專利名稱：：設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜和非水電解質(zhì)二次電池的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜以及涉及一種非水電解質(zhì)二次電池。更具體地，本發(fā)明涉及一種設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜，其包括聚烯烴層以及通過在耐熱樹脂中包含規(guī)定比例的抗氧化陶瓷顆粒而獲得的耐熱絕緣層，以及涉及一種使用這種隔膜的非水電解質(zhì)二次電池。
背景技術(shù)：
：近幾年中，隨著便攜式信息電子裝置(器件)如移動(dòng)電話、攝像機(jī)和膝上個(gè)人計(jì)算機(jī)的普及，設(shè)法實(shí)現(xiàn)這些裝置的高性能、小型化和輕重量。作為用于這些裝置的電源，使用一次性(拋棄型)原電池和可重復(fù)使用的二次電池。從高性能、小型化、輕重量、經(jīng)濟(jì)等的有利全面平衡的角度看，對(duì)二次電池，尤其是鋰離子二次電池的需求日益增大。而且，在這些裝置中，進(jìn)一步推進(jìn)以達(dá)到更高性能和更加小型化。還需要對(duì)鋰離子二次電池實(shí)現(xiàn)高能量密度。據(jù)此，推進(jìn)以不僅通過改進(jìn)和改變電極材料而且通過改進(jìn)電池結(jié)構(gòu)來實(shí)現(xiàn)鋰離子二次電池的高容量。作為用于實(shí)現(xiàn)高容量的方法之一，關(guān)注增大使用充電上限電壓(每對(duì)正極和負(fù)極處于完全充電狀態(tài)下的開路電壓)(下文簡(jiǎn)稱為"使用充電上限電壓")。在現(xiàn)有鋰離子二次電池中，鋰鈷氧化物用作正極，碳材料用作負(fù)極，并且使用充電上限電壓設(shè)定為4.IV4.2V。在其中使用充電上限電壓以這種方式設(shè)定的鋰離子二次電池中，在待用于正極的正極活性物質(zhì)(諸如鋰鈷氧化物)中，利用的容量相對(duì)于理論容量的比例僅為約50%60%。為此，理論上有可能通過進(jìn)一步增大使用充電上限電壓而利用剩余的容量。實(shí)際上，已經(jīng)知道可以通過調(diào)節(jié)使用充電上限電壓處于4.25V或更高而實(shí)現(xiàn)高能量密度(參見WO03/019713)。而且，在鋰離子二次電池中，隨著其高容量變高，能量密度也增大。因此，在其中大能量在過熱試驗(yàn)或內(nèi)部短路試驗(yàn)中釋放的情況下，極大地需要增強(qiáng)可靠性。為此，迫切需要其中對(duì)于這樣的試驗(yàn)的高可靠性和高容量彼此相容的鋰離子二次電池。通常的鋰離子二次電池包括含有鋰復(fù)合氧化物的正極、含有能夠嵌入和脫嵌鋰離子的材料的負(fù)極、位于正極和負(fù)極之間的隔膜以及非水電解溶液，其中正極和負(fù)極經(jīng)由隔膜巻繞，從而構(gòu)造成一組柱狀(圓筒狀)電極。隔膜具有使正極和負(fù)極彼此電絕緣的功能和支持非水電解溶液的功能。作為這樣的鋰離子二次電池的隔膜，通常使用聚烯烴微孔膜。這是因?yàn)榭紤]到為了防止在由于鋰離子二次電池外部短路或瞬間內(nèi)部短路引起異常大的電流流動(dòng)時(shí)由于電池溫度陡然增高而導(dǎo)致易燃?xì)怏w產(chǎn)生或電池的破裂或燃燒，聚烯烴微孔膜也由于它的熱而收縮或熔融，從而堵塞微孔而表現(xiàn)出關(guān)閉離子透過的功能(關(guān)閉功能)。然而，即使關(guān)閉功能起作用，但是當(dāng)鋰離子二次電池的溫度進(jìn)一步增高時(shí)，存在產(chǎn)生所謂的"熔化(meltdown)"的問題，即隔膜熔融或熱收縮，從而正極和負(fù)極大規(guī)模地引起短路。而且，對(duì)于增強(qiáng)關(guān)閉功能的目的，當(dāng)隔膜的熱熔性能增高時(shí)，存在隔膜的熔化溫度降低的問題。接著，對(duì)于增強(qiáng)關(guān)閉性能和抗熔化性二者的目的，例如，提出了由包括多孔膜的基底層和包括耐熱含氮芳族聚合物(諸如芳族聚酰胺或聚亞酰胺)以及陶瓷粉的層構(gòu)成的隔膜(參見日本專利第3175730號(hào))。
發(fā)明內(nèi)容然而，在采用如前面日本專利第3175730號(hào)中所述的隔膜的鋰離子二次電池中，在其中使用充電上限電壓設(shè)定較高的情況下，盡管可抑制過熱時(shí)等的內(nèi)部短路，但是涉及不能獲得相對(duì)于高溫循環(huán)特性的滿意性能的問題。鑒于前述，期望提供一種設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜，其即使在使用充電上限電壓設(shè)定較高時(shí)也能夠?qū)崿F(xiàn)這樣的非水電解質(zhì)二次電池，即其在過熱時(shí)的安全性和高溫循環(huán)特性兩方面都是優(yōu)異的，以及提供一種使用其的非水電解質(zhì)二次電池。本發(fā)明人進(jìn)行了廣泛和深入的研究。結(jié)果，他們發(fā)現(xiàn)了一種設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜，其通過在聚烯烴層的一個(gè)或兩個(gè)表面上形成耐熱絕緣層(該耐熱絕緣層中含有規(guī)定比例的抗氧化陶瓷顆粒)并應(yīng)用它而進(jìn)行制備。具體地，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，提供了一種設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜，包括聚烯烴層以及形成在該聚烯烴層的一個(gè)或兩個(gè)表面上且含有耐熱樹脂和抗氧化陶瓷顆粒的耐熱絕緣層，該耐熱絕緣層含有比例為60%90%的抗氧化陶瓷顆粒。而且，在根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，抗氧化陶瓷顆粒至少含有氧化鋁。此外，在根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，耐熱樹脂至少含有芳族聚酰胺。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，提供了一種非水電解質(zhì)二次電池，包括通過在正極集流體上形成含有正極活性物質(zhì)的正極混合物層而獲得的正極；通過在負(fù)極集流體上形成負(fù)極混合物層而獲得的負(fù)極；設(shè)置耐熱絕緣層提的隔膜；以及非水電解質(zhì)，其中每對(duì)正極和負(fù)極處于完全充電狀態(tài)下的開路電壓為4.25V4.55V。而且，在根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的非水電解質(zhì)二次電池中，設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜包括聚烯烴層以及形成在該聚烯烴層的一個(gè)或兩個(gè)表面上且含有耐熱樹脂和抗氧化陶瓷顆粒的耐熱絕緣層。4此外，在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式的非水電解質(zhì)二次電池中，耐熱絕緣層含有比例為60%90%的抗氧化陶瓷顆粒且至少被設(shè)置在正極和聚烯烴層之間。而且，在根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的非水電解質(zhì)二次電池的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，正極混合物層的表面密度與負(fù)極混合物層的表面密度的比率為1.902.10。此外，在在根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方式的非水電解質(zhì)二次電池的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方式中，正極活性物質(zhì)是這樣的正極活性物質(zhì)，其中至少鋰鈷氧化物的全部或部分表面涂覆有含鎳和錳中的一種或兩種的氧化物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式，設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜通過在聚烯烴層的一個(gè)或兩個(gè)表面上形成耐熱絕緣層(該耐熱絕緣層中含有規(guī)定比例的抗氧化陶瓷顆粒)而進(jìn)行制備并加以應(yīng)用。