專利名稱：：低分子量聚四氟乙烯水性分散液及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及低分子量聚四氟乙烯水性分散液及其制造方法。技術(shù)背景分子量為60萬以下的低分子量聚四氟乙烯(PTFE)(也稱為PTFE微粉)具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性、極低的表面能，此外還難以發(fā)生原纖化，因而目前其作為提高滑動性和涂膜表面質(zhì)感的添加劑被用于塑料、油墨、化妝品、涂料、潤滑脂等的制造中(例如，參見專利文獻(xiàn)l)。作為低分子量PTFE的制造方法，已知有如下方法在高溫下使高分子量PTFE與特定的氟化物發(fā)生接觸反應(yīng)來進(jìn)行熱分解的方法(例如，參見專利文獻(xiàn)2)、對高分子量PTFE的粉末或成型體照射電離放射線的方法(例如，參見專利文獻(xiàn)3)等。將高分子量PTFE熱分解的方法存在生成氟化氫等有害副產(chǎn)物的問題，而且還存在因需要進(jìn)行微粉碎的工序而使成本高的問題。對于照射放射線的方法，也生成氟化氫等有害副產(chǎn)物，即使從設(shè)備相關(guān)的成本和便利性方面來看也未必是有利的。進(jìn)而，在該方法中，需要劑量率高的放射線的照射，但是經(jīng)75kGry以上的放射線或電子線照射的PTFE未被FDA許可，因此在美國不能用于直接與人體接觸的用途(例如，參見非專利文獻(xiàn)1)。作為低分子量PTFE的制造方法，在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下將作為單體的TFE直接聚合的方法也是為人們所知的。例如，在專利文獻(xiàn)4中提出了使用碳原子數(shù)為13的氟代鏈烷烴或氯氟代鏈烷烴作為鏈轉(zhuǎn)移劑(調(diào)聚體)來進(jìn)行聚合的方法。作為工業(yè)聚合方法，如專利文獻(xiàn)4的方法中，以哪種方法來進(jìn)行聚合并不明確，但大致分為懸浮聚合和乳液聚合。從工序的簡便化、分子量分布的狹窄化、游離氟離子濃度低的方面考慮，由聚合直接得到的低分子量PTFE是優(yōu)選的。在懸浮聚合中，在鏈轉(zhuǎn)移劑存在下使聚合引發(fā)劑分散在水性介質(zhì)中，使作為單體的TFE聚合或使能夠與TFE共聚的單體和TFE聚合，由此將低分子量PTFE的顆粒狀粉末直接分離(例如，參見專利文獻(xiàn)5和6)。在懸浮聚合的情況下，能夠直接得到低分子量PTFE的粉末，而無需使用乳化劑，但是難以調(diào)整所述粉末的表觀密度和粒徑。與此相對，在乳液聚合中，在鏈轉(zhuǎn)移劑存在下，使聚合引發(fā)劑和作為乳化劑的含氟表面活性劑分散在水性介質(zhì)中，使作為單體的TFE聚合或使能夠與TFE共聚的單體和TFE聚合，由此得到低分子量PTFE。在這種情況中，與懸浮聚合不同，由于存在含氟表面活性劑，因此以包含l|im以下的乳化顆粒(也稱為膠束、一次顆粒)的水性分散液的狀態(tài)得到聚合物(例如，參見專利文獻(xiàn)7)。所得到的水性分散液可直接或者通過將其濃縮后用于水性涂料等用途。以粉末狀態(tài)來使用由乳液聚合得到的低分子量PTFE時(shí)，可以通過將上述水性分散液凝析來制成粉末顆粒(微粉)。作為由乳液聚合得到的低分子量PTFE粉末顆粒的特征，其比表面積比由懸浮聚合得到的低分子量PTFE粉末顆粒的比表面積大5m2/g15m2/g，并且顆粒柔軟，因此例如提高涂膜表面質(zhì)感等的表面改性效果較高。此外，可以得到吸油量多并且對基質(zhì)材料穩(wěn)定的分散體。而且，從利用上述的凝析工序條件可以調(diào)整表觀密度和粒徑的方面出發(fā)，優(yōu)選由乳液聚合得到的低分子量PTFE粉末顆粒。但是，在上述的乳液聚合中，由于需要使用含氟表面活性劑等昂貴的物質(zhì)作為乳化劑，因此成本較高。并且，在PTFE顆粒中殘存表面活性劑時(shí)，有時(shí)會導(dǎo)致著色等。因此，尋求不添加這些含氟表面活性劑而進(jìn)行聚合的PTFE的制造方法。作為不添加含氟表面活性劑而進(jìn)行聚合的方法，在水性介質(zhì)中使用TFE和水溶性過氧化物來進(jìn)行反應(yīng)的TFE懸浮聚合法是為人們所知的(例如，參見非專利文獻(xiàn)2)。在專利文獻(xiàn)8中也記載了如下內(nèi)容不添加表面活性劑，而在水性介質(zhì)中以過氧化二琥珀酸為聚合引發(fā)劑進(jìn)行TFE聚合，從而得到水性分散液。但是，專利文獻(xiàn)8的實(shí)施例中記載的水性分散液的聚合物固體成分濃度很稀薄，僅為6.5重量％，如果考慮生產(chǎn)率，則非常缺乏實(shí)用性。并且，在專利文獻(xiàn)8中未記載任何暗示鏈轉(zhuǎn)移劑的添加、所得到的聚合物的乳化粒徑和分子量的數(shù)據(jù)。此外，由于最近的研究結(jié)果等，人們對用于乳液聚合的全氟辛酸[PFOA](其為代表性的含氟表面活性劑)對環(huán)境的負(fù)荷的擔(dān)心逐漸變得明顯了，2003年4月14日EPA(美國環(huán)境保護(hù)局)表示要加強(qiáng)對PFOA的化學(xué)調(diào)查(例如，參見非專利文獻(xiàn)3)。專利文獻(xiàn)l:日本特開平10-147617號公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開昭61-162503號公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本特開昭48-78252號公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本特幵昭51-41085號公報(bào)專利文獻(xiàn)5:國際公開第2004/050727號小冊子專利文獻(xiàn)6:日本特愿2005-2322號公報(bào)專利文獻(xiàn)7:日本特開平7-165828號公報(bào)專利文獻(xiàn)8:美國專利第2,534,058號非專利文獻(xiàn)1:FDA文件Sec.177.1550非專利文獻(xiàn)2:《氟樹脂手冊》。素樹脂">卜"7"'7夕)編者里川孝臣，日刊工業(yè)新聞社(1990年)，27頁非專利文獻(xiàn)3:EPA報(bào)告"PRELIMINARYRISKASSESSMENTOFTHEDEVELOPMENTALTOXICITYASSOCIATEDWITHEXPOSURETOPERFLUOROOCTANOICACIDANDITSSALT",因特網(wǎng)〈URL:http:〃www.epa.gov/opptintr/pfoa/pfoara.pfd>
