專利名稱::導(dǎo)電性穩(wěn)定的熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種含有熱塑性樹脂以及碳納米管的樹脂組合物。更具體地說,涉及一種具有熱塑性樹脂所擁有的良好的變形特性并且導(dǎo)電性優(yōu)異的樹脂組合物。
背景技術(shù):
:關(guān)于填充有碳納米管(carbonnanotube)的塑料復(fù)合材料,目前已研發(fā)出很多,部分己被實際應(yīng)用。作為該復(fù)合材料的特征,已知具有由粒子引起的污染少、排氣少、表面精加工及光澤良好、流動性良好、翹曲現(xiàn)象少、再循環(huán)性良好及能夠保持樹脂材料的物理性質(zhì)等(參照非專利文獻(xiàn)l)。由熱塑性樹脂和碳納米管(以下,有時簡稱為"CNT")構(gòu)成的樹脂組合物,在通過壓力成型或擠出成型等得到的成型體中,CNT為2wt^左右,能夠得到充分的導(dǎo)電性。但是,通過如注射成型等的成型時剪切力作用于熔融樹脂的成型方法得到的成型體中,當(dāng)CTN的含量低時,難以獲得如通過壓力成型或擠出成型等得到的成型體那樣的充分的導(dǎo)電性。另外,導(dǎo)電性依存于注射成型時的熔融樹脂的剪切速度,即依賴于注射速度,特別是,存在著通過剪切速度變快的高注射速度獲得的成型體的導(dǎo)電性變低的問題。因此,為了得到具有均勻的導(dǎo)電性的注射成型體,需要遠(yuǎn)多于壓力成型或擠出成型中發(fā)揮導(dǎo)電性的CNT量的CNT,從而會有損樹脂本來具有的變形特性。此前,雖然對由熱塑性樹脂和CNT組成的樹脂組合物的見解很多,但是,都很難說對如導(dǎo)電性的注射速度依賴性的改善導(dǎo)電性能的偏差有了充分的見解。根據(jù)非專利文獻(xiàn)1的185頁的表1,目前由HYPERION公司銷售以聚碳酸酯樹脂作為基礎(chǔ)樹脂的CNT的母體膠料(masterbatch)(產(chǎn)品名稱MB6015-00)。并且,該文獻(xiàn)中還記載了HYPERION公司目前僅銷售母體膠料,從來沒有進(jìn)行過CNT單體的銷售。還有,在非專利文獻(xiàn)1的187頁的表3中,示出了混合了3MCNT的熱塑性樹脂的各種特性。并且,在上述非專利文獻(xiàn)1的194201頁中,油化電子(株)制造的HIPERSITEW1000系列作為在熱塑性樹脂中復(fù)合了CNT的材料,并對該系列進(jìn)行了記載。在熱塑性樹脂中配合了CNT,并滿足特定的沖擊強(qiáng)度及體積電阻率的樹脂組合物已是公知的(參照專利文獻(xiàn)1)。更具體地說,該組合物是通過用雙軸擠出機(jī)對聚碳酸酯樹脂中配合有CNT的母體膠料與聚碳酸酯樹脂進(jìn)行熔融混煉而制造。在專利文獻(xiàn)l中,記載有與鳥巢狀(所謂的BN型)的原纖維(碳納米管)相比較,配合有梳狀的原纖維的聚碳酸酯樹脂組合物具有更良好的耐沖擊性,因此,絡(luò)合度越小,組合物的機(jī)械性質(zhì)變得更加良好的內(nèi)容。但是,專利文獻(xiàn)l并沒有公開關(guān)于改善樹脂組合物的導(dǎo)電性能偏差的有用的見解。進(jìn)一步,作為在熱塑性樹脂中配合了CNT的樹脂組合物,已知有以下組合物,即在熱塑性樹脂中配合了由HYPERION公司制造的BN型CNT的樹脂組合物以及由該樹脂組合物成型的成型品,對該成型品反復(fù)進(jìn)行粉碎及再成型的操作而獲得的成型品(參照專利文獻(xiàn)2)。同樣的組合物在專利文獻(xiàn)3、4及5中也被公開。再者,關(guān)于母體膠料(masterbatch),認(rèn)為HYPERION公司制造的聚碳酸酯樹脂母體膠料的重均分子量為19500(參照專利文獻(xiàn)6)。而且,已知有在粘均分子量約為15000的聚碳酸酯樹脂中配合了由HYPERION公司制造的BN型CNT的樹脂組合物(參照專利文獻(xiàn)7)。如上所述,雖然諸多由熱塑性樹脂和CNT構(gòu)成的樹脂組合物已被公開,但是并沒有公開有關(guān)改善樹脂組合物的導(dǎo)電性能偏差的方案。非專利文獻(xiàn)l:碳納米管的合成,評價、實用化及納米分散混合控制技術(shù),(株)技術(shù)情報協(xié)會,2003年2月26日發(fā)行。專利文獻(xiàn)1:JP特表平8-508534號公報專利文獻(xiàn)2:JP特開2001-310994號公報專利文獻(xiàn)3:JP特開2002-175723號公報專利文獻(xiàn)4:JP特開2002-275276號公報專利文獻(xiàn)5:JP特開2003-082115號公報專利文獻(xiàn)6:JP特開2002-214928號公報專利文獻(xiàn)7:JP特開2000-044815號公報
發(fā)明內(nèi)容如上所述,目前為止,在含有碳納米管的熱塑性樹脂組合物中,能夠表達(dá)高導(dǎo)電性且改善如導(dǎo)電性的注射速度依賴性的導(dǎo)電性能偏差的技術(shù)問題并沒有被人們所知,其解決方法也未被公開。由此,本發(fā)明的目的在于,提供一種具有高導(dǎo)電性、且改善了如導(dǎo)電性的注射速度依賴性的導(dǎo)電性能偏差的導(dǎo)電性樹脂組合物。本發(fā)明人等,進(jìn)行了專心研究的結(jié)果,發(fā)現(xiàn)在芳香族聚酯樹脂以外的熱塑性樹脂中配合碳納米管及少量的芳香族聚酯聚酯樹脂的樹脂組合物可以實現(xiàn)上述目的,從而完成了本發(fā)明。本發(fā)明的上述目的,可通過以下方式實現(xiàn)(1)提供一種樹脂組合物,其特征在于,相對于100重量份的芳香族聚酯樹脂以外的熱塑性樹脂(A成分),含有0.115重量份的碳納米管(B成分)及0.14重量份的芳香族聚酯樹脂(C成分),其中,芳香族聚酯樹脂(C成分)優(yōu)選為選自由液晶聚酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚萘二甲酸丁二醇酯樹脂以及聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂所組成的組中的至少一種。(2)如(1)所述的樹脂組合物,其特征在于,相對于100重量份的聚碳酸酯樹脂(A成分),含有0.00012重量份的磷類穩(wěn)定劑(D成分),其中,優(yōu)選所述磷類穩(wěn)定劑(D成分)中的50重量%以上為三烷基磷酸酯。(3)如(1)或(2)所述的樹脂組合物,其特征在于,所述碳納米管(B成分)的直徑為0.7nm100nm、且縱橫尺寸比為5以上。(4)如(1)(3)中任一項所述的樹脂組合物,其特征在于,所述芳香族聚酯樹脂為含有由對羥基安息香酸衍生的重復(fù)單元與由6—羥基一2一萘甲酸衍生的重復(fù)單元的液晶聚酯樹脂。具體實施方式下面更詳細(xì)地說明本發(fā)明。(A成分芳香族聚酯樹脂以外的熱塑性樹脂)在本發(fā)明中作為A成分使用的熱塑性樹脂,優(yōu)選使用特別是應(yīng)用于電子儀器的框體或內(nèi)部機(jī)構(gòu)部件的芳香族聚酯樹脂以外的熱塑性樹脂。作為該熱塑性樹脂,例如,可舉出聚丙烯樹脂、苯乙烯系樹脂、改性聚苯醚樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚苯醚樹脂、聚苯硫醚樹脂、聚芳酯樹脂、聚酯系彈性體、聚酰胺系彈性體、丙烯酸系彈性體等的熱塑性彈性體等。特別優(yōu)選的,可舉出,AS樹脂、ABS樹脂、聚碳酸酯樹脂、以及這兩種以上它們的混合物。作為更合適的熱塑性樹脂,可舉出優(yōu)選含有50重量%以上的聚碳酸酯樹脂、更優(yōu)選含有60重量%以上的聚碳酸酯樹脂、進(jìn)一步優(yōu)選含有70重量%以上的聚碳酸酯樹脂、最優(yōu)選實質(zhì)上僅由聚碳酸酯樹脂構(gòu)成的熱塑性樹脂。該聚碳酸酯樹脂是將二元苯酚與碳酸酯前驅(qū)體加以反應(yīng)獲得的。作為反應(yīng)方法的一例,可舉出界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法以及環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等。在這里使用的二元苯酚中具有代表性的,可例舉氫醌、間苯二酚、4,4'-雙酚、1,1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱為雙酚A,以下有時簡稱為"BPA")、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2_雙(4-羥基苯基)丁烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-l-苯基乙垸、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己垸、2,2-雙(4-羥基苯基)戊垸、4,4,-(對亞苯基二異亞丙基)二酚、4,4,-(間亞苯基二異亞丙基)二酚、1,1-雙(4-羥基苯基)-4-異丙基環(huán)己垸、雙(4-羥基苯基)氧化物、雙(4-羥基苯基)硫化物、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮、雙(4-羥基苯基)酯、雙(4-羥基-3-甲基苯基)硫化物、9,9-雙(4-羥基苯基)芴及9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)荷等。