因此，可提供一種設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜，其甚至在使用充電上限電壓設(shè)定較高時(shí)也能夠?qū)崿F(xiàn)一種非水電解質(zhì)二次電池，其在過熱時(shí)的安全性和高溫循環(huán)特性兩方面都是優(yōu)異的，以及提供一種使用該隔膜非水電解質(zhì)二次電池。圖1是一個(gè)剖視圖，示出了是根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的一種非水電解質(zhì)二次電池的圓筒形二次電池的一個(gè)實(shí)例。圖2是圖1所示的圓筒形二次電池中的巻繞電極體的一部分的放大剖視圖。具體實(shí)施例方式下面將參考附圖詳細(xì)描述根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜和非水電解質(zhì)二次電池。在本說明書和所附權(quán)利要求書中，除非另有指明，含量、濃度等中的術(shù)語"%"都是質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。圖1是一個(gè)剖視圖，示出了是根據(jù)本發(fā)明實(shí)施方式的非水電解質(zhì)二次電池的圓筒形二次電池的一個(gè)實(shí)例。如圖1所示，該二次電池具有在基本上中空柱狀電池殼1A(其是外部構(gòu)件的一部分)內(nèi)部中的電池元件IO。電池元件10是這樣的元件，其中正極11和負(fù)極12經(jīng)由設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜14而彼此對(duì)置，且其含有未示出的非水電解質(zhì)。盡管后面描述細(xì)節(jié)，但按以下方式將設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜14整合，即至少未示出的設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜14的耐熱絕緣層設(shè)置在正極11和設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜14的聚烯烴層之間。這里，通過從電池元件10去除非水電解質(zhì)而獲得的元件稱為巻繞電極體IOA。作為待用于制備巻繞電極體10A的條形正極、負(fù)極和設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜，例如，可以采用相對(duì)于各自寬度具有K隔膜寬度)>(負(fù)極寬度)>(正極寬度M的關(guān)系的那些。這樣的巻繞電極體能夠防止由于從正極滲透引起的負(fù)極中的枝狀晶體的生長(zhǎng)。這樣的巻繞電極體還能夠防止由于枝狀晶體到達(dá)正極而引起的內(nèi)部短路。電池殼1A例如由鍍鎳鋼構(gòu)成，并且它的一端封閉而另一端開口。絕緣板2A和2B設(shè)置在電池殼1A內(nèi)部以使電池元件10夾入在其上部和底部之間。在電池殼1A的開口端，構(gòu)成外部構(gòu)件的一部分的電池蓋1B通過用經(jīng)由墊圈5而設(shè)置在該電池蓋1B內(nèi)部的安全閥機(jī)構(gòu)3和正溫度系數(shù)元件(PTC元件)4填塞而加以安裝，5并密封電池殼1A的內(nèi)部。電池蓋IB例如由與電池殼1A相同的材料構(gòu)成。安全閥機(jī)構(gòu)3經(jīng)由正溫度系數(shù)元件4電連接至電池蓋IB，并且在其中由于內(nèi)部短路或來自外部的加熱等而使電池內(nèi)部的壓力變?yōu)楣潭ㄖ祷蚋叩那闆r下，盤狀板3A翻轉(zhuǎn)，從而電池蓋IB和電池元件10之間的電連接斷開。當(dāng)溫度升高時(shí)，正溫度系數(shù)元件4由于電阻值增大而限制電流，由此防止由于大電流而引起的異常熱產(chǎn)生，并且例如由鈦酸鋇基半導(dǎo)體陶瓷構(gòu)成。墊圈5例如由絕緣材料構(gòu)成，并且在其表面上涂覆瀝青。電池元件IO例如以中心銷為中心進(jìn)行巻繞。由鋁等制成的正極引線7連接至電池元件10的正極11;而由銅、鎳、不銹鋼等制成的負(fù)極引線8連接至負(fù)極12。正極引線7焊接至安全閥機(jī)構(gòu)3，從而它電連接于電池蓋IB;而負(fù)極引線8焊接至電池殼1A，從而使其電連接。圖2是在圖1所示的圓筒形二次電池中的巻繞電極體的一部分的放大剖視圖。如圖2所示，巻繞電極體10A具有正極11、負(fù)極12和設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜14。這里，正極11具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中正極混合物層11B涂覆在具有一對(duì)彼此反向的表面的正極集流體11A的兩個(gè)表面上。正極集流體11A由金屬箔例如鋁箔構(gòu)成。雖然省略了圖示，但正極集流體包括其中在縱向方向上的一端上沒有被涂覆而使正極混合物層被暴露的部分，并且前述正極引線安裝在該暴露位置。類似于正極ll，負(fù)極12具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中負(fù)極混合物層12B涂覆在具有一對(duì)彼此反向的表面的負(fù)極集流體12A的兩個(gè)表面上。負(fù)極集流體12A由金屬箔例如銅箔、鎳箔和不銹鋼箔構(gòu)成。雖然省略了圖示，但是負(fù)極集流體包括其中在縱向方向上的一端上沒有被涂覆而使負(fù)極混合物層被暴露的部分，并且前述負(fù)極引線安裝在該暴露位置。此外，設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜14被配置為包括聚烯烴層14A和耐熱絕緣層14B。耐熱絕緣層14B至少設(shè)置在正極11和聚烯烴層IIA之間。盡管耐熱絕緣層14B至少設(shè)置在正極11和聚烯烴層14A之間，但是只要耐熱絕緣層14B不是設(shè)置在正極11和聚烯烴層14A之間的全部區(qū)域而是部分區(qū)域，則這也落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。雖然省略了圖示，但是正極和負(fù)極中的每一個(gè)均可以具有這樣的結(jié)構(gòu)，其中正極混合物層或負(fù)極混合物層分別涂覆在正極集流體或負(fù)極集流體(每一個(gè)均具有一對(duì)彼此反向的表面)的一個(gè)表面上。此外，雖然省略了圖示，但是耐熱絕緣層可以不僅設(shè)置在正極和聚烯烴層之間而且可以設(shè)置在負(fù)極和聚烯烴層之間。此外，雖然省略了圖示，但是耐熱絕緣層可以僅設(shè)置在正極或負(fù)極的一個(gè)表面上。[正極]正極混合物層IIB含有作為正極活性物質(zhì)的例如能夠嵌入和脫嵌鋰離子的正極材料，并且也可以根據(jù)需要含有導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑。這里，正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑可以均勻地分散，并且它們的混合比不是關(guān)鍵。作為能夠嵌入和脫嵌鋰(其用作正極活性物質(zhì))的正極材料，根據(jù)期望電池的種類，優(yōu)選含鋰化合物，例如氧化鋰、鋰磷氧化物、硫化鋰和含鋰夾層復(fù)合物，并且也可以使用它們中的兩種或更多種的混合物。為了增大能量密度，優(yōu)選含鋰、過渡金屬元素和氧(0)的含鋰化合物。這些之中，含有作為過渡金屬元素的選自由鈷(Co)、鎳(Ni)、錳(Mn)和鐵(Fe)組成的組中的至少一種元素的那些化合物是更優(yōu)選的。這樣的含鋰化合物的實(shí)例包括如由下式(1)或(2)表示的平均組成代表的鋰復(fù)合氧化物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在式(1)中，M1代表選自由釩(V)、銅(Cu)、鋯(Zr)、鋅(Zn)、鎂(Mg)、鋁(Al)、鎵(Ga)、釔(Y)和鐵(Fe)組成的組中的至少一種元素；并且旦、h和￡每一個(gè)分別是落入范圍(0.9《a《1.1)、(0《b《0.3)和(-0.1《c《0.1)的值。鋰的組成根據(jù)充電和放電狀態(tài)發(fā)生變化；并且旦的值代表處于完全放電狀態(tài)的值。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在式(2)中，M2代表選自由釩(V)、銅(Cu)、鋯(Zr)、鋅(Zn)、鎂(Mg)、鋁(Al)、鎵(Ga)、釔(Y)和鐵(Fe)組成的組中的至少一種成分；并且d、旦、f、g和li每一個(gè)分別代表落入范圍(0.9《d《1.1)、(0<e<1)、(0<f<1)、(0<g<0.5)、(0《(1—e-f-g))和(-0.1《h《0.1)的值。