發(fā)明內(nèi)容0014鑒于上述現(xiàn)狀，本發(fā)明的目的在于提供不使用含氟表面活性劑而以低成本制造低分子量聚四氟乙烯的方法。本發(fā)明涉及一種低分子量聚四氟乙烯(PTFE)水性分散液的制造方法，該方法為不需要添加含氟表面活性劑并在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下在分散有聚合引發(fā)劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行四氟乙烯(TFE)的乳液聚合或能夠與TFE共聚的單體和TFE的乳液聚合的方法，所述方法的特征在于，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為選自由氫、碳原子數(shù)為13的烴和碳原子數(shù)為13的鹵代烴組成的組中的至少一種化合物，所述聚合引發(fā)劑為水溶性過氧化物。本發(fā)明涉及低分子量PTFE，其特征在于，所述低分子量PTFE是由上述低分子量PTFE水性分散液的制造方法得到的。本發(fā)明涉及低分子量PTFE水性分散液，其特征在于，所述低分子量PTFE水性分散液是由上述低分子量PTFE水性分散液的制造方法得到的。本發(fā)明涉及低分子量PTFE水性分散液，其特征在于，所述低分子量PTFE水性分散液實(shí)質(zhì)上不含有全氟辛酸(PFOA)及其鹽和全氟磺酸(PFOS)及其鹽。本發(fā)明涉及低分子量PTFE粉末，其特征在于，所述低分子量PTFE粉末是通過將上述低分子量PTFE水性分散液凝析而得到的。本發(fā)明涉及低分子量PTFE粉末，其特征在于，所述低分子量PTFE粉末的比表面積為7m2/g15m2/g且實(shí)質(zhì)上不含有全氟辛酸(PFOA)及其鹽和全氟磺酸(PFOS)及其鹽。本發(fā)明涉及涂料，其特征在于，所述涂料含有上述低分子量PTFE。本發(fā)明涉及工程塑料，其特征在于，所述工程塑料含有上述低分子量PTFE。本發(fā)明涉及化妝料，其特征在于，所述化妝料含有上述低分子量PTFE。本發(fā)明涉及潤滑脂，其特征在于，所述潤滑脂含有上述低分子量PTFE。本發(fā)明涉及調(diào)色劑，其特征在于，所述調(diào)色劑含有上述低分子量PTFE。本發(fā)明涉及涂料，其特征在于，所述涂料含有上述低分子量PTFE粉末。本發(fā)明涉及工程塑料，其特征在于，所述工程塑料含有上述低分子量PTFE粉末。本發(fā)明涉及化妝料，其特征在于，所述化妝料含有上述低分子量PTFE粉末。本發(fā)明涉及潤滑脂，其特征在于，所述潤滑脂含有上述低分子量PTFE粉末。本發(fā)明涉及調(diào)色劑，其特征在于，所述調(diào)色劑含有上述低分子量PTFE粉末。下面詳細(xì)說明本發(fā)明。本發(fā)明的制造方法的特征在于其在不添加含氟表面活性劑的條件下進(jìn)行乳液聚合，該方法能夠以水性分散液的狀態(tài)得到低分子量PTFE，其制造成本低，不存在上述的現(xiàn)有技術(shù)中的由含氟表面活性劑引起的問題。在不添加含氟表面活性劑而在水性介質(zhì)中僅使用TFE和水溶性過氧化物來進(jìn)行反應(yīng)的TFE懸浮聚合法中，已知在反應(yīng)最初的體系中與進(jìn)行乳液聚合時(shí)同樣地產(chǎn)生核(乳化顆粒)，但在聚合物鏈生長的同時(shí)，乳化顆粒發(fā)生凝集，該凝集顆粒移動到液面上，反應(yīng)在氣相中進(jìn)行(例如，參見非專利文獻(xiàn)2)。一般認(rèn)為，對于這種在體系中不添加含氟表面活性劑的TFE的聚合而言，具有來自水溶性過氧化物的親水性末端基團(tuán)的聚合物鏈在聚合初期生成，其具有乳化作用，因此在水性介質(zhì)中形成乳化顆粒。但是認(rèn)為，隨著聚合度的增加以及水性介質(zhì)中的聚合物固體成分濃度的增加，具有親水性末端基團(tuán)的聚合物鏈的乳化作用顯著降低，因此不穩(wěn)定化的乳化顆粒發(fā)生凝集。與此相對，在本發(fā)明的制造方法中，令人驚訝的是，即使不添加含氟表面活性劑，在反應(yīng)體系中也能夠以乳化狀態(tài)維持聚合反應(yīng)，最終能夠以固體成分濃度為12質(zhì)量％左右的穩(wěn)定水性分散液的狀態(tài)得到低分子量PTFE。進(jìn)而，經(jīng)過與由使用含氟表面活性劑的一般乳液聚合法所得到的水性分散液同樣的后處理工序，能夠得到低分子量PTFE粉末，并且能夠?qū)⒃摰头肿恿縋TFE粉末作為各種添加劑用于多種用途。本發(fā)明的制造方法顯示出這樣的優(yōu)異效果的機(jī)制尚不清楚，但可以推測，在本發(fā)明的聚合中，由于以下情況而得到TFE聚合物以乳化顆粒形式穩(wěn)定分散的水性分散液-(1)通過鏈轉(zhuǎn)移劑、水溶性過氧化物和TFE的反應(yīng)，具有來自于水溶性過氧化物的親水性末端基團(tuán)并具有乳化作用的聚合物鏈生長，但在該聚合物鏈的生長過程中，鏈轉(zhuǎn)移劑和聚合物鏈間的鏈轉(zhuǎn)移導(dǎo)致該聚合物鏈的生長末端失活，因此生成短鏈的TFE聚合物，不會隨著聚合度的增加而發(fā)生乳化作用的降低；(2)用作上述鏈轉(zhuǎn)移劑的上述化合物的鏈轉(zhuǎn)移能力較高，因此上述短鏈TFE聚合物的聚合度較低，顯示出更高的乳化效果；(3)聚合初期以后水溶性過氧化物還繼續(xù)分解，因此上述具有親水性末端基團(tuán)的短鏈TFE聚合物持續(xù)生成。