專利名稱：：聚酰胺模制組合物在管道加襯中的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由將進(jìn)一步詳述的聚酰胺模制組合物構(gòu)成的襯里在管、管道或下水道中的應(yīng)用，其中所述管道或下水道用于輸送分區(qū)供暖(Fernwame)、新鮮水、廢水、油、氣體或類似流體。
背景技術(shù)：
：分區(qū)供暖管、新鮮水管、廢水管、油管或氣體管或輸送其它流體的管或下水道具有有限的使用期限。因此很久以前鋪設(shè)的管線往往是有缺損的，所以可能例如會(huì)使廢水進(jìn)入周圍的地下水中或任何存在的地下水進(jìn)入廢水管。其原因一方面是越來(lái)越嚴(yán)重的腐蝕破壞，另一方面是例如由于交通振動(dòng)、與地下工程作業(yè)或在采礦區(qū)域有關(guān)的壓力負(fù)荷或地球運(yùn)動(dòng)而造成的增大的機(jī)械載荷。所討論的管或下水道在地下的埋藏深度為約1m或更深，因此如果要替換全部長(zhǎng)度的管或下水道只有在花費(fèi)巨大的情況下才有可能。所以存在對(duì)可以對(duì)供應(yīng)網(wǎng)和廢物處理網(wǎng)中有缺損的管道進(jìn)行低成本修整的修整方法的需要。此外，所討論的管線另外還往往在出廠時(shí)既裝備有襯里。此襯里特別是用于防止腐蝕破壞。例如，用于輸送原油的管線在出廠時(shí)就裝備了村里，然后再被安裝在例如海底、地下或者地上?，F(xiàn)有技術(shù)中主要的由聚乙烯組成的襯里有許多缺點(diǎn)。例如，特別是在傳輸有機(jī)液體，如原油、石油化學(xué)產(chǎn)品或含有機(jī)液體如溶劑的廢水時(shí)它們的膨脹特性和擴(kuò)散特性較差。在氣體管線中擴(kuò)散特性也是不適宜的。此外聚乙烯還容易應(yīng)力開裂(例如在與表面活性劑接觸時(shí))，而且還容易產(chǎn)生缺口。由于聚乙烯的軟化點(diǎn)低且耐介質(zhì)性差，所以由這種材料構(gòu)成的襯里只能用于最高65'C的工作溫度。由聚酰胺-U(PAU)構(gòu)成的襯里已經(jīng)被用在傳輸原油或天然氣的鋼管的海上部分有一段時(shí)間了(J.Mason,Oil&GasJournal,1999年10月18曰，第76-82頁(yè))。此處的所述管襯里的外徑設(shè)計(jì)得比所要加襯的管道的稍大。為引入襯里，其橫截面被隨后通過(guò)拉伸、鐓鍛或折疊縮小。襯里一旦被引入，就開始通過(guò)恢復(fù)(RUckstellung)而鋪襯在管的內(nèi)壁上。此方法可通過(guò)施加壓力和加熱來(lái)促進(jìn)。所形成的帶襯里的管沒(méi)有環(huán)隙。本領(lǐng)域:汰術(shù)人員已知的方法有例如SwagelmmgTM和Rolldown。通過(guò)這一方法也可在管出廠之前引入襯里。這些方法目前是用于向管中引入聚乙烯^f里的標(biāo)準(zhǔn)方法。德國(guó)專利申請(qǐng)10-2006-038108.4公開了由聚酰胺模制組合物構(gòu)成的管道襯里。特別是通過(guò)Roll-Down法引入適當(dāng)?shù)囊r里受到現(xiàn)有PA11模制組合物的恢復(fù)特性的限制。其原因在于，PA11模制組合物的恢復(fù)極快，當(dāng)在直徑方向上經(jīng)過(guò)鐓鍛的PA1襯里被引入管中時(shí)，它過(guò)快地輔襯在所要加村的管的內(nèi)壁上，使得很難或不可能將襯里完全拉入管中。此問(wèn)題可以通過(guò)將合適的襯里僅引入極短的管段中來(lái)克服。然而，毫無(wú)疑問(wèn)這是不經(jīng)濟(jì)的，因?yàn)槭褂枚坦芏螘?huì)導(dǎo)致連接點(diǎn)數(shù)量增多。從而造成的費(fèi)用和額外的潛在缺陷是不可接受的。