鋰的組成根據(jù)充電和放電的狀態(tài)發(fā)生變化；并且d的值代表處于完全放電狀態(tài)的值。此外，含鋰化合物的實(shí)施例包括具有如由下式(3)表示的平均組成代表的尖晶石型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物和具有如由下式(4)表示的平均組成代表的橄欖石型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合磷酸鹽。它們的具體實(shí)例包括LiiMn204(i三1)和LijFeP04(j三1)。LikMn2—丄M3丄0邁Fn(3)在式(3)中，M3代表選自由鈷(Co)、鎳(Ni)、鎂(Mg)、鋁(Al)、硼(B)、鈦(Ti)、釩(V)、鉻(Cr)、鐵(Fe)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鉬(Mo)、錫(Sn)、鈣(Ca)、鍶(Sr)和鎢(W)組成的組中的至少一種元素；并且ii、丄、邁和ll每一個(gè)是分別落入范圍(0.9《k《1.1)、(0《1《0.6)、(3.7《m《4.1)和(0《n《0.1)的值。鋰的組成根據(jù)充電和放電的狀態(tài)發(fā)生變化；并且ii的值代表處于完全放電狀態(tài)的值。LioM4P04(4)在式(4)中，M4代表選自由鈷(Co)、錳(Mn)、鐵(Fe)、鎳(Ni)、鎂(Mg)、鋁(Al)、硼(B)、鈦(Ti)、釩(V)、鈮(Nb)、銅(Cu)、鋅(Zn)、鉬(Mo)、牽丐(Ca)、鍶(Sr)、鴇(W)和鋯(Zr)組成的組中的至少一種元素；并且2是落入范圍(0.9《o《1.1)的值。鋰的組成根據(jù)充電和放電的狀態(tài)發(fā)生變化；并且2的值代表處于完全放電狀態(tài)的值。除了前述正極材料之外，能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料(其用作正極活性物質(zhì))的實(shí)例包括無鋰的無機(jī)化合物，例如Mn02、V205、V6013、NiS和MoS。尤其是，從即使在高充電電壓下也具有穩(wěn)定結(jié)構(gòu)的事實(shí)的角度看，優(yōu)選含有固溶態(tài)的諸如鋁(Al)、鎂(Mg)、鋯(Zr)和鈦(Ti)的外來元素的正極活性物質(zhì)；含有鋰鎳錳復(fù)合氧化物等的正極活性物質(zhì)；通過用每一個(gè)均具有尖晶石結(jié)構(gòu)的錳酸鋰或鎳鈷復(fù)合氧化物涂覆鋰鈷氧化物表面而獲得的正極活性物質(zhì)等。從可獲得更高電極填充特性和循環(huán)特性的事實(shí)的角度看，可以使用通過用由其他含鋰化合物中的任一種構(gòu)成的微粒涂覆由式(1)(4)表示的含鋰化合物中的任一種構(gòu)成的核心顆粒而獲得的復(fù)合顆粒。此外，可以使用通過用含有鎳和錳中的至少一種的氧化物涂覆鋰鈷氧化物的表面的全部或一部分而獲得的復(fù)合顆粒。這樣的氧化物可以形成或可以不形成具有鋰鈷氧化物的復(fù)合氧化物?？墒褂玫膶?dǎo)電劑的實(shí)例包括碳材料，例如乙炔黑、石墨和柯琴炭黑。此外，可使用的粘結(jié)劑的實(shí)例包括聚偏二氟乙烯或偏二氟乙烯的共聚物或它們的改性產(chǎn)物；氟碳基樹脂，例如聚四氟乙烯和聚四氟乙烯的共聚物；以及丙烯酸類樹脂，例如，聚丙烯腈和聚丙烯酸酯。這些之中，偏二氟乙烯的共聚物是特別優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈冊(cè)谀途眯?、尤其是抗溶脹性方面是?yōu)異的。偏二氟乙烯的共聚物的具體實(shí)例包括偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯_四氟乙烯共聚物、偏二氟乙烯_氯三氟乙烯共聚物和偏二氟乙烯_六氟丙烯_四氟乙烯共聚物?？梢岳e的是通過進(jìn)一步共聚以上例舉的共聚物與其他烯化(ethylenically)不飽和單體獲得的共聚物?？晒簿鄣囊蚁┗伙柡蛦误w的具體實(shí)例包括丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、丙烯腈、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸酐、丁二烯、苯乙烯、^乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基吡啶、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基乙烯基醚。這樣的粘結(jié)劑可以單獨(dú)使用或者可以以它們中的兩種或更多種的混合物使用。正極混合物層中的粘結(jié)劑的含量?jī)?yōu)選在0.5%7%的范圍，并且更優(yōu)選在1.2%4%的范圍。這是因?yàn)楫?dāng)粘結(jié)劑的含量太低時(shí)，粘接性能不足，從而難于將正極活性物質(zhì)等粘接于正極集流體；而當(dāng)粘結(jié)劑的含量太高時(shí)，具有低電子傳導(dǎo)率和離子導(dǎo)電性的粘結(jié)劑涂覆正極活性物質(zhì)使得充放電效力可能被降低。[負(fù)極]負(fù)極混合物層12B含有作為負(fù)極活性物質(zhì)的能夠嵌入和脫嵌鋰離子的負(fù)極材料的任一種或兩種或更多種，并且類似于正極混合物層，它也可以根據(jù)需要含有導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑。此外，負(fù)極混合物層12B可以含有無助于充電的其他材料，例如粘度調(diào)節(jié)劑。這里，例如，負(fù)極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑可以是均勻分散的，并且它們的混合比率不是關(guān)鍵。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的實(shí)例包括碳材料，例如，難于石墨化的碳、易于石墨化的碳、天然或人工石墨、熱解碳、焦炭、玻璃碳、有機(jī)高分子化合物燃燒材料、碳纖維和活性炭。這里，焦炭的實(shí)例包括瀝青焦焦炭、針狀焦炭和石油焦炭。如本文提及的，有機(jī)高分子化合物燃燒材料是指通過在適當(dāng)溫度下燃燒諸如酚醛樹脂和呋喃樹脂的高分子材料而碳化獲得的材料，并且它們的一部分被分成難于石墨化碳或易于石墨化碳。這樣的碳材料是優(yōu)選的，因?yàn)樵诔潆姾头烹姇r(shí)產(chǎn)生的晶體結(jié)構(gòu)的變化極小，可獲得高充放電容量，并且可獲得良好循環(huán)特性。尤其是，優(yōu)選石墨，因?yàn)樗碾娀?dāng)量較大，而且可獲得高能量密度。難于石墨化的碳是優(yōu)選的，因?yàn)榭色@得優(yōu)異的性能。此外，具有低充放電電位的材料，特別是具有接近鋰金屬的充放電電位的材料是優(yōu)選的，因?yàn)榭梢匀菀椎貙?shí)現(xiàn)電池的高能量密度。在其中碳材料用作負(fù)極材料的情況下，正極的正極混合物層表面密度與負(fù)極的負(fù)極混合物層表面密度的比率[(正極混合物層的表面密度)/(負(fù)極混合物層的表面密度)]優(yōu)選在1.902.10的范圍內(nèi)。這是因?yàn)楫?dāng)混合物中的表面密度的比率高于2.10時(shí)，可能存在這樣的情況，其中金屬鋰沉積到負(fù)極的表面上使得充放電效力或安全性可能被降低；8而當(dāng)混合物層中的表面密度的比率低于1.90時(shí)，不參與和作為電極反應(yīng)物質(zhì)的鋰(Li)的反應(yīng)的負(fù)極材料增加，使得能量密度可能被降低。設(shè)計(jì)的這種二次電池使得在完全充電時(shí)的開路電壓(即，電池的使用充電上限電壓)落入4.25V4.55V的范圍內(nèi)。因此，即使當(dāng)考慮相同正極活性物質(zhì)時(shí)，這種二次電池在每單位質(zhì)量的鋰的釋放量上也大于在完全充電時(shí)具有的開路電壓為4.20V的電池。相應(yīng)于此，正極活性物質(zhì)和負(fù)極活性物的量得到調(diào)整，從而獲得高能量密度。尤其是，在其中完全充電時(shí)的開路電壓落入4.35V或更大并且不超過4.45V的范圍的情況下，實(shí)際利用的效果高。能夠嵌入和脫嵌鋰的其他負(fù)極材料的實(shí)例包括能夠嵌入和脫嵌鋰且含有金屬元素和半金屬元素中的至少一種作為組成元素的材料。這是因?yàn)橥ㄟ^利用這樣的材料，可獲得高能量密度。尤其是，這樣的材料與碳材料結(jié)合使用是更優(yōu)選的，因?yàn)椴粌H可獲得高能量密度，而且可獲得優(yōu)異的循環(huán)特性。這種負(fù)極材料可以是單體或金屬元素或半金屬元素的合金。