艮P，在本發(fā)明中，由于使用給聚合物末端提供親水性基團(tuán)的水溶性過氧化物作為聚合引發(fā)劑并使用鏈轉(zhuǎn)移能力較高的化合物作為鏈轉(zhuǎn)移劑來進(jìn)行聚合，因此能夠在不添加含氟表面活性劑的情況下得到分散穩(wěn)定性高且聚合后的固體成分濃度高的低分子量PTFE的水性分散液。上述"低分子量PTFE"通常是指數(shù)均分子量為60萬以下的TFE聚合物。數(shù)均分子量大于60萬的"高分子量PTFE"顯示出PTFE特有的原纖化特性(參見專利文獻(xiàn)l)。高分子量PTFE的熔融粘度高，具有非熔融加工性。對于高分子量PTFE來說，將其用作添加劑時(shí)會顯現(xiàn)出原纖化特性，因此PTFE顆粒之間易發(fā)生凝集，在基質(zhì)材料中分散性較差。上述低分子量PTFE優(yōu)選為在38(TC的熔融粘度為lxl02(Pa's)7xl()S(Pa.s)的TFE聚合物。一般只要上述低分子量PTFE的熔融粘度在該范圍內(nèi)，則其數(shù)均分子量就在上述范圍內(nèi)(參見專利文獻(xiàn)1)。在本說明書中，低分子量PTFE是指在38(TC的熔融粘度處于上述范圍內(nèi)的TFE聚合物。艮P，本發(fā)明涉及能夠通過乳液聚合得到這樣的低分子量PTFE的聚合方法。在本說明書中，上述熔融粘度為如下測定得到的值按照ASTMD1238，使用流動試驗(yàn)儀(島津制作所制造)和2cp-8L的口模，取2g預(yù)先在38(TC加熱5分鐘后的試樣，在0.7MPa的負(fù)荷下將所述試樣保持在所述溫度并進(jìn)行測定。上述平均分子量是由利用上述測定方法測定得到的熔融粘度分別計(jì)算出的值。上述低分子量PTFE優(yōu)選為熔點(diǎn)在324°C333°C的TFE聚合物。在本說明書中，上述低分子量PTFE既可以是四氟乙烯均聚物(TFE均聚物)，也可以是改性聚四氟乙烯(改性PTFE)。上述TFE均聚物為僅將四氟乙烯(TFE)作為單體進(jìn)行聚合而得到的聚合物。上述改性PTFE是指由能夠與TFE共聚的改性單體和TFE的共聚得到的聚合物。對于上述改性PTFE中的改性單體沒有特別限定，只要是能夠與TFE共聚的單體即可，可以舉出例如，六氟丙烯(HFP)等全氟烯烴；三氟氯乙烯(CTFE)等氟氯烯烴；三氟乙烯、偏二氟乙烯(VDF)等含氫氟代烯烴;全氟乙烯基醚；全氟丁基乙烯;乙烯等。此外，所使用的改性單體既可以是一種，也可以是兩種以上。對于上述全氟乙烯基醚沒有特別限定，例如可以舉出以如下通式(I)表示的全氟不飽和化合物等。CF2=CF-ORf(I)(式中，Rf表示全氟有機(jī)基團(tuán)。)在本說明書中，上述"全氟有機(jī)基團(tuán)"是指，與碳原子結(jié)合的氫原子全部被取代為氟原子而成的有機(jī)基團(tuán)。上述全氟有機(jī)基團(tuán)還可以具有醚性氧。作為上述全氟乙烯基醚，可以舉出例如，在上述通式(I)中，Rf表示碳原子數(shù)為110的全氟垸基的全氟(烷基乙烯基醚)(PAVE)。上述全氟垸基的碳原子數(shù)優(yōu)選為15。作為上述PAVE中的全氟烷基，可以舉出例如全氟甲基、全氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基等，但是優(yōu)選全氟垸基為全氟丙基的全氟丙基乙烯基醚(PPVE)。作為上述全氟乙烯基醚，進(jìn)一步可舉出上述通式(I)中Rf是碳原子數(shù)為49的全氟(烷氧基烷基)基團(tuán)的全氟乙烯基醚、Rf為以下式表示的基團(tuán)的全氟乙烯基醚(式中，m表示0或l4的整數(shù)。)、Rf為下式表示的基團(tuán)的全氟乙烯基醚產(chǎn)3(式中，n表示l4的整數(shù)。)，等等。作為上述改性PTFE中的改性單體，優(yōu)選HFP、CTFE、VDF、PPVE、乙烯。在上述改性PTFE中，上述改性單體單元優(yōu)選為總單體單元的1質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.001質(zhì)量％1質(zhì)量％。在本說明書中，上述改性單體單元為改性PTFE的分子結(jié)構(gòu)的一部分，其是指來自改性單體的部分；所謂總單體單元是指改性PTFE的分子結(jié)構(gòu)中的來自所有單體的部分。本發(fā)明的制造方法是在不添加含氟表面活性劑的情況下進(jìn)行TFE的乳液聚合來得到穩(wěn)定的水性分散液的方法。在本說明書中，上述"在不添加含氟表面活性劑的情況下進(jìn)行聚合"是指，在聚合開始時(shí)和聚合中不添加氟碳系的乳化劑等現(xiàn)有的TFE乳液聚合中所使用的含氟表面活性劑。如上所述，與現(xiàn)有的TFE的乳液聚合相比較，從在聚合開始時(shí)和聚合中不混合含氟表面活性劑的角度來看，本發(fā)明的制造方法不但成本低，而且所得到的低分子量PTFE也不存在由含氟表面活性劑引起的問題。在本說明書中，上述含氟表面活性劑是指，分子結(jié)構(gòu)中含有至少1F3。F"個氟原子的含氟化合物中的顯示出表面活性的化合物。作為所述含氟表面活性劑，在實(shí)用方面可以舉出由至少1個氫原子被氟原子所取代的碳原子數(shù)為712的烴與羧酸、羧酸鹽、磺酸、磺酸基等親水基團(tuán)構(gòu)成的表面活性劑，在工業(yè)上可以舉出全氟辛酸銨、全氟辛酸锍鹽等。