專利名稱::乙烯/α-烯烴組合物制備的汽車部件的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及汽車部件,該汽車部件包括至少一種由乙烯Ax-烯烴組合物形成的組分。該組合物包括乙烯/oc-烯烴無規(guī)共聚體和聚二烯二醇基聚氨酯。
背景技術:
:在北美洲,大約2500萬磅的柔性聚氯乙烯(f-PVC)用于汽車應用的熱成型片材,如儀器和門板。所述片材是粒狀的并且是與其它內(nèi)部組分相匹配的顏色。用于汽車應用的片材必須滿足若干最終應用的要求。主要的最終應用的要求包括低的光澤值、高的耐表面劃痕/擦傷性、高耐熱性和良好的低溫抗沖擊性。另外,該片材必須對任何中間的聚氨酯(PU)泡沫塑料層具有良好的粘合,例如用于給汽車板提供軟化或緩沖作用的泡沬層。該聚合片材或外殼尤其必須具有低的光澤或低的眩光,如果將該片材置于窗口之下,如,在儀表板(IP)中,在汽車的前窗口之下。此外,在車輛壽命期間必須使該材料保持低的光澤。該材料的光澤一般通過在規(guī)定角度下測量反射光來測量,一般的試驗測量是在60度進行的。將該反射測定法轉變?yōu)楣鉂芍?,對于汽車應用來說,這些值一般小于或等于2。柔性或塑化聚氯乙烯一般具有高的光澤值。為了使柔性聚氯乙烯的光澤減少到汽車應用可接受的程度,一般涂敷液體聚氨酯面涂層。熱塑性聚烯烴(TPO)片材還可以用于汽車應用。熱塑性聚烯烴片材或外殼與柔性聚氯乙烯相比通常具有較低的光澤值,但是這些片材或表層也具有聚氨酯面涂層以主要提高表面劃痕/擦傷特性,并且具有降低光澤值的附屬效益。出現(xiàn)了新的表面顆粒技術(例如,在擠出過程中從粗糙輥表面賦予擠出片材的微顆粒),然而,這必須考慮到在多種顆粒圖案范圍內(nèi)的一致光澤的控制。能預測,這些新的技術可以消除對聚烯烴PU面涂層的需要,該面涂層具有符合應用要求的耐劃痕/擦傷性的需要量。在美國專利5,902,854中描述了所述新技術的實例,在此引入作為參考。另一個最終應用的要求是該片材(f-PVC或TPO)需要承受在汽車內(nèi)部經(jīng)歷的較高的維修溫度,特別是在夏季的高溫下?,F(xiàn)在的標準是片材承受12(TC的溫度,而沒有熔融、變形、成為膠粘的或顯示出其它的物理改變。與這個要求同時必需的是該片材在低的溫度如在-40°C下提供良好的沖擊性能。當所述片材用來形成無縫的安全氣袋(在冬季中安全氣袋展開期間乘坐者的安全是頭等重要的;沒有飛起碎片是標準)時,這個性質(zhì)是特別重要的。聚氯乙烯的玻璃化轉變溫度(Tg)一般是-2(TC至-30'C,因此,該聚合物在比它的Tg溫度低的溫度下具有減少的低溫沖擊性能。然而,熱塑性聚烯烴與聚氯乙烯相比一般具有低的玻璃化轉變溫度,因此具有較好的低溫沖擊性能。熱塑性聚烯烴一般是精選的用于無縫安全氣袋和其它安全裝置的材料,這些裝置一般在車輛沖擊期間、尤其在寒冷氣候中使用。熱塑性聚烯烴與柔性聚氯乙烯相比還具有較好的長期耐久性,如在TPO中在12(TC下熱老化時流變學和/或機械性能的少量改變所示的。在120。C,聚氯乙烯一般沒有增塑劑,因此沒有伸長(彈性),從而變成脆性的并且易于斷裂。熱塑性烯烴(TPO)片材越來越多地用于軟蓋的儀表板和門板。一般的裝配工藝需要在模塑工藝中通過在兩層之間形成聚氨酯泡沫塑料將熱成型的柔性熱塑性聚烯烴外殼與硬表面底物結合在一起。該硬表面底物一般是由熱塑性聚烯烴、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)或丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/聚碳酸酯(ABS/PC)摻合物組成。在儀表板應用中,用硬的TPO替代ABS和ABS/PC底物,該硬的TPO通常用填料增強。在TPO外殼和硬表面之間注射聚氨酯母體混合物(液體異氰酸酯,液體多元醇和催化劑),然后反應形成起泡的中間層。由于它們的非極性特性,熱塑性聚烯烴通常對極性材料如聚氨酯缺乏粘合。因此,柔性熱塑性烯烴片材通常是用底漆溶液處理表面的,該底漆溶液包含一或多種極性化合物以增加對聚氨酯表面的粘合。一般的底漆溶液包含氯化馬來酸化的聚烯烴。所述表面處理需要一個能通過凹版印刷應用處理片材的大通風區(qū)域;底漆應用涂敷機構如浸漬槽;和閃蒸出水和其它溶劑載體的干燥裝置。另外,該柔性熱塑性烯烴外殼必須粘附到聚氨酯泡沫塑料,而沒有空隙和其它的外觀疵點。該聚氨酯泡沫塑料應該粘附到熱塑性聚烯烴表面,而沒有在界面產(chǎn)生剝離(或脫膠)。底漆溶液的間斷涂敷可能引起在熱塑性烯烴外殼和聚氨酯泡沫塑料之間在沒有底漆的區(qū)域中形成空隙。表面空隙對于汽車部件廠商來說是代價昂貴的問題,因為具有表面空隙的部件不能用于汽車組件,并且反而是擦傷的。國際公開No.2005/090426公開了共聚物,特別是多嵌段共聚物,其中包含兩個或兩個以上的化學或物理性質(zhì)不同的鏈段或嵌段,且通過聚合丙烯、4-甲基-l-戊烯、或其它C4-C8a-烯烴和一種或多種可共聚的共聚單體來制備,特別是在包括混合物或下述結合的反應產(chǎn)物的組合物存在下的乙烯(A)第一金屬配合物烯烴聚合催化劑,(B)第二金屬配合物烯烴聚合催化劑,其能在同樣聚合條件下制備不同于催化劑(A)制備的聚合物的化學或物理性質(zhì)的聚合物,和(C)鏈梭移劑。國際公開No.2006/102154公開了聚合物摻合物,其包括1)至少一種乙烯/a-烯烴共聚體,和2)至少一種聚烯烴,或至少一種苯乙烯嵌段共聚物,或其組合。所述聚烯烴包括,但不限于,高熔體強度、高密度聚乙烯和高熔體強度聚丙烯。該乙烯/a-烯烴共聚體是無規(guī)嵌段共聚物,其包括至少硬嵌段和至少軟嵌段。聚烯烴可以是均聚物或共聚體??墒褂玫玫降木酆衔飺胶衔飦碇苽淙嵝阅V破?。美國專利6,156,842涉及了具有成型/再成型行為(和其制備方法)的結構和制品,其包括(A)約1重量%至100重量%(以組分A和B的總重量計)的至少一種基本上無規(guī)共聚體,其具有0.1至約1,000g/10min的12和約1.5至約20的Mw/Mn,并包括(1)約38摩爾%至約65摩爾%的衍生自下述單體的聚合物單元(a)至少一種乙烯基或亞乙烯基芳族單體,或(b)至少一種受阻的脂肪族或脂環(huán)族乙烯基或亞乙烯基單體,或(c)至少一種芳族乙烯基或亞乙烯基單體與至少一種受阻的脂肪族或脂環(huán)族乙烯基或亞乙烯基單體的組合,和(2)約35摩爾%至約62摩爾%的衍生自乙烯和/或至少一種C3-C20a-烯烴的聚合物單元;和(B)O至約99重量%(以組分A和B的總重量計)的除組分A以外的至少一種聚合物;和(C)0至約50重量。/。(以組分A、B、C和D的總重量計的至少一種增粘劑;和(D)0至約80重量。/。(以組分A、B、C和D的總重量計)的至少一種填料。需要研制適合的熱塑性聚烯烴組合物,其可以形成不需要用于光澤或劃痕控制的聚氨酯面涂層的片材,并且對聚氨酯泡沫塑料具有良好的粘合。另外,優(yōu)選由所述組合物形成的片材具有粘合劑底層,其允許該熱成型片材粘附到中間的聚氨酯(熱固性)泡沫塑料層上,該泡沫層由可以在片材和熱塑性底物之間注射和反應的反應物母體形成,并且沒有問題。還需要研制耐候的、低光澤和/或良好耐劃痕擦傷性的頂層,該頂層是由組合物形成的,其可以與柔性熱塑性烯烴組合物共擠出形成包含至少兩層的薄膜或片材。所述共擠出片材會降低與底漆溶液相關的昂貴的制造步驟和環(huán)境問題,并且提供具有改善表面性質(zhì)的熱塑性烯烴外殼。下述本發(fā)明已經(jīng)滿足了至少一些需要和其它的需要。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供一種汽車部件,其包括至少一種由組合物形成的組分,該組合物包括至少一種乙烯/ct-烯烴無規(guī)共聚體和至少一種聚二烯二醇基聚氨酯,其中至少一種乙烯Ax-烯烴共聚體具有-6至75的PRR和小于或等于0.93g/cc的密度。圖1顯示了由在包含擠出片材的泡沫樣品上進行的泡沫剝離試驗產(chǎn)生的表面,該擠出片材是由包含乙烯/丁烯-1無規(guī)共聚物和聚丁二烯二醇-基聚氨酯的組合物制備的,其粘附到聚氨酯泡沫塑料上。圖2顯示了由包含擠壓模塑片材的泡沫樣品上進行的泡沬剝離試驗產(chǎn)生的表面,該片材是由包含乙烯/丁烯-1無規(guī)共聚物和聚丁二烯二醇-基聚氨酯的組合物制備的,其粘附到聚氨酯泡沫塑料上。圖3和4描繪了50/50乙烯/丁烯-1無規(guī)共聚物/聚丁二烯二醇-基聚氨酯組合物的擠出摻合物的透射電子顯微鏡照片。圖5和6描繪了75/25乙烯/丁烯-1無規(guī)共聚物/聚丁二烯二醇-基聚氨酯組合物的擠出摻合物的透射電子顯微鏡照片。圖7和8描繪了25/75乙烯/丁烯-1無規(guī)共聚物/聚丁二烯二醇-基聚氨酯組合物的擠出摻合物的透射電子顯微鏡照片。具體實施例方式本發(fā)明提供一種汽車部件,其包括至少一種由組合物形成的組分,該組合物包括至少一種乙烯/ci-烯烴無規(guī)共聚體和至少一種聚二烯二醇基聚氨酯。本發(fā)明的組合物尤其適合于制造汽車熱成型部件,如儀表板和門板。本發(fā)明的組合物還適合于供汽車應用的層壓板材。尤其是,該組合物包含至少一種乙烯Ax-烯烴無規(guī)共聚體和至少一種聚二烯二醇基聚氨酯,其中至少一種乙烯/cx-烯烴無規(guī)共聚體具有-6至75、優(yōu)選-6至70的PRR和小于或等于0.93g/cc的密度。在本文中公開和包括了所有從-6至75的單獨PRR值和子范圍。該組合物可以進一步包含至少一種丙烯基聚合物,該聚合物選自聚丙烯均聚物或丙烯Ax-烯烴共聚體。在一個實施方案中,至少一種聚二烯二醇基聚氨酯是由非氫化的聚二烯二醇形成的。在另一個實施方案中,至少一種聚二烯二醇基聚氨酯是由氫化的聚二烯二醇形成的。在另一個實施方案中,至少一種聚二烯二醇基聚氨酯是由部分氫化的聚二烯二醇形成的。在另一個實施方案中,該至少一種聚二烯二醇基聚氨酯由部分氫化的聚二烯二醇形成。在另一個實施方案中,組合物進一步包括至少一種包含支化劑的彈性體。在另一個實施方案中,該組合物進一步包括至少一種選自脫模劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、顏料/色料、加工助劑、紫外穩(wěn)定劑或交聯(lián)劑的添加劑。在一個實施方案中,該乙烯Ax-烯烴無規(guī)共聚物以連續(xù)的或共連續(xù)相的形式與該聚二烯二醇基聚氨酯一起存在。在另一個實施方案中,該乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚物在該聚二烯二醇基聚氨酯內(nèi)以分散相存在。在另一個實施方案中,在該聚二烯二醇基聚氨酯的連續(xù)相或基體內(nèi)該乙烯/(X-烯烴無規(guī)共聚物以不連續(xù)相或分散晶域存在。在一個實施方案中,該分散的乙烯/a-烯烴晶域的長度范圍為從0.2微米至大于18微米。在另一個實施方案中,該分散的乙烯/a-烯烴晶域的長度范圍為從0.5微米至大于18微米。在另一個實施方案中,該分散的乙烯/cx-烯烴晶域的長度范圍為從0.2微米至40微米。在另一個實施方案中,該分散的乙烯/ct-烯烴晶域的長度范圍為從0.5微米至20微米。在又一個實施方案中,該分散的乙烯Ax-烯烴晶域的寬度范圍為從O.Ol微米至20微米,優(yōu)選從0.1微米至IO微米、和更優(yōu)選從0.5微米至7微米。