優(yōu)選的二元苯酚是雙(4-羥基苯基)鏈烷烴,其中,從韌性或變形特性優(yōu)良的方面考慮,特別優(yōu)選雙酚A,并已被通用。本發(fā)明中,除了通用的作為聚碳酸酯的雙酚A類聚碳酸酯以外,還可以由其他的二元苯酚類制造的特殊的聚碳酸酯作為A成分使用。例如,作為二元苯酚成分的一部分或者全部,使用4,4,-(間亞苯基二異亞丙基)二酚(以下,有時會簡稱為"BPM")、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷(以下,有時簡稱為"Bis-TMC")、9,9-雙(4-羥基苯基)新及9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴(以下,有時簡稱為"BCF")的聚碳酸酯(均聚物或共聚物)適合用于對吸水的尺寸變化或形狀穩(wěn)定性要求較嚴(yán)格的用途上。這些BPA以外的二元苯酚,優(yōu)選使用構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分總量的5摩爾%以上,特別優(yōu)選使用10摩爾%以上。特別是,當(dāng)要求具有高剛性且良好的耐水解性時,優(yōu)選構(gòu)成樹脂組合物的A成分為以下(1)(3)的聚碳酸酯共聚物。(1)在100摩爾%的構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分中,BPM成分為2080摩爾%(更優(yōu)選為4075摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為4565摩爾%),且BCF成分為2080摩爾%(更優(yōu)選為2560摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為3555摩爾%)的聚碳酸酯共聚物;(2)在100摩爾%的構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分中,BPA成分為1095摩爾%(更優(yōu)選為5090摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為6085摩爾%)、且BCF成分為5卯摩爾%(更優(yōu)選為1050摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為1540摩爾°/。)的聚碳酸酯共聚物;(3)在100摩爾%的構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分中,BPM成分為2080摩爾%(更優(yōu)選為4075摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為4565摩爾%)、且Bis-TMC成分為2080摩爾%(更優(yōu)選為2560摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為3555摩爾%)的聚碳酸酯共聚物。這些特殊的聚碳酸酯既可以單獨使用,也可以兩種以上適當(dāng)?shù)鼗旌鲜褂?。另外,也可以將這些與通用的雙酚A型聚碳酸酯混合使用。關(guān)于這些特殊的聚碳酸酯的制造方法以及特性,例如在JP特開平6-172508號公報、JP特開平8-27370號公報、JP特開2001-55435號公報以及JP特開2002-117580號公報等中有詳細(xì)的記載。再者,在上述各種聚碳酸酯中,通過對共聚物組成等進(jìn)行調(diào)整,將吸水率及Tg(玻璃化轉(zhuǎn)移溫度)調(diào)整在以下范圍內(nèi)的聚碳酸酯,其聚合物自身的耐水解性良好,且在成型后的低彎曲性也非常良好,因此特別適用于對形狀穩(wěn)定性要求較高的領(lǐng)域。(i)吸水率為0.050.15%、優(yōu)選為0.060.13%,且Tg為120180'C的聚碳酸酯;或(ii)Tg為160250°C、優(yōu)選為170230°C,且吸水率為0.100.30%、優(yōu)選為0.130.30%、更優(yōu)選為0.140.27%的聚碳酸酯。在這里,聚碳酸酯的吸水率,是根據(jù)IS062-1980,將直徑為45mm、厚度為3.0mm的圓板狀試片在23"C的水中浸漬24小時后,測量其水分含量而獲得的數(shù)值。另外,Tg(玻璃化轉(zhuǎn)移溫度)是根據(jù)JISK7121,用差示掃描熱量儀(DSC)測量而獲得的數(shù)值。作為碳酸酯前驅(qū)體,可使用酰鹵(Carbonylhalide)、碳酸二酯或鹵代甲酸酯("口'于、^乂一卜)等,具體例舉的話,可以舉出光氣(Phosgene)、二苯基碳酸酯或二元苯酚的鹵代二甲酸酯等。當(dāng)通過界面聚合法,利用上述二元苯酚和碳酸酯前驅(qū)體制造聚碳酸酯時,也可以根據(jù)需要使用催化劑、末端終止劑、抗氧化劑等,其中抗氧化劑用于防止二元苯酚的氧化。而且,本發(fā)明的聚碳酸酯樹脂包括將三官能度以上的多官能芳香族化合物加以共聚合的支鏈聚碳酸酯樹脂;將芳香族或脂肪族(包括脂環(huán)式)的二官能度羧酸加以共聚合的聚酯碳酸酯樹脂;將二官能度醇(包括脂環(huán)式)加以共聚合的聚碳酸酯共聚物;及將該二官能度羧酸及二官能度醇加以共聚合的聚碳酸酯樹脂。而且,也可以是將以上獲得的聚碳酸酯樹脂中的兩種以上加以混合的混合物。支鏈聚碳酸酯樹脂可以提高本發(fā)明樹脂組合物的熔融張力,可以根據(jù)該特性改善擠出成型、發(fā)泡成型及吹塑成型中的成型加工性。其結(jié)果是可以獲得通過以上成型法制作的尺寸精度更加優(yōu)異的成型品。作為用于該支鏈聚碳酸酯樹脂的三官能度以上的多官能芳香族化合物,優(yōu)選可以例舉4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烯-2、2,4,6-三甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、1,3,5-三(4-羥基苯基)苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷、2,6-雙(2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯酚及4-{4-[1,1-雙(4-羥基苯基)乙基]苯卜(x,a-二甲基芐基苯酚等的三酚。作為其他的多官能芳香族化合物,可以例舉間苯三酚、根皮葡酚、四(4-羥基苯基)甲烷、雙(2,4-二羥基苯基)酮、1,4_雙(4,4-二羥基三苯基甲基)苯、偏苯三酸、均苯四甲酸、二苯酮四甲酸(Benzophenonetetracarboxylic)及這些物質(zhì)的酸氯化物。其中,優(yōu)選l,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷及l(fā),1,1-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷,特別優(yōu)選l,1,1-三(4-羥基苯基)乙垸。在100摩爾%的從二元苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元和從該多官能芳香族化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的總和中,支鏈聚碳酸酯樹脂中的從多官能芳香族化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元為0.031摩爾%、優(yōu)選為0.070.7摩爾%、特別優(yōu)選為0.10.4摩爾%。并且,該支鏈結(jié)構(gòu)單元,不僅可以是從多官能芳香族化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元,還可以是如熔融酯交換反應(yīng)時的副反應(yīng),在未使用多官能芳香族化合物的情況下衍生的結(jié)構(gòu)單元。再者,該支鏈結(jié)構(gòu)的比例可以通過^-NMR測定來計算。優(yōu)選脂肪族的二官能度羧酸為a,co-二羧酸。作為脂肪族的二官能度羧酸,可優(yōu)選舉出皮脂酸(癸二酸)、十二二酸、十四二酸、十八二酸及二十垸二酸等直鏈飽和脂肪族二羧酸;及環(huán)己垸二羧酸等的脂環(huán)式二羧酸。作為二官能度醇,優(yōu)選為脂環(huán)式二醇,例如可以舉出環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇及三環(huán)癸垸二甲醇等。還可以使用將聚有機(jī)硅氧垸單元加以共聚合的聚碳酸酯—聚有機(jī)硅氧烷共聚物。作為聚碳酸酯樹脂的制造方法的界面聚合法、溶融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法及環(huán)狀碳酸酯化合物的開環(huán)聚合法等的反應(yīng)形式,己經(jīng)公開在各種文獻(xiàn)及專利公報等上。當(dāng)制造本發(fā)明的樹脂組合物時,聚碳酸酯樹脂的粘均分子量(M)不受特別限制,但優(yōu)選為Ixl045xl04,更優(yōu)選為1.4xl043xl04,進(jìn)一步優(yōu)選為1.4xl042.4xl04。