本發(fā)明的低分子量PTFE的制造方法是在鏈轉(zhuǎn)移劑的存在下在分散有水溶性過氧化物的水性介質(zhì)中進(jìn)行TFE乳液聚合的方法。上述水性介質(zhì)優(yōu)選為去離子后的高純度純水。在本發(fā)明中，上述鏈轉(zhuǎn)移劑為選自由氫、碳原子數(shù)為13的烴和碳原子數(shù)為13的鹵代烴組成的組中的至少一種化合物。作為上述碳原子數(shù)為13的烴，可以舉出例如甲垸、乙烷、丙烷，作為上述碳原子數(shù)為13的鹵代烴，可以舉出例如氯甲烷、氯乙烷等。上述鏈轉(zhuǎn)移劑優(yōu)選為乙烷或丙烷。在本發(fā)明的制造方法中，上述鏈轉(zhuǎn)移劑可以在添加聚合引發(fā)劑前一次性添加，也可以在添加聚合引發(fā)劑前和在聚合反應(yīng)中分兩次以上添加，還可以連續(xù)添加到體系中。鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量隨著其鏈轉(zhuǎn)移能力、反應(yīng)溫度、聚合壓力或聚合引發(fā)劑的添加量等聚合條件的不同而有不同的合適范圍，不能籠統(tǒng)地規(guī)定，但是該鏈轉(zhuǎn)移劑的添加量相對于反應(yīng)體系中存在的TFE優(yōu)選為0.2摩爾％20摩爾％，更優(yōu)選為1.0摩爾％10摩爾％。如果所述添加量相對于反應(yīng)體系中存在的TFE小于0.2摩爾％，則可能會得不到穩(wěn)定的水性分散液，進(jìn)而可能得不到低分子量PTFE的乳化顆粒，而生成高分子量PTFE。如果所述添加量大于20摩爾％，則在380'C的瑢融粘度為100Pa-s以下，高溫?fù)]發(fā)成分較多，對于例如向基質(zhì)進(jìn)行分散的工序中的溫度大于30(TC那樣的用途是不合適的，用途有時(shí)也受到限制。在本發(fā)明的制造方法中，作為上述水溶性過氧化物，可以舉出例如過硫酸鹽、水溶性有機(jī)過氧化物。作為上述過硫酸鹽，可以舉出例如過硫酸銨(APS)、過硫酸鉀(KPS)。已知在將過硫酸鹽用于TFE的聚合引發(fā)劑時(shí)，來自引發(fā)劑的末端基團(tuán)主要為羧基(例如，專利文獻(xiàn)3)。作為上述水溶性有機(jī)過氧化物，可以舉出例如過氧化二琥珀酸(DSP)、過氧化二戊二酸。所述水溶性有機(jī)過氧化物為具有親水性官能團(tuán)(例如羧基、磺酸或者羥基)的有機(jī)過氧化物，將這些有機(jī)過氧化物用于聚合引發(fā)劑時(shí)，來自引發(fā)劑的聚合物末端基團(tuán)為所述親水性末端基團(tuán)。過氧化二琥珀酸的情況中，末端基團(tuán)為羧基。作為聚合引發(fā)劑，既可以僅使用一種上述水溶性過氧化物，也可以使用兩種以上。其中，優(yōu)選聚合物末端基團(tuán)為羧基的水溶性過氧化物。如果考慮到所述水溶性過氧化物的適宜分解溫度、處理的簡便性、成本、聚合物末端結(jié)構(gòu)，則聚合引發(fā)劑更優(yōu)選為APS、KPS和DSP。在本發(fā)明中，如上所述，在將過硫酸鹽、水溶性有機(jī)過氧化物中的任意一種體系用于聚合引發(fā)劑時(shí)，來自引發(fā)劑的末端成為親水性基團(tuán)，因此即使在不存在含氟表面活性劑的情況下，乳液的穩(wěn)定性也良好。上述水溶性過氧化物的添加量很大程度上取決于該水溶性過氧化物的種類、所合用的鏈轉(zhuǎn)移劑的種類和添加量、或者聚合溫度和聚合壓力等聚合條件。因此，合適的添加量根據(jù)聚合體系的不同而不同，不能籠統(tǒng)地規(guī)定，但從生成具有提供乳化作用的親水性末端基團(tuán)的聚合物鏈的角度來看，所述水溶性過氧化物優(yōu)選相對于水性介質(zhì)為20ppm3000ppm。如果上述添加量相對于水性介質(zhì)小于20ppm，則有時(shí)會生成高分子量PTFE，而得不到低分子量PTFE的乳化顆粒，如上所述，易在基質(zhì)中出現(xiàn)分散不良。本發(fā)明的制造方法優(yōu)選在穩(wěn)定劑的存在下進(jìn)行。作為穩(wěn)定劑，優(yōu)選石蠟(paraffmwax,碳原子數(shù)為16以上的烴)、含氟油、氟類化合物、硅油等，其中優(yōu)選石蠟。石蠟的熔點(diǎn)通常優(yōu)選為4(TC65'C。通過在包含這樣的穩(wěn)定劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行乳液聚合，可以阻礙聚合體系中生成的乳化顆粒之間的凝集，能夠以更穩(wěn)定的乳化顆粒的形式而得到低分子量PTFE。從更穩(wěn)定地使低分子量PTFE乳化的角度出發(fā)，優(yōu)選上述石蠟相對于100質(zhì)量份水性介質(zhì)為0.1質(zhì)量份12質(zhì)量份。相對于100質(zhì)量份水性介質(zhì)，上述含量更優(yōu)選的下限為1質(zhì)量份，更優(yōu)選的上限為8質(zhì)量份。本發(fā)明的制造方法是通過在含有上述的鏈轉(zhuǎn)移劑和水溶性過氧化物以及必要時(shí)添加的穩(wěn)定劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行TFE的乳液聚合來構(gòu)成的。在上述聚合中，聚合溫度、聚合壓力等聚合條件沒有特別限定，可以根據(jù)所使用的TFE量、改性單體的種類和改性單體的量或者生產(chǎn)率等來適宜選擇。上述聚合溫度優(yōu)選為5°C100°C，更優(yōu)選為5(TC90。C。上述聚合壓力優(yōu)選為0.1MPa3.0MPa。上述乳液聚合可以以如下方式開始向裝備有攪拌機(jī)的耐壓反應(yīng)容器中投入水性介質(zhì)、鏈轉(zhuǎn)移劑、單體和必要時(shí)的穩(wěn)定劑，調(diào)整溫度和壓力后，添加聚合引發(fā)劑，由此開始乳液聚合。所述乳液聚合可以在邊向所述水性介質(zhì)中供給單體的條件下進(jìn)行。