負(fù)極材料可以在其至少一部分中具有一種或兩種或更多種這樣的相。在根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，除了由兩種或更多種金屬元素構(gòu)成的合金外，合金還包括含有至少一種金屬元素和至少一種半金屬元素的合金。負(fù)極材料可以含有非金屬元素。其組織的實(shí)例包括固溶體、共晶(共晶混合物)、金屬互化物和它們中的兩種或更多種的共存體。構(gòu)成這種負(fù)極材料的金屬元素或半金屬元素的實(shí)例包括鎂(Mg)、硼(B)、鋁(Al)、鎵(Ga)、銦(In)、硅(Si)、鍺(Ge)、錫(Sn)、鉛(Pb)、鉍(Bi)、鎘(Cd)、銀(Ag)、鋅(Zn)、鉿(Hf)、鋯(Zr)、釔(Y)、鈀(Pd)和鉑(Pt)。這些可以是晶體或非晶的。這些之中，作為負(fù)極材料，含有屬于短形式周期表第4B族的金屬元素或半金屬元素作為組成元素的那些是優(yōu)選的，并且含有硅(Si)和錫(Sn)中至少一種作為組成元素的那些是特別優(yōu)選的。這是因?yàn)楣?Si)和錫(Sn)具有較大的嵌入和脫嵌鋰(Li)的能力，并且可獲得高能量密度。錫(Sn)的合金的實(shí)例包括含有不同于錫(Sn)的選自由硅(Si)、鎳(Ni)、銅(Cu)、鐵(Fe)、鈷(Co)、錳(Mn)、鋅(Zn)、銦(In)、銀(Ag)、鈦(Ti)、鍺(Ge)、鉍(Bi)、銻(Sb)和鉻(Cr)構(gòu)成的組中的至少一種元素作為第二組成元素的合金。硅(Si)的合金的實(shí)例包括含有不同于硅(Si)的選自由錫(Sn)、鎳(Ni)、銅(Cu)、鐵(Fe)、鈷(Co)、錳(Mn)、鋅(Zn)、銦(In)、銀(Ag)、鈦(Ti)、鍺(Ge)、鉍(Bi)、銻(Sb)和鉻(Cr)構(gòu)成的組中的至少一種元素作為第二組成元素的合金。錫(Sn)的化合物或硅(Si)的化合物的實(shí)例包括含有氧(0)或碳(C)的化合物，并且這些化合物除了錫(Sn)或硅(Si)外可以含有前述第二組成元素。此外，能夠嵌入和脫嵌鋰的其他負(fù)極材料的實(shí)例包括其他金屬化合物和聚合物材料。其他金屬化合物的實(shí)例包括氧化物，例如Mn02、V205和V6013;硫化物，例如NiS和MoS;以及鋰氮化物，例如LiN3。其他聚合物材料的實(shí)例包括聚乙炔、聚苯胺和聚吡咯。導(dǎo)電劑的實(shí)例包括石墨，例如人工石墨和膨脹石墨；炭黑，例如乙炔黑、柯琴炭黑、槽法炭黑和爐黑；導(dǎo)電纖維，諸如碳纖維和金屬纖維；金屬粉末，例如銅粉和鎳粉；以及有機(jī)導(dǎo)電材料，例如聚亞苯基衍生物。這些之中，優(yōu)選乙炔黑、柯琴炭黑和碳纖維?；贗OO質(zhì)量份的負(fù)極材料，導(dǎo)電劑的含量?jī)?yōu)選在O.130質(zhì)量份的范圍內(nèi)，并9且更優(yōu)選在0.5IO質(zhì)量份的范圍內(nèi)。導(dǎo)電劑可以單獨(dú)使用或者可以以它們中的多種的混合物來使用。此外，粘結(jié)劑的實(shí)例包括聚四氟乙烯和聚偏二氟乙烯。粘結(jié)劑可以單獨(dú)使用或以它們中的多種的混合物使用。此外，粘度調(diào)節(jié)劑的實(shí)例包括羧甲基纖維素。[設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜]設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜14是這樣的一個(gè)元件，其將正極11和負(fù)極12彼此隔離并且使鋰離子穿過，同時(shí)防止由于這兩種電極之間的接觸導(dǎo)致的電流短路，并且設(shè)置有聚烯烴層14A和耐熱絕緣層14B。聚烯烴層14A是由聚烯烴基合成樹脂(例如聚丙烯和聚乙烯)構(gòu)成的多孔膜，并且由具有大的離子透過性和指定機(jī)械強(qiáng)度的絕緣薄膜構(gòu)成?？梢圆捎闷渲袑訅毫藘煞N或更多種多孔膜的結(jié)構(gòu)。包括聚烯烴基多孔膜的聚烯烴層在正極和負(fù)極之間具有優(yōu)異的隔離性能，并且能夠進(jìn)一步減少內(nèi)部短路或開路電壓的降低。耐熱絕緣層14B含有耐熱樹脂和抗氧化陶瓷顆粒。如前所述，耐熱絕緣層可以至少設(shè)置在正極和聚烯烴層之間。這樣的耐熱絕緣層的實(shí)例包括其中耐熱樹脂和抗氧化陶瓷顆粒的混合物以層狀狀態(tài)形成的層和其中各種材料以層狀狀態(tài)形成的層。在本說明書和所附權(quán)利要求書中，本文提到的"耐熱樹脂"是指其主鏈中含有氮原子和芳環(huán)的聚合物，并且其實(shí)例包括芳香聚酰胺(aromaticpolyamide)(下文有時(shí)稱為"芳族聚酰胺(aramid)")、芳香聚酰亞胺(下文有時(shí)稱為"聚酰亞胺")和芳香聚酰胺_酰亞胺。芳族聚酰胺的實(shí)例包括間位取向芳族聚酰胺(下文有時(shí)稱為"間_芳族聚酰胺")和對(duì)位取向芳族聚酰胺(下文有時(shí)稱為"對(duì)-芳族聚酰胺")。這些之中，優(yōu)選對(duì)-芳族聚酰胺，因?yàn)樗子谧優(yōu)槎嗫仔?。如本文提及?對(duì)_芳族聚酰胺"是通過對(duì)位取向芳族二胺和對(duì)位取向二羧酸鹵的縮聚反應(yīng)獲得的并且基本上由其中酰胺鍵在芳環(huán)的對(duì)位或相應(yīng)于其的取向位置(相反方向同軸或平行延伸的取向位置，例如4，4'-亞聯(lián)苯基、1，5-亞萘基和2，6-亞萘基)成鍵的重復(fù)單元構(gòu)成。其具體實(shí)例包括對(duì)位取向類型或具有相應(yīng)于對(duì)位取向類型的結(jié)構(gòu)的對(duì)-芳族聚酰胺，例如聚(對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)、聚(對(duì)苯甲酰胺)、聚(4，4'-苯酰替苯胺對(duì)苯二胺)、聚(對(duì)亞苯基-4，4'-亞聯(lián)苯基羧酰胺)、聚(對(duì)亞苯基2，6-萘二羧酰胺)、聚(2-氯-對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺)和對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺/2，6-二氯-對(duì)苯二甲酰對(duì)苯二胺共聚物。對(duì)-芳族聚酰胺優(yōu)選是具有本征粘度優(yōu)選為1.0dL/g2.8dL/g的對(duì)-芳族聚酰胺，并且更優(yōu)選是具有本征粘度為1.7dL/g2.5dL/g的對(duì)-芳族聚酰胺，因?yàn)樵谌芙庥跇O性有機(jī)溶劑中后可以形成低粘度溶液，并且顯示優(yōu)異的涂覆性能。當(dāng)該本征粘度低于1.0dL/g時(shí)，可能存在其中不能獲得滿意的膜強(qiáng)度的情形。當(dāng)該本征粘度超過2.8dL/g時(shí)，很難形成穩(wěn)定的對(duì)_芳族聚酰胺，并且可能存在其中對(duì)_芳族聚酰胺沉積，從而很難實(shí)現(xiàn)制成薄膜的情形。前述極性有機(jī)溶劑的實(shí)例包括極性酰胺基溶劑和極性脲基溶劑，并且它們的具體實(shí)例包括N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮和四甲基脲。然而，不應(yīng)解釋為本發(fā)明局限于此。對(duì)-芳族聚酰胺優(yōu)選是多孔性和原纖維制成的聚合物。這樣的原纖維制成的聚合物顯微鏡觀察為無紡織物形式，為層狀狀態(tài)，具有多孔空間并形成所謂的對(duì)_芳族聚酰胺多孔樹脂。另一方面，聚酰亞胺優(yōu)選是通過例如芳族二酸酐和二胺縮聚制備的完全芳族聚酰亞胺。前述二酸酐的具體實(shí)例包括均苯四酸二酐、3，3'，4，4'-二苯基砜四酸二酐、3，3'，4，4'-苯甲酮四酸二酐、2，2'-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷和3，3'，4，4'-二苯基四酸二酐。前述二胺的具體實(shí)例包括氧聯(lián)雙苯胺(oxydianiline)、對(duì)苯二胺、苯甲酮二胺、3，3'-二苯氨基甲烷、3，3'-二氨基苯甲酮、3，3'-二氨基二苯基砜和1，5'-萘二胺。然而，不應(yīng)解釋為本發(fā)明局限于此。在多孔膜直接由聚酰亞胺溶液制備的情況下，可有利地使用溶劑中可溶的聚酰亞胺。這樣的聚酰亞胺的實(shí)例包括為3，3'，4，4'-二苯基砜四酸二酐和芳族二胺的縮聚物的聚酰亞胺。作為待用于聚酰亞胺的極性有機(jī)溶劑，除了以上在芳族聚酰胺情況下列舉的極性有機(jī)溶劑外，可以有利地使用二甲基亞砜、甲酚、間氯苯酚等。此外，優(yōu)選該聚酰亞胺是多孔性的。例如，可以通過用機(jī)械加工或激光束加工等鉆孔使固體膜成為多孔性的。