在粘均分子量低于lxl(^的聚碳酸酯樹脂中,實際應(yīng)用上有時無法得到充分的韌性或耐裂紋性。另一方面,由粘均分子量超過5><104的聚碳酸酯樹脂獲得的樹脂組合物,一般需要較高的成型加工溫度、或者需要特殊的成型方法,因此通用性較差。高成型加工溫度容易導(dǎo)致樹脂組合物的變形特性的降低。再者,上述聚碳酸酯樹脂,也可以通過將粘均分子量在上述范圍以外的聚碳酸酯樹脂加以混合而獲得。特別是,具有超過上述值(5xl04)的粘均分子量的聚碳酸酯樹脂,可以提高本發(fā)明的樹脂組合物的熔融張力,根據(jù)該特性,可以改善擠出成型、發(fā)泡成型及吹塑成型中的成型加工性。該改善效果比上述支鏈聚碳酸酯更加良好。作為更優(yōu)選的形式,也可以使用A成分由粘均分子量為7xl042xl06的聚碳酸酯樹脂(A-3-l成分)及粘均分子量為^1043><104的聚碳酸酯樹脂(A-3-2成分)組成,且其粘均分子量為1.6><1043.5><104的聚碳酸酯樹脂(A-3成分)(以下有時稱為"含高分子量成分的聚碳酸酯樹脂")。在該含高分子量成分的聚碳酸酯樹脂(A-3成分)中,A-3-l成分的分子量優(yōu)選為7xl043xl05,更優(yōu)選為8xl042xl05,進(jìn)一步優(yōu)選為lx1052乂105,特別優(yōu)選為lxl()51.6xl05。而且,A-3-2成分的分子量優(yōu)選為lx1042.5xl04,更優(yōu)選為I.lxl042.4xl04,進(jìn)一步優(yōu)選為1.2xl042.4xl04,特別優(yōu)選為1.2xl042.3xl04。含有高分子量成分的聚碳酸酯樹脂(A-3成分),可以通過將上述A-3-l成分和A-3-2成分以各種比例加以混合,并將其調(diào)整為滿足規(guī)定的分子量范圍而獲得。在100重量%的A-3成分中,優(yōu)選A-3-l成分為240重量%及A-3-2成分為6098重量%,更優(yōu)選A-3-l成分為520重量%及A-3-2成分為8095重量%。通常,聚碳酸酯樹脂的分子量是在23的范圍。因此,優(yōu)選本發(fā)明的A-3-l成分及A-3-2成分也滿足該分子量分布的范圍。再者,該分子量分布,可以用通過GPC(凝膠滲透色譜法)測定而算出的重均分子量(Mw)對數(shù)均分子量(Mn)的比(Mw/Mn)來表示,而該Mn及Mw是基于標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算而獲得。另外,作為A-3成分的制備方法,可以舉出(1)分別獨立地聚合A-3-l成分和A-3-2成分,并將它們加以混合的方法;(2)利用以JP特開平5-306336號公報中公開的方法為代表的、將基于GPC方法的分子量分布圖中表示多個聚合物峰值的芳香族聚碳酸酯樹脂在相同體系內(nèi)進(jìn)行制造的方法,使得該芳香族聚碳酸酯樹脂滿足苯發(fā)明的A-l成分的條件的制作方法;及(3)將通過制造方法(2)獲得的芳香族聚碳酸酯樹脂與另行制造的A-3-l成分及/或A-3-2成分混合的方法等。本發(fā)明中所述的粘均分子量,可根據(jù)下述方法算出。首先,從在2(TC下將0.7g聚碳酸酯樹脂溶解在100ml二氯甲烷而得到的溶液中,用奧斯特瓦爾特粘度計,通過下式求出比粘度(Tlsp):比粘度(Tlsp)=(t-t0)/t0[to是二氯甲垸落下的秒數(shù),t是試樣溶液落下的秒數(shù)]利用所求出的比粘度(1!SP),通過以下公式計算粘均分子量M:"sp/c呵Tl]+0.45x[T!]2c(其中,[Tl]為極限粘度)[i]]=1.23xl(r4M083c=0,7再者,本發(fā)明的樹脂組合物的粘均分子量,按照以下方法進(jìn)行計算。艮口,將該組合物與其2030倍重量的二氯甲烷進(jìn)行混合,溶解組合物中的可溶解成分。通過硅藻土過濾采取該溶解成分。之后,去除所獲得溶液中的溶劑。充分干燥去除溶劑后的固體,獲得溶解于二氯甲烷的成分的固體。從將0.7g該固體溶解于100ml二氯甲烷的溶液中,以與上述相同的方法求出在2(TC下的比粘度,利用該比粘度以與上述相同地計算出粘均分子量M。(B成分碳納米管)在本發(fā)明中作為B成分使用的碳納米管,優(yōu)選為直徑0.7nm100nm且縱橫尺寸比為5以上的碳納米管。碳納米管是筒狀的石墨層層疊在對軸方向的放射方向的纖維狀物質(zhì)。對本發(fā)明中使用的碳納米管的制造方法并沒有特別的限定。可以采用以電弧放電法、激光蒸發(fā)法、化學(xué)氣相沉積法(CVD法)及催化化學(xué)氣相沉積法(CCVD法)等為代表的、作為碳納米管的制造方法公知的方法。作為電弧放電法,可例示在由設(shè)置于容器內(nèi)的碳電極構(gòu)成的陽極和由與該陽極對置而設(shè)置的碳電極構(gòu)成的陰極之間進(jìn)行電弧放電,并回收生成于容器內(nèi)壁及電極上的堆積物的方法。作為激光蒸發(fā)法,可例示利用激光脈沖對碳與一種以上的元素周期表VIII族過渡金屬的混合物進(jìn)行氣化,通過將該混合氣體凝聚在裝置內(nèi)而進(jìn)行制造的方法。作為該VIII族過渡金屬,例如可以舉出鐵、鎳及鈷。作為化學(xué)氣相沉積法(CVD法),可例示將至少一種過渡金屬或其化合物作為催化劑,將含有元素周期表中的第VI族元素的化合物和具有作為碳源的有機(jī)化合物或元素周期表的VI族元素的有機(jī)化合物,與由氫、甲垸或惰性氣體構(gòu)成的載氣一同導(dǎo)入至反應(yīng)爐內(nèi),通過化學(xué)氣相沉積法進(jìn)行合成的方法。在該CVD法中,也可以采用將過渡金屬催化劑負(fù)載在載體而使用的催化化學(xué)氣相沉積法(CCVD法)。其中,優(yōu)選可以低成本而進(jìn)行大量生產(chǎn)的CVD法及CCVD法。當(dāng)通過CVD法及CCVD法制造碳納米管時,大致都采用直接合成作為該灰化殘渣量的碳納米管的方法、及清洗碳納米管中的催化劑殘渣的方法。催化劑殘渣成為灰化殘渣的來源。當(dāng)然,也可以通過對前者中所獲得的灰化殘渣量少的碳納米管進(jìn)行清洗,進(jìn)一步減少灰化殘渣量。在上述前者的合成方法中,通過控制合成時的催化劑量,可獲得本發(fā)明的碳納米管。即,控制對導(dǎo)入的碳?xì)浠锏拇呋瘎┝???梢哉f,能夠以更少的催化劑量進(jìn)行碳納米管合成的CCVD方法更加有利。但是,該方法在實用上還存在著難以使催化劑及其載體穩(wěn)定地作用的問題。在CVD法中,對提供給反應(yīng)爐的碳?xì)浠锪亢痛呋瘎┝窟M(jìn)行調(diào)整,以使灰化殘渣為3重量%以下。另外,在清洗法中,使用酸性化合物、堿性化合物及超臨界流體等,清洗碳納米管中的催化劑殘渣。該清洗既可以在碳納米管的合成之后進(jìn)行,或者也可以在高溫?zé)崽幚砬暗拇殖善冯A段進(jìn)行。通過清洗法減少灰化殘渣量是比較困難的,而且關(guān)系到碳納米管的成本的增加。因此,優(yōu)選的方法是直接合成作為該灰化殘渣量的碳納米管的方法。下面,作為合成碳納米管的優(yōu)選方法,對上述CVD法及CCVD法進(jìn)行說明。(碳納米管的合成原料)作為碳納米管的合成原料,可以使用碳?xì)浠?、含有元素周期表第VIB族元素的化合物以及它們的混合物等。作為碳?xì)浠?,?yōu)選為芳香族類碳?xì)浠?。作為芳香族類碳?xì)浠?,可以例舉苯、甲苯及二甲苯等的垸基取代苯;氯苯、二氯苯(鄰-間-及對二氯苯)、三氯苯、溴苯及二溴苯等的鹵化苯;萘、甲基萘、二甲基萘等的垸基取代萘化合物等。作為上述含有元素周期表第VIB族元素的化合物,優(yōu)選含氧或者硫的化合物,特別優(yōu)選含氧的有機(jī)化合物。作為含氧化合物,優(yōu)選一氧化碳、二氧化碳、醇類、酮類、酚類、醚類、醛類、有機(jī)酸類及酯類。具體地說,可舉出甲醇、乙醇、丙醇、環(huán)己醇、丙酮、甲乙酮、苯乙酮、環(huán)己酮、苯酚、甲酚、甲醛、乙醛、甲酸、醋酸、丙酸、草酸、丁二酸、己二酸、二甲醚、二乙醚、二噁垸、醋酸甲酯、醋酸乙酯及以上物質(zhì)的衍生物等。并且,作為含有硫的化合物,可舉出硫化氫、二硫化碳、二氧化硫、硫磺、硫醇、硫醚、噻吩類及這些物質(zhì)的衍生物。這些含氧化合物或者含硫化合物既可以單獨使用,也可以混合兩種以上使用。(碳納米管的合成催化劑)作為合成碳納米管時的催化劑,可以使用由過度金屬構(gòu)成的超微粒子。作為過渡金屬,可例舉鐵、鈷、鎳、釔、鈦、釩、錳、鉻、銅、鈮、鉬、鈀、鎢及鉑等。其中,優(yōu)選從鐵、鎳、及鉬中選擇的至少一種元素。這些金屬可以以單體形式使用,也可以以包含這些金屬的化合物的形式使用。作為金屬化合物,優(yōu)選有機(jī)化合物、無機(jī)化合物或者其組合。作為有機(jī)化合物,可例舉二茂鐵、二茂鎳、二茂鈷、羰基鐵及丙酮鐵(7七卜于一卜鉄)等。并且,作為無機(jī)化合物,可以是氧化物、硝酸鹽、硫酸鹽及氯化物等中的任何形式。也可以組合兩種以上的金屬而使用。通過組合可以獲得更佳的催化劑效果。特別是有機(jī)金屬化合物,由于容易地使該化合物氣化而向反應(yīng)爐內(nèi)提供催化劑,因此適用于CVD法。上述金屬或者金屬化合物的微粒子既可以直接使用,也可以將這些微粒子負(fù)載于無機(jī)載體而使用。作為無機(jī)載體,可舉出氧化鋁、沸石、碳、氧化鎂、氧化鈣及磷酸鋁等。特別是優(yōu)選耐熱性高的沸石。優(yōu)選在無機(jī)載體中用于負(fù)載的孔隙均勻,該孔徑優(yōu)選為lnm左右。