上述聚合中，作為上述單體，除TFE以外，還可以如上所述添加改性單體。優(yōu)選一邊對上述的水性介質(zhì)進(jìn)行攪拌一邊進(jìn)行上述乳液聚合，但是如果攪拌過強(qiáng)，則機(jī)械剪切力導(dǎo)致乳化顆粒凝集，聚合反應(yīng)在氣-液界面進(jìn)行，結(jié)果發(fā)生由懸浮聚合導(dǎo)致的聚合，有時(shí)候得不到由低分子量PTFE形成的乳化顆粒。因此，在所述乳液聚合中，作為聚合條件的反應(yīng)規(guī)模、聚合溫度和聚合壓力相同時(shí)，與一般的含氟聚合物的懸浮聚合相比，優(yōu)選降低攪拌速度。上述乳液聚合的攪拌速度可以通過觀察氣-液界面不生成凝析顆粒來根據(jù)聚合規(guī)模和其他聚合條件進(jìn)行適宜選擇，并沒有特別限定。在本發(fā)明的制造方法中，能夠通過進(jìn)行上述的乳液聚合來得到低分子量PTFE的水性分散液(膠乳，latex)。所述水性分散液一般是低分子量PTFE的lpm以下的乳化顆粒分散在水性介質(zhì)中而成的。從分散穩(wěn)定性的方面考慮，優(yōu)選上述乳化顆粒的平均一次粒徑為100nm300nm。雖然沒有添加含氟表面活性劑，但是本發(fā)明的制造方法能夠使平均一次粒徑為100nm300nm。在本說明書中，上述"平均一次粒徑"是指在聚合終止后未進(jìn)行濃縮、稀釋、精制等處理的水性分散液(所謂的聚合后的水性分散液)中的低分子量PTFE的乳化顆粒的平均粒徑。上述平均一次粒徑是如下確定的將低分子量PTFE濃度調(diào)整到0.22質(zhì)量％得到水性分散液，測定550nrn投射光相對于單位長度的該水性分散液的透過率，并通過對透射型電子顯微鏡照片中的定向徑進(jìn)行測定來確定平均一次粒徑，由上述透過率和平均一次粒徑來制作校準(zhǔn)曲線，對于作為測定對象的水性分散液，測定上述的透過率，基于所述校準(zhǔn)曲線來確定其平均一次粒徑。對于通過進(jìn)行上述的乳液聚合所得到的水性分散液，一般能夠在聚合后的狀態(tài)下使低分子量PTFE的固體成分濃度為7質(zhì)量％25質(zhì)量％?？紤]到生產(chǎn)率，上述含量優(yōu)選的下限為8質(zhì)量％、更優(yōu)選的下限為10質(zhì)量％。在本說明書中，低分子量PTFE的固體成分濃度作為如下比例求出將測定對象在15(TC干燥3小時(shí)，求出加熱殘余物的質(zhì)量(Zg)相對于該測定對象的質(zhì)量(Xg)的比例。低分子量PTFE也是本發(fā)明之一，其特征在于，所述低分子量PTFE是由上述的本發(fā)明的制造方法得到的。本發(fā)明的低分子量PTFE可以是水性分散液、粉末(微粉)或任意形狀。如上所述，本發(fā)明的低分子量PTFE在380。C的熔融粘度一般為7xl05Pa's以下。上述熔融粘度優(yōu)選為5xl04Pas以下。本發(fā)明的低分子量PTFE即使為水性分散液、粉末或任意形狀，也能夠在不添加現(xiàn)有的含氟表面活性劑的情況下制造，因此本發(fā)明的低分子量PTFE實(shí)質(zhì)上不含有全氟辛酸(PFOA)及其鹽和全氟磺酸(PFOS)及其鹽。如果本發(fā)明的低分子量PTFE實(shí)質(zhì)上不含有全氟辛酸(PFOA)及其鹽和全氟磺酸(PFOS)及其鹽，則能夠抑制成型時(shí)的著色，因此是有利的。在本說明書中，"實(shí)質(zhì)上不含有"是指，未使用它們作為原料，并且其含量為聚合物固體成分量的100ppb以下。上述低分子量PTFE的水性分散液既可以是通過上述乳液聚合直接得到的水性分散液，也可以是對所述水性分散液進(jìn)行濃縮、稀釋、精制等后處理后的水性分散液。所述后處理可以利用現(xiàn)有公知方法進(jìn)行，并沒有特別限定。作為所述濃縮的方法，可以舉出例如濁點(diǎn)濃縮法(層分離法)。上述水性分散液優(yōu)選含有平均一次粒徑為100nm300nm的低分子量PTFE顆粒。從處理性等方面考慮，上述低分子量PTFE的水性分散液中，優(yōu)選低分子量PTFE的固體成分濃度為20質(zhì)量％80質(zhì)量％。具有上述范圍內(nèi)的固體成分濃度的水性分散液可以通過在完成上述乳液聚合后進(jìn)行濃縮而得到。上述低分子量PTFE的粉末可以通過將上述的水性分散液凝析而得到。即，上述粉末以經(jīng)乳液聚合得到的水性分散液為原料，因此能夠不進(jìn)行粉碎等后處理而得到所述粉末，并且能夠控制其表觀密度和平均粒徑。從處理性方面考慮，優(yōu)選上述低分子量PTFE粉末的平均粒徑為lpm30^im，更優(yōu)選為2|mi20(am。平均粒徑小于lpm的粉末由于表觀密度小而易飛揚(yáng)，處理性較差。平均粒徑大于3(Hmi的粉末難以細(xì)微分散到基質(zhì)材料中，在基質(zhì)材料中易出現(xiàn)低分子量PTFE的塊狀物。對于上述平均粒徑，使用激光衍射式粒度分布測定裝置(日本激光社制造)，不使用級聯(lián)，在壓力O.lMPa、測定時(shí)間3秒的條件下測定粒度分布，所述平均粒徑等于與所得到的粒度分布積分的50%相對應(yīng)的粒徑。如上所述，利用乳液聚合得到的低分子量PTFE粉末是通過乳化顆粒的凝集而形成的，因此其比表面積一般為7m々g15mVg，大于利用懸浮聚合直接得到的低分子量PTFE粉末。如果所述比表面積大，則顆粒柔軟，例如提高涂膜表面質(zhì)感等的表面改性效果較高。并且，可以得到吸油量多且對基質(zhì)材料穩(wěn)定的分散體。因而，所述低分子量PTFE的比表面積優(yōu)選為9m2/g15m2/g。如果所述比表面積小于7m2/g，則在基質(zhì)材料中的微細(xì)分散較差。在本說明書中，利用表面分析計(jì)(商品名MONOSORB,QUANTACHLROME社制造)，使用30%氮、70%氦的混合氣體作為載氣，采用液氮進(jìn)行冷卻，利用BET法測定比表面積。