專利名稱：有機(jī)-無機(jī)雜化多孔整體材料的“一鍋法”制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種有機(jī)-無機(jī)雜化多孔整體材料的制備。具體地說是將烯基硅烷偶
聯(lián)劑和烷氧基硅烷偶聯(lián)劑混合并預(yù)水解后，加入含烯基有機(jī)聚合反應(yīng)功能單體和有機(jī)聚合 反應(yīng)引發(fā)劑以及相應(yīng)致孔劑，使硅烷偶聯(lián)劑間的縮聚反應(yīng)和烯基有機(jī)功能單體與烯基硅烷 偶聯(lián)劑間的自由基聚合反應(yīng)原位進(jìn)行，制備出具特定有機(jī)官能團(tuán)的、多孔的有機(jī)-無機(jī)雜 化整體材料。
背景技術(shù)：
目前多孔整體材料因其制備簡單、功能多樣及通透性好等特點(diǎn)已被廣泛應(yīng)用于液 相色譜及電色譜。按其制備所用的原料可將其大體分為兩類，即有機(jī)整體材料和無機(jī)整體 材料。前者如聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸酯及聚丙烯酰胺等具有PH穩(wěn)定性好，孔的性質(zhì)可由 所用的致孔劑來調(diào)節(jié)，色譜選擇性也可選用不同的單體來實(shí)現(xiàn)。但該類整體材料機(jī)械性能 不好，影響了使用壽命。而無機(jī)整體材料則具有機(jī)械性能好，對有機(jī)溶劑耐受強(qiáng)等特點(diǎn)，不 過在使用上需要進(jìn)一步修飾以引入有機(jī)的官能團(tuán)，這需要消耗更多的時(shí)間及人力，同時(shí)也 影響了重視性。 近來，有機(jī)-無機(jī)雜化材料因其制備簡單，同時(shí)又能結(jié)合無機(jī)和有機(jī)整體材料的 優(yōu)點(diǎn)而倍受關(guān)注。文獻(xiàn)中所用的制備有機(jī)-無機(jī)雜化材料的方法主要是利用兩種或兩種以 上的硅烷化試劑，一種為四烷氧基硅烷，如四甲氧基硅烷(TM0S)或四乙氧基硅烷(TE0S)， 另一種為帶特定官能團(tuán)的三烷氧基硅烷，前者作為交聯(lián)劑后者作為功能單體，經(jīng)一步法或 兩步法即先水解后縮合的方法制備出帶有有機(jī)官能團(tuán)的有機(jī)-無機(jī)雜化整體材料。該材料 中，有機(jī)官能團(tuán)經(jīng)硅_碳鍵結(jié)合在整體材料上，穩(wěn)定性好，不易被水解。該方法制備簡單，所 制備得到的材料性能也較好。但這種制備方法在引入有機(jī)官能團(tuán)的過程中必須借助帶有有 機(jī)官能團(tuán)的硅烷化試劑，而硅烷化試劑相對有限且有的硅烷化試劑來源困難或價(jià)格昂貴， 同時(shí)也因不同硅烷化試劑的性質(zhì)差異很多，在制備的過程中條件差異也很多，之間缺乏參 考，需要逐個(gè)去尋找及優(yōu)化條件。 另一種引入有機(jī)官能團(tuán)的方法是先使帶碳碳雙鍵有機(jī)單體如甲基丙烯酸酯與 帶雙鍵的硅烷化試劑如乙烯基三甲氧基硅烷(VTMS)或甲基丙烯酸-3-三甲氧基硅丙酯 (Y -MAPS)反應(yīng)，生成帶有聚合物官能團(tuán)的硅烷，然后將其與TM0S等混合，經(jīng)加熱后反應(yīng)形 成透明或半透明的有機(jī)-無機(jī)雜化整體材料，所用時(shí)間為l-2星期。也有報(bào)導(dǎo)將甲基丙烯 酸酯、TM0S及Y-MAPS混合后置于合適的溫度下反應(yīng)生成透明的有機(jī)-無機(jī)雜化整體材料， 所用的時(shí)間為l星期。但目前這種方法僅限于這幾個(gè)較為簡單的有機(jī)單體，所制備的材料 不含有多孔結(jié)構(gòu)。 為了補(bǔ)充上述方法的不足，本發(fā)明發(fā)展了一種"一鍋法"制備有機(jī)-無機(jī)雜化多孔 整體材料的方法。該方法制備出的有機(jī)-無機(jī)雜化整體材料具有機(jī)械強(qiáng)度好、對有機(jī)溶劑 耐受強(qiáng)及pH穩(wěn)定性好等特點(diǎn)，同時(shí)該制備方法還有以下優(yōu)點(diǎn)1、制備方法簡單；2、可按不 同的應(yīng)用要求制備成不同的形狀；3、可應(yīng)用于多種有機(jī)單體，對于不同的有機(jī)單體反應(yīng)條件較為接近，具有較好的通用性；4、用時(shí)較短，一般24h左右即可完成制備；5、反應(yīng)條件溫 和，控制容易，重現(xiàn)性好。