作為催化劑的導(dǎo)入方法,可以采用單獨氣化方法、與碳原料混合后氣化的方法、用載氣稀釋的方法或溶解于碳原料從而以液體狀投入的方法等中的任何方法。(碳納米管合成時的反應(yīng)條件)合成本發(fā)明中使用的碳納米管時,優(yōu)選的反應(yīng)條件如下(a)關(guān)于爐內(nèi)滯留時間,由物質(zhì)收支計算得出的碳的滯留時間優(yōu)選為210秒,更優(yōu)選為510秒;(b)爐內(nèi)溫度優(yōu)選為10001350°C,更優(yōu)選為11001250°C;(C)將催化劑及原料碳化合物投入到爐內(nèi)時,優(yōu)選預(yù)熱至300450。C的范圍,更優(yōu)選預(yù)熱至33040(TC的范圍,從而以氣體狀投入;(d)爐內(nèi)氣體中的碳濃度,優(yōu)選控制在120容量%,更優(yōu)選控制在310容量%,進(jìn)一步優(yōu)選控制在59容量%的范圍;(e)優(yōu)選爐內(nèi)壓力的下限設(shè)定為約98kPa,上限設(shè)定為200kPa;(f)在上述合成原料中的碳重量和上述合成催化劑中的過渡金屬的重量總和中,過度金屬的重量為3重量%以下,優(yōu)選為0.13重量%,更優(yōu)選為0.10.8重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為0.20.7重量%。再者,上述爐內(nèi)壓力的下限基本上為98kPa,這意味著只要在大氣環(huán)境中則沒有特別的問題。而且,通過對如上條件下獲得的碳納米管進(jìn)行高溫?zé)崽幚?,從而分離所吸附的碳?xì)浠?,并在更高的溫度下進(jìn)行熱處理,由此促進(jìn)結(jié)晶的形成。優(yōu)選通過該高溫處理,獲得最終的碳納米管。(g)將通過上述(a)(f)的條件獲得的作為粗產(chǎn)品的碳納米管,優(yōu)選在11001500°C,更優(yōu)選在1300145(TC的范圍下進(jìn)行熱處理,分離出碳?xì)浠铮?h)作為下一步驟,在20003000。C,優(yōu)選在25003000°C的范圍下進(jìn)行高溫?zé)崽幚?,從而促進(jìn)結(jié)晶的形成。通過滿足上述(a)(h)的條件,可以以較低的成本,穩(wěn)定地制造本發(fā)明的碳納米管。(關(guān)于碳納米管的結(jié)構(gòu)特征)本發(fā)明中使用的碳納米管,其石墨層的層數(shù)可以為1層、2層或超過2層的多層。特別優(yōu)選為超過2層以上的多層。碳納米管的纖維直徑優(yōu)選為0.7100nm,更優(yōu)選為7100nm,進(jìn)一步優(yōu)選為1590nm。本發(fā)明的碳納米管的縱橫尺寸比優(yōu)選為5以上,更優(yōu)選為100以上??v橫尺寸比,可以通過用掃描型電子顯微鏡以倍率310萬倍測定長度和直徑,并計算其比例而求出。再者,長度測量是通過以下方法實施。首先,將該觀察圖象作為圖象數(shù)據(jù)讀入CCD攝像機(jī)中。接著用圖像解析裝置,對該得到的圖象數(shù)據(jù)算出纖維長度。另外,測定根數(shù)為5000根以上。并且,直徑的測定通過以下方法完成。首先,在通過電子顯微鏡觀察獲得的圖像中,隨機(jī)抽取要測定直徑的碳納米管,在接近中央部的位置測定直徑。另外,如果截面為非圓形時,則以其最大值作為直徑。從獲取的測定值計算出數(shù)均直徑。最近的電子顯微鏡具備計算該觀察圖像上的長度的功能,因此該直徑也可以比較容易地計算得出。測量根數(shù)為iooo根以上。本發(fā)明中使用的碳納米管中石墨層之間的距離(層間距)可以是3.3543.44nm的范圍,也可以是超過3.44nm的范圍。層間距的上限優(yōu)選為3.65nm,更優(yōu)選為3.6nm。該層間距優(yōu)選超過3.44nm。因此,本發(fā)明的碳納米管,既可以是所謂的石墨化指數(shù)為正數(shù)、且實質(zhì)上具有石墨結(jié)構(gòu)的碳納米管,也可以是石墨化指數(shù)為負(fù)數(shù)、且具有非石墨性多層結(jié)構(gòu)的碳納米管。更優(yōu)選為石墨化指數(shù)為負(fù)數(shù)的非石墨性多層結(jié)構(gòu)。另外,關(guān)于石墨化指數(shù),可參照WO2004/070095號小冊子。碳納米管既可以是其石墨層的各層相對于圓柱軸實質(zhì)上具有同心圓結(jié)構(gòu)的碳納米管,也可以是該層的間隔在纖維整體上進(jìn)行變化的碳納米管。在本發(fā)明中更優(yōu)選層的間隔在纖維整體上進(jìn)行變化的后者。另外,也可以是石墨層的層疊對纖維軸傾斜一定角度的結(jié)構(gòu)。在該情況下,其傾斜角度優(yōu)選相對于中心線為2535度的范圍。優(yōu)選碳納米管是各層的手性(chimlity)隨機(jī)地組合的碳納米管,而且,也可以是在石墨層中具有非六元碳環(huán)結(jié)構(gòu)。當(dāng)A成分為100重量份時,碳納米管(B成分)的含量為0.115重量份,優(yōu)選為112重量份,更優(yōu)選為210重量份。如果小于0.1重量份,則導(dǎo)電性差,如果大于15重量份,成型加工性及樹脂組合物的機(jī)械強(qiáng)度會受損傷,因此不優(yōu)選。(C成分芳香族聚酯樹脂)本發(fā)明中使用的芳香族聚酯樹脂的一例由芳香族二羧酸成分與二醇成分構(gòu)成。作為芳香族二羧酸成分,優(yōu)選對苯二甲酸、或2,6—萘二羧酸。作為二醇成分,可例示乙二醇、四亞甲基二醇、丙二醇等的亞烷基醇。芳香族二羧酸成分可來自于芳香族二羧酸或其酯形成性衍生物。二醇成分可來自于二醇或其酯形成性衍生物。作為該芳香族聚酯樹脂,優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯、對苯二甲酸丁二醇酯以及聚萘二甲酸丁二醇酯。芳香族聚酯樹脂也可以是用共聚成分取代其二羧酸成分及/或二醇成分的一部分的物質(zhì)。作為該共聚成分,例如,可以舉出間苯二甲酸、苯二甲酸;四溴苯二甲酸、四溴對苯二甲酸等的鹵代苯二甲酸;甲基間苯二甲酸等的烷基取代苯二甲酸;2,7—萘二羧酸、1,5—萘二羧酸等的萘二羧酸;4,4'一二苯基二羧酸、3,4'一二苯基二羧酸等的二苯基二羧酸;4,4'一二苯氧基乙烷二羧酸等的芳香族二羧酸;琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、十碳二羧酸、環(huán)己烷二羧酸等的脂肪族二羧酸或脂環(huán)族二羧酸;三亞甲基二醇、四亞甲基二醇、六亞甲基二醇、新戊基二醇、1,4一環(huán)己烷二甲醇等的脂肪族二醇或脂環(huán)族二醇;氫醌、間苯二酚等的二羥基苯;2,2'—雙(羥基苯基)丙烷、2,2,_雙(4一羥基苯基)砜等的雙酚;由雙酚類與乙二醇等的二醇得到的醚二醇等芳香族族二醇;聚氧代四亞甲基二醇等的聚氧代亞垸基二醇;e—氧代己酸羥基安息香酸、羥基乙氧基安息香酸等氧代羧酸等。這些共聚成分可使用一種或兩種以上。當(dāng)共聚成分共聚時,其比例相對于二羧酸成分總量(氧代羧酸以其一半為羧酸而進(jìn)行計算),優(yōu)選為20摩爾%以下,更優(yōu)選為10摩爾%以下。該芳香族聚酯樹脂,也可以是相對于二羧酸成分總量,將支鏈成分共聚合1.0摩爾%以下、優(yōu)選共聚合0.5摩爾以下、更優(yōu)選共聚合0.3摩爾以下的物質(zhì),其中,該支鏈成分為丙三羧酸、三十碳烷三羧酸、苯三甲酸等具有三官能度的酯形成能力的酸或均苯四甲酸等具有四官能度的酯形成能力的酸,或者丙三醇、三羥甲基丙垸、季戊四醇等具有三官能度或四官能度的酯形成能力的醇。本發(fā)明中使用的芳香族聚酯樹脂,為全芳香族聚酯樹脂、全芳香族聚酯酰胺樹脂,所述全芳香族聚酯樹脂、全芳香族聚酯酰胺樹脂具有來自下述化合物的單元,該化合物為選自由芳香族羥基羧酸、芳香族羥胺、芳香族二胺所組成的組中的一種或兩種以上化合物。更具體地說,可以舉出(1)主要由選自由芳香族羥基羧酸及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上的化合物合成的芳香族聚酯樹脂;(2)主要由下述a、b、c化合物合成的芳香族聚酯樹脂,其中,a為選自由芳香族羥基羧酸及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上的化合物,b為選自由芳香族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上化合物,c為選自由芳香族二醇、脂環(huán)族二醇、脂肪族二醇及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上的化合物;(3)主要由下述a、b、c化合物合成的芳香族聚酯酰胺樹脂,其中,a為選自由芳香族羥基羧酸及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上的化合物,b為選自由芳香族羥胺、芳香族二胺及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上的化合物,c為選自由芳香族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上的化合物;(4)主要由下述a、b、c、d化合物合成的芳香族聚酯酰胺樹脂,其中,a為選自由芳香族羥基羧酸及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上的化合物,b為選自由芳香族羥胺、芳香族二胺及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上的化合物,c為選自由芳香族二羧酸、脂環(huán)族二羧酸及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上化合物,d為選自由芳香族二醇、脂環(huán)族二醇、脂肪族二醇及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上的化合物。