作為對上述低分子量PTFE的水性分散液進(jìn)行凝析的方法，一般利用機(jī)械剪切力使乳化顆粒凝集，但是從減少凝析后殘存于水相中的聚合物的角度出發(fā)，優(yōu)選在凝析前的水性分散液中加入硝酸、硫酸、硝酸銨等電解質(zhì)作為凝析劑，在電解質(zhì)中使用酸時(shí)，優(yōu)選凝析后以氫氧化鈉或氫氧化鉀等堿中和凝析后的水相和凝析顆粒，并優(yōu)選進(jìn)一步重新用純水清洗凝析顆粒。實(shí)質(zhì)上不含有全氟辛酸(PFOA)及其鹽和全氟磺酸(PFOS)及其鹽的低分子量PTFE水性分散液以及比表面積為7m2/g15m2/g且實(shí)質(zhì)上不含有PFOA、PFOS和它們的鹽的低分子量PTFE粉末也屬于本發(fā)明的范疇。這樣的低分子量PTFE水性分散液和低分子量PTFE粉末可以通過實(shí)施本發(fā)明的低分子量PTFE水性分散液的制造方法而容易地得到。此外，從實(shí)質(zhì)上不含有非離子表面活性劑的角度出發(fā)，本發(fā)明的低分子量PTFE水性分散液有別于現(xiàn)有的水性分散液，現(xiàn)有的水性分散液是利用非離子表面活性劑使現(xiàn)有的含有PFOA和PFOS的水性分散液穩(wěn)定化之后再減少或除去PFOA和PFOS而得到的水性分散液。作為減少或除去水性分散液中的含氟表面活性劑的方法，可以舉出例如，進(jìn)行離子交換樹脂處理的方法(日本特表2002-532583號公報(bào))、重復(fù)進(jìn)行利用濁點(diǎn)的濃縮的方法(國際公報(bào)第2004/050719號公報(bào))、使用超濾膜法的方法(日本特開昭55-120630號公報(bào))等，即使本發(fā)明不使用這些方法，也實(shí)質(zhì)上不含有PFOA和PFOS。如上所述，本發(fā)明的低分子量PTFE是在不添加含氟表面活性劑的情況下得到的，因此沒有著色等由該表面活性劑所致的問題。因而，所述低分子量PTFE能夠適宜地用作添加劑。對于上述添加劑的用途沒有特別限定，其能夠適宜地用作對成型材料、油墨、化妝料、涂料、潤滑脂、調(diào)色劑進(jìn)行改性的添加劑。作為上述成型材料，可以舉出例如聚氧苯甲酰聚酯、聚酰亞胺、聚酰胺、聚酰胺酰亞胺、聚縮醛、聚碳酸酯、聚苯硫醚等工程塑料。本發(fā)明的低分子量PTFE可以作為成型材料的添加劑適當(dāng)?shù)赜糜诶缦率鲇猛居糜谔岣邚?fù)印輥的不粘性和滑動特性的用途；提高家具的表層板、汽車的儀表板、家電制品的罩等工程塑料成型品的質(zhì)感的用途;提高輕負(fù)荷軸承、齒輪、凸輪、按鍵式電話的按鈕、放映機(jī)、照相機(jī)部件、滑動材料等產(chǎn)生機(jī)械摩擦的機(jī)械部件的滑動性和耐磨性的用途；以及用作工程塑料的加工助劑等。本發(fā)明的低分子量PTFE能夠用作涂料的添加劑以提高清漆和涂料的滑動性。本發(fā)明的低分子量PTFE能夠用作化妝料的添加劑以提高粉底等化妝品的滑動性等。此外，本發(fā)明的低分子量PTFE還適合于提高蠟等的防油性或防水性的用途、提高潤滑脂和調(diào)色劑的滑動性的用途。含有這樣的低分子量PTFE的工程塑料等成型材料、涂料、化妝料、潤滑脂或調(diào)色劑也是本發(fā)明之一。此外，含有上述低分子量PTFE粉末的工程塑料等成型材料、涂料、化妝料、潤滑脂或調(diào)色劑也是本發(fā)明之一。本發(fā)明的低分子量PTFE水性分散液的制造方法由于具有上述構(gòu)成，因而能夠在不使用含氟表面活性劑的情況下進(jìn)行乳液聚合，由此能夠以低成本制造出低分子量PTFE的水性分散液和粉末。本發(fā)明的低分子量PTFE實(shí)質(zhì)上不含有PFOA、PFOS和它們的鹽，其能夠適宜地用作對成型材料、油墨、化妝品、涂料、潤滑脂、調(diào)色劑等進(jìn)行改性的添加劑。由水性分散液得到的粉末的比表面積較大，為7mVg15mVg，在基質(zhì)材料中的微細(xì)分散性良好，表面改性效果也高。具體實(shí)施方式下面舉出實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不僅限于所述實(shí)施例。另外，只要不特別聲明，各實(shí)施例和比較例中的"份"和"％"分別是指"質(zhì)量份"和"質(zhì)量％"。比較例l向裝備有不銹鋼制錨型攪拌槳和溫度調(diào)節(jié)用套管的內(nèi)容積為6L的不銹鋼制高壓釜中投入3.2L去離子水和3.2g作為氟系乳化劑的全氟辛酸銨(APFO)，密閉高壓釜。通過重復(fù)2次以上氮?dú)獾膲喝?、脫氣，除去體系內(nèi)的氧，然后利用四氟乙烯(TFE)壓入0.8g的乙烷作為鏈轉(zhuǎn)移劑，將槽內(nèi)壓力設(shè)為0.10MPa。在500rpm的攪拌下，將槽內(nèi)升溫，槽內(nèi)溫度達(dá)到85°C后，再次壓入TFE，將槽內(nèi)壓力調(diào)整到0.80MPa。將作為聚合引發(fā)劑的水溶液(其是在20ml去離子水中溶解425mg過硫酸銨(APS)而得到的)利用TFE壓入槽內(nèi)。聚合引發(fā)劑的分解導(dǎo)致槽內(nèi)壓力降低，因此連續(xù)供給TFE,將槽內(nèi)壓力維持在0.80士0.05MPa。反應(yīng)中一直將槽內(nèi)溫度調(diào)節(jié)在85士rC，將攪拌轉(zhuǎn)速控制為500rpm。在TFE的消耗量為800g的時(shí)刻停止攪拌，將槽內(nèi)壓力開放到常壓，接下來用氮?dú)庵脫Q氣相，從而得到低分子量PTFE的水性分散液。向2000g上述低分子量PTFE水性分散液中加入2g硝酸，通過給予劇烈的機(jī)械剪切力來使其凝析，接下來對所得到的濕潤狀態(tài)的粉末進(jìn)行水洗，然后進(jìn)行過濾，利用16(TC的熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥18小時(shí)，由此得到低分子量PTFE的粉末。