(huán)己烷-l，4-二羧酸烯丙基曱基烯丙酯，5-烷基-取代的環(huán)己烷-l,4-二羧酸二甲基烯丙酯，5-鹵素-取代的環(huán)己烷-l,4-二羧酸二烯丙酯，5-面素-取代的環(huán)己烷-l,4-二羧酸烯丙基甲基烯丙酯和5-卣素-取代的環(huán)己烷-l，4-二羧酸二甲基烯丙酯。在本發(fā)明(I)中使用的酯交換催化劑根本上可以是任何催化劑，只要它能夠活化酯基和引起與醇反應即可。它們的實例包括堿金屬元素，以及它們的氧化物、弱酸鹽、醇鹽和氫氧化物；堿土金屬元素，以及它們的氧化物、弱酸鹽、醇鹽和氫氧化物；Hf、Mn、U、Zn、Cd、Zr、Pb、Ti、Co和Sn元素和它們的氧化物，氫氧化物，無機酸鹽，醇鹽，有機酸鹽和有機金屬配合物；有機金屬化合物，包括有基錫化合物，如氧化二丁基錫、氧化二辛基錫和二氯化二丁基錫，和有機鈥化合物，如鈦酸四垸基酯，例如鈦酸四甲基酯、鈦酸四異丙基酯和鈦酸四丁基酯；和叔胺，如二曱基苯胺和1，4-二氮雜雙環(huán)2.2.2辛烷。在這些當中，優(yōu)選的是有機酸和/或無機酸的堿金屬鹽與堿土金屬的氳氧化物和/或氧化物的混合物；有機錫化合物如氧化二丁基錫、氧化二辛基錫和二氯化二丁基錫；鈦酸四烷基酯如鈦酸四甲基酯、鈦酸四異丙酯和鈦酸四丁基酯；碳酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽，如碳酸鉀和碳酸鉀；堿金屬的烷基醇鹽，如曱醇鉀，甲醇鈉，乙醇鉀，和叔丁醇鉀；叔胺如二甲基苯胺和l，4-二氮雜雙環(huán)[2丄2辛烷；和鉿的有機金屬配合物，如乙?；徙x。這些可以以它們的兩種或多種混合物的形式使用。尤其，考慮到工業(yè)生產，有機酸和/或無機酸的堿金屬鹽與堿土金屬的氬氧化物和/或氧化物的混合物是優(yōu)選的，因為在反應完成之后催化劑組分沉淀，產物和催化劑僅能通過過濾來分離。用作催化劑的堿土金屬的氫氧化物和氧化物的具體實例包括氬氧化鈞，氫氧化鎂，氫氧化鋇，氧化鉀和氧化鎂。其中，4艮據能力，氫氧化鉤和氧化鈣是優(yōu)選的。一起存在的無機酸或有機酸的堿金屬鹽的具體實例包括乙酸鈉，乙酸鐘，乙酸鋰，乙酸4fc，乙酸銫，氯化鉀，氯化鈉，硫酸鈉，硫酸鉀，碳酸鉀，碳酸鈉，碳酸鋰，碳酸4fc，磷酸鉀，硝酸鉀，碳酸氫鈉和碳酸銫。在這些當中，鑒于它們的能力，乙酸鉀、乙酸鈉、乙酸扭和乙酸銫是優(yōu)選的。在有機酸和/或無機酸的堿金屬鹽與堿土金屬的氫氧化物和/或氧化物的混合物中，優(yōu)選的是氬氧化鉤和乙酸銫的混合物，氧化鉤和乙酸銫的混合物，氫氧化鈣和乙酸鉍的混合物，氫氧化鈣和乙酸鉀的混合物，氧化鉤和乙酸鉀的混合物，氫氧化鈣和乙酸鈉的混合物及氧化鉀和乙酸鈉的混合物，以及更優(yōu)選的是氫氧化鉀和乙酸銫的混合物，氫氧化鉤和乙酸鉀的混合物，氫氧化鈣和乙酸銀的混合物及氧化釣和乙酸鉀的混合物。對于使用比率，有機酸和/或無機酸的磁Jr屬鹽的用量優(yōu)選是0.001—1質量份、更優(yōu)選0.01一0.5質量份/1質量份的堿土金屬的氫氧化物和/或氧化物。如果有機酸和/或無機酸的堿金屬鹽與堿土金屬的氫氧化物和/或氧化物的比率低于該范圍，反應不利地花費長時間，而如果它超過該范圍，反應溶液可能嚴重著色，這是不優(yōu)選的。所使用的反應形式是在催化劑的存在下加熱具有脂環(huán)族結構的多元酸與(甲基)烯丙醇的多價酯的方法。反應優(yōu)選在30-200"C，更優(yōu)選50-150X:的溫度，在大氣壓或外加壓力，或如果需要，在減壓下在惰性氣體氛圍中進行。為了更有效地進行反應，優(yōu)選即刻蒸餾掉由反應程序產生的醇類。(甲基)烯丙醇必須至少以起始原料酯的理論量使用，以及在考慮反應速度、平衡等時，(甲基)烯丙醇優(yōu)選以過量摩爾數(shù)使用。然而，如果(甲基)烯丙醇過多使用，沒有顯示出抗衡該過量的效應，從效益方面考慮，這是不優(yōu)選的。因此，(曱基)烯丙醇以1.2-10倍(mol)，更優(yōu)選1.5-4倍(mol)的量使用，基于起始原料酯的理論量。起始原料酯和(甲基)烯丙醇可以在反應的開始添加或可以在反應期間按序添加。催化劑的用量是0.01-2質量％,優(yōu)選大約0.1-1質量％,如果用量太少，則反應速率下降，而如果用量超過上述范圍，不僅不能獲得補償該量的效果，而JU良生了嚴重的著色或收率由于副反應而有些下降。此外，過量使用導致了與催化劑分離需要相當多的時間和勞動的問題。分離在本發(fā)明的Jl應系統(tǒng)中產生的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體的方法的顯著特征在于，當4吏用上述混合催化劑時，通it^蒸鎦出(曱基)烯丙醇之后使用適當方式如過濾分離催化劑，和然后將殘留物進行酸洗滌和堿洗滌，能夠獲得作為產品使用的純化產物。即使在使用其它催化劑的情況下，通過使用適宜方式如蒸鎦純化Jl應產物，能夠獲得高質量產物。以下描述本發(fā)明(II)。本發(fā)明(II)是生產具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物的方法，包括在催化劑的存在下將由本發(fā)明(I)生產的脂環(huán)族(曱基)烯丙酯單體與多元醇進行酯交換。本發(fā)明(II)包括具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物，它通過該生產方法來生產。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中各R1獨立表示烯丙基或甲基烯丙基，各X獨立表示由具有脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生的有機殘基，以及各Y獨立表示由具有2-20個碳原子和含有2-6個鞋基的多元醇衍生的有機殘基，前提是，通過酯鍵合，X可以含有具有式(1)的端基和式(2)的重復單元的支化結構或者可以具有R1，以及通過酯鍵合，Y可以含有具有式(1)的端基和式(2)的重復單元的支化結構。用于本發(fā)明的具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族烯丙酯化合物能夠通過在催化劑的存在下將由本發(fā)明(I)產生的(甲基)烯丙酯與多元醇進行酯交換來生產。用于具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族烯丙酯化合物的生產步驟的催化劑不是特別限制的，只要它是能夠普遍用于酯交換的催化劑即可。