優(yōu)選(1)主要由選自由芳香族羥基羧酸及其衍生物所組成的組中的一種或兩種以上的化合物合成的芳香族聚酯樹脂。而且,根據(jù)需要,可在上述結(jié)構(gòu)成分中并用分子量調(diào)節(jié)劑。作為本發(fā)明的芳香族聚酯樹脂的合成中使用的具體化合物的優(yōu)選例子,可以舉出2,6—萘二羧酸、2,6—二羥基萘、1,4一二羥基萘以及6—羥基一2—萘甲酸等的萘化合物;4,4'一二苯基二羧酸、4,4'一二羥基聯(lián)苯等的聯(lián)苯化合物;對羥基安息香酸、對苯二甲酸、氫醌、對氨基苯酚以及對亞苯基二胺等的對位取代的苯化合物及其它們的環(huán)上取代苯化合物(取代基選自氯、溴、甲基、苯基、1—苯基乙基);間苯二甲酸、間苯二酚等的間位取代的苯化合物;以及用下述通式(1)、(2)或者(3)表示的化合物。其中,優(yōu)選為含有從對羥基安息香酸衍生的重復(fù)單元以及從6—羥基—2—萘甲酸衍生的重復(fù)單元的液晶聚酯樹脂。作為兩者的混合比,優(yōu)選前者為9050摩爾%的范圍、更優(yōu)選為8065摩爾%的范圍,優(yōu)選后者為1050摩爾%的范圍、更優(yōu)選為2035摩爾%的范圍。(其中,X是選自由碳原子數(shù)為14的烷撐基以及垸叉基、一O—、—SO—、一S02—、一S—以及一CO—所組成的組中的基團(tuán);Y是選自由一(CH2)n_(n=l4)、一O(CH2)nO—(n=l4)所組成的組中的基團(tuán)。)進(jìn)一步,優(yōu)選上述的全芳香族聚酯樹脂、全芳香族聚酯酰胺樹脂為液晶聚酯樹脂。液晶聚酯樹脂,是指熱致型液晶聚酯樹脂,具有在熔融狀態(tài)下其聚合物分子鏈向一定方向排列的性質(zhì)。而該排列狀態(tài)的形式,可以是向列型、層列型、膽固醇型以及碟型中的任意形式,也可以是呈現(xiàn)兩種以上的排列形式。而且,作為液晶聚酯樹脂的結(jié)構(gòu),可以是主鏈型、側(cè)鏈型以及剛直主鏈彎曲側(cè)鏈型等中的任意結(jié)構(gòu),但優(yōu)選為主鏈型液晶聚酯樹脂。上述排列狀態(tài)的形式,即各向異性熔融相的性質(zhì),可通過利用了正交偏光鏡的、通常的偏光檢測法來確認(rèn)。更具體地說,各向異性熔融相的確認(rèn),通過使用Leitz偏光顯微鏡,將搭載在Leitz熱臺(hotstage)上的熔融試樣在氮氣環(huán)境下以40倍的倍率觀察而實施。用正交偏光鏡之間檢查時,即使液晶聚酯樹脂是熔融靜止?fàn)顟B(tài),偏光也可以透過,顯示出光學(xué)各向異性。另外,本發(fā)明中使用的液晶聚酯樹脂,除了上述結(jié)構(gòu)成分之外,在同一分子鏈中還可以存在一部分來自不顯示各向異性的熔融相的聚亞垸基對苯二甲酸酯的單元。此時的垸基的碳原子數(shù)為24。對本發(fā)明中采用的液晶聚酯樹脂的基本制造方法,未作特別的限定,可根據(jù)公知的液晶聚酯樹脂的縮聚法來制造。而且,在6(TC下將上述液晶聚酯樹脂以O(shè).l重量%的濃度溶解在五氟苯酚中時,通常至少顯示約2.0dl/g、例如約2.010.0dl/g的對數(shù)粘度(IV值)。芳香族聚酯樹脂,可配合一種或兩種以上使用。優(yōu)選芳香族聚酯樹脂(C成分)為選自由液晶聚酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚萘二甲酸丁二醇酯樹脂、以及聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂所組成的組中的至少一種。當(dāng)(A)成分為100重量份時,芳香族聚酯樹脂(C成分)的含量為0.14重量份,優(yōu)選為0.22重量份,更優(yōu)選為0.51重量份。若不足0.1重量份,則不能獲得充分的導(dǎo)電性。若超過4重量份,則在注射速度快時,不能得到充分的導(dǎo)電性,因而不優(yōu)選。(D成分磷類穩(wěn)定劑)本發(fā)明的樹脂組合物優(yōu)選進(jìn)一步含有磷類穩(wěn)定劑。該磷類穩(wěn)定劑可大大提高在制造時或者在成型加工時的熱穩(wěn)定性。其結(jié)果,可以提高機(jī)械特性、色澤及成型穩(wěn)定性。作為該磷類穩(wěn)定劑,可例示亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及它們的酯、以及叔膦等。其中,特別優(yōu)選亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸、三有機(jī)磷酸酯化合物及酸式磷酸酯化合物。更優(yōu)選在100重量%的磷類穩(wěn)定劑中50重量%以上為三垸基磷酸酯及/或者酸式磷酸酯化合物的磷類穩(wěn)定劑,進(jìn)一步優(yōu)選在100重量%的磷類穩(wěn)定劑中50%以上為三垸基磷酸酯的磷類穩(wěn)定劑。再者,酸式磷酸酯化合物中的有機(jī)基,包括單基取代、雙基取代及它們的混合物中的任意種。在與該化合物對應(yīng)的以下例示的化合物中,也同樣包含任意種。作為三有機(jī)磷酸酯化合物,可以例示磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、磷酸三癸酯、三(十二垸基)磷酸酯、三月桂基磷酸酯、三硬脂?;姿狨ァ⒘姿崛妆锦?、磷酸三苯酯、三氯代苯基磷酸酯、二苯基甲苯基磷酸酯、二苯基單鄰聯(lián)苯基磷酸酯及三丁氧基乙基磷酸酯等。其中,優(yōu)選三烷基磷酸酯。該三烷基磷酸酯的垸基的碳原子數(shù),優(yōu)選為122,更優(yōu)選為14。特別優(yōu)選的三垸基磷酸酯是磷酸三甲酯。作為酸式磷酸酯化合物,可例示酸式磷酸甲酯、酸式磷酸乙酯、酸式磷酸丁酯、酸式磷酸(丁氧基乙基)酯、酸式磷酸辛酯、酸式磷酸癸酯、酸式磷酸月桂酯、酸式磷酸硬脂酰酯、酸式磷酸油烯酯、酸式磷酸山崳酯、酸式磷酸苯基酯、酸式磷酸壬基苯基酯、酸式磷酸環(huán)己酯、酸式磷酸苯氧乙酯、酸式磷酸烷氧基聚乙二醇酯及雙酚A酸式磷酸酯等。其中,由于烷基的碳原子數(shù)為10以上、更優(yōu)選為1422的酸式長鏈二烷基磷酸酯有利于熱穩(wěn)定性的提高,且該酸式磷酸酯自身的穩(wěn)定性高,因此優(yōu)選。作為其他的亞磷酸酯化合物,可以例示三癸基亞磷酸酯等的三烷基亞磷酸酯;二癸基單苯基亞磷酸酯等的二烷基單芳基亞磷酸酯;單丁基二苯基亞磷酸酯等的單烷基二芳基亞磷酸酯;三苯基亞磷酸酯及三(2,4一二叔丁基苯基)亞磷酸酯等的三芳基亞磷酸酯;二硬脂?;疚焖拇级喠姿狨ァ㈦p(2,4一二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4—二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯以及雙(2,6—二叔丁基一4一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯等的季戊四醇亞磷酸酯;2,2—亞甲基雙(4,6—二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯以及2,2'—亞甲基雙(4,6—二叔丁基苯基)(2,4一二叔丁基苯基)亞磷酸酯等的環(huán)狀亞磷酸酯。作為亞膦酸酯化合物,優(yōu)選可例示四(二叔丁基苯基)一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯以及雙(二叔丁基苯基)一苯基一苯基亞膦酸酯,更優(yōu)選四(2,4一二叔丁基苯基)一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯以及雙(2,4一二叔丁基苯基)_苯基一苯基亞膦酸酯。該亞膦酸酯化合物可與上述垸基具有兩個以上取代芳基的亞磷酸酯化合物并用,并優(yōu)選采用這種方式。作為膦酸酯化合物,可以例示苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯以及苯膦酸二丙酯等。作為叔膦,可以例示三苯基膦。將100重量份的芳香族聚酯樹脂以外的熱塑性樹脂(A成分)作為基準(zhǔn)時,優(yōu)選磷類穩(wěn)定劑的含量為0.00012重量份,更優(yōu)選為0.011重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.050.5重量份。(其他成分)在本發(fā)明的樹脂組合物中,還可以配合通常配合在熱塑性樹脂中的各種添加劑、強(qiáng)化劑及其他的聚合物等。(填充材料)本發(fā)明的樹脂組合物中,可以配合作為強(qiáng)化填充劑被公知的各種填充材料。作為該填充材料,可以使用各種纖維狀填充材料、板狀填充材料、及粒狀填充材料。