在通過溶液流延法制備聚酰亞胺膜的過程中，可以通過控制聚酰亞胺的模制條件(諸如涂布時(shí)的聚合物濃度)而制備多孔膜。此外，可以通過復(fù)合陶瓷粉末、由具有任意聚合物濃度的溶液來形成均勻和微孔的膜。此外，可以通過陶瓷粉末的含量來控制透氣性。耐熱絕緣層含有優(yōu)選比例為60%90%，并且更優(yōu)選比例為65%85%的抗氧化陶瓷顆粒。當(dāng)抗氧化陶瓷顆粒的含量低于60%時(shí)，存在高充電區(qū)域中的劣化不能被抑制的可能性，而當(dāng)該含量超過90%時(shí)，可能存在其中隔膜變得易碎從而使其難于操控的情形。抗氧化陶瓷顆粒的實(shí)例包括由電絕緣金屬氧化物、金屬氮化物或金屬碳化物等制成的陶瓷顆粒。例如，可有利地使用氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鋯等。這樣的顆?？梢詥为?dú)使用或者可以它們中的兩種或更多種的混合物使用?？寡趸沾深w粒的形狀沒有進(jìn)行特別限制，而可使用球形顆粒或具有隨機(jī)形狀的顆粒。此外，從對(duì)隔膜強(qiáng)度的影響和涂覆表面上的光滑度的角度看，抗氧化陶瓷顆粒具有的初始顆粒的平均粒徑優(yōu)選不大于1.0iim，更優(yōu)選不大于0.5iim，并且進(jìn)一步優(yōu)選不大于O.lym。這樣的初始顆粒的平均粒徑可通過分析通過粒徑分析儀的電子顯微鏡所獲得的照片的方法加以檢測(cè)。當(dāng)抗氧化陶瓷顆粒的初始顆粒的平均粒徑超過l.Oym時(shí)，可能存在其中隔膜易碎并且涂覆表面粗糙的情形。例如，在其中耐熱樹脂和抗氧化陶瓷顆粒的混合物以層狀狀態(tài)形成的情況下，這樣的抗氧化陶瓷顆粒與耐熱樹脂糾結(jié)并被捕獲，由此它全部或部分地分散并包容在隔膜中。設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜可以進(jìn)一步具有基底層，并且這樣的基底層的實(shí)例包括由電絕緣有機(jī)或無機(jī)纖維或漿料構(gòu)成的多孔織物或無紡織物、紙張和多孔膜。這些之中，從成本和薄度立場(chǎng)看，優(yōu)選無紡織物、紙張和多孔膜。特別地，有機(jī)纖維的實(shí)例包括由熱塑性聚合物例如人造絲、維尼綸、聚酯、丙烯酸樹脂、聚苯乙烯和尼龍構(gòu)成的纖維；以及天然纖維，例如馬尼拉麻(Manilahemp)。無機(jī)纖維的實(shí)施例包括玻璃纖維和氧化鋁纖維。設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜每單位面積的重量?jī)?yōu)選不大于40g/m2，并且更優(yōu)選不大于15g/m。此外，設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜的孔隙率根據(jù)電子透過率、離子透過率、原材料或厚度來確定，并且一般地，優(yōu)選在30%80%的范圍，并且更優(yōu)選在35%50%的范圍內(nèi)。這是因?yàn)楫?dāng)孔隙率太低時(shí)，離子導(dǎo)電性降低，而當(dāng)孔隙率太高時(shí)，可能發(fā)生短路。此外，例如，設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜的厚度優(yōu)選在10iim300iim的范圍，更優(yōu)選在15iim70iim的范圍內(nèi)，并且進(jìn)一步優(yōu)選在15ym25ym的范圍。這是因?yàn)楫?dāng)設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜的厚度太薄時(shí)，可能會(huì)發(fā)生短路，而當(dāng)該厚度太厚時(shí)，電極材料的填充料減少。設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜優(yōu)選含有10%或更多的在不高于26(TC下熔化的熱塑性聚合物，更優(yōu)選含有30%或更多的這樣的熱塑性聚合物，并且進(jìn)一步優(yōu)選含有40%或更多的這樣的熱塑性聚合物。當(dāng)這樣的熱塑性聚合物在溫度升高而熔化時(shí)，它能夠堵塞該設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜的孔。在其中這樣的熱塑性聚合物用于鋰離子二次電池的隔膜的情況下，從關(guān)閉功能的角度看，該熱塑性聚合物優(yōu)選是在不高于26(TC下熔化的聚合物，并且更優(yōu)選是在不高于20(TC下熔化的聚合物。該熔化溫度作為關(guān)閉溫度是恰當(dāng)?shù)?，因此，?yōu)選為約IO(TC或更高。這樣的熱塑性聚合物的實(shí)例包括聚烯烴樹脂、丙烯酸類樹脂、苯乙烯樹脂、聚酯樹脂和尼龍樹脂。尤其是，有利地使用聚烯烴樹脂，例如聚乙烯，包括低密度聚乙烯、高密度聚乙烯和線性聚乙烯以及它們的低分子量蠟狀物，因?yàn)樗鼈兊娜刍瘻囟冗m當(dāng)以及易于獲得。這些可單獨(dú)使用或以它們中的兩種或更多種的混合物使用。[非水電解質(zhì)]例如，非水電解質(zhì)容納在全部或部分的前述設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜14、正極混合物層IIB和負(fù)極混合物層12B中。作為這樣的非水電解質(zhì)，例如，可以使用具有溶解在非水溶劑中的電解質(zhì)鹽的非水電解溶液。從獲得高的電解溶液的離子導(dǎo)電性的實(shí)際情況的角度來看，優(yōu)選使用含有例如六氟磷酸鋰(LiPFe)作為電解質(zhì)鹽的電解溶液。六氟磷酸鋰(LiPF6)在電解溶液中的濃度優(yōu)選在O.lmol/kg2.Omol/kg的范圍。這是因?yàn)樵谠摲秶鷥?nèi)可更大地增加離子導(dǎo)電性。其他電解質(zhì)鹽可以進(jìn)一步混合并用作電解質(zhì)鹽。其他電解質(zhì)鹽的實(shí)例包括LiAsF6、LiC104、LiB(C6H5)4、LiCH3S03、LiCF3S03、LiN(S02CF3)2、LiN(S02C2F5)2、LiN(S02CF3)(S02C2F5)、LiN(S02CF3)(S02C3F7)、LiN(S02CF3)(S02C4F9)、LiC(S02CF3)3、LiAlCl4、LiSiF6、LiCl和LiBr。其他電解質(zhì)鹽可以單獨(dú)混合和使用，或者它們中的多種可以進(jìn)行混合和使用。電解質(zhì)鹽可以含有其中吸電子有機(jī)取代基(諸如羰基和磺?；?經(jīng)由氧原子鍵接至作為陰離子中心的硼(B)原子的有機(jī)鋰鹽。特別地，作為其中吸電子有機(jī)取代基(諸如羰基和磺?；?經(jīng)由氧原子鍵接至作為陰離子中心的硼(B)原子的有機(jī)鋰鹽，可列舉以下。作為陰離子中心的屬于第IIIb族至第Vb族的原子可以是B(硼)、N(氮)、P(磷)、Ga(鎵)、Al(鋁)和Si(硅)中任一種?？紤]到成鍵數(shù)，優(yōu)選屬于第IIIb族至第IVb族的原子，并且特別優(yōu)選屬于第IIIb族的原子。B(硼)是最適合作為陰離子中心的原子。艮卩，這不僅是因?yàn)榕?B)具有10.8的小原子量，而且它能夠作為待包含在有機(jī)材料中的元素而比氧(0)或氮(N)多實(shí)現(xiàn)與四個(gè)成鍵手(bondinghand)的成鍵，并且它具有經(jīng)由氧原子鍵接于許多吸電子有機(jī)取代基的能力。為何該原子作為陰離子中心且吸電子有機(jī)取代基彼此不直接成鍵而是使氧原子存在于其間的原因在于以下事實(shí)，即由于氧原子具有高電負(fù)性，使該原子作為陰離子中心穩(wěn)定并且僅具有兩個(gè)成鍵手，所以它能夠鍵合處于低空間位阻(sterichindrance)狀態(tài)的吸電子有機(jī)取代基。吸電子有機(jī)取代基經(jīng)由氧原子相對(duì)于作為陰離子中心的原子吸引電子并降低作為陰離子中心的原子的電子密度，使得很難從該陰離子中心獲得電子，從而防止該陰離子發(fā)生氧化。吸電子有機(jī)取代基的實(shí)例包括羰基、磺酰基、氨基、氰基和鹵代烷基。這些之中，特別有利的是羰基和磺?；?，因?yàn)樗鼈兛梢子诤铣?。前述有機(jī)鋰鹽的具體實(shí)例包括由下式(5)和(6)表示的那些。LiBXX'(5)LiBF2X(6)在式(5)和(6)中，X和X'每一個(gè)均代表具有鍵接于硼(B)原子的氧的吸電子有機(jī)取代基，并且例如X和X'每一個(gè)均獨(dú)立地代表-0-C(二0)-(CRR')n_C(=O)-O-或-O-S(=O)-O-(CRR')n_0-S(=O)-O-;R和R'每一個(gè)均獨(dú)立地代表烷基、氫原子或鹵素原子(例如F和C1);并且ii代表05的整數(shù)。