有機金屬化合物是優(yōu)選的，它們的具體例子包括四異丙氧基鈥，四正丁lL&鈥，氧化二丁基錫，氧化二辛基錫，乙酰基丙酮酸鉿和乙?；徜?，然而，本發(fā)明不限于這些。在這些當中，氧化二丁基錫和氧化二辛基錫是優(yōu)選的。在該生產步驟中的反應溫度不是特別限制的，然而，反應溫度優(yōu)選是100-230X:，更優(yōu)選120-200X:。在使用溶劑的情況下，反應溫度有時被溶劑的沸點所限制。在該生產步驟中，通常不使用溶劑，然而，如果需要，可以使用溶劑。能夠使用的溶劑不是特別限制的，只要它不抑制酯交換即可。它們的具體例子包括苯，甲苯，二甲苯和環(huán)己烷，但本發(fā)明不限于這些。在這些當中，苯和曱苯是優(yōu)選的。然而，如上所述，該生產步驟還可以不用溶劑進行。以下描述通過上迷生產方法生產的具有式(1)的端部結構或式(2)的重復單元的脂環(huán)族烯丙酯化合物。在式(1)中，各Ri獨立表示烯丙基或曱基烯丙基。在式(1)或(2)中，各X獨立表示由具有脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生的有機殘基.這里使用的術語"各R1獨立表示烯丙基或甲基烯丙基"是指，由式(1)表示的端基全部可以是烯丙基，全部可以是甲基烯丙基，部分可以是烯丙基或部分可以是甲基烯丙基。這里使用的術語"各X獨立表示"是指，在以下結構式(3)中，作為由式(1)或(2)表示的重復單元的一個實例，在重復結構中含有的各個X是彼此獨立的.這在以下通過參照例如結構式(3)來描述，它顯示了其中Y是由乙二醇衍生的有機殘基的情況<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(3)其中各X獨立表示由具有脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生的有機殘基和q表示0或1或1以上的整數(shù)。在結構式(3)中，(q+l)數(shù)目的X可以是全部由具有不同脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生的有機殘基(即，有機殘基由具有(q+l)種脂環(huán)族結構的多價羧酸逐個衍生)，或者可以是全部由具有相同脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生的有機殘基(即，(q+l)數(shù)目的有機殘基由具有一種脂環(huán)族結構的多價羧^^f生)。還可以形成混合結構，其中在(q+l)數(shù)目的有機殘基當中，一些有機殘基由具有相同脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生和其它一些由具有不同類型的脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生。此外，混合結構在整個結構中可以完全是無規(guī)的，或者在混合結構中，部分可以重復。當部分或全部x是具有三個或三個以上羧基并由具有脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生的有機殘基時，部分或全部X通過酯鍵可以含有具有式(1)的端基和式(2)的重復單元的支化結構或可以具有R1。更具體地說，當作為由具有脂環(huán)族結構的三價或三價以上羧酸衍生的有機殘基的一個例子，有機殘基存在于X中時，作為具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的本發(fā)明(II)的脂環(huán)族烯丙酯化合物可以具有由以下結構式(4)表示的部分結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(4)其中各X獨立表示由具有2-20個^^f子和含有2-6個羥基的多元醇衍生的有機殘基。當然，即使當部分或全部X是由具有3或3個以上羧基和具有脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生的有機殘基時，各X可以完全不具有支化結構。貌基可以原樣保留。尤其，在其中部分或全部X是由具有3或3個以上a和沒有支化結構的多價羧酸衍生的有機殘基時，沒有支化結構的結構部分中的羧基可以原樣保留，而本發(fā)明(II)的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物還可以包括這種化合物。在式(1)或(2)中，各X獨立表示由具有脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生的有機殘基。這里^f吏用的"具有脂環(huán)族結構的多^h羧酸"的具體實例包括1，2-環(huán)己烷二羧酸，1，3-環(huán)己烷二羧酸，1，4-環(huán)己烷二羧酸，4-甲基-環(huán)己坑-l，2-二羧酸，3-甲基-環(huán)己烷-l，2-二羧酸和1，2，4-環(huán)己烷三羧酸。不用說，本發(fā)明不限于這些，以及這些酸可以單獨或以它們的兩種或多種的混合物使用。在這些具有脂環(huán)族結構的多價羧酸中，就具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族烯丙酯化合物的流動性和酯交換性能而論，優(yōu)選的是l,2-環(huán)己烷二羧酸，1，3-環(huán)己烷二羧酸，1，4-環(huán)己烷二羧酸，4-甲基-環(huán)己烷-l，2-二羧酸，3-甲基-環(huán)己烷-l，2-二羧酸和它們的兩種或多種的混合物，更優(yōu)選的是1，3-環(huán)己烷二羧酸，1，4-環(huán)己烷二羧酸和它們的混合物。在式(2)中，各Y獨立表示由具有2-20個碳原子和含有2-6個羥基的多元醇衍生的有機殘基。這里使用的術語"各Y獨立表示"是指在以下式(5)中，作為由式(2)表示的重復單元的一個例子，在重復結構中含有的數(shù)目m的Y彼此是獨立的。這在以下參照例如以下結構式(5)來描述，它顯示了其中X由1，4-環(huán)己烷二羧酸衍生的情況。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(5)其中各Y獨立表示由具有2-20個碳原子和含有2-6個羥基的多元醇衍生的有機殘基，以及m表示O或l或l以上的整數(shù)。