另一種避開這些困難的方法在于使襯里的大小滿足其在恢復(fù)之后施加在主管內(nèi)壁上的壓力為零或極小(Y.Giacomelli&B.Howard,4thMERLOilfieldEngineeringwithPolymersConference2003,QualificationofPlasticLinedPipelinesForHydrocarbonTransport)-在極端情形下，所迷設(shè)計(jì)實(shí)際上提供了一個(gè)極小的環(huán)隙。然而，它造成的結(jié)果是襯里在管中的安裝不理想且隨后可能發(fā)生問(wèn)題如彎曲。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于避免這些缺陷并提供一種用于制造管道襯里的聚酰胺模制組合物，其一方面具有通常使用的聚酰胺基材料的良好性能，另一方面同樣可以通過(guò)經(jīng)拉伸、鐓鍛或折疊縮小橫截面來(lái)引入管中而不會(huì)出現(xiàn)上迷困難。令人意外地發(fā)現(xiàn)，基于除PA11之外的聚酰胺的聚酰胺模制組合物的恢復(fù)特性大大不同于基于PAU的模制組合物，以致于它們可供用作上述襯里。因此本發(fā)明提供一種向管或管道中引入襯里的方法，其中所迷襯里的外徑稍大于所述管或管道的內(nèi)徑，且在引入之前借助外力作用縮小襯里的橫截面，其中所述襯里由含至少50重量％、至少60重量％、至少70重量。/?；蛑辽?0重量Q/。的除PAll之外的聚酰胺的聚酰胺模制組合物構(gòu)成。具體實(shí)施例方式"管"在這里狹義上是指可輸送段；多個(gè)這種管被連接在一起形成管道。由于所述襯里的尺寸大于所述管或管道，因此所述襯里在插入之后的恢復(fù)能保證持久的緊密配合。根據(jù)權(quán)利要求，所述直徑之間的差異至少為一無(wú)限小量。襯里的外徑通常比管或管道的內(nèi)徑大最多10%、優(yōu)選地最多6%。向管或管道中引入較大尺寸襯里的適合方法例如在以下專利申請(qǐng)中有述EP-A-0562706,EP-A-0619451，W095/27168,WO98/02293,WO01/16520,EP-A-0377486,EP-A-0450975,EP-A-0514142和W096/37725。在拉伸、鐓鍛或折疊過(guò)程中襯里的橫截面通常被縮小至少3%、優(yōu)選地至少4%、特別優(yōu)選地至少5%,更優(yōu)選至少6%并極優(yōu)選地至少7%。適合的引入方法的一個(gè)例子為SwageliningTM。在將襯里管對(duì)接焊接以產(chǎn)生稍長(zhǎng)于將要更新的輸送管段的節(jié)段后，所述襯里節(jié)段被拉過(guò)一個(gè)鍛模，該鍛模暫時(shí)縮小所述管的直徑。這使得襯里能夠被拉入較小的輸送管內(nèi)部。一旦襯里已被全部拉入輸送管，就移除牽引力。然后襯里試圖回復(fù)到其初始直徑，直至它牢固鋪襯在輸送管的內(nèi)壁。借助于牢固鋪襯的襯里，更新后管道的通流容量極接近于初始量。另一種適合的引入方法為Rolldown⑧法。同樣，襯里管首先被通過(guò)對(duì)接焊的方法就地粘合在一起。為能插入，襯里的橫截面在Rolldown機(jī)中借助于成對(duì)排列的輥縮小。該成型方法的速度一般為每分鐘一到三米。插入之后，可封閉管的末端并使襯里經(jīng)受水壓。這可以進(jìn)一步促使恢復(fù)到襯里的初始直徑，使襯里緊密鋪襯在管內(nèi)壁。這里在襯里插入期間所需的拉伸力比Swagelining法小，結(jié)果使得材料的負(fù)荷更小且插入速度更高。在例如EP-A-0377486中記述了折疊法。適合的聚酰胺包括除PA11以外的所有聚酰胺，以及含至少40重量％由-氨基十一酸衍生來(lái)的單元的共聚酰胺。特別適用于本發(fā)明目的的聚酰胺是那些由以下單體中的一或多種衍生來(lái)的聚酰胺a)具有6、7、8、9、10或12個(gè)碳原子的內(nèi)酰胺或相應(yīng)的(D-氨基羧酸，以及b)由具有4-22個(gè)碳原子的二胺和具有6-22個(gè)碳原子的二羧酸構(gòu)成的基本上等摩爾的混合物。