此外，可有利地使用的其他有機(jī)鋰鹽的實(shí)例包括二氟[草酰-0，0']硼酸鋰(difluoro[oxolato-0，0']lithiumborate)和硼酸二草酸化鋰。作為非水溶劑，例如，可以使用諸如碳酸乙二酯和碳酸丙二酯的環(huán)狀碳酸酯。優(yōu)選使用碳酸乙二酯和碳酸丙二酯兩者之一，尤其是二者的混合物。這是因?yàn)榭稍鰪?qiáng)循環(huán)特性。除了這些環(huán)狀碳酸酯外，優(yōu)選使用與諸如碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和碳酸甲丙酯的鏈狀碳酸酯的混合物作為非水溶劑。這是因?yàn)楂@得高的離子導(dǎo)電性。此外，優(yōu)選包含碳酸亞乙烯酯或碳酸4-氟乙二酯作為非水溶劑。這是因?yàn)榭稍谪?fù)極上形成涂覆膜；可抑制離子性金屬?gòu)?fù)合物如二氟[草酰-0，0']硼酸鋰和硼酸二草酸化鋰在負(fù)極上的分解；并且可增強(qiáng)循環(huán)特性。碳酸亞乙烯酯或碳酸4-氟乙二酯在非水電解質(zhì)中的含量?jī)?yōu)選在0.1%30%的范圍內(nèi)。這是因?yàn)楫?dāng)碳酸亞乙烯酯或碳酸4-氟乙二酯的含量低于0.1%時(shí)，存在增強(qiáng)循環(huán)特性的效果較低的可能性，而當(dāng)該含量超過30%時(shí)，負(fù)極上的分解過度發(fā)生使得充放電效力可能被降低。此外，其他非水溶解的實(shí)例包括碳酸丁二酯、Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、l，2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃、2_甲基四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)、4_甲基-l，3-二氧戊環(huán)、乙酸甲酯、丙酸甲酯、乙腈、戊二腈、己二腈、甲氧基乙腈、3_甲氧基丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基噁唑烷酮、N，N-二甲基咪唑烷酮、硝基甲烷、硝基乙烷、萊菔硫烷(sulforane)、二甲基亞砜和磷酸三甲酯。非水溶解可以單獨(dú)使用或可以以它們中的兩種或更多種的混合物使用。接下來，描述用于制備前述二次電池的方法的一個(gè)實(shí)例。前述圓筒形二次電池可以如下方式進(jìn)行制備。首先，制備正極11。例如，在使用粒狀正極活性物質(zhì)的情況下，混合正極活性物質(zhì)以及可選的導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑以制備正極混合物，然后將其分散在諸如N-甲基-2-吡咯烷酮的分散介質(zhì)中以制備正極混合物漿料。接著，將該正極混合物漿料涂覆到正極集流體11A上，干燥并通過輥式壓制機(jī)等壓制成形，從而形成正極混合物層IIB。還制備負(fù)極12。例如，在使用粒狀負(fù)極活性物質(zhì)的情況下，混合負(fù)極活性物質(zhì)以及可選的導(dǎo)電劑和粘結(jié)劑以制備負(fù)極混合物，然后將其分散在諸如N-甲基-2-吡咯烷酮的分散介質(zhì)和水中以制備負(fù)極混合物漿料。之后，將該負(fù)極混合物漿料涂覆到負(fù)極集流體12A上，干燥并通過輥式壓制機(jī)等壓制成形，從而形成負(fù)極混合物層12B。此外，制備設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜14。首先，將微孔形成無機(jī)鹽溶解在諸如N-甲基_2-吡咯烷酮的分散介質(zhì)中，并將耐熱樹脂溶解在這種分散液中以獲得耐熱樹脂溶液。接著，加入抗氧化陶瓷顆粒以獲得耐熱絕緣層形成漿料。此外，將由此獲得的耐熱絕緣層形成漿料涂覆到微孔聚烯烴樹脂膜的一個(gè)或兩個(gè)表面上(其通過刮刀等變?yōu)榫巯N層14A)并干燥。之后，將干燥的耐熱絕緣層形成漿料的膜用水清洗以去除微孔形成無機(jī)鹽，從而形成微孔。這就由此形成了耐熱絕緣層14B?？蛇x地，耐熱絕緣層14B也可形成如下通過將以上獲得的耐熱絕緣層形成漿料涂覆到微孔聚烯烴樹脂膜的一個(gè)或兩個(gè)表面上(其通過刮刀等變?yōu)榫巯N層14A);使其直接接觸水以使耐熱樹脂不溶解；以及進(jìn)一步用水清洗該耐熱樹脂以去除微孔形成無機(jī)鹽，從而形成微孔。接著，正極引線7從正極集流體11A引出，而負(fù)極引線8從負(fù)極集流體12A引出。之后，例如，正極11和負(fù)極12經(jīng)由設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜14進(jìn)行巻繞以形成巻繞電極體10A;正極引線7的末端焊接至安全閥機(jī)構(gòu)3;負(fù)極引線8的末端焊接至電池殼1A;并將巻繞正極11和負(fù)極12夾入一對(duì)絕緣板2A和2B之間并包容在電池殼1A的內(nèi)部。在將正極11和負(fù)極12包容在電池殼1A的內(nèi)部之后，將未示出的非水電解溶液注入電池殼1A的內(nèi)部，從而用其浸漬設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜14。之后，將電池蓋1B、安全閥機(jī)構(gòu)3和溫度系數(shù)元件4經(jīng)由墊圈5填塞地固定至電池殼1A的開口端。由此完成了圖1和圖2中所示的圓筒形二次電池。根據(jù)上述的二次電池，當(dāng)充電時(shí)，鋰離子從正極混合物層IIB脫嵌并經(jīng)由未示出的非水電解質(zhì)嵌入到能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料(待包容在負(fù)極混合物層12B中)中。接下來，當(dāng)放電時(shí)，在待包容在負(fù)極混合物層12B中的能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料中嵌入的鋰離子脫嵌并經(jīng)由非水電解質(zhì)嵌入到正極混合物層11B中。實(shí)施例下文將參照以下實(shí)施例和比較例更詳細(xì)地描述根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例。具體地，圖1和圖2中所示的圓筒形二次電池通過執(zhí)行在這些實(shí)施例和比較例的每一個(gè)中所描述的操作進(jìn)行制備，并且評(píng)價(jià)了它們的性能。(實(shí)施例l-l)〈正極的制備〉首先，在研缽中，將LiOH和由Co。.98A1。.Q1Mg。.Q1(OH)2表示的共沉淀氫氧化物以Li對(duì)所有過渡金屬的比率為1/1(摩爾比)進(jìn)行混合。接著，將該混合物在80(TC的空氣氛圍中熱處理12小時(shí)并研磨成粉，以獲得鋰鈷復(fù)合氧化物(組成式LiCo。.9sAl。.MMg。.。A，BET比表面積0.44m7g，平均粒徑6.2m)(下文有時(shí)稱為"鋰鈷復(fù)合氧化物(A)")和鋰鈷復(fù)合氧化物(組成式:LiCo0.98Al0.01Mg0.0102，BET比表面積0.20m7g，平均粒徑16.7ym)(下文有時(shí)稱為"鋰鈷復(fù)合氧化物(B)")。之后，將獲得的鋰鈷復(fù)合氧化物(A)和(B)以鋰鈷復(fù)合氧化物(A)對(duì)鋰鈷復(fù)合氧化物(B)的比率為85/15(質(zhì)量比)進(jìn)行混合，以獲得正極活性物質(zhì)I。通過CuKa的X射線衍射分析表明，該正極活性物質(zhì)I具有R-3菱形層狀巖鹽結(jié)構(gòu)。接下來，將該正極活性物質(zhì)1、平均粒徑為1ym的氧化鎳和平均粒徑為1Pm的氧化錳以正極活性物質(zhì)I對(duì)氧化鎳對(duì)氧化錳的比率為96/2/2(質(zhì)量比)進(jìn)行混合并利用由HosokawaMicronCorporation生產(chǎn)的機(jī)械融合系統(tǒng)(mechanofusionsystem)進(jìn)行干混，從而將氧化鎳和氧化錳涂覆到正極活性物質(zhì)i上。之后，將所得到的正極活性物質(zhì)I在95(TC的空氣中燃燒10小時(shí)以獲得正極活性物質(zhì)II，其具有其中正極活性物質(zhì)I的表面被涂覆有氧化鎳和氧化錳的結(jié)構(gòu)。該正極活性物質(zhì)II被定義為待用于制備本實(shí)施例的正極的正極活性物質(zhì)。對(duì)于平均粒徑，沒有觀察到與正極活性物質(zhì)I有較大差異。接下來，將獲得的正極活性物質(zhì)與作為導(dǎo)電劑的柯琴炭黑以及作為粘結(jié)劑的聚偏二氟乙烯混合以制備正極混合物。接著，將該正極混合物分散在作為溶劑的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，以制備正極混合物漿料。