在結構式(5)中，數(shù)目m的Y可以全部是由不同多元醇衍生的有機殘基(即，有機殘基由m種多元醇逐個衍生)，或者全部可以是由相同多元醇衍生的有機殘基(即，數(shù)目m的有機殘基由一種多元醇衍生)。還可以形成混合結構，其中在數(shù)目m的Y當中，一些是由相同類型的多元醇衍生的有機殘基和其它一些是由不同類型的多元醇衍生的有機殘基。此外，混合結構在整個結構中可以是完全無規(guī)的，或者在混合結構中，部分可以重復。在其中部分或全部Y是由具有3或3個以上羥基的多元醇衍生的有機戎基的情況下，通過酯鍵合，部分或全部Y能夠進一步含有具有式(1)的端部基團和式(2)的重復單元的支化結構。更具體地說，例如，當由作為三元醇的一個例子的三羥甲基丙烷衍生的有機殘基存在于Y中時，本發(fā)明(I)的具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族烯丙酯化合物可以具有用以下結構式(6)表示的部分結構<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(6)其中各X獨立表示由具有脂環(huán)族結構的多元羧酸衍生的有機殘基。當然，即使當部分或全部Y是由具有3或3個以上羥基的多元醇衍生的有機殘基時，Y可以完全沒有支化結構。羥基可以原樣保留。尤其，在其中部分或全部Y是由具有3或3個以上羥基和沒有支化結構的多元醇衍生的有機殘基的情況下，在沒有支化結構的結構部分中的羥基可以原樣保留，而本發(fā)明(II)的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物還可以包括這種化合物。在式(2)中，各Y獨立表示由具有2-20個碳原子和含有2-6個羥基的多元醇衍生的一種或多種有機殘基。這里使用的"具有2-20個^f、子和含有2-6個羥基的多元醇"的實例包括以下化合物。二元醇的具體實例包括乙二醇，丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1,3-丁二醇，新戊二醇，六亞甲基二醇和l，4-環(huán)己烷二甲醇。三元或更高級多元醇的具體實例包括甘油，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，季戊四醇，二季戊四醇和山梨醇。另外，可以使用在主鏈中含有醚基的二元醇，如二甘醇，二丙二醇，三甘醇和聚乙二醇。還可以使用這些多元醇的兩種或多種的混合物。不用說，本發(fā)明不限于這些具體的實例。在這些多元飽和醇中，就具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族烯丙酯化合物的流動性而論，優(yōu)選的是丙二醇，新戊二醇，1,4-丁二醇和二甘醇，和更優(yōu)選的是丙二醇和1,4-丁二醇。用式(2)表示的基團的重復數(shù)目不是特別限制的。還可以使用具有各種重復數(shù)目的物料的混合物。此外，重復數(shù)目為O的物料可以與其中重復數(shù)目為1或1以上的整數(shù)的物料結合4吏用。然而，從實現(xiàn)本發(fā)明目的的觀點來看，僅使用其中重復數(shù)目為0的化合物不是優(yōu)選的。通常，作為本發(fā)明(II)的脂環(huán)族烯丙酯化合物的重復單元的由式U)表示的基團的重復數(shù)目優(yōu)選是1一50的整數(shù)。如果僅包括重復數(shù)目超過50的化合物的脂環(huán)族烯丙酯化合物用于塑料透鏡組合物，那么烯丙基濃度降低，這可以引起不利影響，例如，在固化時，固化可以被阻止，或者部分化合物可以保持未固化，從而降低了固化產物的物理性能如機械性能。在脂環(huán)族烯丙酯化合物中含有的全部化合物中，重復數(shù)目優(yōu)選是1-50,更優(yōu)選1-30，還更優(yōu)選1-10的整數(shù)。取決于生產條件，作為起始原料的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體保留在具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族烯丙酯化合物中，以及該單體可以在塑料透鏡材料中原樣使用。然而，如果作為起始原料的脂環(huán)族(曱基)烯丙酯單體以70質量°/?；?0質量％以上存在，基于本發(fā)明(II)的脂環(huán)族烯丙酯化合物的總量，當該化合物與式(3)的化合物共混以制備下面所述的塑料透鏡組合物時，會不利地產生染色斑點，或者在從玻璃模具中分離固化產物時，模具可能被損壞。以下描述本發(fā)明(III)和本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物。本發(fā)明(III)是包含本發(fā)明(II)的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物的塑料透鏡組合物。本發(fā)明(IV)是包含至少一種自由基聚合引發(fā)劑的塑料透鏡組合物，OJL-10^44to00^ti4^在塑料透鏡組合物中含有的所有可固化的組分。可以在本發(fā)明(III)或本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物中含有的用式(7)表示的化合物能夠通過普通方法來合成。它們的實例包括在催化劑的存在下使碳酸二(甲基)烯丙酯和多元醇進行酯交換的方法(參閱，日本審查專利出版物No.3-66327，JP-B-3-66327)和在進行脫氯化氬作用的同時使(甲基)烯丙醇與光氣和多元醇反應的方法(參閱，U.S.專利Nos.2,370,565和2,592,058),但本發(fā)明不限于這些。這里使用的術語"碳酸二(曱基)烯丙酯"是指選自碳酸二烯丙酯、碳酸二甲基烯丙酯、碳酸烯丙基甲基烯丙基酯和它們的混合物中的至少一種化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(7>其中Z表示由具有2-20個碳原子和含有數(shù)目n的羥基的多元飽和醇衍生的一個或多個有機殘基，n表示2-6的整數(shù)，R2表示烯丙基或甲基烯丙基，前提是，各RZ是獨立的，s表示0至(n-l)的整數(shù)，t是l至n的整數(shù)，和s+t=n。