適合的二胺的例子有四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、八亞甲基二胺、九亞甲基二胺、2-甲基-l,5-二氨基戊烷、2,2，4-或2，4,4-三甲基六亞甲基二胺、十亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、4,4'-二氨基二環(huán)己基曱烷、3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷、4,4'-二氨基二環(huán)己基丙烷、1,4-二氨基環(huán)己烷、1,4-雙(氨甲基)環(huán)己烷、2,6-雙(氨甲基)降茨烷、3-氨甲基-3,5，5-三甲基環(huán)己胺、1，13-二氨基十三烷、1,14-二氨基十四烷、1,16-二氨基十六烷和1，18-二氨基十八烷。也可以使用不同二胺的混合物。適合的二羧酸的例子有己二酸、2，2，4-或2,4，4-三曱基己二酸、壬二酸、辛二酸、1，9-壬二酸、1，10-癸二酸、l，ll-十一碳二酸、1,12-十二碳二酸、1，13-十三碳二酸、1，14-十四碳二酸、1,16-十六碳二酸、1,18-十八碳二酸、1,4-環(huán)己二羧酸、4,4'-二羧基二環(huán)己基甲烷、1,4-雙(羧甲基)環(huán)己烷、對(duì)苯二甲酸、間苯二酸和萘-2，6-二羧酸。也可以使用不同二羧酸的混合物。所迷聚酰胺可進(jìn)一步包含從例如三羧酸、三胺或聚乙烯亞胺衍生來(lái)的支鏈單元。所述聚酰胺還可以為聚醚酯酰胺或聚醚酰胺。聚醚酯酰胺在例如DE-A-2523991和DE-A-2712987中有記迷；它們包含聚醚二醇作為共聚單體。聚醚酰胺在例如DE-A-3006961中有記述；它們包含聚醚二胺作為共聚單體。所述聚醚二醇或所述聚醚二胺中的聚醚單元可以例如是基于l，2-乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇或1，3-丁二醇的。所述聚醚單元也可以是混合結(jié)構(gòu)的，例如具有從所迷二醇衍生的單元的無(wú)規(guī)或嵌段分布。所述聚醚二醇或聚醚二胺的重均摩爾質(zhì)量為200-5000g/mo1,優(yōu)選地為400-3000g/mol;它們?cè)谒鼍勖氧ヵ０坊蚓勖氧０分械暮績(jī)?yōu)選為4-60重量％,特別優(yōu)選地為10-50重量％。適合的聚醚二胺可以通過(guò)相應(yīng)聚醚二醇經(jīng)由還原胺化或偶聯(lián)到丙烯腈并隨后氫化的轉(zhuǎn)化獲得；它們可以例如以來(lái)自HuntsmanCorp.的JEFFAMIND級(jí)的形式或來(lái)自BASFSE的聚醚胺D系列產(chǎn)品的形式商購(gòu)獲得。適合本發(fā)明目的的聚酰胺的例子有PA6、PA66、PA610、PA612、PA613、PA88、PA810、PA812、PAIOIO、PA1012、PA1014、PA12、PA1212以及基于它們的聚醚酯酰胺或聚醚酰胺。同樣可以使用不同聚酰胺的混合物，前提是具有足夠的相容性。相容的聚酰胺組合對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是已知的；例如有PA12/PA1012、PA12/PA1212、PA612/PA12、PA613/PA12、PA1014/PA12和PA610/PA12組合。若有疑問(wèn)，可通過(guò)常規(guī)試驗(yàn)確定相容的組合。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，使用了30-99重量％、優(yōu)選地40-98重量％且特別優(yōu)選地50-96重量％狹義的聚酰胺以及1-70重量％、優(yōu)選地2-60重量％且特別優(yōu)選地4-50重量％聚醚酯酰胺和/或聚醚酰胺的混合物。