在這里,纖維狀填充材料的形狀是纖維狀(包含任意的棒狀、針狀或其軸向多個方向延伸的形狀),板狀填充材料的形狀為板狀(包含其表面上有凹凸、板有彎曲處等形狀)。粒狀填充材料是包含不規(guī)則形狀的、除以上形狀以外的填充材料。上述纖維狀和板狀的形狀在多數(shù)情況下可通過肉眼觀察而確定,但是,例如作為與所謂的不規(guī)則形狀之間的差異,在于縱橫尺寸比為3以上的就稱為纖維狀或板狀。作為板狀填充材料,優(yōu)選可以例示玻璃片、滑石、云母、高嶺土、金屬片、碳片及石墨、及在這些填充材料的表面上被覆有例如金屬或金屬氧化物等異種材料的板狀填充材料等。其粒徑優(yōu)選為0.1300^的范圍。該粒徑,在不足10pm的區(qū)域,是指通過液相沉降法之一的X射線透過法測定的粒徑分布的中間直徑(D50)的值,而在1050pm的區(qū)域,則指通過激光衍射、散射法測定的粒徑分布的中間直徑(D50)的值,另夕卜,在50300pm區(qū)域,則指通過振動式篩選法測定的直徑值。該粒徑是樹脂組合物中的粒徑。板狀填充材料,可以是由各種硅烷類、鈦酸鹽類、鋁酸鹽類及鋯酸鹽類等的偶合劑進(jìn)行表面處理過的填充材料,還可以是由烯烴類樹脂、苯乙烯類樹脂、丙烯酸類樹脂、聚酯類樹脂、環(huán)氧類樹脂及聚氨酯類樹脂等各種樹脂或高級脂肪酸酯等進(jìn)行過集束處理,或者進(jìn)行過壓縮處理的造粒物。纖維狀填充材料,其纖維直徑優(yōu)選為0.120^im的范圍。纖維直徑的上限優(yōu)選為13nm,更優(yōu)選為10pm。另一方面,纖維直徑的下限優(yōu)選為l,。這里所說的纖維直徑是指數(shù)均纖維直徑。該數(shù)均纖維直徑,是由利用掃描電子顯微鏡對將成型品溶解于溶劑或者用堿性化合物分解樹脂后獲取的殘渣、及在坩堝進(jìn)行灰化之后獲取的灰化殘渣進(jìn)行觀察而得到的圖像計算出來的值。作為該纖維狀填充材料,可例示以玻璃纖維、玻璃磨碎纖維、碳纖維、碳磨碎纖維、金屬纖維、石棉、巖棉、陶瓷纖維、礦渣短纖維、鈦酸鉀晶須、硼晶須、硼酸鋁晶須、碳酸鈣晶須、氧化鈦晶須、硅灰石、硬硅鈣石、坡縷石(綠坡縷石)及海泡石等的纖維狀無機(jī)填充材料;芳族聚酰胺纖維、聚酰亞胺纖維及聚苯并噻唑纖維等的以耐熱有機(jī)纖維為代表的纖維狀耐熱有機(jī)填充材料;及在這些填充材料的表面上被覆例如金屬或金屬氧化物等的異種材料的纖維狀填充材料等。作為在表面被覆了異種材料的填充材料,可例示金屬涂層玻璃纖維、金屬涂層玻璃片、氧化鈦涂層玻璃片及金屬涂層碳纖維等。作為用異種材料被覆表面的方法,并沒有特別限定,可舉出如公知的各種電鍍法(例如,電解電鍍、非電解電鍍、熔融電鍍等)、真空蒸鍍法、離子電鍍法、CVD法(例如熱CVD、MOCVD、等離子CVD等)、PVD法及濺射法等。在這里,纖維狀填充材料是指縱橫尺寸比為3以上、優(yōu)選為5以上、更優(yōu)選為10以上的纖維狀的填充材料。縱橫尺寸比的上限為10000左右、優(yōu)選為200。該填充材料的縱橫尺寸比是在樹脂組合物中的值。纖維狀填充材料可以與上述板狀填充材料同樣地,被由各種偶合劑表面處理過,也可以被由各種樹脂等進(jìn)行過集束處理,還可以通過壓縮處理而被造粒化。以100重量份的A成分為基準(zhǔn)時,該填充材料的含量為200重量份以下,優(yōu)選為100重量份以下,更優(yōu)選為50重量份以下,特別優(yōu)選為30重量份以下。(脫模劑)本發(fā)明中的樹脂組合物中,根據(jù)需要可以配合脫膜劑。在多數(shù)情況下,要求本發(fā)明中的樹脂組合物具有高尺寸精度。因此,優(yōu)選樹脂組合物具有良好的脫模性。作為該脫模劑,可使用公知的脫模劑。例如,可以舉出飽和脂肪酸酯、不飽和脂肪酸酯、聚烯類蠟(聚乙烯蠟、1-鏈烯烴聚合物等,也可以使用酸改性等由含官能團(tuán)的化合物改性的蠟)、硅化合物、氟化合物(以聚氟烷基醚為代表的氟油等)、石蠟及蜜蠟等。在100重量%的樹脂組合物中,優(yōu)選該脫膜劑的配合量為0.0052重量%。本發(fā)明的脂肪酸酯,可以是部分酯以及全酯(foilester)中的任意種。在脂肪酸酯中,優(yōu)選酸值為20以下(實質(zhì)上可以取0)、羥基值為0.130的范圍、碘值為10以下(實質(zhì)上可以取0)。這些特性可以根據(jù)JISK0070中規(guī)定的方法求出。(受阻酚類穩(wěn)定劑及其他的抗氧化劑)受阻酚類穩(wěn)定劑具有防止樹脂組合物的耐熱老化的功效。由于有時在高溫環(huán)境下使用本發(fā)明的樹脂組合物,因此,在這種情況下特別適合配合受阻酚類穩(wěn)定劑。作為受阻酚類穩(wěn)定劑,可例示十八垸基一3—(3,5—二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯、2—叔丁基一6—(3'_叔丁基_5,一甲基_2,一羥基芐基)一4一甲基苯基丙烯酸酯、4,4'-亞丁基雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-N-雙-3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、3,9—雙{2—[3_(3—叔丁基一4一羥基一5—甲基苯基)丙酰氧基]一1,l一二甲基乙基)一2,4,8,10_四氧雜螺[5,5]i"^—烷、N,N'-六亞甲基雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯以及四[亞甲基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷等。這些均很容易得到。其中,優(yōu)選十八烷基一3—(3,5—二叔丁基一4一羥基苯基)丙酸酯。并且,也可以使用上述受阻酚類穩(wěn)定劑以外的其他抗氧化劑。作為該其他的抗氧化劑,例如可舉出以3-羥基-5,7-二叔丁基-呋喃-2-酮和鄰二甲苯的反應(yīng)生成物為代表的內(nèi)酯類穩(wěn)定劑(該穩(wěn)定劑的詳細(xì)內(nèi)容,己記載于JP特開平7-233160號公報中)、季戊四醇四(3-巰基丙酸脂)、季戊四醇四(3-十二烷基硫代丙酸酯)及丙三醇-3-十八垸?;虼狨サ群蝾惙€(wěn)定劑。上述受阻酚類穩(wěn)定劑既可以單獨使用,也可以組合兩種以上而使用。相對于100重量°/。的樹脂組合物,這些穩(wěn)定劑的含量優(yōu)選為0.00011重量%,更優(yōu)選為0.0050.5重量%。(水解改善劑)由于本發(fā)明的樹脂組合物有時會在高溫環(huán)境下被利用,因此,有時要求對其進(jìn)行耐水解性的改善。在這種情況下,可在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi),配合作為聚碳酸酯樹脂的水解改善劑已被公知的化合物。作為該化合物,可以例示環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁垸(才**々化合物、硅烷化合物及膦酸化合物等,特別優(yōu)選環(huán)氧化合物及氧雜環(huán)丁烷化合物。作為環(huán)氧化合物,可例示以3,4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3',4,-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯為代表的脂環(huán)式環(huán)氧化合物及以3-縮水甘油基丙氧基-三乙氧硅烷為代表的含硅原子的環(huán)氧化合物。在100重量%的樹脂組合物中,該水解改善劑的含量優(yōu)選為1重量%以下。(紫外線吸收劑)當(dāng)要求本發(fā)明的樹脂組合物具有耐氣候性的改善或紫外線吸收性時,優(yōu)選配合紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,可例示二苯甲酮類化合物、苯并三唑類化合物、羥基苯基三嗪類化合物、環(huán)狀胺基酯類化合物以及氰基丙烯酸酯類化合物等的作為紫外線吸收劑公知的物質(zhì)。更具體地說,可例示2-(2H-苯并三唑-2-基)-對甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(l-甲基-l-苯基乙基)苯酚、2-[5-氯代(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-叔丁基苯酚、2,2,-亞甲基雙[6-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]苯酚、2,2'-對亞苯基雙(3,l-苯并噁嗪-4-酮)以及1,3畫雙-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]-2,2-雙-{[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?;?氧]甲基}丙烷等。進(jìn)一步地,也可使用以雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等為代表的受阻胺類的光穩(wěn)定劑。在100重量%的樹脂組合物中,優(yōu)選該紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑的配合量為0.015重量%。(抗靜電劑)在本發(fā)明的樹脂組合物中也可以并用抗靜電劑。