在式(3)中，Z表示由具有2-20個碳原子和含有2-6個羥基的多元飽和醇f;f生的一個或多個有機殘基，這里使用的"具有2-20個碳原子和含有2-6個羥基的多元飽和醇"的實例包括以下化合物。二元飽和醇的具體實例包括乙二醇，丙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，新戊二醇，六亞曱基二醇和l，4-環(huán)己烷二甲醇。三元或更高級多元飽和醇的具體實例包括甘油，三羥甲基丙烷，三羥甲基乙烷，季戊四醇，二季戊四醇和山梨醇.另外，還可以使用在主鏈中含有醚基的二元飽和醇，如二甘醇，二丙二醇，三甘醇或聚乙二醇。還可以^^吏用這些醇的兩種或多種的混合物。不用說，本發(fā)明不限于這些具體的實例.在這些多元飽和醇中，優(yōu)選的是乙二醇，丙二醇，二甘醇和二丙二醇，更優(yōu)選的是二甘醇。當使用二甘醇作為多元飽和醇時，所得聚(碳酸烯丙酯)是二甘醇雙(碳酸烯丙酯)，以及它們的具體實例包括CR-39(商品名，由PPG生產)，和Nouryset20(商品名，由AkzoNobel生產)。在式(7)中，W表示烯丙基或甲基烯丙基，前提是，各W是獨立的。例如，當n是3時，式(7)的化合物是用以下結構式(8)-(10)表示的化合物的混合物氺0/0\(8)(9)HOZ0/0\2ZCR'(10)〇在這些化合物中，例如在結構式(8)中，三個RZ可以全部是烯丙基或可以全部是甲基烯丙基。還可行的是，兩個W是烯丙基和一個ie是曱基烯丙基，或一個112是烯丙基和兩個112是曱基烯丙基。當然，同樣的情況適應于結構式(9)中的兩個W和結構式(10)中的R2。在式(7)中，Z是由具有2-20個碳原子和含有2-6個羥基的多元飽和醇衍生的一個或多個有機殘基。如果塑料透鏡組合物使用具有由其中羥基數(shù)為超過6的整數(shù)的多元飽和醇衍生的有機殘基作為Z的化合物生產時，通過固化該組合物獲得的塑料透鏡的抗沖性會不利地降低。還有，如果塑料樹脂組合物使用具有由其中羥基數(shù)為小于2的整數(shù)(即1)的飽和醇衍生的有機殘基作為Z的化合物生產時，通過固化獲得的塑料透鏡的耐熱性和耐溶劑性極度降低，這是不優(yōu)選的。假定，Z中的羥基數(shù)是n，s是O和n-l之間的任何一整數(shù)，t是l和n之間的任何一整數(shù)，以及s+t是n。在式(7)中，如果t是至少l或l以上的整數(shù)，它就是足夠的，但鑒于最終塑料透鏡的物理性能，優(yōu)選盡可能多的羥基被碳酸酯a代。雖然可以根據其中t小于n的名^f匕合物的組成比率變化，但其中t是n的化合物在由式(7)表示的化合物中優(yōu)選占c:/:〇o:〇z〇80質量％或80質量％以上，更優(yōu)選90質量％或卯質量％以上。本發(fā)明(II)的脂環(huán)族烯丙酯化合物的共混量優(yōu)選是0.1-20質量％，更優(yōu)選1-15質量％，還更優(yōu)選2-10質量％，基于在本發(fā)明(III)或本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物中含有的所有可固化的組分。如果化合物的共混量低于0.1質量％，可能顯示不出降低不均勻染色的效果，而如果共混量超過20質量％，不利地降低了利潤率。這里使用的術語"所有可固化的組分"是指由式(1)表示的化合物、合物可共聚合的單體的總量。用式(3)表示的化合物的量是60-99.9質量％,優(yōu)選75-99質量％，更優(yōu)選80-98質量％。如果該共混量少于60質量o/。，通過固化組合物獲得的塑料透鏡會在機械性能和光學性能上變差，而如果它超過99.9質量％,將不利的出現(xiàn)染色失敗，本發(fā)明(III)或本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物可以含有與用式(7)表示的聚(碳酸烯丙酯)或與具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族烯丙酯化合物的可共聚的一種或多種單體，主要目的是調節(jié)組合物的粘度，其量在不超過20質量。/。的范圍內，基于在本發(fā)明的塑料透鏡組合物中含有的所有可固化的組分。單體的實例包括具有丙烯?；⒁蚁┗蛳┍膯误w。具有丙烯?；膯误w的具體實例包括(甲基)丙烯酸曱酯和(甲基)丙烯酸異冰片基酯；具有乙烯基的單體的具體實例包括乙酸乙烯酯和苯甲酸乙烯酯；和具有烯丙基的單體的具體實例包括1，2-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯，1，3-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯和1，4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯。當然，本發(fā)明不限于這些具體實例，在不損害通過固化獲得的塑料透鏡的物理性能的范圍內，還可以使用鄰苯二曱酸二烯丙酯，對苯二甲酸二烯丙酯，間來二甲酸二烯丙酯，苯甲酸烯丙酯等?？紤]到澆鑄中的加工性能，本發(fā)明(III)或本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物的粘度在25"C下一般是在10-lO，OOOmPa.s，優(yōu)選10-5，000mPa.s，更優(yōu)選10-500mPa.s的范圍內。這里使用的術語"粘度"是指用旋轉粘度計測定的粘度。旋轉粘度計詳細描述在IwanamiRikagakuJiten(IwanamiPhysicsandChemistryEncyclopedia),3rded"8thimp.(1977年6月1日)中。單體的添加量是20質量％或20質量％以下，優(yōu)選10質量％或10質量％以下，和更優(yōu)選5質量％或5質量％以下，基于在本發(fā)明的塑料透鏡組合物中含有的所有可固化的組分。如果單體以超過20質量％添加，可以降低通過固化組合物獲得的塑料透鏡所需的物理性能如光學性能。通過考慮在塑料透鏡組合物中含有的聚(碳酸烯丙酯)和烯丙酯低聚物的種類和混合比及通過固化獲得的塑料透鏡的所需物理性能值如光學性能，來選擇最佳單體.本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物可以含有作為固化劑的自由基聚合引發(fā)劑，并且這是優(yōu)選的。