在此優(yōu)選地使用聚醚酰胺，因其具有更好的水解穩(wěn)定性。聚醚酯酰胺或聚醚酰胺的存在增加了聚酰胺模制組合物的塑性并因此改善了其可變形性，但卻不損害恢復(fù)特性。與使用低分子量增塑劑相比，所述高分子型增塑劑的不可萃性在此是一個(gè)優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)樗艘r里在使用期間收縮的危險(xiǎn)，所述收縮會(huì)導(dǎo)致失去村里與輸送管壁之間的摩擦接觸。聚酰胺模制組合物中可以包含常見的添加劑。它們的說(shuō)明性例子有著色劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑、填料、滑動(dòng)改進(jìn)劑、脫模劑、耐沖擊性改進(jìn)劑、增塑劑、結(jié)晶促進(jìn)劑、抗靜電劑、潤(rùn)滑劑、加工助劑，以及通常與聚酰胺混配的其它聚合物。這些添加劑的例子如下著色劑二氧化鈦、鉛白、鋅白、鋅鋇白、銻白、炭黑、氧化鐵黑、錳黑、鈷黑、娣黑、鉻酸鉛、鉛丹、鋅黃、鋅綠、鎘紅、鈷藍(lán)、柏林藍(lán)、群青、錳紫、鎘黃、吝蘚綠、鉬橙和鉬紅、鉻橙和鉻紅、氧化鐵紅、氧化鉻綠、鍶黃、鉬藍(lán)、白堊、赭石、棕土、綠土、煅黃土、石墨或可溶性有機(jī)染料。阻燃劑三氧化二銻、六溴環(huán)十二烷、四氯-或四溴雙酚和卣代磷酸鹽、硼酸鹽、氯化石蠟以及紅磷，此外還有錫酸鹽、氰尿酸三聚氰胺及其縮合產(chǎn)物，如蜜白胺、蜜勒胺、氰尿酰胺、三聚氰胺化合物如三聚氰胺焦磷酸鹽和三聚氰胺多磷酸鹽，多磷酸銨、氫氧化鋁、氫氧化鈣以及不含囟素的有機(jī)磷化合物，例如間苯二酚二苯基磷酸酯或膦酸酯。穩(wěn)定劑金屬鹽，特別是銅鹽和鉬鹽，以及銅配合物、亞磷酸鹽、位阻盼、仲胺、紫外線吸收劑和HALS穩(wěn)定劑。填料玻璃纖維、玻璃珠、磨砂玻璃纖維、硅藻土、滑石、高嶺土、粘土、CaF2、氧化鋁以及碳纖維?；瑒?dòng)改進(jìn)劑和潤(rùn)滑劑MoS2、石蠟、脂肪醇、脂肪酸酰胺以及二價(jià)或三價(jià)金屬的硬脂酸鹽。脫模劑和加工助劑蠟(褐煤酸酯)、褐煤酸蠟、褐煤酸酯蠟、聚硅氧烷、聚乙烯醇、Si02、硅酸鈣以及全氟聚醚。耐沖擊性改進(jìn)劑聚丁二烯、EPM、EPDM、HDPE、丙烯酸酯橡膠。抗靜電劑炭黑、碳纖維、石墨原纖維、多元醇、脂肪酸酯、胺、酰胺、季銨鹽。其它聚合物ABS、聚丙烯。這些添加劑可以以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的常用量^f吏用。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚酰胺模制組合物中包含1-25重量％、特別優(yōu)選地2-18重量％并更加優(yōu)選地3-15重量％的增塑劑。增塑劑及其在聚酰胺中的應(yīng)用是已知的。在Gachter/Miiller，Kunststoffadditive，C.HanserVerlag,第二版，第296頁(yè)中有對(duì)適用于聚酰胺的增塑劑的一般綜述。適合作增塑劑的常規(guī)化合物有，例如，在醇組分中具有2-20個(gè)碳原子的對(duì)羥基苯曱酸的酯，或在胺組分中具有2-12個(gè)碳原子的芳基磺酸的酰胺，優(yōu)選地苯磺酸的酰胺。可使用的增塑劑特別為對(duì)羥基苯曱酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸辛酯、對(duì)羥基苯甲酸異十六酯、N-正辛基甲苯磺酰胺、N-正丁基苯磺酰胺或N-2-乙基己基苯磺酰胺。襯里優(yōu)選地通過(guò)以下方法制造，即其中模制組合物中的聚酰胺被通過(guò)添加占所述聚酰胺0.005-10重量。/。