作為所述抗靜電劑,例如可以舉出聚醚酯酰胺、單硬脂酸甘油酯、萘磺酸甲醛高縮合物堿(堿土類)金屬鹽、十二垸基苯磺酸堿(堿土類)金屬鹽、十二垸基苯磺酸胺鹽、十二烷基苯磺酸轔鹽、馬來酸酐單甘油酯、以及馬來酸酐二甘油酯等。在100重量%的樹脂組合物中,所述抗靜電劑的含量優(yōu)選為0.520重量%。(其他附加成分)除了上述以外,本發(fā)明樹脂組合物中,還可以配合潤滑劑(例如PTFE粒子以及高分子量聚乙烯粒子等)、著色劑(例如碳黑以及氧化鈦等的顏料以及染料)、無機(jī)類熒光體(例如將鋁酸鹽為母晶的熒光體)、無機(jī)或者有機(jī)抗菌劑、光催化類防污劑(微粒子氧化鈦以及微粒子氧化鋅等)、紅外線吸收劑(ATO微粒子、ITO微粒子、硼化鑭微粒子、硼化鎢微粒子以及酞菁類金屬絡(luò)合物等)、光致變色劑以及熒光增白劑等。(樹脂組合物的制造)在制造本發(fā)明的樹脂組合物時,對其制造方法沒有特別的限制。但是,優(yōu)選使用雙軸擠出機(jī)對A成分D成分以及其他成分加以熔融混煉。作為雙軸擠出機(jī)的代表之例,可以舉出ZSK(商品名,Werner&Pfleiderer社制造)。作為同樣型號的具體例,可以舉出TEX(商品名,(株)日本制鋼所制造)、TEM(商品名,東芝機(jī)械(株)制造)、KTX(商品名,(株)神戶制鋼所制造)等。另夕卜,作為具體例子,還可以舉出FCM(商品名,F(xiàn)arrel社制造)、Ko-Kneader(商品名,Buss社制造)以及DSM(商品名,Krauss-Maffei社制造)等的熔融混煉機(jī)。上述中,優(yōu)選以ZSK為代表的型號。在所述ZSK型號的雙軸擠出機(jī)中,其螺桿為完全齒合型,螺桿由長度和間距不同的各種螺桿部分以及寬度不同的各種捏合盤(或者與其相當(dāng)?shù)幕鞜捰貌糠?構(gòu)成。在雙軸擠出機(jī)中,更優(yōu)選的方式為如下所述。即,螺桿形狀可以采用單線螺紋、雙線螺紋以及三線螺紋的螺紋式螺桿(水、7'^,U-—),特別優(yōu)選使用對熔融樹脂的運(yùn)送能力或剪切混煉能力的兩方面適用范圍都寬的雙線螺紋螺桿。在雙軸擠出機(jī)中,螺桿長度(L)和直徑(D)的比(L/D)優(yōu)選為2050,更優(yōu)選為28~42。L/D值越大,越容易形成均勻的分散狀態(tài),但過于大時,則容易因熱老化產(chǎn)生樹脂的分解。螺桿必須具有一個以上的混煉區(qū),優(yōu)選具有13個,其中,所述混煉區(qū)由用于提高混煉性的捏合盤部分(或者與其相當(dāng)?shù)幕鞜挷糠?構(gòu)成。作為擠出機(jī),優(yōu)選使用具有能夠脫去原料中的水分或由熔融混煉樹脂產(chǎn)生的揮發(fā)氣體的排氣口的擠出機(jī)。優(yōu)選設(shè)置有將所產(chǎn)生的水分和揮發(fā)氣體有效地從排氣口排出到擠出機(jī)外部的真空泵。另夕卜,為了提高納米碳管的分散性,或者為了盡量除去樹脂組合物中的雜質(zhì),也可以添加水、有機(jī)溶劑以及超臨界流體等。進(jìn)一步,在擠出機(jī)模具部前的區(qū)域設(shè)置有用于除去混入在擠出原料中的雜質(zhì)等的過濾網(wǎng),由此可以將雜質(zhì)從樹脂組合物中除去。作為所述過濾網(wǎng),可以舉出金屬網(wǎng)、濾網(wǎng)更換器、燒結(jié)金屬板(盤式過濾器等)等。對將B成分C成分、任意的D成分以及其他添加劑(以下事例中簡稱為"添加劑")向擠出機(jī)供給的方法沒有特別的限定,但作為其代表性例子,可以舉出以下方法(i)將添加劑與聚碳酸酯樹脂分別獨立地供應(yīng)到擠出機(jī)的方法;(ii)采用超級混合機(jī)等的混合機(jī),預(yù)先對添加劑和聚碳酸酯樹脂粉末進(jìn)行預(yù)混合后,再供給擠出機(jī)的方法;(iii)預(yù)先對添加劑和聚碳酸酯樹脂進(jìn)行熔融混煉,制成主顆粒(77夕一XP、;/卜)的方法。上述方法(ii)之一,是預(yù)混合所需的全部原材料后再供給擠出機(jī)的方法。另外,其他的方法,是制作高濃度地配合有添加劑的主劑(77夕一剤),將該主劑單獨地或者與剩余的聚碳酸酯樹脂等進(jìn)一步進(jìn)行預(yù)混合后,供給擠出機(jī)的方法。另外,該主劑,可以選擇粉末狀以及對該粉末進(jìn)行壓縮造粒等的任意形狀。另外,作為其他的預(yù)混合方法,例如可以舉出諾塔混合機(jī)、V型攪拌機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、化學(xué)動力裝置以及擠出混合機(jī)等,優(yōu)選亨舍爾混合機(jī)等的高速攪拌型的混合機(jī)。進(jìn)一步,其他預(yù)混合方法,例如是將聚碳酸酯樹脂和添加劑均勻分散在溶劑而配制溶液后,除去該溶劑的方法。由雙軸擠出機(jī)擠出的樹脂,可以直接切斷而進(jìn)行顆?;?,或者形成股線后,將所述股線用造粒機(jī)切斷成微粒。另外,當(dāng)需要降低外部的如塵埃等的影響時,優(yōu)選凈化擠出機(jī)周圍的環(huán)境氣體。進(jìn)一步,在所述顆粒的制造中,可用在光盤用聚碳酸酯樹脂中已經(jīng)提出的各種方法,適當(dāng)進(jìn)行微粒形狀分布的狹窄化、誤切斷物(s7力7卜物)的減少、運(yùn)輸或者輸送時產(chǎn)生的微小粉末的減少、以及股線或者顆粒內(nèi)部產(chǎn)生的氣泡(真空氣泡)的減少。通過這些配方,可以使成型的高循環(huán)化以及減少銀斑等的不良現(xiàn)象產(chǎn)生的比例。另外顆粒的形狀可以是圓柱形、角柱形、球形等的通常的形狀,但是優(yōu)選圓柱形。所述圓柱的直徑優(yōu)選為15mm、更優(yōu)選為1.54mm、進(jìn)一步優(yōu)選為23.3mm。另一方面,圓柱的長度優(yōu)選為130mm、更優(yōu)選為25mm、進(jìn)一步優(yōu)選為2.53.5mm。(樹脂組合物的優(yōu)選制造方法)如上所述,根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種制造方法,其特征在于,相對于100重量份的A成分,混合0.115重量份的B成分、0.14重量份的C成分以及0.00012重量份的任意的D成分。在所述制造方法中使用的A成分、B成分、C成分以及D成分的詳細(xì)說明如上所述。所述混合中,如在樹脂組合物的制造方法中所作說明,最優(yōu)選使用排氣式雙軸擠出機(jī)。在所述熔融混煉中,料筒溫度優(yōu)選設(shè)定為250320°C、更優(yōu)選設(shè)定為270310°C,螺桿轉(zhuǎn)數(shù)優(yōu)選設(shè)定為60500rpm、更優(yōu)選設(shè)定為70200rpm。(關(guān)于由本發(fā)明的樹脂組合物形成的成型品)如上所述得到的本發(fā)明的樹脂組合物,通常可通過對如上所述制造的顆粒進(jìn)行注射成型而制造出各種產(chǎn)品。而且,也可以不經(jīng)過造粒,用雙軸擠出機(jī)直接將熔融混煉后的樹脂制造成片狀、薄膜狀、異型擠出成型品、吹塑(directblow)成型品以及注射成型品。在上述注射成型中,不僅可以采用通常的成型方法,還可以根據(jù)目的,適當(dāng)采用注射壓縮成型、注射壓力成型、氣體輔助注射成型、發(fā)泡成型(包括通過超臨界流體的注入的成型)、插入成型、模內(nèi)涂層(In-MoldCoating)成型、隔熱模具成型、急速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾層成型以及超高速注射成型等的注射成型法,從而得到成型品。這些各種成型方法的優(yōu)點都已經(jīng)公知。另外,成型可以選擇冷流道方式以及熱流道方式中的任何一種。更優(yōu)選的是即使在低注射速度下也可以成型的注射壓縮成型以及注射壓力成型。另外,本發(fā)明的樹脂組合物,也可通過擠出成型成為各種異形擠出成型品、片狀、薄膜狀等形式而加以利用。另外,在片狀、薄膜狀成型中,還可以使用吹塑法、壓延法、澆注法等。而且,通過實施特定的延伸操作,也可以成型為熱收縮管。另外,也可以通過旋轉(zhuǎn)成型或吹塑成型等,將本發(fā)明的樹脂組合物制造成成型品。而且,對由本發(fā)明的樹脂組合物形成的成型品,可以進(jìn)行各種表面處理。在此所說的表面處理,是指蒸鍍(物理蒸鍍、化學(xué)蒸鍍等)、電鍍(電氣電鍍、非電解電鍍、熔融電鍍等)、涂裝、涂層、印刷等的在樹脂成型品的表面形成新的涂層的處理,可以使用通常用于樹脂中的方法。作為表面處理,具體地可以舉出硬涂層、疏水'疏油涂層、紫外線吸收涂層、紅外線吸收涂層、金屬涂層(蒸鍍等)等的各種表面處理。本發(fā)明人認(rèn)為本發(fā)明的最佳實施方式,是上述各要素的優(yōu)選范圍的匯總,例如,將其代表例記載在下述實施例中。但本發(fā)明并不限于這些實施方式。實施例以下,舉實施例進(jìn)行進(jìn)一步的說明,但本發(fā)明并不限于此。另外,作為評價,實施了以下項目。(I)評價項目(1-1)表面電阻率在料筒溫度為30(TC、模具溫度為80"C、注射速度為10mm/秒以及30mm/秒、成型周期為約60秒的條件下,通過注射成型來成型寬度45mmx長度80mmx厚度2mm的角板。抽出洗滌后開始的第2、4、6、8及第10次的成形品,并在溫度為23。