能夠加到本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物中的自由基聚合引發(fā)劑不是特別限制的，可以添加已知的自由基聚合引發(fā)劑，只要它沒有不利影響通過固化組合物獲得的塑料透鏡的物理性能值如光學性能即可。用于本發(fā)明的自由基聚合引發(fā)劑然而優(yōu)選可溶于存在于所要固化的組合物中的其它組分中，和優(yōu)選在30-120"C下產生自由基。能夠添加的自由基聚合引發(fā)劑的具體實例包括過氧化二碳酸二異丙酯，過氧化二碳酸二環(huán)己酯，過氧化二碳酸二正丙酯，過氧化二碳酸二仲丁酯和過苯甲酸叔丁酯，但本發(fā)明不限于這些。鑒于固化性能，過氧化二碳酸二異丙酯是優(yōu)選的。自由基聚合引發(fā)劑的添加量是在0.1-10質量份，優(yōu)選1-5質量份的范圍內，基于在本發(fā)明的塑料透鏡組合物中含有的所有可固化的組分。如果該添加量少于0.1質量份，組合物會固化不充分，而如果它超過10質量份，不利地降低了利潤率。本發(fā)明(III)或本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物可以含有為了改進塑料透鏡的性能而通常使用的添加劑，如著色劑，包括染料和顏料，紫外線吸收劑，脫模劑和抗氧化劑。著色劑的實例包括有機顏料如蒽醌類，偶氮類，碳錢織，查啉類，醌亞胺類，龍類和酞斧類；有機染料如偶氮染料和硫染料；和無機顏料如鈥黃，氧化鐵黃，鋅黃，鉻橙，鉬紅，鈷紫，鈷藍，鈷綠，三氧化二鉻，二氧化鈦，硫化鋅和炭黑。脫模劑的實例包括硬脂酸，硬脂酸丁酯，硬脂酸鋅，硬脂酰胺，含氟化合物和珪化合物。紫外線吸收劑的實例包括三唑如2-(2，-羥基-叔丁基笨基)苯并三唑，二苯甲酮類如2，4-二羥基二苯甲酮，7jC楊酸酯如水楊酸4-叔丁基苯酯，和位阻胺類如雙-(2，2,6,6-四甲基-4-哌>^)癸二酸酯?？寡趸瘎┑膶嵗ǚ宇惾?，6-二叔丁基-4-甲基苯酚和四[亞甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]曱烷；含硫化合物如3，3，-硫代二丙酸二月桂酯；和含磷抗氧化劑如亞磷酸三壬基苯酯。添加劑例如著色劑(包括染料和顏料)、紫外線吸收劑、脫模劑和抗氧化劑的添加總量優(yōu)選是1質量％或1質量％以下，基于在本發(fā)明的塑料透鏡樹脂組合物中含有的所有可固化的樹脂組分。以下描述本發(fā)明(V)的塑料透鏡。本發(fā)明(V)是通過固化本發(fā)明(III)或本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物獲得的塑料透鏡。本發(fā)明的塑料透鏡優(yōu)選在25t:下具有1.497-1.505的折射指數(shù)。在用由式(7)表示的化合物作為原料生產塑料透鏡(折射指數(shù)1.498，25"C)中使用的模具是僅適合于生產具有相同折射指數(shù)的塑料的模具。只要使用相同的模具，折射指數(shù)的變化意味著透鏡性能的變化。為了由用于具有高折射指數(shù)的透鏡的組合物獲得具有相同能力的塑料透鏡，不同的模具是必需的.因此，除非限制所得透鏡的折射指數(shù)以便消除更換模具的必要性，否則不能獲得歸因于引入具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族烯丙酯化合物，由式(7)表示的化合物，和與具有式(1)的端部結構和式(2)的重復單元的脂環(huán)族烯丙酯化合物或與由式(7)表示的化合物可共聚的單體的透鏡性能改進。本發(fā)明的塑料透鏡的折射指數(shù)在25t:下優(yōu)選是1.498-1.505,更優(yōu)選1.498-1.503。以下描述本發(fā)明(VI)。本發(fā)明(VI)是本發(fā)明(V)的塑料透鏡的生產方法，包括固化本發(fā)明(III)或本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物。在本發(fā)明中，塑料透鏡組合物的模具加工適合通過澆鑄來進行。它們的具體實例包括將自由基聚合引發(fā)劑加到組合物中，通過管線將混合物注入用彈性體墊圈或墊片固定的模具中，再在烘箱中加熱固化的方法。這里使用的模具的構造材料是金屬或玻璃。一般，在澆鑄之后，必須清洗塑料透鏡的模具，這種清洗通常使用強堿溶液或強酸來進行。不象金屬，玻璃幾乎不被清洗改變，此外，玻璃易于拋光，從而大幅度降低了表面粗糙度。從這些理由可以看出，玻璃是優(yōu)選使用的。本發(fā)明(III)或本發(fā)明(IV)的塑料透鏡組合物具有脂環(huán)族結構，因此，因此，折射指數(shù)能夠容易接近起源于在許多情況下用于塑料透鏡的聚乙二醇雙(碳酸烯丙酯)的塑料透鏡的折射指數(shù)1.498。這是有利的，因為模具或通常用于模塑的類似物不需更換，而是能夠原樣使用。模塑時的固化溫度是大約30-120'C，優(yōu)選40-100X:，考慮到固化時的收縮或應變，優(yōu)選操縱固化溫度，使得固化在升高溫度的同時逐漸進行。固化時間一般是0.5-100小時，優(yōu)選3-50小時，更優(yōu)選10-30小時。染色本發(fā)明的塑料透鏡的方法不是特別限制的?？梢允褂萌魏畏椒?，只要它是用于塑料透鏡的已知染色方法即可。在這些當中，作為普遍已知的普通方法的浸染方法是優(yōu)選的。這里使用的"浸染法"是指將*染料與表面活性劑一起^t在水中以便制備染色浴和在加熱下將塑料透鏡浸漬在該染色溶液中，從而染色塑料透鏡的方法。染色塑料透鏡的方法不限于浸漬染色方法,但可以使用其它已知方法，如升華有機顏料和從而染色塑料透鏡的方法(參閱，日本審查專利出版物No.35-1384，JP-B-35-1384)和升華可升華的染料和從而染色塑料透鏡的方法(參閱，日本審查專利出版物Nos.56-159376和1-277814，JP-B-56-159376和JP-B-1-277814)。鑒于操作筒單，浸染法是最優(yōu)選的。以下通過參照實施例來進一步說明本發(fā)明，然而，不應該認為本發(fā)明受限于這些實施例。以下給出了在實施例中使用的氣相色語法(下文筒稱為"GC，，)和液相色鐠法(下文筒稱為"LC")的測量條件。GC條件所使用的裝置GC-14B(由ShimadzuCoip.生產)檢測器氫火焰離子化檢測器測量方法內標準方法(內標準物質乙酸正丁酯)注射溫度220匸溫度條件溫度在40"下保持10分鐘，此后以5匸/分鐘的速度升高和然后在220匸下保持10分鐘。