將該正極混合物漿料涂覆到由條形鋁箔(厚度為15iim)構(gòu)成的正極集流體的兩個(gè)表面上，干燥并通過輥式壓制機(jī)壓制成形，從而形成正極混合物層。由此制得正極。之后，將鋁制成的正極弓I線安裝在正極集流體中。作為檢查的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)正極混合物層的每單位面積的密度(表面密度)為3.65g/cm。〈負(fù)極的制備〉接下來，將作為負(fù)極材料的粒狀人工石墨粉(BET比表面積3.0m7g)、作為導(dǎo)電劑的氣相生長(zhǎng)的碳纖維、作為粘結(jié)劑的丁苯橡膠(SBR)以及羧甲基纖維素與離子交換水一起混合以制備負(fù)極混合物漿料。接著，將該負(fù)極混合物漿料涂覆在由條形銅箔(厚度為8ym)構(gòu)成的負(fù)極集流體的兩個(gè)表面上，干燥并通過輥式壓制機(jī)壓制成形，從而形成負(fù)極混合物層。由此制得負(fù)極。之后，將鎳制成的負(fù)極引線安裝在負(fù)極集流體中。作為檢查的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)該負(fù)極混合物層每單位面積的密度(表面密度)為1.70g/cm2。正極材料和負(fù)極材料的每一個(gè)的量被設(shè)計(jì)為使得在完全充電時(shí)的開路電壓為4.35V?！丛O(shè)置耐熱絕緣層的隔膜的制備>接下來，將干燥的無水氯化鈣溶解在NMP中以制備6%的氯化鈣溶液。接著，將芳族聚酰胺樹脂(纖維狀態(tài))加入到所得的氯化鈣的NMP溶液中以制備芳族聚酰胺樹脂的NMP溶液。接著，將氧化鋁以芳族聚酰胺樹脂對(duì)氧化鋁的比率為40/60(質(zhì)量比)進(jìn)一步加入到所得的芳族聚酰胺樹脂的NMP溶液中，以制備其中分散有氧化鋁的芳族聚酰胺溶液。接著，將其中分散有氧化鋁的芳族聚酰胺溶液通過刮刀涂覆到厚度為16Pm的微孔聚乙烯隔膜的一個(gè)表面上并通過8(TC的熱空氣干燥。此外，將芳族聚酰胺樹脂的膜用純水徹底清洗以去除氯化鈣，從而同時(shí)在該膜上形成微孔，接著進(jìn)行干燥。以這種方式，在微孔聚乙烯隔膜的一個(gè)表面上形成4iim厚的耐熱絕緣層，從而制得設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜。在該耐熱絕緣層中，孔是不規(guī)則形成的。作為通過掃描電子顯微鏡(SEM)的剖面檢測(cè)的結(jié)果，該耐熱絕緣層的平均孔徑為約0.7iim并且孔隙率為約50%?！捶撬娊赓|(zhì)的制備〉另一方面，通過將作為電解質(zhì)鹽的LiPFe溶解在碳酸乙二酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯和碳酸4-氟乙二酯的混合物(碳酸乙二酯對(duì)碳酸二甲酯對(duì)碳酸甲乙酯對(duì)碳酸4-氟乙二酯的比率為23/67/6/4(質(zhì)量比))的溶劑中獲得的溶液用作非水電解溶液。LiP&以1.5mol/kg的濃度溶解?！磶喞@電極體的制備〉接下來，將所得的正極和負(fù)極經(jīng)由所得的設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜進(jìn)行層壓并螺旋巻繞多次以制備凝膠巻型(jelly-rolltype)的巻繞電極體。正極和負(fù)極之間的電極長(zhǎng)度利用3.5-(p巻繞芯進(jìn)行調(diào)整控制以具有17.20mm的元件直徑。調(diào)整條形隔膜、負(fù)極和正極的寬度以具有以下關(guān)系K隔膜寬度)>(負(fù)極寬度)>(正極寬度M。〈圓筒形二次電池的組裝>接下來，將制得的巻繞電極體夾入一對(duì)絕緣板之間；負(fù)極引線焊接至電池殼；正極引線焊接至安全閥機(jī)構(gòu)；并且?guī)喞@電極體容納在電池殼的內(nèi)部。之后，將非水電解溶液注入電池殼內(nèi)部，并將電池蓋經(jīng)由墊圈與電池殼填塞密封，從而獲得本實(shí)施例的具有外徑為18mm且高度為65mm的圓筒形二次電池。每一個(gè)實(shí)施例和比較例中的圓筒形二次電池的一部分規(guī)格示于表1中。(實(shí)施例1-2和1-3以及比較例1-11-3)每一個(gè)實(shí)施例和比較例中的圓筒形二次電池通過重復(fù)與實(shí)施例1-1相同的操作而獲得，只是如表1所示改變耐熱絕緣層中的芳族聚酰胺對(duì)氧化鋁的比率。(比較例1-4)重復(fù)如實(shí)施例1-1中的相同操作，只是如表1所示改變耐熱絕緣層中的芳族聚酰胺對(duì)氧化鋁的比例。然而，不能制得圓筒形二次電池。(比較例1-5)本比較例的圓筒形二次電池通過重復(fù)如實(shí)施例1-1中的相同操作獲得，只是將使用充電上限電壓設(shè)定在4.20V。16表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*:不可能制得電池(實(shí)施例2-l)本實(shí)施例的圓筒形二次電池通過重復(fù)如實(shí)施例1-1中的相同操作獲得，只是在正極側(cè)和負(fù)極側(cè)的兩個(gè)表面上形成耐熱絕緣層。在這種情況下，耐熱絕緣層以2i！m的厚度形成在微孔聚乙烯隔膜的每一個(gè)表面上，其中這兩個(gè)層的總厚度為4ym。(比較例2-l)本比較例的圓筒形二次電池通過重復(fù)如實(shí)施例1-1中的相同操作獲得，只是在負(fù)極側(cè)上形成耐熱絕緣層。所述每一個(gè)實(shí)施例和比較例中的圓筒形二次電池的一部分規(guī)格示于表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>(實(shí)施例3-13-4)這些實(shí)施例中的每一個(gè)的圓筒形二次電池通過重復(fù)如實(shí)施例1-1中的相同操作獲得，只是如表3所示改變正極混合物層對(duì)負(fù)極混合物層的表面密度的比率。這些實(shí)施例中的每一個(gè)的圓筒形二次電池的一部分規(guī)格示于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>[oaos][性能評(píng)價(jià)]〈初始充電和放電〉在每一個(gè)實(shí)施例和比較例中制得的圓筒形二次電池在如表1表3所示的使用充電上限電壓下，以相應(yīng)于0.1C的電流在25t:下進(jìn)行恒流-恒壓充電(CCCV充電)。接著，圓筒形電池在45t:下進(jìn)行充電并保持2天。接著，將所得的圓筒形二次電池在23t:保持1天。此外，將該圓筒形二次電池以相應(yīng)于0.2C的電流放電直至達(dá)到3.0V。之后，充電和放電在如表1表3所示的使用充電上限電壓下，以相應(yīng)于0.5C的電流并在3.OV的范圍內(nèi)重復(fù)5次。在第5個(gè)循環(huán)的放電容量被定義為額定放電容量。每克正極活性物質(zhì)的額定放電容量(額定容量)示于表l表3中。〈高溫循環(huán)試驗(yàn)〉已經(jīng)經(jīng)過初始充電和放電的每一個(gè)實(shí)施例和比較例的圓筒形二次電池在如表1表3所示的使用充電上限電壓、在25t:下進(jìn)行恒流-恒壓充電(CCCV充電)。接著，該圓筒形二次電池以0.5C放電，由此定義初始容量。接著，將所得的每一個(gè)實(shí)施例和比較例中的圓筒形二次電池再次在25t:進(jìn)行充電和放電；檢測(cè)在第5次循環(huán)的放電容量和在第200次循環(huán)的放電容量；并計(jì)算容量保持比(高溫循環(huán)特性)。獲得的結(jié)果示于表1表3中。在這種情況下，充電以以下方式進(jìn)行，即在實(shí)施以0.7C的恒流-恒壓充電直至使用充電上限電壓之后，充電電流在使用充電上限電壓處降至50mA;并以固定電流0.5C進(jìn)行放電直至終端電壓達(dá)到3.0V。將在第200次循環(huán)處的容量保持比確定為第200次循環(huán)的放電容量對(duì)第5次循環(huán)的放電容量的比率{(第200次循環(huán)的放電容量)/(第5次循環(huán)的放電容量)X100(%)}?！醇訜嵩囼?yàn)〉已經(jīng)經(jīng)過初始充電和放電的每一個(gè)實(shí)施例和比較例的圓筒形二次電池以固定電流0.5C在25t:充電至如表1表3中所示的使用充電上限電壓，然后以恒壓充電至50mA。接著，該圓筒形二次電池在烤箱中以5°C/min的速率從25t:過熱至135。C，然后使其在135t:下保持3小時(shí)。在這種情況下，評(píng)價(jià)電池表面溫度，并將其中電池燃燒的情形指定為"差"(X)，而其中電池沒有燃燒的情形指定為"良好"(O)。試樣數(shù)為3。