C、相對濕度為50%的環(huán)境下,放置24小時后,用數(shù)字絕緣計(東亞電波工業(yè)(株)制造)以及電阻計(三菱化學(xué)(株)制造),測定所述5個角板的表面電阻率,算出其平均值。另外,1.0xl013Q以下的表面電阻率設(shè)定為良好。(1-2)拉伸斷裂伸長率根據(jù)IS0527-1以及527-2測定拉伸斷裂伸長率。試片形狀為長度175mmx寬度10mmx厚度4mm。與上述同樣地算出5種試樣的平均值。另夕卜,試驗速度為5mm/分種。(II)樹脂組合物以及成形品的制造按照以下方式,制造由表中記載的配合比例構(gòu)成的樹脂組合物。另夕卜,說明按照以下表中的符號進(jìn)行。將表中記載的成分用V型混合機(jī)混合而得到混合物。另外,關(guān)于少量的添加劑,則用超級混合機(jī)制造添加劑含量為10重量%的預(yù)混合物。將該多個預(yù)混合物與剩余的一起用V型混合機(jī)混合均勻。用螺桿直徑為30mm的排氣式雙軸擠出機(jī)(《乂卜式二軸押出機(jī))(TEX一30XSST,日本制鋼所(株)制造),將由V型混合機(jī)混合的混合物供給至最后部的第一投入口。該擠出機(jī)在第一供給口至第二供給口之間具有通過捏合盤的混合區(qū)域,其后直接設(shè)置有開放的排氣口。排氣口的長度相對于螺桿直徑(D)約為2D。在該排氣口后設(shè)置有側(cè)進(jìn)料器,在側(cè)進(jìn)料器后進(jìn)一步設(shè)置有通過捏合盤的混煉區(qū)域以及接續(xù)該混煉區(qū)域的排氣口。該部分的排氣口長度約為1.5D,并在該部分中使用真空泵從而將該部分減壓至約3kPa。擠出是在料筒溫度為250300°C(從螺桿根部的滾筒到模具大致均勻地上升)、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)為180rpm以及每小時的擠出量為20kg的條件下進(jìn)行。將擠出的單絲在水浴中加以冷卻后,用造粒機(jī)切斷而進(jìn)行顆粒化。用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)在12(TC下對所得到的顆粒干燥5小時后,用注射成型機(jī),均在料筒溫度為260°C、模具溫度為60°C、注射速度為10mm/sec以及30mm/sec、成型周期約為60秒的條件下,制作上述評價項目用的試片。在上述實施例以及比較例中使用的原材料如下所述。(A成分芳香族聚酯樹脂以外的熱塑性樹脂)A-l:粘均分子量22500的直鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂粉末(A>,<卜L-1225WP(商品名),帝人化成(株)制造)A-2:粘均分子量20000的直鏈狀芳香族聚碳酸酯樹脂粉末(">,<卜L-1225WX(商品名),帝人化成(株)制造)(B成分碳納米管)B-l:直徑20nm、縱橫尺寸比5以上的碳納米管濃度為15重量%的碳納米管配合用濃縮物(碳納米管母料MB6015-00(商品名),Hyperion社制造)B-2:直徑15nm、縱橫尺寸比5以上的碳納米管濃度為8重量%的碳納米管配合用濃縮物(碳納米管母料PC(T)-JCNT-08AK(商品名),(株)^工厶:n社制造)(C成分芳香族聚酯樹脂)C-l:全芳香族聚酯樹脂(^夕卜,A國950RX(商品名),PolyplasticsCo.,Ltd制造)C-2:聚對苯二甲酸乙二醇酯(TR-4550BH(商品名),帝人化成(株)制造)C-3:聚對苯二甲酸丁二醇酯(7—二,木7夕》300FP(商品名),WinTechPolymerLtd.制造)C-4:聚萘二甲酸丁二醇酯(TQB-T(商品名),帝人化成(株)制造)(D成分磷類穩(wěn)定劑)D-l:磷酸三甲酯(TMP(商品名),大八化學(xué)工業(yè)(株)制造)D-2-二硬脂?;疚焖拇级喠姿狨?7f力^夕7PEP-8(商品名),旭電化工業(yè)(株)制造)將結(jié)果示于表1及表2。本發(fā)明的樹脂組合物,即使注射速度為10mm/sec30mm/sec,也具有良好的表面電阻率。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>表1(<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>由表1及表2的結(jié)果明確可知,根據(jù)本發(fā)明,能夠改善由熱塑性樹脂和碳納米管形成的樹脂組合物的拉伸斷裂伸長率等的變形特性,由此,可以得到兼?zhèn)溥@些特性和良好的導(dǎo)電性的樹脂組合物。工業(yè)實用性本發(fā)明的樹脂組合物,通過在熱塑性樹脂中配合碳納米管與少量的芳香族聚酯樹脂,具有優(yōu)異的導(dǎo)電性以及改善的熔融熱穩(wěn)定性。通過該特性,樹脂組合物可以對應(yīng)寬范圍的成型條件,且其成型的耐裂紋性優(yōu)異,所以能夠提供可適用于寬范圍用途的導(dǎo)電性材料。作為所述用途,例如可以舉出計算機(jī)、手提電腦、游戲機(jī)(家庭用游戲機(jī)、營業(yè)用游戲機(jī)、彈珠游戲機(jī)以及投幣游戲機(jī)等)、顯示裝置(LCD、有機(jī)EL、電子紙、等離子顯示器以及放映機(jī)等)、送電部件(感應(yīng)線圈式送電裝置的殼體為代表)。另夕卜,還可以例舉打印機(jī)、復(fù)印機(jī)、掃描機(jī)以及傳真機(jī)(含它們的復(fù)合機(jī))。作為所述用途,還可以舉出VTR相機(jī)、光學(xué)薄膜式相機(jī)、數(shù)碼相機(jī)、相機(jī)用透鏡單元、防犯裝置、以及手機(jī)等的精密儀器。尤其是,本發(fā)明的樹脂組合物適合用于相機(jī)鏡筒、數(shù)碼相機(jī)等數(shù)碼圖像信息處理裝置的框體、罩以及框架上。進(jìn)一步,本發(fā)明的樹脂組合物也適用于按摩器或者高氧治療器等的醫(yī)療器械;錄像機(jī)(所謂的DVD刻錄機(jī)等)、音響機(jī)器以及電子樂器等的家用電器產(chǎn)品;彈珠游戲以及投幣游戲等的游戲裝置;以及搭載了精密傳感器的家庭用自動裝置等的部件上。另外,本發(fā)明的樹脂組合物可以用于各種車輛部件、電池、發(fā)電裝置、電路基板、集成電路的鑄型、光盤基板、盒式磁盤、光卡、IC存儲卡、連接器、電纜聯(lián)接器、電子部件的運(yùn)送用容器(IC送料箱、硅晶片容器、玻璃基板收容容器以及載體帶等)、防靜電用或者除電部件(電子照片感光裝置的帶電輥等)以及各種機(jī)構(gòu)部件(齒輪、轉(zhuǎn)臺、轉(zhuǎn)子以及螺釘?shù)?,含微型機(jī)器用機(jī)構(gòu)部件)上。因此,本發(fā)明樹脂組合物在OA機(jī)械領(lǐng)域、電氣電子機(jī)械領(lǐng)域等的各種工業(yè)用途中極其有用,其所達(dá)到的工業(yè)效果非常優(yōu)異。權(quán)利要求1.一種導(dǎo)電性樹脂組合物,其特征在于,其含有作為A成分的芳香族聚酯樹脂以外的熱塑性樹脂、作為B成分的碳納米管,及作為C成分的芳香族聚酯樹脂,其中,相對于100重量份的A成分,B成分為0.1~15重量份,C成分為0.1~4重量份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性樹脂組合物,其特征在于,相對于IOO重量份的A成分,含有0.00012重量份的作為D成分的磷類穩(wěn)定劑。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的導(dǎo)電性樹脂組合物,其特征在于,所述A成分為聚碳酸酯樹脂。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項所述的導(dǎo)電性樹脂組合物,其特征在于,所述B成分是直徑為0.7nm100nm、且縱橫尺寸比為5以上的碳納米管。5.根據(jù)權(quán)利要求14中任一項所述的導(dǎo)電性樹脂組合物,其特征在于,所述C成分是選自由液晶聚酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚萘二甲酸丁二醇酯樹脂以及聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂所組成的組中的至少一種芳香族聚酯樹脂。6.根據(jù)權(quán)利要求25中任一項所述的導(dǎo)電性樹脂組合物,其特征在于,所述D成分是該D成分的50重量%以上為三垸基磷酸酯的磷類穩(wěn)定劑。7.根據(jù)權(quán)利要求16中任一項所述的導(dǎo)電性樹脂組合物,其特征在于,所述C成分是含有由對羥基安息香酸衍生的重復(fù)單元以及由6_羥基_2—萘甲酸衍生的重復(fù)單元的液晶聚酯樹脂。全文摘要本發(fā)明的目的是提供一種改善了導(dǎo)電性能的偏差的導(dǎo)電性樹脂組合物。本發(fā)明提供一種導(dǎo)電性樹脂組合物,其特征在于,其含有作為A成分的芳香族聚酯樹脂以外的熱塑性樹脂、作為B成分的碳納米管,及作為C成分的芳香族聚酯樹脂,其中,相對于100重量份的作為A成分的芳香族聚酯樹脂以外的熱塑性樹脂,B成分為0.1~15重量份,C成分為0.1~4重量份。文檔編號C08K3/00GK101333338SQ20081012889公開日2008年12月31日申請日期2008年6月24日優(yōu)先權(quán)日2007年6月25日發(fā)明者井野慶一郎,近藤史崇申請人:帝人化成株式會社