在另一個實施方案中,該乙烯/ot-烯烴無規(guī)共聚物在該聚二烯二醇基聚氨酯的連續(xù)相或基體內(nèi)以非定向的不連續(xù)相或分散晶域存在。在一個實施方案中,該分散的乙烯/a-烯烴晶域的長度范圍為從0.2微米至大于10微米。在另一個實施方案中,該分散的乙烯/a-烯烴晶域的長度范圍為從0.2微米至20微米、和優(yōu)選從0.5微米至10微米。在另一個實施方案中,該分散的乙烯Ax-烯烴晶域的寬度范圍為從O.Ol微米至20微米、優(yōu)選0.05微米至10微米、和更優(yōu)選從0.1微米至7微米。在另一個實施方案中,該聚二烯二醇基聚氨酯在該乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚物的連續(xù)相或基體內(nèi)以定向的不連續(xù)相或分散晶域存在。在一個實施方案中,該分散的聚氨酯晶域的長度范圍為從0.2微米至大于29微米。在另一個實施方案中,該分散的聚氨酯晶域的長度范圍為從0.5微米至大于29微米。在另一個實施方案中,該分散的聚氨酯晶域的寬度范圍為從0.001微米至5微米、優(yōu)選從0.01微米至2微米、和更優(yōu)選從0.05微米至1微米。在一個實施方案中,該組合物用作粘合劑底層或連接層,用于連接不相容的樹脂;例如,用于連接聚烯烴層如熱成型的TPO片材和聚氨酯層。在另一個實施方案中,本發(fā)明的組合物是在不需要并且由此不包含增容劑的情況下制備的,包括但不限于,馬來酐接枝的聚烯烴(彈性體或聚丙烯);其它的官能化聚合物,和它們的反應產(chǎn)物,如在美國專利6,414,081中所描寫的;和包含單亞烴基芳烴和氫化或非氫化的共軛二烯嵌段的嵌段共聚物,如在美國專利5,623,019中所描寫的。一般在常規(guī)聚烯烴/聚氨酯組合物中需要所述增容劑。在另一個實施方案中,本發(fā)明的組合物是在不需要油的情況下和尤其是在不需要(由此不包含)非極性的填充油的情況下制備的,如在美國專利6,251,982中所描寫的。在另一個實施方案中,該組合物不包含分散劑,包括但不限于,包含極性官能團如羥基、氨基、羧酸、及其它極性官能團的小分子和低聚物,如美國專利5,364,908中所描寫的。在另一個實施方案中,可以將該聚二烯二醇基聚氨酯氫化以增加該組合物的紫外線(UV)穩(wěn)定性,并且由此可以在多層片材中用作外層或頂層。在另一個實施方案中,組合物進一步包括至少一種聚醚/多元醇基聚氨酯和/或至少一種聚酯/多元醇基聚氨酯。在進一步的實施方案中,該至少一種聚醚/多元醇基和/或至少一種聚酯/多元醇基聚氨酯不含不飽和。在進一步的實施方案中,組合物包括至少一種聚烯烴和/或至少一種聚烯烴彈性體。本發(fā)明還提供其它的實施方案,如本文所描述的,和兩個或多個實施方案的組合。正如以上的討論,本發(fā)明提供包括至少一種組分的制品,該組分是由如本文所述的本發(fā)明的組合物所制備的。所述制品包括,但是不局限于,汽車部件如儀表板、門板、保險桿飾帶、車身側壁模制品和內(nèi)外裝飾。所述制品可以用一或多個相應的工序來制備,包括但不限于,擠出、熱成型、吹塑、注射成型、起泡和壓延工藝。在本發(fā)明的另一個實施方案中,提供了一種汽車制品,其包含本發(fā)明的薄膜和聚氨酯泡沫塑料,其中所述薄膜粘附到聚氨酯泡沫塑料的表面。所述制品可以是儀表板。在另外的實施方案中,在本發(fā)明薄膜和聚氨酯泡沫塑料之間的粘合強于在泡沫和另一個薄膜之間的粘合,所述的另一個薄膜是由包括本發(fā)明薄膜相同組分但除了聚二烯二醇基聚氨酯之外的組合物制備的。本發(fā)明還提供一種制品,其中該制品的至少一個組分由本發(fā)明組合物形成,且其中該制品由擠出法、注塑法、壓延法、熱成型法或吹塑法制得。在一個實施方案中,該制品是涂覆的織物。在另一個實施方案中,該制品是發(fā)泡的壓延板材。在另一實施方案中,該制品是鞋類組件。在另一個實施方案中,該制品由下述方法形成,所述方法包括在擠出過程中添加至少一種乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚體和至少一種聚二烯二醇基聚氨酯。在本發(fā)明的另一個實施方案中,提供一種包含本發(fā)明薄膜和聚氨酯泡沫的制品,其中所述薄膜粘結在聚氨酯泡沫的表面。所述制品可以作為儀表盤。在進一步的實施方案中,本發(fā)明薄膜與聚氨酯泡沫之間的粘合力比該泡沬與其他薄膜之間的粘合力強,所述其他薄膜由包括本發(fā)明薄膜相同組分的組合物制得,除了不含有聚二烯二醇基聚氨酯。在另一個實施方案中,提供一種薄膜,其包含至少由如本文描述的本發(fā)明組合物形成的一層。在本發(fā)明的另一個實施方案中,提供一種薄膜,其包含至少兩層或兩片,其中至少一層或一片是由如本文描述的本發(fā)明的組合物形成的。在本發(fā)明的另一個方面,所述薄膜是通過共擠出或層壓法形成的。所述薄膜可以包含一或多個如本文描述的形態(tài)特征。還提供一種汽車制品,其包含至少一種組分、包含所述薄膜、或由所述薄膜形成的。所述制品包括,但是不局限于,汽車內(nèi)部部件、面板外殼、保險桿飾帶,車身側壁模制品和內(nèi)外裝飾。所述制品可以由本文論述的相應過程來制備。在本發(fā)明的另一個實施方案中,提供一種薄膜,其包含至少三層或三片,其中至少一層或一片是由如本文描述的本發(fā)明的組合物形成的。在本發(fā)明的另一個方面,所述薄膜是通過共擠出或層壓法形成的。所述薄膜可以包含一或多個如本文描述的形態(tài)特征。還提供一種制品,其包含至少一種組分、包含所述薄膜、或由所述薄膜形成的。所述制品包括,但是不局限于,汽車內(nèi)部部件、面板外殼、保險桿飾帶,車身側壁模制品和內(nèi)外裝飾。所述制品可以由本文論述的相應過程來制備。在本發(fā)明的又一個實施方案中,提供一種薄膜,其包含至少兩層,其中至少一層是由本發(fā)明的組合物形成的,并且其中至少一個其它的層是由流變學改性的、基本上無凝膠的熱塑性彈性體組合物形成的,所述彈性體組合物包括乙烯/oc-烯烴聚合物、或乙烯/a-烯烴聚合物的摻合物,和至少一種選自聚丙烯均聚物和丙烯/乙烯共聚物的聚合物,并且其中該彈性體組合物具有下列四個特性的至少三個組合至少20的剪切稀化指數(shù),至少是沒有進行流變學改性的組合物1.5倍的熔體強度,比未進行流變學改性的組合物高至少l(TC的固化溫度,禾口比未進行流變學改性的組合物高至少l(TC的上限工作溫度。在一個實施方案中通過一或多個自由基形成的化合物、輻射,加熱、或其組合來改性流變學。在另一個實施方案中,該熱塑性彈性體組合物具有小于10%、優(yōu)選小于5%、更加優(yōu)選小于2%、和甚至更優(yōu)選小于0.5%、和最優(yōu)選小于當使用二甲苯作為溶劑檢測到的極限值的不溶解的凝膠量。本發(fā)明進一步提供一種包括所述薄膜、或由所述薄膜形成的汽車制品。在另一個實施方案中,本發(fā)明提供一種薄膜,其包含至少兩層,其中至少一層是由本發(fā)明的組合物形成的,和其中至少一種其它層是由包括熔體強度大于或等于5cN的乙烯Ax-烯烴無規(guī)共聚體的組合物形成的。本發(fā)明進一歩提供一種包括所述薄膜、或由所述薄膜形成的汽車制品。尤其是,本發(fā)明提供一種汽車內(nèi)部部件,其包括至少一種由本發(fā)明組合物形成的組分。在進一步的實施方案中,該汽車部件是內(nèi)部汽車部件。在進一步的實施方案中,所述部件是儀表板外殼或門板。在另一個實施方案中,所述部件是層壓泡沫材料的片材。在另一個實施方案中,本發(fā)明提供一種汽車內(nèi)部部件,其包括薄膜,所述薄膜包括至少兩層或兩片,其中至少一層或一片是由本發(fā)明的組合物形成的。在另一個實施方案中,本發(fā)明提供一種儀表板,其包括薄膜,所述薄膜包括至少兩層或兩片,其中至少一層或一片是由本發(fā)明的組合物形成的。在另一個實施方案中,本發(fā)明提供一種門板,其包括薄膜,所述薄膜包括至少兩層或兩片,其中至少一層或一片是由本發(fā)明的組合物形成的。在另一個實施方案中,本發(fā)明提供一種內(nèi)部汽車部件,該內(nèi)部汽車部件包括至少一種由下列形成的組分(a)包括至少兩層或兩片的薄膜,其中至少一層或一片是由本發(fā)明的組合物形成的,和(b)聚氨酯泡沫塑料。在另外的實施方案中,將所述薄膜粘附到聚氨酯泡沫塑料的表面上。在又一個另外的實施方案中,本發(fā)明提供一種包括部件的儀表板,所述部件包括粘附到聚氨酯泡沫塑料上的薄膜。在另一個實施方案中,在所述薄膜和聚氨酯泡沫塑料之間的粘合強于在泡沬和另一個由與所述薄膜組分相同但除聚二烯二醇基聚氨酯之外的組合物形成的薄膜之間的粘合。本發(fā)明還提供制備該組合物和本文描述的制品的方法。本發(fā)明還提供本文描述的組合物、制品和方法的各個實施方案、和兩個或多個實施方案的組合。本發(fā)明還提供包含至少一種由本文所述的本發(fā)明組合物所形成的組分的制品。所述制品可以由一種或多種單獨的操作制備,包括但不限于,擠出、熱成型、吹塑、注塑、發(fā)泡和壓延法。在一個實施方案中,本文所述的制品是非汽車用的制品,可以在汽車以外的應用中使用。本發(fā)明還提供鞋類組件,其包括薄膜,所述薄膜包括至少兩層或兩片,其中至少一層或一片由本發(fā)明的組合物形成。本發(fā)明還提供制備本文所述組合物和制品的方法。本發(fā)明還提供本文所述的組合物、制品和方法的多個實施方案,以及兩個或兩個以上實施方案的組合。本發(fā)明的組合物本發(fā)明的組合物包含至少一種乙烯/(X-烯烴無規(guī)共聚體和至少一種聚二烯二醇基聚氨酯。在一個實施方案中,該乙烯/a-烯烴共聚體以大于或等于50重量%的量存在,該聚二烯二醇基聚氨酯以小于或等于50重量%的量存在,其中這兩個百分數(shù)是以乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚體和聚二烯二醇基聚氨酯的總重量計。該數(shù)量優(yōu)選是50重量%至90重量%的乙烯/(x-烯烴無規(guī)共聚體,和50重量%至10重量%的聚二烯二醇基聚氨酯,和更優(yōu)選50重量%至85重量%的乙烯/01-烯烴無規(guī)共聚體,和50重量%至15重量%的聚二烯二醇基聚氨酯。在另一個實施方案中,該組合物包括55重量%至80重量。/。的乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚體,和45重量%至20重量°/。的聚二烯二醇基聚氨酯。選擇它們的數(shù)量以達到合計100重量%。在本文中包括和公開了從50重量%至90重量。/。的乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚體的所有個值和子范圍。在本文中包括和公開了從50重量%至10重量%的聚二烯二醇基聚氨酯的所有個值和子范圍。優(yōu)選的本發(fā)明組合物包括50重量%或更多,和優(yōu)選60重量%或更多的乙烯/a-烯烴,和50重量%或更少的和優(yōu)選40重量%或更少的聚二烯二醇基聚氨酯。在一個實施方案中,該組合物包括50重量%至80重量%、和優(yōu)選55重量%至77重量。/。