比較例2不向體系中添加APFO和乙垸，添加將850mg過硫酸銨(APS)溶解在20ml去離子水中而得到的水溶液作為聚合引發(fā)劑，將反應(yīng)中的攪拌速度控制在700rpm，除此以外，與比較例1同樣地進(jìn)行聚合反應(yīng)。在TFE的消耗量為355g的時(shí)刻停止攪拌。在聚合后的反應(yīng)容器內(nèi)的氣-液界面浮游著粒徑為1000pm以上的聚合物顆粒，因此將所述顆?；厥铡λ玫降臐駶櫊顟B(tài)的粉末進(jìn)行水洗，然后進(jìn)行過濾，利用16(TC的熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī)干燥18小時(shí)，由此得到TFE聚合物的粉末。干燥后所得到的粉末產(chǎn)量為349g。比較例3將乙垸的添加量變?yōu)?g，將APS的添加量變?yōu)?50mg，除此以外，與比較例1同樣地得到PTFE的水性分散液。對上述水性分散液與比較例1同樣地進(jìn)行凝析、清洗、干燥工序，得到低分子量PTFE的粉末。實(shí)施例1不向體系中添加APFO，并使聚合引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑為表1所示的量，將反應(yīng)中的攪拌速度控制為700rpm，除此以外，與比較例1同樣地得到低分子量PTFE的水性分散液。在所得到的水性分散液中，在氣-液界面上幾乎未出現(xiàn)聚合物顆粒。對上述水性分散液與比較例1同樣地進(jìn)行凝析、清洗、干燥工序，得到作為目的物的低分子量PTFE粉末。在上述水性分散液中添加相對于低分子量PTFE的質(zhì)量為6.0質(zhì)量％的TDS-80C(第一工業(yè)制藥)作為非離子系表面活性劑，再利用氨水將pH調(diào)整到9.0后，于常壓在65。C的溫度下進(jìn)行靜置，由此使水分蒸發(fā)而進(jìn)行濃縮，以使低分子量PTFE的固體成分達(dá)到60質(zhì)量e/。。濃縮后的水性分散液中的PTFE—次顆粒的平均一次粒徑與濃縮前的水性分散液相同。實(shí)施例2將反應(yīng)中的攪拌速度控制為600rpm，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到低分子量PTFE的水性分散液。在所得到的水性分散液中，在氣-液界面上幾乎未出現(xiàn)聚合物顆粒。對上述水性分散液與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行凝析、清洗、干燥工序，得到作為目的物的低分子量PTFE粉末。實(shí)施例3將反應(yīng)中的攪拌速度控制為500rpm，除此以外，與實(shí)施例1同樣地得到低分子量PTFE的水性分散液。在所得到的水性分散液中，在氣-液界面上幾乎未出現(xiàn)聚合物顆粒。對上述水性分散液與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行凝析、清洗、干燥工序，得到作為目的物的低分子量PTFE的粉末。對在各實(shí)施例和比較例1中得到的低分子量PTFE的水性分散液進(jìn)行以下(1)(2)的物理性能評價(jià)，對在各實(shí)施例和各比較例中得到的粉末進(jìn)行以下(3)(7)的物理性能評價(jià)。(1)水性分散液中的固體成分濃度(PW)將水性分散液(Xg)在150'C加熱3小時(shí)，基于加熱后的加熱殘余物(Zg)利用式P=Z/Xx100(%)確定所述固體成分濃度(P。/。)。(2)平均一次粒徑對于聚合物的濃度調(diào)整到0.22質(zhì)量％的水性分散液，測定550nm投射光相對于單位長度的該水性分散液的透過率，并通過測定透射型電子顯微鏡照片中的定向徑來確定平均一次粒徑，由上述透過率和平均一次粒徑來制作校準(zhǔn)曲線，對于作為測定對象的水性分散液，測定上述的透過率，基于所述校準(zhǔn)曲線來確定其平均一次粒徑。(3)表觀密度按照J(rèn)ISK6891進(jìn)行測定。(4)平均粒徑使用激光衍射式粒度分布測定裝置(日本激光社制造)，不使用級聯(lián)，在壓力0.1MPa、測定時(shí)間3秒的條件下測定粒度分布，所述平均粒徑等于所得到的粒度分布積分為50%時(shí)所對應(yīng)的粒徑。(5)熔融粘度按照ASTMD1238，使用流動試驗(yàn)儀(島津制作所制造)和2cp-8L的口模，取2g預(yù)先在測定溫度(340。C或380。C)加熱5分鐘后的試樣，在0.7MPa的負(fù)荷下將所述試樣保持在所述溫度并進(jìn)行測定。(6)熔點(diǎn)使用SIINanoTechnology社制造的差示掃描熱量測定器RDC220(DSC)，預(yù)先使用銦、鉛作為標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行溫度校正后，將約3mg低分子量PTFE粉末放入鋁制皿(壓封容器)中，在200ml/分鐘的空氣流下，在25(TC38(TC的溫度區(qū)域以10'C/分鐘進(jìn)行升溫，以所述區(qū)域中的熔解熱量最小點(diǎn)為熔點(diǎn)。(7)比表面積利用BET法，使用表面分析計(jì)(商品名MONOSORB、QUANTACHLROME社制造)，測定比表面積。此外，使用30%氮、70%氦的混合氣體作為載氣，使用液氮進(jìn)行冷卻。以上的結(jié)果列于表l。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>※1樣品的熔融粘度非常高，為流動試驗(yàn)儀(島津制作所制造)的測定上限以上。