所用柱子DB-WAX(由J&W生產)，內徑0.25mm，長度30mLC條件洗脫劑0.1質量％磷酸水溶液丙烯腈-60:幼(v/v)流速lml/min檢測器RI檢測器測量方法內標準方法(內標準物質乙酸乙酯)所用柱子ShodexODSpakF-511的2才艮串聯(lián)柱子烘箱溫度40X:各種物理性能如下測量。1、折射指數(shù)(IlD)和阿貝值(VD)制備9mmx16mmx4mm的試樣，^吏用由Atago制造的"AbbeRefractometerIT"在室溫下測量折射指數(shù)(iiD)和阿貝值(VD)。使用的接觸溶劑是a-溴萘。2、粘度粘度使用由TokyoKeikiCo.,Ltd.生產的B型粘度計(ModelB8U)測量粘度.3、Hazen色值的測量方法Hazen色值通過在JISK-0071-l中所述的方法測定。4、巴科爾硬度巴科爾硬度才艮據JISK-6911使用Model934-1測定。5、染色方法和不均勻染色的評價向1L燒杯中添加0.8g的SumikaronBlueE-FBL(由SumitomoChemicalCo.，Ltd.生產)和0.5L的水，再在攪拌下溶解。所得溶液在水浴中在80匸下加熱，再將各自固定于支架以便不彼此層疊的固化的塑料透鏡樣品浸漬到80匸下的該分散染料溶液中，并保持10分鐘。此后，取出樣品，用7jc徹底洗滌，然后在30C的烘箱中熱空氣干燥。用眼觀察這樣獲得的塑料透鏡樣品，沒有均勻的染色外觀和顯示具有不均勻染色的那些被評定為"有缺陷"。在評價中，使用總共30個固化樣品，計算"有缺陷"樣品的數(shù)目。實施例1向具有溫度計和精憤塔的300ml三頸燒瓶添加100g的1，4-環(huán)己烷二羧酸二甲酯(下文簡稱為"CHDM")，120g的烯丙醇，0.25g的氬氧化4丐和0.05g乙酸鉀，并在調至120X:的油浴加熱下^Jl。反應進行10小時，同時從精餾塔蒸鎦出l^應進行而產生的曱醇。在反應完成后，通過GC分析證實，獲得了98.8%的1，4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯，基于CHDM。此后，在減壓下蒸鎦出保留在系統(tǒng)中的烯丙醇，再通過過濾除去催化劑。濾液是幾乎無色透明的液體，它的Hazen色值是5。在減壓下直接蒸餾該濾液，獲得121g的具有140-142"C/26.6Pa的沸點的無色透明1，4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯(收率95%)。這樣獲得的1，4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯稱為"樣品A"。實施例2反應在與實施例1相同的M下引發(fā)，不同的是將0.25g的氬氧化鉀改變?yōu)?.25g的氧化鈣。反應時間和用GC分析的收率表示在表l中。實施例3反應在與實施例1相同的M下引發(fā)，不同的是將0.25g的氬氧化4丐改變?yōu)?.25g的氪氧化鎂。反應時間和用GC分析的收率表示在表l中。實施例4^Ji在與實施例1相同的M下引發(fā)，不同的是將0.25g的氬氧化鉀200810098477.2說明書第23/30頁改變?yōu)?.25g的氫氧化鋇。反應時間和用GC分析的收率表示在表l中。表l反應時間用GC分析的收率(基于CHDM)實施例110小時98.8%實施例220小時93.2%實施例334小時67.9%實施例420小時91.4%實施例5反應在與實施例1相同的M下引發(fā)，不同的是將0.05g的乙酸鉀改變?yōu)?.05g的乙酸鈉。反應時間和用GC分析的收率表示在表2中。實施例6反應在與實施例1相同的M下引發(fā)，不同的是將t).05g的乙酸鉀改變?yōu)?.05g的磷酸三鉀。反應時間和用GC分析的收率表示在表2中。實施例7反應在與實施例l相同的^下引發(fā)，不同的是將0.05g的乙酸鉀改變?yōu)?.05g的碳酸氬鈉。反應時間和用GC分析的收率表示在表2中。實施例8反應在與實施例1相同的M下引發(fā)，不同的是將0.05g的乙酸鉀改變?yōu)?.05g的硫酸鉀。反應時間和用GC分析的收率表示在表2中。實施例9反應在與實施例l相同的4Ht下引發(fā)，不同的是將0.05g的乙酸鉀改變?yōu)?.05g的氯化鉀。反應時間和用GC分析的收率表示在表2中。實施例10反應在與實施例l相同的務降下引發(fā)，不同的是將0.05g的乙酸鉀改變?yōu)?.05g的碳酸鉀。反應時間和用GC分析的收率表示在表2中，實施例11M在與實施例1相同的M下引發(fā)，不同的是將0.05g的乙酸鉀改變?yōu)?.05g的碳酸鋰。反應時間和用GC分析的收率表示在表2中。實施例12下引發(fā)，不同的是將0.05g的乙酸鉀改變?yōu)镺.OSg的碳酸鈉。反應時間和用GC分析的收率表示在表2中。實施例13反應在與實施例1相同的M下引發(fā)，不同的是將0.05g的乙酸鉀改變?yōu)?.05g的碳酸銀。反應時間和用GC分析的收率表示在表2中。表2催化劑反應時間用GC分析的收率(基于CHDM)實施例514小時93.6%實施例611小時94.6%實施例713小時91.9%實施例816小時95.1%實施例917小時94.7%實施例1016小時97.2%實施例1138小時91.3%實施例1225小時94.9%實施例1315小時96.8%實施例14向具有溫度計和精餾塔的300ml三頸燒瓶添加100g的CHDM，149g的曱基烯丙醇，0.25g的氫氧化鈣和0.05g乙酸鉀，并在調至120'C的油浴加熱下M。M進行15小時，同時械餾塔蒸餾出IC^應進行而產生的甲醇，在反應完成后，通過GC分析證實，獲得了94.0°/。的1，4-環(huán)己烷二羧酸二曱基烯丙酯，基于CHDM。實施例15在與實施例1相同的條件下引發(fā)反應，只是使用100g的1,3-環(huán)己烷二羧酸二曱酯代替100g的CHDM。反應時間和用GC分析的收率表示在表3中。實施例16在與實施例1相同的M下引J1^應，只是使用100g的1，2-環(huán)己烷二羧酸二甲酯代替lOOg的CHDM。^Jl時間和用GC分析的收率表示在表3中。實施例17在與實施例l相同的^fr下引j^應，只是使用129g的1，2，4-環(huán)己烷三羧酸三甲酯代替100g的CHDM。反應時間和用GC分析的收率表示在表3中。