的乙烯/a-烯烴;和20重量%至50重量%、和優(yōu)選23重量%至45重量%的聚二烯二醇基聚氨酯;和其中這兩個百分數(shù)是以乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚體和聚二烯二醇基聚氨酯的總重量計。在另一個實施方案中,本發(fā)明的組合物包括大于85重量%、優(yōu)選大于卯重量%、和更優(yōu)選大于95重量%的乙烯/(1-烯烴無規(guī)共聚體和聚二烯二醇基聚氨酯的總重量,以組合物的總重量計。在一個實施方案中,本發(fā)明的組合物具有0.01g/10min至100g/10min、優(yōu)選0.1g/10min至50g/10min、和更優(yōu)選1g/10min至40g/10min的熔體指數(shù)(12),如使用ASTMD-1238(190°C,2.16kg負載)測定的。在本文包括和公開了從0.01g/10min至100g/10min的所有個值和子范圍。在另一個實施方案中,該組合物具有大于或等于0.01g/10min、優(yōu)選大于或等于1g/10min、和更優(yōu)選大于或等于5g/10min的熔體指數(shù)(12)。在另一個實施方案中,該組合物具有小于或等于100g/10min、優(yōu)選小于或等于50g/10min、和更優(yōu)選小于或等于20g/10min的熔體指數(shù)(12)。在另一個實施方案中,該組合物具有小于或等于50%、優(yōu)選小于或等于30%、和更優(yōu)選小于或等于20°/。的結晶度百分數(shù),如使用DSC測量的。優(yōu)選,這些聚合物具有從2%至50%的結晶度百分數(shù),包括從2°/。至50%的所有個值和子范圍。在本文中包括和公開了所述個值和子范圍。在另一個實施方案中,該組合物具有大于或等于0.855g/cm3、優(yōu)選大于或等于0.86g/cm3、和更優(yōu)選大于或等于0.87g/cn^的密度;和小于或等于0.97g/cm3、優(yōu)選小于或等于0.96g/cm3、和更優(yōu)選小于或等于0.95g/cm3的密度。在一個實施方案中,該密度是0.855g/cm3至0.97g/cm3、和優(yōu)選0.86g/cm3至0.95g/cm3、和更優(yōu)選0.865g/cm3至0.93g/cm3的密度。在本文中包括和公開了從0.855g/cm3至0.97g/cm3的所有個值和子范圍。在另一個實施方案中,在制造的形態(tài)中該組合物具有5至40MPa、優(yōu)選8至30MPa、和甚至更優(yōu)選9至20MPa的拉伸強度。在本文中包括和公開了從5至40MPa的所有個值和子范圍。在另一個實施方案中,在制造的形態(tài)中該組合物具有從50%至600%、或從50%至500%、和更優(yōu)選從50%至300%、和甚至更優(yōu)選從50%至200%的縱向或橫向伸長。在本文中包括和公開了從50%至500%的所有個值和子范圍。在另一個實施方案中,該組合物具有從0.5至50cN、和更優(yōu)選從0.5至20cN、和甚至更優(yōu)選從0.5至10cN的熔體強度。在本文中包括和公開了所有從0.5至50cN的個值和子范圍。在另一個實施方案中,該組合物具有從IO至100達因/厘米、和更優(yōu)選20至70達因/厘米、和甚至更優(yōu)選從30至50達因/厘米的表面張力(室溫或23C)。在本文中包括和公開了所有從10至100達因/厘米的個值和子范圍。在另一個實施方案中,該組合物具有大于或等于30達因/厘米、更優(yōu)選大于或等于35達因/厘米、和甚至更優(yōu)選大于或等于40達因/厘米的表面張力(在室溫下或23"C)。在另一個實施方案中,該組合物具有大于或等于30達因/厘米的表面張力(在室溫下或23'C)。在一個實施方案中,該乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚物與聚二烯二醇基聚氨酯以連續(xù)或共連續(xù)相存在。在另一個實施方案中,該乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚物在聚二烯二醇基聚氨酯內(nèi)以分散相存在。在另一個實施方案中,該組合物以形態(tài)的形式存在,其中在聚二烯二醇基聚氨酯的連續(xù)相或基體內(nèi)該乙烯/(X-烯烴無規(guī)共聚物以不連續(xù)相或分散晶域的形式存在。在另一個實施方案中,該分散的乙烯/a-烯烴晶域的長度范圍為從0.2微米至大于18微米。在另一個實施方案中,該分散的乙烯/oi-烯烴晶域的長度范圍為從0.5微米至大于18微米。在另一個實施方案中,該分散的乙烯Ax-烯烴晶域的長度范圍為從0.2微米至40微米。在另一個實施方案中,該分散的乙烯/ct-烯烴晶域的長度范圍為從0.5微米至20微米。在又一個實施方案中,該分散的乙烯/ct-烯烴晶域的寬度范圍為從O.Ol微米至20微米,優(yōu)選從0.1微米至10微米、和更優(yōu)選從0.5微米至7微米。對于該分散晶域的寬度,在本文包括和公開了所有從0.01微米至20微米的個值和子范圍。在另一個實施方案中,該組合物以形態(tài)的形式存在,其中在聚二烯二醇基聚氨酯的連續(xù)相或基體內(nèi)該乙烯Ax-烯烴無規(guī)共聚物以非定向的不連續(xù)相或分散晶域的形式存在。在另一個實施方案中,該分散的乙烯Ax-烯烴晶域的長度范圍為從0.2微米至大于10微米。在另一個實施方案中,該分散的乙烯/a-烯烴晶域的長度范圍為從0.2微米至20微米、和優(yōu)選從0.5微米至IO微米。在另一個實施方案中,該分散的乙烯/a-烯烴晶域的寬度范圍為從0.01微米至20微米、優(yōu)選0.05微米至IO微米、和更優(yōu)選從O.l微米至7微米。對于該分散晶域的寬度,在本文包括和公開了所有從0.01微米至20微米的個值和子范圍。在另一個實施方案中,該組合物以形態(tài)的形式存在,其中該聚二烯二醇基聚氨酯在乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚物的連續(xù)相或基體內(nèi)以定向的不連續(xù)相或分散晶域存在。在一個實施方案中,該分散的聚氨酯晶域的長度范圍為從0.2微米至大于29微米。在另一個實施方案中,該分散的聚氨酯晶域的長度范圍為從0.5微米至大于29微米。在另一個實施方案中,該分散的聚氨酯晶域的寬度范圍為從0.005微米至5微米、優(yōu)選從0.01微米至2微米、和更優(yōu)選從0.05微米至1微米。對于該分散晶域的寬度,在本文包括和公開了所有從0.005微米至5微米的個值和子范圍。本發(fā)明的組合物可以通過使一或多種乙烯/a-烯烴共聚體與一或多種聚二烯二醇基聚氨酯結合來制備。一般地,本發(fā)明的組合物是通過補充反應器摻合(post-reactorblending)聚合物組分(無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚體和聚二烯二醇基聚氨酯)來制備。補充反應器慘合的舉例說明是擠出,其中將兩種或多種固態(tài)聚合物進料至擠壓機,物理上混合成基本上均質(zhì)的組合物。本發(fā)明的組合物可以交聯(lián)和/或起泡。在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明的組合物是通過在熔融過程中使無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚體和聚二烯二醇基聚氨酯摻合來制備的。在另外的實施方案中,該熔融過程是熔體擠出過程。除了乙烯/a-烯烴共聚體和聚二烯二醇基聚氨酯之外,本發(fā)明的組合物可以進一步包含至少一種添加劑,包括但不限于,抗氧化劑、表面張力改性劑、發(fā)泡劑、起泡劑、抗靜電劑、脫模劑、交聯(lián)劑和防粘連劑。受阻酚抗氧化劑的實例是Irganox⑧1076抗氧化劑,購自Ciba-Geigy公司。該組合物還可以包含至少一種含支化劑的彈性體。在另一個實施方案中,該組合物進一歩包含聚丙烯聚合物組分,如丙烯的均聚物、丙烯與乙烯或至少一種(x-烯烴的共聚物、或均聚物和共聚物的摻合物、成核的均聚物、成核的共聚物、或均聚物和共聚物的成核摻合物。在丙烯共聚物中,ct-烯烴可以是l-丁烯、l-戊烯、1-已烯、l-庚烯、1-辛烯或4-甲基-l-戊烯。乙烯是優(yōu)選的共聚單體。該共聚物可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物或無規(guī)共聚物和嵌段共聚物的摻合物。該聚合物還可以是支化的。因而,該組分優(yōu)選選自聚丙烯均聚物或丙烯/乙烯共聚物、或其混合物。該組分可以具有0.1g/10min至150g/10min、優(yōu)選從0.3g/10min至60g/10min、更優(yōu)選從0.8g/10min至40g/10min、和最優(yōu)選從0.8gA0min至25g/10min的熔體流動速率(MFR)(23(TC和2.16kg重量)。在本文中包括和公開了所有從0.1至150g/10min的個值和子范圍。該組分還可以具有0.84g/cc至0,92g/cc、更優(yōu)選從0.85g/cc至0.91g/cc、和最優(yōu)選從0.86g/cc至0.90g/cc的密度。在本文中包括和公開了所有從0.84g/cc至0.92g/cc的個值和子范圍。該組分可具有大于125。C的熔點。如本文使用的,"成核的"是指已經(jīng)通過添加成核劑進行改性的聚合物,成核劑如Millad⑧,購自Mmiken的二芐基山梨醇。也可以使用其它常規(guī)的成核劑。在本發(fā)明的組合物中可以使用下列聚丙烯聚合物。PROFAXSR-256M,具有密度為0.90g/cc和MFR為2g/10min的澄清的聚丙烯共聚物樹脂,購自Basell(Elkton,MD)。PROFAX8623,具有密度為0.9Cg/cc禾nMFR為1.5g/10min的沖擊聚丙烯共聚物樹脂,也購自Basdl(Elkton,MD)。購自陶氏化學公司(TheDowChemicalCompany)的VERSIFY塑性料和彈性體,可以具有密度范圍為0.86g/cc至0.89g/cc和MFR為2g/10min至25g/10min的丙烯/乙烯共聚物獲得。在一個優(yōu)選的實施方案中,與另一種聚烯烴共擠出本發(fā)明的組合物以形成包括至少兩層或兩片的薄膜。在另一個實施方案中,與一或多種聚烯烴共擠出本發(fā)明的組合物以形成包括至少三層或三片的薄膜。用于共擠出的適合的聚烯烴包括高熔體強度&5cN)的乙烯Ax-烯烴共聚體,和流變學改性的、基本上無凝膠的熱塑性彈性體組合物,如在美國專利6,506,842中所描寫的,在此全文并入作為參考。包括由所述薄膜形成的組分的制品也包括在本發(fā)明的范圍內(nèi)。將包括乙烯/ot-烯烴無規(guī)共聚體和聚二烯二醇基聚氨酯的組合物與一或多種其它類型的熱塑性聚氨酯(如聚醚/多元醇基尿烷和/或聚酯/多元醇基尿垸)結合,這也屬于本發(fā)明的范圍內(nèi)。在所述組合物中,每種聚氨酯可以包含或可以不包含一或多個不飽和的基團。并且,所述組合物也可以包含一或多種另外的聚烯烴和/或一或多種聚烯烴彈性體。