的具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物而被縮合，其中a)提供起始聚酰胺模制組合物，b)制備所述起始聚酰胺組合物與所迷具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物的預(yù)混料，c)適當(dāng)時(shí)，貯存和/或輸送所述預(yù)混料，和d)然后對(duì)所迷預(yù)混料進(jìn)行加工以產(chǎn)生所述模制品，在此步驟中才進(jìn)行所述縮合。令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，這種在加工過(guò)程中的添加方式能獲得熔體硬度的顯著增大且同時(shí)發(fā)動(dòng)機(jī)上的負(fù)荷很低。結(jié)果使得在加工過(guò)程中，盡管熔體粘度很高，仍可實(shí)現(xiàn)高吞吐量，獲得生產(chǎn)過(guò)程成本效益的改善。此處使用的所述起始聚酰胺的分子量Mn優(yōu)選地大于5000，特別是大于8000。此處使用的聚酰胺其端基至少在一定程度上為氨基形式。例如，至少30%、至少40%、至少50%、至少60%、至少70%、至少80%或至少90%的端基采取氨端基的形式。使用二胺或多胺作為調(diào)節(jié)劑制備具有較高氨端基含量的聚酰胺屬于現(xiàn)有技術(shù)。在這種情況下，所述聚酰胺在制備時(shí)優(yōu)選地使用具有4-44個(gè)碳原子的脂族、環(huán)脂族或芳脂族二胺作為調(diào)節(jié)劑。適合的二胺的例子有六亞甲基二胺、十亞甲基二胺、2,2,4-或2,4，4-三甲基六亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、1,4-二氨基環(huán)己烷、1，4-或1,3-二曱氨基環(huán)己烷、4,4'-二氨基二環(huán)己基甲烷、4,4'-二氨基-3,3'-二甲基二環(huán)己基甲烷、4,4'-二氨基二環(huán)己基丙烷、異佛二酮二胺、間苯二曱酰二胺或?qū)Ρ蕉貂６贰Ｔ诹硪粋€(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，在所述聚酰胺的制備中多胺被用作調(diào)節(jié)劑并同時(shí)被用作支化劑。其例子有二亞乙基三胺、1,5-二氨基-3-(|3-氨乙基)戊烷、三(2-氨乙基)胺、N，N-雙(2-氨乙基)-N',N'-雙[2-[雙(2-氨乙基)氨基〗乙基]-l,2-乙二胺，枝狀聚合物,以及聚乙烯亞胺，特別是支鏈聚乙烯亞胺，它們可通過(guò)氮丙啶的聚合獲得(Houben-Weyl,MethodenderOrganischenChemie,E20巻，第1482-1487頁(yè)，GeorgThiemeVerlagStuttgart,1987)且它們通常具有以下氨基分布25-46%的伯氨基，30-45%的仲氨基，和16-40%的叔氨基。本發(fā)明的方法使用至少一種具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物，其中所述化合物的用量相對(duì)于所用聚酰胺計(jì)為0.005-10重量％。此比率優(yōu)選地為0.01-5.0重量％，特別優(yōu)選地為0.05-3重量％。在此術(shù)語(yǔ)"碳酸酯"是指碳酸的酯，特別是與酚或與醇的酯。所述具有兩個(gè)碳酸酯單元的化合物可以為低分子量化合物、低聚物或聚合物。其可以完全由碳酸酯單元構(gòu)成，也可還具有其它單元。它們優(yōu)選地為低聚或聚酰胺單元、低聚或聚酯單元、低聚或聚醚單元、低聚或聚醚酯酰胺單元、或低聚或聚醚酰胺單元。這些化合物可通過(guò)已知的低聚或聚合方法制備，或通過(guò)類似聚合的反應(yīng)制備。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物為聚碳酸酯，例如基于雙酚A的聚碳酸酯，或者是含有此類聚碳酸酯嵌段的嵌段共聚物。所述用作添加劑的具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物以母料形式被計(jì)量加入可使得更準(zhǔn)確地計(jì)量添加劑，因?yàn)樗玫牧枯^大。