實施例18在與實施例1相同的M下引^L^，只是使用158g的1，2，4，5-環(huán)己烷四羧酸四甲酯代替100g的CHDM和將烯丙醇的用量從120g改變?yōu)?40g,反應時間和用GC分析的收率表示在表3中。實施例19在與實施例1相同的M下引發(fā)反應，只是使用114g的1，4-環(huán)己烷二羧酸二乙酯代替100g的CHDM.反應時間和用GC分析的收率表示在表3中。實施例20在與實施例l相同的條件下引發(fā)反應，只是使用128g的1，4-環(huán)己烷二羧酸二異丙酯代替100g的CHDM,反應時間和用GC分析的收率表示在表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>在與實施例l相同的條件下引發(fā)反應，只是使用2.0g的氬氧化鉀代替0.25g的氫氧化鈣和0.05g的乙酸鉀。反應時間和用GC分析的收率表示在表4中。實施例22在與實施例1相同的條件下引^A應，只是使用l.Og的碳酸鉀代替0.25g的氫氧化鉀和0.05g的乙酸鉀。及Jl時間和用GC分析的收率表示在表4中。實施例23在與實施例1相同的M下引J^應，只是使用2.0g的鈦酸四異丙基酯代替0.25g的氫氧化鈣和0.05g的乙酸軒。反應時間和用GC分析的收率表示在表4中。實施例24在與實施例1相同的條件下引it^應，只是使用2.0g的甲醇鈉代替0.25g的氫氧4匕鈣和0.05g的乙酸鉀。反應時間和用GC分沖斤的收率表示在表4中。實施例25在與實施例1相同的條件下引J^X應，只是使用2.0g的氫氧化釣4戈替0.25g的氫氧化鈣和0.05g的乙酸鉀，使用2.0g的氧化二丁基錫，壓力從大氣壓改變?yōu)?.6Mpa(表壓)和油浴溫度從120"C改變?yōu)?70X:。反應時間和用GC分析的收率表示在表4中。實施例26在與實施例l相同的條件下引it^應，只是使用2.0g的乙?；徜\代替0.25g的氫氧化鈣和0.05g的乙酸鉀，庶^應時間和用GC分析的收率表示在表4中。實施例27在與實施例l相同的條件下引發(fā)反應，只是使用2.0g的乙?；徙x代替0.25g的氫氧化鈣和0.05g的乙酸鉀。反應時間和用GC分析的收率表示在表4中。實施例28在與實施例1相同的M下引^A應，只是使用2.0g的1，4-二氮雜雙環(huán)2丄2辛烷代替0.25g的氫氧化鈣和0.05g的乙酸鉀。反應時間和用GC分^/f的收率表示在表4中。表4反應時間用GC分析的收率(基于腿I)附注實施例2118小時95.8%未著色實施例2212小時96.2%著色實施例2320小時94.7%輕度著色實施例2418小時55.7%著色實施例2525小時95.9%未著色實施例2630小時40.7%輕度著色實施例2725小時90.5%輕度著色實施例2815小時95.0%輕度著色對比實施例1向與實施例1相同的反應器裝置中添加100g的1,4-環(huán)己烷二羧酸，120g的烯丙醇，100g的笨和lg的硫酸，再在調至120"C的油浴加熱下反應。在析出23g水的時候，終止反應，通過GC分析反應產物，發(fā)現(xiàn)它含有5%二烯丙基醚(基于1，4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯)。將溶液轉移到1L分離漏斗中，將50gl。/。氫氧化鈉水溶液加入到其中，進行液體分離操作，再除去水相。再次重復相同的操作，然后在減壓下通過蒸發(fā)器蒸餾出油相中的苯和烯丙醇.此后，沒有通過蒸發(fā)器蒸餾出的組分直接在減壓下蒸熘，獲得呈淺黃色透明液體的177.7g1，4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯(收率94%),該液體的硫含量通過氯-硫分析儀TSX-10型(由MitsubishiKagaku生產)分析，確定為30質量ppm。該1，4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯稱為"樣品B，，。樣品A和樣品B的儲存穩(wěn)定性評價測定在生產之后不久的樣品A和B以及在生產之后在25匸下儲存1年的樣品A和B的Hazen色值。結果在以下表5中給出。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例29(脂環(huán)族烯丙酯化合物的生產)向帶有蒸餾裝置的1L三頸燒瓶中加入120.0g的樣品A，24.1g的丙二醇和0.12g的氧化二丁基錫。在氮氣流下，將該系統(tǒng)加熱至180X:，并蒸餾掉所產生的烯丙醇。當蒸餾掉大約27.7g烯丙醇時，>^應系統(tǒng)內部的壓力降^f氐至1.33kPa，從而增加了烯丙醇的蒸餾速率。在蒸餾出理論量的烯丙醇之后，將反應系統(tǒng)加熱另外1小時，然后在180匸和0.13kPa下保持1小時。此后，冷卻反應器，然后，獲得了107.5g的烯丙酯化合物(下文稱之為"樣品C")。這樣獲得的樣品C通過氣相色鐠法分析(GC-14B,由ShimadzuCorp.生,，在160X:的恒定溫度條件下使用氫氣火焰離子化檢測器和0.5m的柱子OV-17)，結果發(fā)現(xiàn)含有13質量％的1，4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯。圖1顯示了該樣品的400MHziH-NMR波鐠圖。對比實施例2(脂環(huán)族烯丙酯化合物的生產)向帶有蒸鐳裝置的1L三頸燒瓶中加入120.0g的樣品B，24.1g的丙二醇和0.12g的氧化二丁基錫。在氮氣流下，將該系統(tǒng)加熱至180。C，并蒸鎦掉所產生的烯丙醇。當蒸餾掉大約27.7g烯丙醇時，反應系統(tǒng)內部的壓力降低至1.33kPa,從而增加了烯丙醇的蒸鐳速率。在蒸餾出理論量的烯丙醇之后，將反應系統(tǒng)加熱另外1小時，再在180X:和0.13kPa下保持1小時。此后，冷卻>^應器，然后，獲得了107.5g的烯丙酯化合物(下文稱之為"樣品D，，)。這樣獲得的樣品D通過氣相色鐠法分析(GC-14B，由ShimadzuCorp.生產，在160"C的恒定溫度條件下使用氫氣火焰離子化檢測器和0,5m的柱子OV-17)，結果發(fā)現(xiàn)含有12質量％的1，4-環(huán)己烷二羧酸二烯丙酯。圖2顯示了該樣品的400MHziH-NMR波鐠圖。