適合的聚醚多醇包括,但是不局限于,那些通過適合的起始分子與環(huán)氧烷(如環(huán)氧乙烷,環(huán)氧丙垸,環(huán)氧丁垸或其混合物)烷氧基化獲得的。適合的聚酯/多元醇包括,但是不局限于,聚(鏈烷二酸酯)二醇(相對于鏈垸雙酸,其是使用過量摩爾的脂肪族乙二醇通過常規(guī)的酯化作用制備的)。在本文描述了適合的異氰酸酯和,如果需要,增鏈劑和止鏈劑(參見第23-25頁)。本發(fā)明的組合物可以包含本文描述的兩個或多個實施方案的組合。乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚體組分本發(fā)明的組合物包括至少一種乙烯/a-烯烴(EAO)無規(guī)共聚體。如本文使用的,術語"共聚體"是指在其中聚合了至少兩種單體的聚合物。該術語包括,例如,共聚物、三元共聚物和四元共聚物。乙烯/a-烯烴共聚體是通過使乙烯與至少一種共聚單體、一般具有3至20個碳原子(C3-C20)的a-烯烴、或二烯烴(如1,4-丁二烯或1,4-己二烯)聚合來制備的。在本文中包括和公開了從3至20個碳原子的所有個值和子范圍。a-烯烴的例子包括丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-已烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、和苯乙烯。希望該a-烯烴是C3-C10的(x-烯烴。優(yōu)選該ct-烯烴是丙烯、l-丁烯、1-已烯或l-辛烯。示例的共聚體包括乙烯/丙烯(EP)共聚物、乙烯/丁烯(EB)共聚物、乙烯/己烯(EH)共聚物、乙烯/辛烯(EO)共聚物、乙烯/a-烯烴/二烯烴改性的(EAODM)共聚體如乙烯/丙烯/二烯烴改性(EPDM)的共聚體和乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。優(yōu)選的共聚物包括EP、EB、EH和EO聚合物。在另一個實施方案中,乙烯/oi-烯烴共聚體具有大于5重量%、優(yōu)選大于10重量%的引入最終聚合物中的共聚單體,以可聚合單體的總重量計。共聚單體的引入數(shù)值可以大于15重量%、和甚至可以大于20或25重量%,以可聚合單體的總重量計。與現(xiàn)在市場上可買到的線型(短鏈支化或沒有支化)EAO共聚體相比,本發(fā)明的EAO共聚體是長鏈支化的共聚體。通常,"長鏈支化"或"LCB"是指鏈長度超過由ci-烯烴引入EAO聚合物主鏈產(chǎn)生的短鏈的長度。在另一個實施方案中,該EAO共聚體是由至少一種可以在共聚體主鏈內(nèi)形成長鏈支化的催化劑來制備的。在若千專利中己經(jīng)論述了將長鏈支化(LCB)引入聚合物主鏈的能力。例如,在美國專利3,821,143中,1,4-己二烯用作支化單體以制備具有LCB的乙烯/丙烯/二烯烴(EPDM)聚合物。有時將所述支化劑稱為"H支化劑"。美國專利6,300,451和6,372,847也使用各種H類支化劑來制備具有LCB的聚合物。人們發(fā)現(xiàn),約束幾何催化劑(CGC)具有能夠將長鏈支化如例如乙烯基終止的大分子單體引入聚合物主鏈以形成LCB聚合物(參見U.S.5,278,272(在下文的'272專利)和U.S.5,272,236)的能力。所述支化稱為"T類支化"。在此引入所有這些專利的全部內(nèi)容作為參考。'272專利教導了在聚合物主鏈之內(nèi)引入長鏈支化的能力方面,所述CGC是獨特的??梢杂眠@些CGC引入的LCB數(shù)值是從"O.OlLCB/1000碳原子"至"3LCB/1000碳原子"。碳原子的數(shù)目包括主鏈碳和支化碳。存在可用于定義分子中LCB程度的各種其它的方法。在US6,372,847中教導了一個所述的方法。該方法使用門尼應力松弛數(shù)據(jù)來計算MLRA/ML比值。MLRA是門尼松弛面積和ML是聚合物的門尼粘度。另一個方法是PRR,其使用共聚體粘度來計算在聚合物中的LCB的含量。便利地在0.1-100弧度/秒(rad/sec)的剪切速率和19(TC下在氮氣氛下使用由0.1至100弧度/秒組成的動態(tài)吹掃下的動態(tài)力學頻譜計(如購自Rheometrics的RMS-800或ARES)以泊(達因-秒/平方厘米(d-sec/cm2))為單位測量的共聚體粘度。在O.l弧度/秒和100弧度/秒的粘度可以分別表示為v)」禾nV1()。。這兩個比值稱為RR并表示為該PRR值可以用下列通式計算PRR=RR+[3.82-共聚體門尼粘度(在125°C的ML1+4)x0.3]。在美國專利6,680,361中描述了PRR測定,在此全文并入作為參考。在一個實施方案中,EAO共聚體具有從1至70、優(yōu)選8至70、更優(yōu)選12至60、甚至更優(yōu)選15至55、和最優(yōu)選18至50的PRR?,F(xiàn)在市售的、具有正常水平LCB的EAO樹脂一般具有小于3的PRR值。在另一個實施方案中,EAO共聚體具有小于3,和優(yōu)選小于2的PRR。在另一個實施方案中,該EAO共聚體具有-1至3、優(yōu)選0.5至3、和更優(yōu)選1至3的PRR。在本文中包括和公開了-1至70的所有單個PRR值和子范圍。具有70的PRR值等于7.6的MLRA/MV值。T型支化一般是通過使乙烯、或其它的ot-烯烴與鏈端不飽和的大分子單體在茂金屬催化劑的存在下在合適的反應器條件下共聚而獲得的,如那些在WO00/26268(和U.S.6,680,361)中所描述的,在此將其全文并入作為參考。如果期望非常高含量的LCB,H型支化是優(yōu)選的方法,因為T型支化具有LCB程度的實用上限。如在WO00/26268中所論述的,當T型支化的含量增加時,制造工藝的效率或生產(chǎn)量顯著減少,直到達到無法實現(xiàn)經(jīng)濟性生產(chǎn)的點。T型LCB聚合物可以用茂金屬催化劑生產(chǎn),而不存在可測量的凝膠,但是具有非常高含量的T型LCB。因為引入增長聚合物鏈的大分子單體僅僅具有一個活性不飽和位置,所得的聚合物僅僅包含變換長度和沿著聚合物主鏈具有不同間隔的側鏈。H型支化一般是通過使乙烯或其它的a-烯烴與具有兩個雙鍵的二烯烴共聚而獲得的,其中在聚合過程中這兩個雙鍵與非茂金屬類催化劑具有活性。顧名思義,該二烯烴通過二烯烴橋接將一個聚合物分子附著到另一個聚合物分子,所得的聚合物分子類似"H",與長鏈支化相比較,其可以更多描述為交聯(lián)。當期望非常高含量的支化時,一般使用H型支化。如果使用太多的二烯烴,該聚合物分子可以形成過高的支化或交聯(lián),從而導致聚合物分子不溶于反應溶劑(在溶液法)中,由此導致該聚合物分子脫離溶液,導致膠塊在聚合物中的形成。另外,H型支化劑的使用可以鈍化茂金屬催化劑并且降低催化劑效率。因此,當使用H型支化劑時,使用的催化劑一般不是茂金屬催化劑。US6,372,847中用于制備H型支化聚合物的催化劑是釩類催化劑。在美國專利5,272,236中公開了T型LCB聚合物,其中LCB度是從0.01LCB/1000碳原子到3LCB/1000碳原子,其中該催化劑是約束幾何催化劑(茂金屬催化劑)。根據(jù)P.Doerpinghaus和D.Baird在TheJournalofRheology,47(3)第717-736頁,2003年5月/6月中的"SeparatingtheEffectsofSparseLong-ChainBranchingonRheologyfromThoseDuetoMolecularWeightinPolyethylenes",自由基方法,如那些用于制備低密度聚乙烯(LDPE)的自由基方法生產(chǎn)具有極高含量LCB的聚合物。例如,在Doerpinghaus和Baird的表I中的樹脂NA952是通過自由基方法制備的LDPE,并且根據(jù)表II、包含3.9LCB/1000碳原子。乙烯a-烯烴(乙烯-辛烯共聚物)購自陶氏化學公司(Midland,Michigan,USA),認為它們具有平均水平的LCB,分別包括表I和II中的樹脂AffinityPL1880和AffinityPL1840,并且包含0.018禾n0.057LCB/1000碳原子。在本發(fā)明的一個實施方案中,EAO組分具有大大超過現(xiàn)在市售的EAO的T型LCB含量,但是具有的LCB含量低于使用H型和自由基支化劑獲得的那些。表1列出了可用于本發(fā)明的各種型式的乙烯/a-烯烴共聚體的LCB含量。優(yōu)選地,本發(fā)明的EAO共聚體具有1.5至4.5、更優(yōu)選1.8至3.8和最優(yōu)選2.0至3.4的分子量分布(MWD)。在本文中包括和公開了從1.5至5的所有個值和子范圍。該EOA共聚體具有小于或等于0.93g/cc、優(yōu)選小于或等于0.92g/cc、和更優(yōu)選小于或等于0.91g/cc的密度。在另一個實施方案中,該EOA共聚體具有大于或等于0.86g/cc、優(yōu)選大于或等于0.87g/cc、和更優(yōu)選大于或等于0.88g/cc的密度。在另一個實施方案中,該EAO共聚體具有0.86g/cc至0.93g/cc的密度,在本文中包括和公開所有從0.86g/cc至0.93g/cc的個值和子范圍。在一個實施方案中,該EAO共聚體具有大于或等于0.1g/10min,優(yōu)選大于或等于0.5g/10min和更優(yōu)選大于或等于1.0g/10min的熔體指數(shù)12。在另一個實施方案中,該EAO共聚體具有小于或等于30g/10min、優(yōu)選小于或等于25g/10min、和更優(yōu)選小于或等于20g/10min的熔體指數(shù)I2。在另一個實施方案,該EAO共聚體具有0.1g/10min至30g/10min、優(yōu)選0.1g/10min至20g/10min、禾口更優(yōu)選0.1g/10min至15g/10min的熔體指數(shù)12。在本文中包括和公開了所有從0.1g/10min至30g/10min的個值和子范圍。適合于本發(fā)明的EAO共聚體可以使用在WO00/26268中描述的方法來生產(chǎn)。使用在WO00/26268中描述的工序、使用在美國專利6,369,176中描述的混合催化劑體系來制備EAO-l、EAO-2-l,EAO-8和EAO-9。EAO-7-l是使用在WO00/26268中描述的工序在雙反應器中制備的。EAO-E-A是根據(jù)在美國專利5,272,236和5,278,272中描述的方法制備的。在此引入美國專利5,272,236、5,278,272和6,369,176的全部內(nèi)容作為參考。表l:乙烯/ot-烯烴無規(guī)共聚體<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>門尼粘度在125T:下的ML適合的商業(yè)EAO的實例包括Engage,ENR,ENX,Nordel⑧和Nordd⑧IP產(chǎn)品,購自陶氏化學公司,和Vistalon,購自ExxonMobil化學公司。在本發(fā)明的另一個實施方案中,EAO共聚體具有大于100,000泊、優(yōu)選大于200,000泊、更優(yōu)選大于300,000泊、和最優(yōu)選大于400,000泊的0.1弧度/秒剪切粘度(本文也稱為低剪切粘度)。