此外，發(fā)現(xiàn)采用母料還可獲得改善的擠出物質(zhì)量。所述母料優(yōu)選地包括在所述在但在反應(yīng)條件下不相容的聚jL也能;所述將縮::々聚酰胺4行部分連接，這將導(dǎo)致相容化。在所述母料中用作基質(zhì)的所述聚酰胺的分子量Mn優(yōu)選地大于5000，并特別是大于8000?？捎糜诖颂幍木埘０菲涠嘶饕扇◆然问?。例如，至少80%、至少90%或至少95%的端基采取酸基的形式。所述具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物在所述母料中的濃度優(yōu)選地為0.15-50重量％、特別優(yōu)選地0.2-25重量％,并更加優(yōu)選地0.3-15重量%。此母料以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的傳統(tǒng)方式制備。適合的具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物以及適合的母料在WO00/66650中有記述，其通過(guò)引用明確地引入本申請(qǐng)。一種基于此原理用于聚酰胺中的分子量校正的添加劑為BriiggemannKG公司出售的BrtiggolenM1251。其主要應(yīng)用在由PA6或PA66構(gòu)成的再循環(huán)材料的粘度校正領(lǐng)域，其中所迷再循環(huán)材料被再用于擠壓模塑組合物中。所迷添加劑BriiggolenM1251是低粘度聚碳酸酯如LexanM1在酸封端的PA6中的母料。分子量增大的原因是所述聚碳酸酯與所述將縮合的材料中所含的氨端基之間的反應(yīng)。該方法的有效性在W000/66650中以PA6和PA66的縮合為例進(jìn)行了說(shuō)明，其中相應(yīng)的縮聚物有時(shí)以純的形式使用，但有時(shí)還包含添加劑。本發(fā)明可用于因制備而導(dǎo)致含有至少5ppm呈酸性化合物形式的磷的聚酰胺。在這種情況下，在混配之前或在混配期間向所述聚酰胺模制組合物中添加相對(duì)聚酰胺計(jì)0.001-10重量％的鹽或弱酸。DE-A10337707公開了適合的鹽，其通過(guò)引用明確并入本申請(qǐng)。然而，本發(fā)明可同樣良好用于因制備而導(dǎo)致包含少于5ppm或根本不含呈酸性化合物形式的磷的聚酰胺。在這種情況下，可以但不一定非要添加弱酸的適合的鹽。根據(jù)本發(fā)明，所述具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物被原樣添加，或在混配之后但最遲于加工期間才以母料的形式添加。優(yōu)選在加工過(guò)程中，所迷待縮合的聚酰胺或所迷待縮合的聚酰胺;f莫制組合物以粒料的形式與所迷具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物的粒料或與相應(yīng)的母料混合。然而，也可以制備完成混配的聚酰胺模制組合物與所述具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物或與所述母料的粒料混合物，然后輸送或貯存該混合物，再對(duì)其進(jìn)行加工。當(dāng)然也可以相應(yīng)i也用4分末混合物進(jìn)行加工。決定性因素是所述混合物在加工時(shí)才被熔融?？扇〉氖窃诩庸み^(guò)程中對(duì)熔體進(jìn)行充分混合。然而，所述母料可以同樣良好地也以熔體流的形式借助于輔助擠壓機(jī)計(jì)量加入待加工的聚酰胺模制組合物的熔體中，然后同樣可以通過(guò)充分混合而合并。制造襯里的方法的通用形式記迷在EP1690889A1和EP1690890A1中。襯里的壁可以為單層壁，在這種情況下完全由所述聚酰胺^f莫制組合物構(gòu)成，也可以為多層壁，這種情況下所迷聚酰胺模制組合物可以構(gòu)成外層、內(nèi)層和/或中間層。