獲得的結(jié)果示于表1表3中。根據(jù)表1可以了解，當(dāng)芳族聚酰胺對(duì)氧化鋁的比率為從40/6010/90時(shí)，在高溫循環(huán)下表現(xiàn)出高的容量保持比，并且加熱試驗(yàn)的結(jié)果全部是滿意的。另一方面，可以了解，當(dāng)芳族聚酰胺對(duì)氧化鋁的比率為從100/050/50時(shí)，雖然加熱試驗(yàn)的結(jié)果是滿意的，但是高溫循環(huán)特性顯著降低。在使用設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜(具有的芳族聚酰胺對(duì)氧化鋁的比率為8/92)的情況下，可以了解，加熱試驗(yàn)的結(jié)果變差。此外，在僅使用氧化鋁的情況下，不能制備隔膜使得無法獲得電池的組裝。這被認(rèn)為是如下。即，當(dāng)芳族聚酰胺對(duì)氧化鋁的比率為從100/050/50時(shí)，由于作為耐熱樹脂的芳族聚酰胺粘附至作為基底的聚乙烯，所以可以抑制聚乙烯隔膜在加熱時(shí)的熱收縮，從而在加熱試驗(yàn)中產(chǎn)生高的耐性。然而，由于電池暴露于高充電電壓下，所以認(rèn)為該電池被氧化和劣化使得在高溫循環(huán)時(shí)的劣化較大。然后，推想通過增大作為抗氧化陶瓷顆粒的氧化鋁的比例，可防止高充電區(qū)中的氧化劣化，并且通過包含耐熱樹脂，可防止熱收縮，從而獲得滿意的加熱試驗(yàn)結(jié)果。比較例1-5示出了通過利用涂覆有Ni-Mn的鋰鈷氧化物作為正極活性物質(zhì)并將完全充電時(shí)的開路電壓設(shè)定為4.20V所獲得的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。此時(shí)，表面密度的比率為2.25。雖然在表中示出，但是即使在芳族聚酰胺對(duì)氧化鋁的任何比率的情況下，也獲得在高溫循環(huán)下的高容量保持比以及滿意的加熱試驗(yàn)結(jié)果。此外，雖然在表中未示出，但是不同于表3中所示的實(shí)施例，即使在表面密度的比率為2.15或更大時(shí)，也表現(xiàn)出高的高溫循環(huán)特性。然而，可以理解，由于正極的充電電位低，所以正極的利用率低，因此，僅獲得低的電池容量。根據(jù)表2可以理解，在其中耐熱絕緣層設(shè)置在負(fù)極側(cè)上的實(shí)施例中，盡管在加熱試驗(yàn)中獲得良好的結(jié)果，但是高溫循環(huán)特性降低，因此需要在正極側(cè)上設(shè)置耐熱絕緣層。根據(jù)表3可以理解，當(dāng)表面密度的比率在1.902.10的范圍內(nèi)時(shí)，獲得高循環(huán)特性和滿意的加熱試驗(yàn)結(jié)果。在這種情況下，當(dāng)表面密度的比率太低時(shí)，由于負(fù)極的質(zhì)量相比于正極的質(zhì)量變得相對(duì)較大，所以電池胞元(batterycell)容量趨于變小。另一方面，可以了解，當(dāng)表面密度的比率為2.15或更大時(shí)，循環(huán)特性和加熱試驗(yàn)的結(jié)果都降低。這認(rèn)為是，由于待從正極提取的總鋰充電容量相對(duì)于待通過負(fù)極接收的總鋰放電容量變得相對(duì)過大，所以當(dāng)充電時(shí)，表現(xiàn)出與電解溶液高反應(yīng)性的金屬鋰沉積在負(fù)極上，導(dǎo)致劣化。雖然本發(fā)明已經(jīng)參照前述實(shí)施例和比較例以及一些實(shí)施方式進(jìn)行了描述，但是不應(yīng)當(dāng)解釋為本發(fā)明局限于此，并且在本發(fā)明的要旨的范圍內(nèi)可以作出各種變化和修飾。例如，在前述實(shí)施方式中，雖然已經(jīng)描述了其中設(shè)置有層壓正極和負(fù)極的巻繞電池元件的二次電池的情形，但是本發(fā)明可類似地應(yīng)用于設(shè)置有板狀電池元件的二次電池的情形，其中該板狀電池元件具有其中一對(duì)正極和負(fù)極是折疊或?qū)訅旱慕Y(jié)構(gòu)；或者應(yīng)用于設(shè)置有層狀電池元件的二次電池的情形，其中該層狀電池元件具有其中多個(gè)正極和負(fù)極層壓的結(jié)構(gòu)。在前述實(shí)施方式中，已描述了使用電池殼或膜狀外部構(gòu)件的情形。然而，本發(fā)明可類似地應(yīng)用于具有其他形狀(例如所謂的矩形型、硬幣型或紐扣型)的電池。此外，在前述實(shí)施方式及實(shí)施例和比較例中，描述了所謂的鋰離子二次電池，其中負(fù)極的容量通過由于鋰的嵌入或脫嵌導(dǎo)致的容量成分表示。然而，本發(fā)明可類似地應(yīng)用于使用鋰金屬作為負(fù)極活性物質(zhì)的所謂的鋰金屬二次電池，其中負(fù)極的容量通過由于鋰沉淀和溶解導(dǎo)致的容量成分表示；或者其中通過使能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的充電容量小于正極的充電容量的二次電池，負(fù)極的容量通過由于鋰的嵌入和脫嵌導(dǎo)致的容量成分和由于鋰沉淀和溶解的容量成分的總和表示。此外，如前所述，雖然本發(fā)明涉及的是利用鋰作為電極反應(yīng)材料的電池，但是本發(fā)明的技術(shù)構(gòu)思也可應(yīng)用于利用諸如鈉(Na)和鉀(K)的其他堿金屬、諸如鎂(Mg)和鈣(Ca)的堿土金屬或諸如鋁的其他輕金屬的情形。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，根據(jù)設(shè)計(jì)需要和其他因素可以進(jìn)行各種修飾、組合、子組合以及變形，只要它們?cè)谒綑?quán)利要求或其等價(jià)物的范圍內(nèi)。權(quán)利要求一種設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜，包括聚烯烴層；以及耐熱絕緣層，形成在所述聚烯烴層的一個(gè)或兩個(gè)表面上且含有耐熱樹脂和抗氧化陶瓷顆粒，所述耐熱絕緣層含有的所述抗氧化陶瓷顆粒的比例為60％～90％。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜，其中，所述抗氧化陶瓷顆粒至少含有氧化鋁。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜，其中，所述耐熱樹脂至少含有芳族聚酰胺。4.一種非水電解質(zhì)二次電池，包括正極，通過在正極集流體上形成含有正極活性物質(zhì)的正極混合物層而獲得；負(fù)極，通過在負(fù)極集流體上形成負(fù)極混合物層而獲得；設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜；以及非水電解質(zhì)，其中每對(duì)正極和負(fù)極在完全充電狀態(tài)下的開路電壓為4.25V4.55V;所述設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜包括聚烯烴層以及形成在所述聚烯烴層的一個(gè)或兩個(gè)表面上且含有耐熱樹脂和抗氧化陶瓷顆粒的耐熱絕緣層；并且所述耐熱絕緣層含有比例為60%90%的所述抗氧化陶瓷顆粒，并至少被設(shè)置在所述正極和所述聚烯烴層之間。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述正極混合物層的表面密度相對(duì)于所述負(fù)極混合物層的表面密度的比率為1.902.10。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的非水電解質(zhì)二次電池，其中，所述正極活性物質(zhì)是這樣的正極活性物質(zhì)，其中至少鋰鈷氧化物的表面的全部或部分被涂覆有含有鎳和錳中的一種或兩種的氧化物。全文摘要本發(fā)明公開了一種設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜以及一種非水電解質(zhì)二次電池。該設(shè)置耐熱絕緣層的隔膜包括聚烯烴層以及形成在該聚烯烴層一個(gè)或兩個(gè)表面上且含有耐熱樹脂和抗氧化陶瓷顆粒的耐熱絕緣層。該耐熱絕緣層含有比例為60％～90％的抗氧化陶瓷顆粒。該隔膜能夠?qū)崿F(xiàn)這樣的非水電解質(zhì)二次電池，使其在過熱時(shí)的安全性和高溫循環(huán)特性兩方面都是優(yōu)異的。文檔編號(hào)C08K3/22GK101714619SQ200810168220公開日2010年5月26日申請(qǐng)日期2008年10月6日優(yōu)先權(quán)日2008年10月6日發(fā)明者小川健一,尾花良哲,手島由香子,梶田篤史,辻本尚申請(qǐng)人:索尼株式會(huì)社