所述粘度是通過在O.l弧度/秒(md/sec)的剪切速率在1卯。C和在氮氣氛下使用動態(tài)力學頻譜計測量的,如購自Rheometrics的RMS-800或ARES。低剪切粘度受聚合物分子量(MW)和LCB度的影響。分子量間接地通過聚合物的熔體強度來測量。通常,聚合物的分子量越大,熔體強度越好。然而,當分子量太大時,不能加工該聚合物。在聚合物主鏈內(nèi)引入LCB能夠改善高MW聚合物的加工性能。因此,低剪切粘度(0.1弧度/秒)相當MW與聚合物中LCB的平衡的測量。在本發(fā)明的另一個實施方案中,該乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚體具有5cN或更大的、優(yōu)選6cN或更大的、和更優(yōu)選7cN或更大的熔體強度。如本文使用的,熔體強度(MS)是最大的張力,其是在聚合物熔體的熔融長絲上以厘牛(cN)測量的,該聚合物熔體在33倒秒(sec—1)的恒定剪切速率下由毛細管流變儀模具擠出的,同時該長絲由一對軋輥拉伸,該軋輥以0.24厘米/秒(cm/sec)的速率從lcm/sec的初速加速拉伸該長絲。該熔融長絲優(yōu)選是通過以下方式產(chǎn)生的將擠入英斯特朗毛細管流變儀筒體的10克(g)聚合物加熱,在19(TC平衡該聚合物五分鐘(min)、然后通過直徑為0.21cm和長度為4.19cm的毛細管模具以2.54cm/min的活塞速度擠出該聚合物。優(yōu)選用GoettfertRheotens測量張力,設置該GoettfertRheotens以便使該軋輥直接低于長絲脫離毛細管模具的位置10cm。在一個實施方案中,該乙烯/cx-烯烴聚合物(或共聚體)基本上是線型的、均質(zhì)支化的,其中該(x-烯烴共聚單體是隨機地分布于產(chǎn)生的聚合物分子中,和基本上所有該聚合物分子具有相同的乙烯與共聚單體比。在美國專利Nos.5,272,236、5,278,272、6,054,544、6,335,410和6,723,810中描述了用于本發(fā)明的基本上線型乙烯共聚體;在此將其各自全文并入作為參考?;旧暇€型乙烯共聚體是具有長鏈支化的均質(zhì)支化的乙烯聚合物。該長鏈支化具有與聚合物主鏈相同的共聚單體分布,并且可以具有約與聚合物主鏈長度相同的長度。"基本上線型"一般是指平均每1000總碳數(shù)(包括主鏈和支鏈碳)具有0.01長鏈分支至每1000總碳數(shù)具有3長鏈分支取代的聚合物,如在'272專利中所論述的。一些聚合物可以用每1000總碳數(shù)具有0.01長鏈分支至每1000總碳數(shù)具有1長鏈分支取代?;旧暇€型的聚合物的商業(yè)實例包括ENGAGE聚合物(購自DuPontDowElastomersL丄.C.),和AFFINITY聚合物(購自陶氏化學公司)。該基本上線型的乙烯共聚體形成獨特類別的均質(zhì)支化乙烯聚合物。他們基本上不同于眾所周知的、由Elston在美國專利3,645,992中所描述常規(guī)類別的均質(zhì)支化線型乙烯共聚體,此外,它們與常規(guī)的異質(zhì)齊格勒-納塔催化劑聚合的線型乙烯聚合物(例如,如使用Anderson等人在美國專利4,076,698中所公開的技術生產(chǎn)的超低密度聚乙烯(ULDPE)、線型低密度聚乙烯(LLDPE)或高密度聚乙烯(HDPE))不屬于相同的類別;與高壓自由基引發(fā)的高度支化的聚乙烯(例如,低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯-丙烯酸(EAA)共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物)也不屬于相同的類別。可用于本發(fā)明的均質(zhì)支化、基本上線型乙烯共聚體具有優(yōu)良的加工性能,雖然它們具有相對窄的分子量分布。令人吃驚地,根據(jù)ASTMD1238,該基本上線型的乙烯共聚體的熔體流動比率(110/12)可以廣泛地變化,并且基本上獨立于分子量分布(Mw/Mn或MWD)。這個令人驚訝的性能完全與常規(guī)的均質(zhì)支化線型乙烯共聚體(如由Elston在美國專利3,645,992中所描述的那些)和異質(zhì)支化常規(guī)的齊格勒-納塔聚合的線型聚乙烯共聚體(如由Anderson等人在美國專利4,076,698中所描述的那些)相反。不同于基本上線型的乙烯共聚體,線型乙烯共聚體(不論均質(zhì)或異質(zhì)支化)具有流變性質(zhì),以致當分子量分布增加時,該110/12值也增加。該本發(fā)明組合物的無規(guī)乙烯Ax-烯烴組分可以包含兩個或多個如本文描述的實施方案的組合。聚氨酯組分本發(fā)明的聚氨酯各自獨立地是由官能聚二烯制備的,該官能聚二烯的特征在于具有不飽和烴主鏈和至少一個(優(yōu)選約2個)附著在該分子端部或下垂附著在分子內(nèi)的異氰酸酯反應基。該官能度可以是任何與異氰酸酯反應形成共價鍵的基團。該官能度優(yōu)選包含"活性氫原子",典型的實例是羥基、伯氨基、仲氨基、巰基和其混合物。術語"活性氫原子"是指由于它們在分子中的位置從而顯示活性的氫原子,該活性是根據(jù)如Kohler在《/C/z畫'ca/5bc"49,31-81(1927)中描述的Zerewitinoff試驗測試的,在此引入作為參考。在聚氨酯中的不飽和鏈段的含量是1重量%至95重量%、和優(yōu)選10重量%至50重量%。在優(yōu)選方案中,由聚二烯二醇制備該聚氨酯組分。在本發(fā)明的實施方案中,用官能化的聚二烯制備該聚氨酯組分,該官能化的聚二烯包含除羥基以外的異氰酸酯反應基。該聚氨酯進一步與本文描述的無規(guī)乙烯/a-烯烴摻合。用于制備所述官能聚二烯的一個方法是兩步法,其中通過陰離子聚合從雙官能引發(fā)劑的兩頭生長共軛二烯。通過共軛二烯與引發(fā)劑的摩爾比來控制該聚二烯的分子量。在第二步驟中,然后用環(huán)氧烷(如環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷)封端末端以產(chǎn)生不飽和的二醇。在Kamienski(US4,039,593,此處引入作為參考)中描述了這個具體的方法。在所述方法中,有可能添加過量的環(huán)氧烷和在聚二烯的端部形成短的聚(環(huán)氧烷)鏈。所述材料在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。用于制備該官能聚二烯的共軛二烯一般包含4至24個碳、和優(yōu)選4至8個碳。典型的二烯烴包括丁二烯和異戊二烯,典型的官能聚二烯是在每一端用環(huán)氧乙垸封端的聚丁二烯和聚異戊二烯。這些聚二烯每一分子具有至少一個官能團,并且一般具有500至10,000克/摩爾的數(shù)均分子量。該官能團優(yōu)選是羥基。本發(fā)明的聚氨酯是通過使官能聚二烯與異氰酸酯和任選的增鏈劑反應來制備的。在該"預聚物"方法中,一般使一或多種官能聚二烯與一或多種異氰酸酯反應形成預聚物。該預聚物進一歩與一或多種增鏈劑反應。替換地,該聚氨酯可以通過所有反應物的一歩法反應來制備。典型的聚氨酯具有5,000至1,000,000克/摩爾、和更優(yōu)選20,000至100,000克/摩爾的數(shù)均分子量。適合用于制備本發(fā)明聚氨酯硬鏈段的二異氰酸酯包括芳族、脂肪族的、和脂環(huán)族的二異氰酸酯和其組合。源于二異氰酸酯(OCN-R-NCO)的結構單元的實例由下列通式(I)來表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(!)其中R是亞烷基、環(huán)亞烷基、或亞芳基。在美國專利4,385,133、4,522,975和5,167,899中可以得到這些二異氰酸酯的典型實例,在此完全引入它們的教導作為參考。優(yōu)選的二異氰酸酯包括,但是不局限于,4,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷、對苯撐二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸根合甲基)-環(huán)己垸、1,4-二異氰酸根合環(huán)己垸、二異氰酸環(huán)已酯、1,5-萘二異氰酸酯、3,3'-二甲基-4,4'-二苯基二異氰酸酯、4,4'-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷、和2,4-甲苯二異氰酸酯。更優(yōu)選的是4,4'-二異氰酸根合二環(huán)己基甲烷和4,4'-二異氰酸根合二苯基甲垸。最優(yōu)選的是4,4'-二異氰酸根合二苯基甲烷。聚二烯二醇和對應的聚氨酯的一些實例描述于/ye/a寧義^^ove/D/o/s*》r777e77WC//ast/cPo/jwe細was1,/"ter"加'owa/尸o/jw函"weCo">ewce'Pt/丄W.勘.2007;禾口Pytela等人的7Vove/考。一些氫化聚二烯二醇和對應聚氨酯的一些實例描述于國際公開No.WO99/02603,和相應的歐洲專禾JEP0994919Bl中,在此將其每個并入作為參考。如最后二個參考文獻所論述的,氫化過程可以通過各種確定的方法來進行,包括在催化劑的存在下進行氫化,如拉尼鎳、貴金屬如鉑、可溶解的過渡金屬催化劑和鈦催化劑,如在美國專利5,039,755中描述的,在此將其并入作為參考。此外,該聚合物可以具有不同的二烯嵌段,并且可以有選擇地氫化這些二烯嵌段,如在美國專利5,229,464中所描述的,在此將其并入作為參考。二異氰酸酯還包括脂肪族的和脂環(huán)族的異氰酸酯化合物,如1,6-環(huán)己烷-二異氰酸酯;亞乙基二異氰酸酯;l-異氰酸根合-3,5,5-三甲基-1-3-異氰酸根合甲基環(huán)己烷;2,4-和2,6-六氫甲苯二異氰酸酯、及其相應的異構混合物;4,4'-、2,2'-和2,4'-雙環(huán)已基-甲烷二異氰酸酯、及其相應的異構混合物。此外,1,3-四亞甲基二甲苯二異氰酸酯可用于本發(fā)明。該異氰酸酯可以選自有機異氰酸酯、改性的異氰酸酯、異氰酸酯基預聚物、和其混合物。正如以上的討論,該聚氨酯可以在"一步"法中通過在基本上同時混合所有的組分來制備,或者可以通過在"預聚物方法"中逐步添加組分來制備,其中該方法可以在添加或不添加任選的添加劑的情況下進行。該聚氨酯形成反應可以本體或在溶液中、在添加或不添加促進異氰酸酯與羥基或其它官能度反應的適合的催化劑的存在下進行。Masse已經(jīng)描述了典型的制備這些聚氨酯的實例(參見美國專利5,864,001,在此全文并入作為參考)。本發(fā)明聚氨酯硬鏈段的其它主要成分是至少一種增鏈劑,它是本領域所熟知的。已知當該增鏈劑是二醇時,所得的產(chǎn)物是TPU。當該增鏈劑是二胺或者氨基醇時,所得的產(chǎn)物學術上是TPUU??捎糜诒景l(fā)明的增鏈劑的特征在于兩個或多個、優(yōu)選兩個官能團,每個官能團包含"活性氫原子"。這些官能團優(yōu)選是羥基、伯氨基、仲氨基、和其混合物的形式。術語"活性氫原子"是指由于它們在分子中的位置從而顯示活性的氫原子,該活性是根據(jù)如Kohler在J.Am.ChemicalSoc.,49,31-81(1927)描述的Zerewitinoff試驗測試的。