其它的一層或多層由基于其它聚合物如聚乙烯、聚丙烯或含氟聚合物的模制組合物構(gòu)成。這種多層結(jié)構(gòu)可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)特別是通過(guò)共擠壓來(lái)制造。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，襯里是抗凈電的，由此可消散由于與所輸送的流體摩擦而產(chǎn)生的靜電荷。在最簡(jiǎn)單的情況下，這涉及一個(gè)呈軸向或螺旋形排列并由金屬或由導(dǎo)電模制組合物構(gòu)成的導(dǎo)電條。更好的是提供多個(gè)優(yōu)選地以一定間距分隔的這種導(dǎo)電條，例如兩個(gè)、三個(gè)、四個(gè)、五個(gè)、六個(gè)、七個(gè)、八個(gè)、九個(gè)、十個(gè)、十一個(gè)或十二個(gè)導(dǎo)電條?；蛘咦鳛樘娲?，襯里的一個(gè)層，優(yōu)選地最內(nèi)層，由導(dǎo)電模制組合物構(gòu)成。導(dǎo)電性是通過(guò)添加金屬纖維、碳纖維、金屬化的碳纖維、石墨纖維和優(yōu)選地導(dǎo)電炭黑和/或石墨原纖維產(chǎn)生的。這里其同樣優(yōu)選地為含至少50%除PA11之外的聚酰胺的聚酰胺模制組合物。所討論的管道可以為輸送管線、分配管線或家用連接管線，可以設(shè)計(jì)為壓力管線或開放管道形式。其用于例如輸送分區(qū)供暖、新鮮水、廢水、氣體、油，如原油、輕油或重油，燃料，如煤油或柴油，石油化學(xué)產(chǎn)品、鹽水、堿液、研磨介質(zhì)或粉塵，且也可以是例如供給管線或廢物處理管線。其優(yōu)選地鋪設(shè)在地下、在隧道或溝渠中，或在水中，或者在某些情況下在地上。在本發(fā)明范圍內(nèi)，所述管可以在其出廠時(shí)既已裝備了襯里，或在鋪設(shè)時(shí)裝備襯里，以延長(zhǎng)服役中的使用期限。但是，大多數(shù)情況下襯里是為了維護(hù)管道而隨后引入其中的；這里使用術(shù)語(yǔ)換襯。所討論的管道的內(nèi)徑通常最高為2000mm，優(yōu)選最高為1OOOmm并特別優(yōu)選最高為500mm。本發(fā)明還提供包含這類襯里的管道。利用本發(fā)明可實(shí)現(xiàn)管道的超長(zhǎng)維護(hù)或封閉。下面將通過(guò)以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的方法進(jìn)行說(shuō)明。實(shí)施例中使用了以下材料胺調(diào)節(jié)的PA12酸調(diào)節(jié)的PA12BriiggolenMl251CeasitPCPA12PA1010HDPEPAU具有50毫當(dāng)量/kg的NH2基團(tuán)和9毫當(dāng)量/kg的COOH基團(tuán)，riwi為約2.15。具有8毫當(dāng)量/kg的NH2基團(tuán)和50毫當(dāng)量/kg的COOH基團(tuán)，TM為約2.15。低粘度聚碳酸酯與酸封端PA6的混合物。硬脂酸4丐。VESTAMID2140，可從申請(qǐng)人處商購(gòu)的擠出型PA12。由l，10-癸二胺和癸二酸通過(guò)已知方法制備的均聚酰胺，其相對(duì)溶液粘度TVd按DINENISO307測(cè)定為2丄可商購(gòu)的擠出型管。來(lái)自Arkema公司的商用型PA11(RILSANBESNO)。首先在熔體中制備了以下混合物，然后擠出和制粒:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>在Reifenh^user50單螺桿擠壓機(jī)中用三段式螺桿(L-25D)按照以下配方制備、擠出和制粒出稱作"PA12/Briiggolen"的高分子量型PA12:<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>通過(guò)壓縮試驗(yàn)然后記錄恢復(fù)特性來(lái)確定相應(yīng)模制組合物的恢復(fù)特性。