由以上結(jié)果可知，在各實(shí)施例中，可以與進(jìn)行了乳液聚合的比較例1同樣地得到不含有APFO和全氟磺酸的含有低分子量PTFE的乳化顆粒的水性分散液，但是在不使用乙烷的比較例2中，得不到低分子量PTFE，而且得不到作為生成物的水性分散體，不能利用乳液聚合進(jìn)行反應(yīng)。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的低分子量PTFE水性分散液的制造方法由于具有上述構(gòu)成，因而能夠以低成本制造低分子量PTFE。本發(fā)明的低分子量PTFE可以適宜地用作對成型材料、油墨、化妝品、涂料、潤滑脂、調(diào)色劑等進(jìn)行改性的添加劑。由水性分散液得到的粉末在基質(zhì)材料中的微細(xì)分散性良好，表面的改性效果也高。權(quán)利要求1.一種低分子量聚四氟乙烯(PTFE)水性分散液的制造方法，該方法為不需要添加含氟表面活性劑并在鏈轉(zhuǎn)移劑存在下在含有聚合引發(fā)劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行四氟乙烯(TFE)的乳液聚合或能夠與TFE共聚的單體和TFE的乳液聚合的方法，所述方法的特征在于所述鏈轉(zhuǎn)移劑為選自由氫、碳原子數(shù)為1～3的烴和碳原子數(shù)為1～3的鹵代烴組成的組中的至少一種化合物；所述聚合引發(fā)劑為水溶性過氧化物。2.如權(quán)利要求1所述的低分子量PTFE水性分散液的制造方法，其中，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為乙烷或丙烷。3.如權(quán)利要求1所述的低分子量PTFE水性分散液的制造方法，其中，所述聚合引發(fā)劑為選自過硫酸銨、過硫酸鉀和過氧化二琥珀酸中的至少一種化合物。4.如權(quán)利要求1所述的低分子量PTFE水性分散液的制造方法，其中，該方法用于得到聚合后的固體成分濃度為10。/。以上的低分子量PTFE水性分散液。5.—種低分子量PTFE，其特征在于，所述低分子量PTFE是由權(quán)利要求l、2、3或4所述的低分子量PTFE的制造方法得到的。6.如權(quán)利要求5所述的低分子量PTFE，其中，該低分子量PTFE在380'C的熔融粘度為7xl05Pa's以下。7.如權(quán)利要求5所述的低分子量PTFE，其中，該低分子量PTFE實(shí)質(zhì)上不含有全氟辛酸(PFOA)及其鹽和全氟磺酸(PFOS)及其鹽。8.—種低分子量PTFE水性分散液，其特征在于，所述低分子量PTFE水性分散液是由權(quán)利要求1、2、3或4所述的低分子量PTFE水性分散液的制造方法得到的。9.如權(quán)利要求8所述的低分子量PTFE水性分散液，其中，該低分子量PTFE水性分散液含有平均一次粒徑為100nm300nm的低分子量PTFE顆粒。10.—種低分子量PTFE水性分散液，其特征在于，所述低分子量PTFE水性分散液是通過對權(quán)利要求8所述的低分子量PTFE水性分散液進(jìn)行濃縮而得到的固體成分濃度為20質(zhì)量％80質(zhì)量％的水性分散液。11.一種低分子量PTFE水性分散液，其特征在于，所述低分子量PTFE水性分散液實(shí)質(zhì)上不含有全氟辛酸(PFOA)及其鹽和全氟磺酸(PFOS)及其鹽。12.—種低分子量PTFE粉末，其特征在于，所述低分子量PTFE粉末是通過對權(quán)利要求8所述的低分子量PTFE水性分散液進(jìn)行凝析而得到的。13.如權(quán)利要求12所述的低分子量PTFE粉末，其中，所述低分子量PTFE粉末的比表面積為7m2/g15m2/g。14.一種低分子量PTFE粉末，其特征在于，所述低分子量PTFE粉末的比表面積為7m2/g15m2/g且實(shí)質(zhì)上不含有全氟辛酸(PFOA)及其鹽和全氟磺酸(PFOS)及其鹽。15.—種涂料，其特征在于，所述涂料含有權(quán)利要求5所述的低分子量PTFE。16.—種工程塑料，其特征在于，所述工程塑料含有權(quán)利要求5所述的低分子量PTFE。17.—種化妝料，其特征在于，所述化妝料含有權(quán)利要求5所述的低分子量PTFE。18.—種潤滑脂，其特征在于，所述潤滑脂含有權(quán)利要求5所述的低分子量PTFE。19.一種調(diào)色劑，其特征在于，所述調(diào)色劑含有權(quán)利要求5所述的低分子量PTFE。20.—種涂料，其特征在于，所述涂料含有權(quán)利要求12、13或14所述的低分子量PTFE粉末。21.—種工程塑料，其特征在于，所述工程塑料含有權(quán)利要求12、13或14所述的低分子量PTFE粉末。22.—種化妝料，其特征在于，所述化妝料含有權(quán)利要求12、13或14所述的低分子量PTFE粉末。23.—種潤滑脂，其特征在于，所述潤滑脂含有權(quán)利要求12、13或14所述的低分子量PTFE粉末。24.—種調(diào)色劑，其特征在于，所述調(diào)色劑含有權(quán)利要求12、13或14所述的低分子量PTFE粉末。全文摘要本發(fā)明涉及低分子量聚四氟乙烯水性分散液及其制造方法，其中涉及一種不添加含氟表面活性劑而以低成本來制造低分子量聚四氟乙烯(PTFE)的水性分散液的方法。本發(fā)明所涉及的制造方法為不需要添加含氟表面活性劑并在鏈轉(zhuǎn)移劑存在下在含有聚合引發(fā)劑的水性介質(zhì)中進(jìn)行四氟乙烯(TFE)的乳液聚合或能夠與TFE共聚的單體和TFE的乳液聚合的方法，其特征在于，所述鏈轉(zhuǎn)移劑為選自由氫、碳原子數(shù)為1～3的烴和碳原子數(shù)為1～3的鹵代烴組成的組中的至少一種化合物，所述聚合引發(fā)劑為水溶性過氧化物。文檔編號C08J3/02GK101333269SQ20081013181公開日2008年12月31日申請日期2008年6月24日優(yōu)先權(quán)日2007年6月25日發(fā)明者山中拓,澤田又彥,辻雅之申請人:大金工業(yè)株式會社