該增鏈劑可以是脂肪族的、脂環(huán)族的、或芳族的,并且例子是二醇、二胺、和氨基醇。雙官能增鏈劑的例子是乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和其它的戊二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-乙基-l,6-己二醇、和其它的2-乙基-己二醇、1,6-己二醇和其它的己二醇、2,2,4-三甲基戊烷-1,3-二醇、癸二醇、十二烷二醇、雙酚A、氫化雙酚A、1,4-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己垸二甲醇、1,4-環(huán)己垸二甲醇、1,4-雙(2-羥乙氧基)-環(huán)己垸、1,4-雙(2-羥乙氧基)苯、酯二醇204(Esterdiol204)、N-甲基乙醇胺、N-甲基異-丙胺、4-氨基環(huán)己醇、1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙垸、二乙三胺、甲苯-2,4-二胺、和甲苯-l,6-二胺。含2至8個碳原子的脂肪族化合物是優(yōu)選的。如果要生產(chǎn)熱塑性或可溶解的聚氨酯,該增鏈劑本質(zhì)上是雙官能的。胺增鏈劑包括,但是不局限于,乙二胺、單甲醇胺、和丙二胺。通常使用的線型增鏈劑一般特征在于具有分子量不超過400道爾頓(或克/摩爾)的二醇、二胺或氨基醇化合物。在本文中,術語"線型"是指不包括來自叔碳的支化。適合的增鏈劑的實例由下述通式表示HO-(CH2)n-OH、H2N-(CH2)n-NH2、和H2N-(CH2)n-OH,其中n—般是l至50的數(shù)字。首要常用的增鏈劑是1,4-丁二醇("丁二醇"或"BDO"),由下述通式表示HO-CH2CH2CH2CH2-OH。其它適合的增鏈劑包括乙二醇;二乙二醇;1,3-丙二醇;1,6-己二醇;1,5-庚二醇;三乙二醇;或其組合。此外適合的環(huán)狀增鏈劑通常是特征在于具有分子量不超過400道爾頓(或克/摩爾)的二醇、二胺或氨基醇化合物。在本文中,"環(huán)狀"是指環(huán)狀結構,典型的環(huán)狀結構包括,但是不局限于,具有羥基-烷基支化的5至8個元素的環(huán)狀結構。環(huán)狀增鏈劑的實例由下述通式表示HO-R-(環(huán))-R,-OH和HO-R-O-(環(huán))-O-R,-OH,其中R和R,是1至5個碳的烷基鏈,每個環(huán)具有5至8個元素,優(yōu)選均為碳。在這些實例中,一個或兩個末端-OH可以用-NH2取代。適合的環(huán)狀增鏈劑包括環(huán)己烷二甲醇("CHDM")、氫醌雙-2-羥乙基醚(HQEE)。環(huán)己垸二甲醇(CHDM)的結構單元,優(yōu)選的環(huán)狀增鏈劑,由下述通式表示HO-CH2-(環(huán)己烷環(huán))-CH2-OH。該增鏈劑以一定的量并入聚氨酯,該量是通過選擇的具體反應物組分、硬和柔性鏈段的希望量和足以提供良好機械性能如模數(shù)和撕裂強度的指數(shù)來確定的。本發(fā)明的聚氨酯組合物可以包含2重量%至25重量%、優(yōu)選3重量%至20重量%、更優(yōu)選4重量%至18重量%的增鏈劑組分。如果需要,任選地,可以使用少量的單羥基官能或單氨基官能化合物來控制分子量,它們往往稱為"止鏈劑"。所述止鏈劑的例子是丙醇、丁醇、戊醇和己醇。當使用時,止鏈劑一般以從生產(chǎn)聚氨酯組合物的全部反應混合物的0.1重量%至2重量%的少量存在。正如本領域技術人員所熟知的,異氰酸酯與全部官能團的比值確定該聚合物的數(shù)均分子量(Mn)。在一些情況中所希望的是使用非常輕微過量的異氰酸酯。對于線型高分子量(Mn)聚合物,每個鏈具有2個官能團的原料是所希望的。然而,提供具有一定范圍官能度的原料是可能的。例如,具有一個官能端的聚二烯可用于封端聚氨酯的兩端,其中中間部分由重復的異氰酸酯-增鏈劑部分組成。具有兩個以上官能團的聚二烯會形成支化聚合物。如果官能度太高,盡管交聯(lián)和凝膠可能是個問題,但這通常可以通過工藝條件來控制。所述支化聚合物會顯示出一些在某些情況中所希望的流變特性,如高熔體強度。任選地,促進或便于形成尿烷基團的催化劑可用于該配方。有效的催化劑的例子是二價錫的辛酸鹽、二月桂酸二丁錫、二價錫的油酸鹽、四丁基錫鈦酸鹽、三丁基氯化錫、環(huán)垸酸鈷、二丁基錫氧化物、氧化鉀、氯化錫,N,N,N,N'-四甲基-l,3-丁二胺、雙[2-(N,N-二甲基氨基)乙基]醚、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷;鋯螯合物,鋁螯合物和碳酸鉍。當使用時,一般以催化量使用這些催化劑,它們的范圍可以從0.001重量%,至較低的2重量%,和更高的,以聚氨酯形成組分的總量計。另外,添加劑可用來改性本發(fā)明聚氨酯的性質(zhì)??梢员绢I域和文獻中已知的常規(guī)量包括添加劑。通常添加劑用來給聚氨酯提供特定所需的性質(zhì),如各種抗氧化劑、紫外線抑制劑、蠟、增稠劑和填料。當使用填料時,它們可以是有機或無機填料,但是通常是無機填料如粘土、滑石、碳酸鈣、二氧化硅。此外,可以添加纖維狀添加劑如玻璃或碳纖維來賦予某些性質(zhì)。在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中,該聚氨酯是由聚二烯二醇、異氰酸酯和增鏈劑形成的,優(yōu)選脂肪族的增鏈劑。在另一個實施方案中,該聚二烯二醇基聚氨酯是氫化的。在另外的實施方案中,該聚二烯二醇是由具有4至24個碳、和優(yōu)選具有4至8個碳的共軛二烯形成的。正如以上的討論,典型的二烯烴包括丁二烯和異戊二烯,和典型的聚二烯包括聚丁二烯和聚異戊二烯、和氫化聚丁二烯和氫化聚異戊二烯。在優(yōu)選的實施方案中,這些聚二烯在分子中具有至少一個、和更優(yōu)選至少兩個羥基,并且一般具有500至10,000克/摩爾、和更優(yōu)選1,000至5,000克/摩爾、和甚至更優(yōu)選1,500至3,000克/摩爾的數(shù)均分子量。優(yōu)選地,該聚二烯二醇是聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇,和更優(yōu)選聚丁二烯二醇。在另一個實施方案中,該聚二烯二醇基聚氨酯是由包括下列組分的組合物形成的15重量%至40重量%的二異氰酸酯、50重量%至75重量%的聚二烯二醇、和5重量%至15重量%的增鏈劑。在另外的實施方案中,該聚二烯二醇是聚丁二烯二醇或聚異戊二烯二醇,優(yōu)選是聚丁二烯二醇。在另外的實施方案中,該二異氰酸酯是芳族二異氰酸酯、和更優(yōu)選4,4'-二苯基甲垸二異氰酸酯。在又一個另外的實施方案中,該增鏈劑是脂肪族的二醇。在另一個實施方案中,該聚二烯二醇具有500至10,000克/摩爾、和更優(yōu)選1,000至5,000克/摩爾、和甚至更優(yōu)選1,500至3,000克/摩爾的數(shù)均分子量。在另一個實施方案中,該聚二烯二醇是非氫化的。在另一個實施方案中,該聚二烯二醇是氫化的。在另一個實施方案中,該聚二烯二醇是部分氫化的。本發(fā)明組合物的聚氨酯組分可以包含如本文描述的兩個或多個實施方案的組合。應用可以使用任何擠出、熱成型、壓延、吹塑、起泡或注射成型方法將本發(fā)明的組合物制造成部件、片材或其它的制品??梢詫⒃摻M合物的組分進料至該工藝中或將它們預混合,或者,在優(yōu)選的實施方案中,可以將這些組分直接進料至加工設備如改造的擠壓機以便在擠出、熱成型、壓延、吹塑、起泡或注射成型方法中形成該組合物。也可以在制造制品之前將該組合物與另一種聚合物摻合??梢酝ㄟ^任何各種傳統(tǒng)方法來進行所述摻合,其中一種是將熱塑性聚烯烴組合物的球粒與另一種聚合物的球粒干摻合??梢杂杀景l(fā)明組合物制造的部分,但絕非詳盡的制品目錄包括汽車車身部件如儀表板、儀表板外殼、儀表板泡沫、保險杠飾帶、車身側壁模制品、內(nèi)柱、外部裝飾、內(nèi)部裝飾、擋風雨條、空氣阻尼、空氣管、和輪罩;以及非汽車應用,如聚合物膜、聚合物片材、泡沫、管、纖維、涂層、垃圾罐、儲藏或包裝容器、草坪設備窄條或網(wǎng)膜、割草機、灌溉橡皮管、和其它園藝器械部件、冰箱墊圈、娛樂車部件、高爾夫手推車部件、實用大車部件、玩具和水艇部件。該組合物還可以用于屋頂應用如屋頂膜。該組合物可以另外用于制造鞋的部件,如用于長靴的軸尤其工業(yè)操作長靴、和內(nèi)部和外部鞋底部件。熟練的技工可以迅速地增加這個目錄,而無需過多的試驗。對于片材擠出應用,本發(fā)明的組合物可以具有小于或等于2g/10min(190°C/2.16kg)的熔體指數(shù)12、小于1.0g/cc的密度,并且包含25重量%至75重量%的乙烯/01-烯烴共聚體,以該組合物的總重量計。此外,優(yōu)選該聚二烯二醇基聚氨酯具有0.90至1.10、優(yōu)選0.95至1.05、和更優(yōu)選0.98至1.03的NCO/OH比值。對于注射成型應用,本發(fā)明的組合物可以具有2至30g/10min(190°C/2.16kg)的熔體指數(shù)12、小于0.91g/cc的密度,并且包含25重量%至75重量%的乙烯/01-烯烴共聚體,以該組合物的總重量計。此外,優(yōu)選該聚二烯二醇基聚氨酯具有0.90至1.10、優(yōu)選0.95至1.05、和更優(yōu)選0.98至1.03的NCO/OH比值。對于吹塑應用,本發(fā)明的組合物可以具有小于或等于2g/10min(190tV2.16kg)的熔體指數(shù)l2、小于1.0g/cc的密度,并且包含25重量%至75重量%的乙烯/01-烯烴共聚體,以該組合物的總重量計。此外,優(yōu)選該聚二烯二醇基聚氨酯具有0.90至1.10、優(yōu)選0.95至1.05、和更優(yōu)選0.98至1.03的NCO/OH比值。對于交聯(lián)發(fā)泡的應用,本發(fā)明的組合物可以具有1至5g/10min(190°C/2.16kg)的熔體指數(shù)12、小于0.89g/cc的密度,并且包含25重量%至75重量%的乙烯/01-烯烴共聚體,以該組合物的總重量計。此夕卜,優(yōu)選該聚二烯二醇基聚氨酯具有0.90至1.10、優(yōu)選0.95至1.05、和更優(yōu)選0.98至1.03的NCO/OH比值。汽車制品可以使用各種方法制備。可以將它們注射成型、吹塑、擠壓模塑、低壓注射成型、擠出然后通過陽或陰性真空熱成型、或制備混雜如其中將靜止熔體成分的覆蓋層靠在外殼泡沫復合材料背后、然后在低壓之下擠壓成形外殼并將它粘合到硬TPO底物的低壓模塑。由本發(fā)明組合物形成的擠出片材可以熱成型成商業(yè)汽車的形式,如表板形式,儀表板和門板。熱成型通常涉及在模板之上擠壓或壓榨片狀的柔韌塑料形成最終的形狀。在該模板上使用壓力和加熱形成該片材。可以通過澆鑄、壓延、滾壓、擠出、壓塑或其它的技術由本發(fā)明組合物的樹脂球?;蚍勰﹣碇苽淇蔁岢尚偷钠?。在該熱成型方法中,一般在模具(模板)中加熱、然后拉伸由本發(fā)明組合物形成的片材。