試樣由110xl50x6mm的注塑板通過(guò)銑削制備。得到的大小為10xl0x6mm的試樣經(jīng)受壓縮試驗(yàn)，并隨后在24小時(shí)內(nèi)測(cè)量其恢復(fù)。試樣首先被壓縮初始樣品厚度的20。/。、25%和30%。一旦達(dá)到目標(biāo)壓縮程度，就將壓力減小至零并在250秒內(nèi)連續(xù)記錄恢復(fù)過(guò)程。然后在l小時(shí)和24小時(shí)之后再次測(cè)量樣品厚度。表2:20%壓縮的試驗(yàn)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>所迷結(jié)果的比較表明，所測(cè)試的基于PA12和PA1010的聚酰胺模制組合物的恢復(fù)特性比對(duì)比的PA11模制組合物的慢得多。甚至由此發(fā)現(xiàn)其恢復(fù)特性與聚乙烯的極其相似。用PA1212、PA613、PA1014、PA610、PA1012和PA612獲得了相似的結(jié)果。權(quán)利要求1.向管或管道中引入襯里的方法，其中所述襯里的外徑大于所述管或管道的內(nèi)徑，且在引入之前借助外力作用縮小襯里的橫截面，特征在于，所述襯里由含至少50重量％除PA11之外的聚酰胺的聚酰胺模制組合物構(gòu)成。2.權(quán)利要求1的方法，特征在于所迷襯里的橫截面被縮小至少3°/。。3.前述權(quán)利要求之一的方法，特征在于所述聚酰胺模制組合物中的聚酰胺的1-70重量°/。由聚醚酯酰胺和/或聚醚酰胺組成。4.前述權(quán)利要求之一的方法，特征在于所述聚酰胺選自PA6、PA66、PA610、PA612、PA613、PA88、PA810、PA812、PAIOIO、PA1012、PA1014、PA12、PA122以及基于它們的聚醚酯酰胺和聚醚酰胺。5.前述權(quán)利要求之一的方法，特征在于所述聚酰胺模制組合物包含1-25重量％的增塑劑。6.前述權(quán)利要求之一的方法，特征在于所述襯里通過(guò)以下方法制造，即其中模制組合物中的聚酰胺被通過(guò)添加占所述聚酰胺0.005-10重量％的具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物而被縮合，其中a)提供起始聚酰胺模制組合物，b)制備所述起始聚酰胺組合物與所述具有至少兩個(gè)碳酸酯單元的化合物的預(yù)混料，c)適當(dāng)時(shí)，貯存和/或輸送所述預(yù)混料，和d)然后將所迷預(yù)混料加工成模制品，其中在此步驟中才進(jìn)行所迷縮合。7.包括根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)引入的襯里的管道。8.權(quán)利要求7的管道，特征在于其用于輸送分區(qū)供暖、新鮮水、廢水、氣體、油、燃料、石油化學(xué)產(chǎn)品、鹽水、堿液、研磨介質(zhì)或粉塵。全文摘要本發(fā)明涉及聚酰胺模制組合物在管道加襯中的應(yīng)用。在一種向管或管道中引入襯里的方法中，所述襯里的外徑稍大于所述管或管道的內(nèi)徑，且在引入之前借助外力作用縮小襯里的橫截面，所述襯里由含至少50％重量的除PA11之外的聚酰胺的聚酰胺模制組成構(gòu)成。所述聚酰胺的恢復(fù)特性與通常用于此目的的聚乙烯的相似。文檔編號(hào)C08L77/00GK101413618SQ20081016940公開日2009年4月22日申請(qǐng)日期2008年10月16日優(yōu)先權(quán)日2007年10月17日發(fā)明者A·道,F·-E·鮑曼,R·圖爾曼,R·比思申請(qǐng)人:贏創(chuàng)德固賽有限責(zé)任公司