實施例30(透鏡的折射指數(shù)、阿貝值和巴科爾現(xiàn)變的測定，以及染色斑點的評價)如表6所示，將95.0質量份二甘醇雙(碳酸烯丙酯)(CR-39，商品名，由PPG生產),5質量份樣品C和3質量份過氧化二碳酸二異丙酯(IPP)在攪拌下共混和混合，形成完全均勻的溶液組合物。測量此時的粘度。此后，將含有該溶液的容器放入能夠減壓的干燥器中，再用真空泵減壓大約15分鐘，以便應除溶液中的氣體。所得溶液組合物通過注射器注入由用于眼科塑料透鏡的玻璃制模具和樹脂制襯墊制造的模具中，同時注意防止氣體的內混，然后按照使得在40X:下加熱7小時，在40-60匸下加熱10小時，在60-80n下加熱3小時，在80"C下加熱1小時和在85匸下加熱2小時的溫度程序在烘箱中固化。測定這樣獲得的透鏡的折射指數(shù)，阿貝值和巴科爾硬度，再評價不均勻染色。它們的結果在表6中給出。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>按照與實施例1相同的方式制備具有表6所示共混物的組合物，測定粘度，然后測定透鏡的折射指數(shù)、阿貝值和巴科爾石itl，再評價不均勻染色。結果在表6中給出。工業(yè)應用性根據本發(fā)明，使用具有脂環(huán)族結構的多元酸的烷基酯(以前從未曾作為具有脂環(huán)族結構的多元酸的(曱基)烯丙酯的起始原料使用)和(曱基)烯丙醇，在酯交換催化劑的存在下反應，產生了相應的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體，從而能夠以低成M供工業(yè)生產方法，不會產生任何副產物如二烯丙基醚，而且該產物能夠具有優(yōu)異的長期儲存穩(wěn)定性。由通過上述方法獲得的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體和多元醇形成的本發(fā)明脂環(huán)族(曱基)烯丙酯化合物通過與聚(碳酸烯丙酯)樹脂結合使用而能夠提供具有優(yōu)異可染色性的塑料透鏡。權利要求1.生產脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物的方法，包括將通過如在權利要求1或2中所述方法生產的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體與多元醇在催化劑的存在下進行酯交換，所述脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物具有下式(1)的端部結構和下式(2)的重復單元id="icf0001"file="S2008100984772C00011.gif"wi="114"he="48"top="79"left="67"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中各R1獨立表示烯丙基或甲基烯丙基，各X獨立表示由具有脂環(huán)族結構的多價羧酸衍生的有機殘基，以及各Y獨立表示由具有2-20個碳原子和含有2-6個羥基的多元醇衍生的有機殘基，前提是，通過酯鍵合，X可以含有具有式(1)的端基和式(2)的重復單元的支化結構或可以具有R1，以及通過酯鍵合，Y可以含有具有式(1)的端基和式(2)的重復單元的支化結構。2、具有式(1)的端部結構和式(2)的重復結構的脂環(huán)族(曱基)烯丙酯化合物，該化合物通過如在權利要求1中所述的方法生產。3、包含如在權利要求2中所述的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物的塑料透鏡組合物。4、如在權利要求3中所述的塑料透鏡組合物，該組合物基于在組合物中含有的所有可固化的組分包括A)0.1-20質量。/。的脂環(huán)族(曱基)烯丙酯化合物，B)60-99.9質量。/。的由式(7)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(7)其中Z表示由具有2-20個碳原子和含有數(shù)目n的羥基的多元飽和醇衍生的一個或多個有機殘基，n表示2-6的整數(shù)，R2表示烯丙基或甲基烯丙基，前提是，各W是獨立的，s表示O至(n-l)的整數(shù)，t是l至n的整數(shù)，和s+t=n。5、如在權利要求3中所要求的塑料透鏡組合物，該組合物基于在組合物中含有的所有可固化的組分包括A)0.1-20質量。/。的脂環(huán)族(曱基)烯丙酯化合物，B)60-99.9質量。/。的由式(7)表示的化合物，和C)0-20質量％的與脂環(huán)族(曱基)烯丙酯化合物和/或由式(7)表示的化合物可共聚的單體，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(7)其中Z表示由具有2-20個碳原子和含有數(shù)目n的羥基的多元飽和醇衍生的一個或多個有機殘基，n表示2-6的整數(shù)，W表示烯丙基或曱基烯丙基，前提是，各W是獨立的，s表示0至(n-l)的整數(shù)，t是l至n的整數(shù)，和s+t=n。6、如在權利要求4或5中所要求的塑料透鏡組合物，其中由式(7)表示的化合物是二甘醇雙(碳酸烯丙酯)。7、一種塑料透鏡組合物，包含0.1-10質量份的至少一種自由基聚合引發(fā)劑和100質量份的在權利要求3-6的任一項中所述的塑料透鏡組合物。8、如在權利要求9中所述的塑料透鏡組合物，其中至少一種自由基聚合^1發(fā)劑是過氧化二碳酸二異丙酯。9、通過固化如權利要求3-8的任一項中所述的塑料透鏡組合物獲得的塑料樹脂。10、如在權利要求7中所要求的塑料透鏡，它在25。C下具有1.497-1.505的折射指數(shù)。11、生產在權利要求9或10中所述的塑料透鏡的方法，包括使權利要求5-10任一項中所述的塑料透鏡組合物固化。12、如在權利要求9或10中所要求的方法，其中塑料透鏡組合物通過在30-120。C的溫度下澆鑄聚合0.5-100小時來固化。全文摘要通過特定生產方法獲得了脂環(huán)族(甲基)烯丙酯單體。使用該單體來生產用于塑料透鏡的脂環(huán)族(甲基)烯丙酯化合物，它能夠通過簡單而容易的生產方法來獲得，并且能夠耐受長期儲存，以及使用該化合物獲得了塑料透鏡。文檔編號C08F18/16GK101279913SQ20081009847公開日2008年10月8日申請日期2001年6月14日優(yōu)先權日2000年6月16日發(fā)明者但馬恒男,內田博,大賀一彥申請人:昭和電工株式會社