然后在模具表面上冷卻拉伸的片材,從未包括在模具內(nèi)的過量片材修剪所得的部件。本發(fā)明的組合物尤其適合于熱成型應用,并且在適合的熱成型溫度和循環(huán)次數(shù)下給汽車部件提供了良好的清晰度。適合的熱成型溫度可以從12(TC至22(TC。根據(jù)研究中的模具(模板),本領域技術人員能夠確定合適的熱成型條件。本發(fā)明的組合物還具有良好的模壓加工性并且可用于形成具有良好機械性能的注射成型汽車部件。適合的注射成型溫度為12(TC至220°C。根據(jù)所研究的模具(模板),本領域技術人員能夠確定合適的注射成型條件??梢允褂米⑸涑尚驮O備制備本發(fā)明的汽車部件,使用為常規(guī)PC和ABS樹脂而設計的設備來形成注射成型部件也屬于本發(fā)明的范圍??梢酝ㄟ^這些方法生產(chǎn)的另外的汽車制品包括、但是不局限于,儀表板擋圈、拔頂裝置、布簾面板(擋風玻璃閉合-斷開面)、儀表板熒光屏、中央操縱臺熒光屏、手套箱內(nèi)部和外部、柱和桿、A、B和C柱、所有分類的存儲區(qū)和罩、以及在下的防護罩部件如風扇罩。定義任何本文敘述的數(shù)值范圍,包括從下限值到上限值的以一個單位增值的所有值,條件是在任何下限值和任何上限值之間存在至少兩個單位的間距。例如,如果提到組合的、物理的或其它的性質(zhì),如例如分子量、粘度、熔體指數(shù),是100至1,000。這是指所有的個值,如100、101、102等等,和子范圍,如100至144、155至170、197至200,等等,清楚地羅列在該說明書中。對于包含小于l、或包含大于l(例如1.1、1.5等等)分數(shù)值的范圍,視情況而定,認為一個單位是0.0001、0.001、0.01或O.l。對于包含小于十的一位數(shù)字(例如1至5)的范圍,認為一個單位一般是O.l。這些僅僅是明確指定的實例,認為是本申請中清楚地陳述了在羅列的下限值和上限值之間的所有可能的數(shù)值組合。如本文論述的,己經(jīng)敘述了與熔體指數(shù)、分子量分布(Mw/Mn)、結晶度百分數(shù)、共聚單體百分數(shù)、在共聚單體中碳原子數(shù)、和其它性質(zhì)有關的數(shù)值范圍。如本文使用的,術語"無規(guī)乙烯/a-烯烴共聚體"定義為在本領域中使用的與聚合物相關的,其是指乙烯基共聚體,其中共聚單體是沿著聚合物鏈隨機地分布于其中的。如本文使用的,術語"乙烯共聚體"或"乙烯Ax-烯烴共聚體"是指主要(大于50摩爾%)由乙烯單體單元形成的聚合物。摩爾百分數(shù)是以可聚合單體的總摩爾計。如本文使用的,術語"聚二烯二醇基聚氨酯"是指部分從聚二烯二醇形成的聚氨酯聚合物。如本文使用的,術語"氫化"是本領域公知的,是指在聚二烯二醇內(nèi)雙鍵的氫化(氫與烯烴基團的反應),并且是與最終的(氫化)產(chǎn)物有關的。如本文使用的,術語"氫化"是指在聚二烯二醇內(nèi)所有雙鍵的完全氫化,或雙鍵接近完全氫化(大約大于95摩爾%)。如本文使用的,術語"部分氫化"是指氫化反應,并且最終產(chǎn)物,其中在該聚二烯二醇內(nèi)明顯量(大約大于5摩爾%)的雙鍵沒有氫化。如本文使用的,術語"組合物"包括材料的混合物,其包括組合物以及由該組合物材料形成的反應產(chǎn)物和分解產(chǎn)物。如本文使用的,術語"聚合物"是指由無論相同或不同類型的聚合單體制備的聚合物。因此通用術語聚合物包含術語均聚物(通常用于指由僅僅一種單體制備的聚合物)和如在下文定義的術語共聚體。如本文使用的,術語"共聚體"是指由至少兩種不同類型單體聚合制備的聚合物。通用術語共聚體因此包括共聚物(通常用于指由兩種不同類型單體制備的聚合物)和由兩種以上不同類型單體制備的聚合物。如本文使用的,術語"摻合物"或"聚合物慘合物"是指兩種或多種聚合物的摻合物。所述摻合物可以是或可以不是可混溶的。所述摻合物可以是或可以不是相分離的。所述摻合物可以包含或可以不包含一或多個晶域結構,如由傳輸電子能譜、光散射、X射線散射、和本領域公知的其它方法所測定。測試方法密度是根據(jù)ASTMD792-00,方法B來測定的。光澤是根據(jù)ASTMD2457-03測定的。多角度268反射儀用來測量60度光澤。將燈以60度指引在擠出片材的粒狀表面上,并且該反射光是光電子計量的。熔體指數(shù)12是使用ASTMD-1238-04(版本C)在條件190°C/2.16kg下以g/10min為單位測量的。符號"Ik)"是指使用ASTMD-1238-04在條件190°C/10.0kg下以g/10min為單位測量的,符號"121"是指使用ASTMD-1238-04在條件190°C/21.6kg下以g/10min為單位測量的。以未調(diào)整的模式使用差示掃描量熱計(DSC)-ATA儀器2920調(diào)整的DSC儀器來確定結晶度的相對百分數(shù)和監(jiān)測每種聚合物或化合物的Tc、Tg和Tm特性。使用氮氣吹洗對9-10毫克的樣品進行加熱-冷卻-加熱的方法。用下列溫度分布線研究樣品的熱性能。將樣品迅速地加熱到1S0。C并且為了除去任何以前的熱過程將其保持恒溫3分鐘。然后將樣品以1(TC/min的冷卻速率冷卻到-4(TC,并且在-40。C保持3分鐘。然后將樣品以10°C/min的加熱速率加熱到150°C。記錄冷卻和第二次加熱曲線。根據(jù)ASTMD-638-03測量屈服極限拉伸強度和斷裂伸長。在23°C下對缺口D638型IV試樣進行這兩個測量。根據(jù)DIN53364(1986)測量表面張力。使用Arcotec測試油墨,其是限定表面張力的液體,并且在28至56mN/m的范圍內(nèi)是可獲得的。根據(jù)ASTMD2240-05測量片材的硬度性質(zhì)。根據(jù)標準試驗方法ASTMD638-03測定拉伸性能。在GottfertRheotens上以190°C的溫度對選擇的聚合物樣品測量熔體張力。該Rheotens是由兩個反方向旋轉的輪子組成的,這個輪子牽弓I從毛細管模具以恒速擠出的熔融束。該輪子具有天平以便測量當輪子加速時熔融的應力響應。使該輪子加速直到束破裂,取該束斷裂的力作為熔體張力,以厘牛(cN)計。通過使用熔體流變學技術在RheometricScientific,Inc,ARES(高級流變擴展系統(tǒng))動態(tài)力學頻譜計(DMS)上測驗樣品來測定RR(Vai/V1(M))。在190。C下使用動態(tài)頻率模式和具有2毫米缺口的25毫米(mm)直徑平行板夾具來測試樣品。在8%的應變率和從0.1逐漸增加到100弧度/秒的振蕩速率下,對每十個分析的頻率取五個數(shù)據(jù)點。在20,000psi(137.9兆帕(MPa))壓力下1分鐘在18(TC下將每個樣品(球粒或者捆包)擠壓模塑成3英寸(1.18厘米(cm))板1/8英寸(0.049cm)厚。驟冷該板并且在1分鐘的時期內(nèi)將其冷卻到室溫。從較大的板上切下25毫米的板。然后將這些25毫米直徑的等分試樣插入1卯。C的ARES中,并在開始測試之前使其平衡五分鐘。在整個分析過程中,將樣品保持在氮氣氛圍中,以使氧化降解最小化。用基于ARES2/A5:RSIOrchestratorWindows95的軟件包完成數(shù)據(jù)整理和處理。RR測量粘度與剪切速率比值的曲線。根據(jù)美國測試和材料學會試驗D1646-94(ASTMD1646-94)測量共聚體門尼粘度MV(在125°C的MLl+4)。根據(jù)等式PRR=RR+[3.82-共聚體門尼粘度(在125°C的ML1+4)]x0.3由MV和RR計算PRR。ML是指門尼大轉子。還可以根據(jù)當前的測試法ASTMD1646-04測量該門尼粘度。該粘度計是MonsantoMV2000儀器。正如以上的討論,關于流變學改性的、基本上無凝膠的熱塑性彈性體組合物,應用下列定義和測試方法。如本文使用的,剪切稀化指數(shù)(STI)是在指定的低剪切速率下的聚合物粘度除以在指定的高剪切速率下的聚合物粘度的比值。對于乙烯Ax-烯烴(EAO)聚合物,常規(guī)的STI測試溫度是190°C。在0.1弧度/秒(rad/sec)至100弧度/秒范圍內(nèi)的剪切速率下在190。C和氮氣氛下使用動態(tài)力學頻譜計如購自Rheometrics的RMS-800或ARES來便利地以泊(達因-秒/平方厘米(cm2))為單位測量聚合物粘度。剪切稀化指數(shù)是"在0.1弧度/秒下的聚合物粘度"與"在100弧度/秒下的聚合物粘度"的比值。如本文使用的,熔體強度(MS)是最大的張力,其是在聚合物熔體的熔融長絲上以厘牛(cN)測量的,該聚合物熔體是從毛細管流變儀模具以33倒秒(sec—"的恒定剪切速率下擠出的,同時用一對軋輥將該長絲拉伸,該軋輥以0.24厘米/秒、cm/sec勺的速率從lcm/sec的初速加速拉伸該長絲。該熔融長絲優(yōu)選是通過以下方式產(chǎn)生的將擠入英斯特朗毛細管流變儀筒體的10克(g)聚合物加熱,在190。C平衡該聚合物五分鐘(min),然后通過直徑為0.21cm和長度為4.19cm毛細管模具以2.54cm/min的活塞速度擠出該聚合物。優(yōu)選用GoettfertRheotens測量張力,設置該GoettfertRheotens以便使該軋輥直接低于長絲脫離毛細管模具位置的10cm。如本文使用的,固化溫度(ST)是最高溫度峰吸熱的溫度,其是當將該聚合物首先以10°C/min的速率從環(huán)境溫度加熱到20(TC的溫度,然后以10°C/min的速率冷卻到3(TC溫度,然后一般以10°C/min的速率再加熱到200°C時在冷卻期間用差示掃描量熱計(DSC)測量的(以°C計),如那些由TAInstruments,Inc.出售的。如本文使用的,上限操作溫度(UST)是熱力學分析儀(TMA)穿透探針穿透具有2至3毫米(mm)厚和900微米(jam)深度的試樣的溫度(°C)。適合的TMA是由TAInstruments,Inc.生產(chǎn)的。當將其放在該試樣的表面上時,其中該試樣放置在溫度以5tVmin的速率勻變的室內(nèi),對該穿透探針施加1牛頓(N)的力。下列實施例說明本發(fā)明,但是它們并不是明確地或含蓄地限制本發(fā)明。測試的實施例組合物測試的組合物列在表2中。ENR86(或者EAO-2)是無規(guī)乙烯/丁烯-l共聚物,在表l中描述(見EAO-2)。TPU35是一種密度小于1.0g/cc,Tg為-35。C和軟化點為卯。C的聚丁二烯二醇基聚氨酯。TPU35具有35重量M的硬鏈段,17g/10min的熔體指數(shù)12(ASTMD-1238,190。C/2.16kg)。與組合物3(75wt。/。的TPU)和組合物4(100%的ENR86)相比,組合物1和2表現(xiàn)出優(yōu)良的光澤值,這表明這兩個組分的臨界水平需要減少光澤。這些組合物不包含增容劑。表2:組合物和性能(數(shù)值均為重量百分數(shù))<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>勉柳參會蕭柳微將TPU35(17MI)在80。C下經(jīng)過整夜的干燥,然后翻滾與ENR86摻合。然后將翻滾摻合的混合物在WP-zsk-25擠壓機上混合(使熔體均質(zhì)化),使用的條件見下表3。擠壓機條件如下段1=90,段2=120,段3=130,段4=130,段5=130,段6=130,段7=130,模具(段8)=140(均為"C)。表3:混合條件<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>在混合步驟之后的幾個星期擠壓成片材。因此,在摻合物擠壓成0.010-0.015英寸厚的片材之前,混合的摻合物先于擠壓在8(TC下經(jīng)過整夜干燥以除去濕氣(這種濕氣在片材生產(chǎn)過程中會引起水泡)。片材擠壓條件如下3輥疊壓,Kilion擠壓機,段1=140,段2=166,段3=177,段4=182,模具=175(均為。C);生產(chǎn)20密耳厚的片材。觀察到擠出片材比傳統(tǒng)的TPO片材(在一些要求低光澤的情況中是有優(yōu)勢的)具有更低的光澤,該片材相比傳統(tǒng)的TPO片材具有更好的耐劃痕/擦傷性。此外,50/50組合物對聚氨酯泡沬塑料具有優(yōu)良的粘合,如下所述。另外的組合物另外的組合物提供在下表4中。這些組合物是在表5中所列的條件下通過將組分供料到雙螺桿擠壓機而制備的。表4:另外的組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>正如從表4的結果中看到,這些組合物具有優(yōu)良的機械性能,包括高的伸長值和優(yōu)良的拉伸強度。這些組合物(片材)也具有低的光澤值。對于包含"63重量%"和"75重量。/。"ENR86的組合物而言,與包含"50重量%"ENR86的組合物相比,其表現(xiàn)出較好的拉伸和伸長性能。粘合試驗勉柳餅將在上表2中描述的50/50(ENR86/TPU35(17MI))組合物的擠出片材(20厘米x20厘米)固定到個人汽車的儀表板面板蓋外殼的后部。將該外殼插入一個帶有剛性注射成型底物的泡沫塑料模具中。將聚氨酯泡沫塑料注入到該外殼和底物之間。測試前使樣品固化大約24小時。然后,樣品進行泡沫剝離試驗。依照IS02411,F(xiàn)ordLab試驗方法(FLTM)BN-151-06測試樣品,使用的實驗條件如下a)室溫23'Cb)人工操作試驗方法,c)樣品厚度-25毫米,d)每種材料三個樣品,e)度量單位:牛頓/米,0最低性能175N,g)材料弁l:50/50ENR86/TPU35,11)材料#2:Renosol聚氨酯泡沬塑料,10lb密度,i)測試儀器Chatillon數(shù)顯手持式測力計,模型DFIS-50,s/n25546(校準到期日3/15/05)粘合實驗結果顯示在表6中。表6:泡沫粘合結果<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>如上表所示,所有的被測樣品顯現(xiàn)出對泡沫強的粘合。圖1顯示了典型樣品(50/50ENR86/TPU35(17MI))的表面積。如圖中表明的,破壞是100%的本質(zhì)內(nèi)聚力,并且在聚氨酯泡沫塑料內(nèi)部。結果證明,在由本發(fā)明的組合物形成的片材和泡沫之間具有強的粘合。重復這些試驗程序,除了使用50/50組合物的壓縮模塑片材替代擠出片材。在該情況下,在聚氨酯泡沬塑料內(nèi)部觀察到75%內(nèi)聚破壞,在片材/泡沫界面上觀察到25%脫膠。這些結果也證明了在由本發(fā)明組合物形成的片材和聚氨酯泡沫塑料之間具有強的粘合。形態(tài)從50/50,75/25和25/75(ENR86/TPU35(17MI))組合物制備的、如表2描述的、擠壓片材的形態(tài)由透射電子顯微鏡(TEM)檢驗。顯微照片如圖3-8所示。/瑞縱、分柳絲在該片材的中心附近切削樣品并且在中心處平行于流向進行修剪。在配備有FCS低溫切割機室的萊卡UCT切片機上用金剛石刀將修剪的部件倒角和切片。在-7(TC下將該切片切成大約IOO納米厚。將該切片放置在400目的原生銅網(wǎng)上,然后用含水的0.5%四氧化釕溶液的汽相后生銹大約10分鐘。TEM-光亮區(qū)TEM影像是在JEOLJEM-1230透射電子顯微鏡上在lOOkV加速電壓下操作所得的。圖像使用Gatan791和794數(shù)字式攝像機捕捉,使用AdobePhotoshop7.0軟件處理。結果如下。圖3和圖4對應于50/50(ENR86/TPU35(17MI))組合物。圖像顯示,形態(tài)是由連續(xù)的TPU基體組成,在TPU基體內(nèi)分散有長度范圍為0.5微米至大于18微米的離散ENR晶域。在EO晶域內(nèi)部的灰色區(qū)域是TPU閉塞,以及斷面上的最亮區(qū)是由二種樹脂局部脫膠而形成的洞。圖5和圖6對應于75/25(ENR86/TPU35(17MI))組合物。圖像顯示,形態(tài)是由連續(xù)的ENR基體組成的,在ENR基體的內(nèi)部分散有長度范圍為0.5微米至大于29微米的定向TPU晶域。最亮區(qū)(箭頭所示)是由兩種樹脂的部分脫膠產(chǎn)生的洞。圖7和圖8對應于25/75(ENR86/TPU35(17MI))組合物。圖像顯示,形態(tài)是由連續(xù)的TPU基體組成,在TPU基體的內(nèi)部分散有長度范圍為0.5微米至8.7微米的非定向ENR晶域。最亮區(qū)(箭頭所示)是由兩種樹脂的部分脫膠產(chǎn)生的洞。在這些樣品中,在兩個相之間觀察到小的界面脫膠或剝離。這是意外的發(fā)現(xiàn),因為一般巨大數(shù)量的界面脫膠,因此在不相容的聚烯烴/聚氨酯摻合物中觀察到剝離。熔體強度50/50(ENR86/TPU35(17MI》的熔體強度從接近于零至大約2cN變化。這種組合物適用于一種在較高熔體強度的熱塑性聚烯烴上的粘合基底。這種粘合基底可以與熱塑性聚烯烴共擠出,并且具有0.001至0.005英寸的厚度。權利要求1、一種組合物,其包括至少一種無規(guī)乙烯/α-烯烴共聚體和至少一種聚二烯二醇基聚氨酯,其中所述至少一種乙烯/α-烯烴共聚體具有-6至75的PRR和小于或等于0.93g/cc的密度。2、根據(jù)權利要求1所述的組合物,其進一步包括選自聚丙烯均聚物或丙烯Ax-烯烴共聚體的至少一種丙烯基聚合物。3、根據(jù)權利要求2所述的組合物,其中所述至少一種丙烯基聚合物具有大于125"C的熔點。4、根據(jù)權利要求1所述的組合物,其中所述乙烯/a-烯烴共聚體的PRR為18至50。5、根據(jù)權利要求1所述的組合物,其中所述乙烯/a-烯烴共聚體的PRR小于3。6、根據(jù)權利要求1所述的組合物,其中所述(x-烯烴包含3至20個碳原子。7、根據(jù)權利要求6所述的組合物,其中所述(x-烯烴包含3至10個碳原子。8、根據(jù)權利要求1所述的組合物,其中所述聚二烯二醇基聚氨酯由氫化的聚二烯二醇形成。9、根據(jù)權利要求1所述的組合物,其中所述乙烯/a-烯烴共聚體由至少一種約束幾何催化劑聚合而成。10、根據(jù)權利要求1所述的組合物,其進一步包括至少一種包含支化劑的彈性體。11、根據(jù)權利要求1所述的組合物,其進一歩包括至少一種選自脫模劑、抗靜電劑、發(fā)泡劑、顏料/色料、加工助劑、紫外穩(wěn)定劑或交聯(lián)劑的添加劑。12、一種制品,其中所述制品的至少一個組分由權利要求1所述的組合物形成,且其中所述制品由擠出法、注塑法、壓延法、熱成型法或吹塑法制得。13、根據(jù)權利要求12所述的制品,其中所述制品是涂覆的織物。14、根據(jù)權利要求12所述的制品,其中所述制品是發(fā)泡的壓延片材。15、根據(jù)權利要求12所述的制品,其中所述制品是鞋類組件。16、一種薄膜,其包括至少一層或一片,其中所述至少一層或一片由權利要求1所述的組合物形成。17、一種薄膜,其包括至少兩層或兩片,其中至少一層或一片由權利要求1所述的組合物形成。18、根據(jù)權利要求17所述的薄膜,其中所述薄膜由共擠出形成。19、一種制品,其中所述制品的至少一個組分包括權利要求16所述的薄膜。20、一種制品,其中所述制品的至少一個組分包括權利要求17所述的薄膜。21、根據(jù)權利要求20所述的制品,其中所述制品是鞋類組件。22、一種制備權利要求18所述薄膜的方法,所述方法包括在擠出過程中添加至少一種乙烯/ot-烯烴無規(guī)共聚體和至少一種聚二烯二醇基聚氨酯。-23、一種制備權利要求12所述制品的方法,所述方法包括在擠出過程中添加至少一種乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚體和至少一種聚二烯二醇基聚氨酯。24、一種薄膜,其包括權利要求1所述的組合物,其中乙烯/a-烯烴無規(guī)共聚體在聚二烯二醇基聚氨酯的連續(xù)相或基體中以非連續(xù)相或分散區(qū)域存在。25、根據(jù)權利要求24所述的薄膜,其中所述分散的乙烯/a-烯烴區(qū)域的長度為0.2微米至大于18微米。26、一種薄膜,其包括權利要求1所述的組合物,其中乙烯Ax-烯烴無規(guī)共聚體以共連續(xù)相與聚二烯二醇基聚氨酯一起存在。27、一種制品,其中所述制品的至少一個組分由權利要求24所述的薄膜形成。28、一種薄膜,其包括至少兩層或兩片,其中至少一層或一片由權利要求1所述的組合物形成,且其中所述薄膜由共擠出或壓延形成。29、一種鞋類組件,其包括薄膜,所述薄膜包括至少兩層或兩片,其中至少一層或一片由權利要求1所述的組合物形成。30、—種薄膜,其包括至少兩層,其中至少一層由權利要求l所述的組合物形成,和其中至少一個其它的層是由流變學改性的、基本上無凝膠的熱塑性彈性體組合物形成的,所述彈性體組合物包括乙烯Ax-烯烴聚合物、或乙烯Ax-烯烴聚合物的摻合物,和至少一種選自聚丙烯均聚物或丙烯/乙烯共聚物的聚合物,并且其中該彈性體組合物具有下列四個特性的至少三個的組合至少20的剪切稀化指數(shù),至少是沒有進行流變學改性的組合物1.5倍的熔體強度,比未進行流變學改性的組合物高至少l(TC的固化溫度,和比未進行流變學改性的組合物高至少l(TC的上限工作溫度。31、一種制品,其中所述制品的至少一個組分由權利要求30的薄膜形成。32、一種薄膜,其包括至少兩層,其中至少一層由權利要求1所述的組合物形成,和其中至少一個其他的層由包括熔體強度大于或等于5cN的乙烯Ax-烯烴無規(guī)共聚體的組合物形成。33、一種制品,其中所述制品的至少一個組分由權利要求32所述的薄膜形成。34、根據(jù)權利要求1所述的組合物,其進一步包括至少一種聚醚/多元醇基聚氨酯和/或至少一種聚酯/多元醇基聚氨酯。35、根據(jù)權利要求34所述的組合物,其中所述至少一種聚醚/多元醇基聚氨酯和/或至少一種聚酯/多元醇基聚氨酯不含不飽和。36、根據(jù)權利要求34所述的組合物,其進一步包括至少一種聚烯烴和/或至少一種聚烯烴彈性體。全文摘要本發(fā)明涉及汽車部件,其包括至少一種由乙烯/α-烯烴組合物形成的組分,該乙烯/α-烯烴組合物包含至少一種乙烯/α-烯烴無規(guī)共聚體和至少一種聚二烯二醇基聚氨酯,其中至少一種乙烯/α-烯烴共聚體具有-6至75的PRR和小于或等于0.93g/cc的密度。文檔編號C08L75/04GK101429305SQ20081016795公開日2009年5月13日申請日期2006年9月12日優(yōu)先權日2005年9月12日發(fā)明者L·B·沃韋,R·P·賴格哈德申請人:陶氏環(huán)球技術公司