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的為了簡化制備過程，使有機(jī)_無機(jī)雜化材料的制備不嚴(yán)重依賴于有 機(jī)硅烷化試劑，通過有機(jī)功能基團(tuán)的原位聚合引入可制備得到多種不同性能的雜化材料。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為 有機(jī)-無機(jī)雜化多孔整體材料的"一鍋法"制備將烯基硅烷偶聯(lián)劑和烷氧基硅 烷偶聯(lián)劑混合并預(yù)水解后，加入含烯基有機(jī)聚合反應(yīng)功能單體和有機(jī)聚合反應(yīng)引發(fā)劑以及 相應(yīng)致孔劑，使硅烷偶聯(lián)劑間的縮聚反應(yīng)和烯基有機(jī)功能單體與烯基硅烷偶聯(lián)劑間的自由 基聚合反應(yīng)原位進(jìn)行，制備出具特定有機(jī)官能團(tuán)的、多孔的有機(jī)-無機(jī)雜化整體材料；此有 機(jī)_無機(jī)雜化多孔整體材料中，有機(jī)功能基團(tuán)以共價(jià)結(jié)合的方式原位引入此雜化材料中。
其具體過程如下 1)將400-600mg致孔劑聚乙二醇溶解于5mL 0. 01-0. 05M醋酸溶液中，在0_4"條 件下磁力攪拌使其溶解； 2)將O. 1-1. 2mL的烯基硅烷偶聯(lián)劑VTMS或ATMS與l. 6-2. 5mL的烷氧基硅烷偶聯(lián) 劑TMOS或TEOS緩慢加入到上述溶液中，繼續(xù)在0-4t:條件下攪拌，水解0. 5_4h后得到均勻 透明的水解液； 3)取步驟2)所得水解液0. 5mL中，加入10_80mg烯基有機(jī)聚合反應(yīng)功能單體及
l-10mg引發(fā)劑，超聲處理3-20分鐘以使其混合均勻并去除氧氣； 4)將步驟3)所得到的混合液引入到容器中并密封； 5)將步驟4)中盛有混合液的容器置于30-55t:，直到形成固體；6)將上述容器繼續(xù)升溫至55-85°C ，反應(yīng)6_48小時(shí)，形成有機(jī)-無機(jī)整體材料； 7)用甲醇和/或水沖洗上述整體材料，以去除致孔劑及未反應(yīng)物或未結(jié)合上的物
質(zhì)，得到帶有有機(jī)官能團(tuán)的多孔雜化整體材料。 本發(fā)明有機(jī)-無機(jī)雜化整體材料的"一鍋法"原位制備過程示意如下
<formula>formula see original document page 4</formula>vinyl organic monomers
polycondensation
polymerization 所述步驟1)采用的致孔劑中還可添加300-500mg的尿素；所述烯基有機(jī)聚合反 應(yīng)功能單體為溴化烯丙基_N， N-二甲基十二胺(ADDAB)、丙烯酰胺(AA) \Ethylene glycol methacrylate phosphate(EGMP)、 [3_ (Methacryloylamino)propyl]-trimethylammonium chloride (MPAC) 、 1-[3-(Trimethoxysiyl) -propyl]urea(TMPU);所述弓|發(fā)劑為偶氮二異 丁腈(AIBN)，容器為毛細(xì)管或離心管；所述步驟5)中的反應(yīng)時(shí)間為2-12小時(shí)。
反應(yīng)體系中加入了自由基聚合反應(yīng)引發(fā)劑，用以引發(fā)有機(jī)功能單體和烯基硅烷偶 聯(lián)劑間的聚合反應(yīng)，反應(yīng)開始前必須進(jìn)行除氧。該聚合反應(yīng)和硅烷偶聯(lián)劑間的縮聚反應(yīng)是以"一鍋"的方式原位進(jìn)行的。此整體材料的形成是先在相對較低的溫度下進(jìn)行硅烷偶聯(lián) 劑間的縮聚反應(yīng)，然后通過升溫以完成原位聚合反應(yīng)，通過反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)溫度的調(diào)控可 制得不同形貌的多孔整體材料。 其中硅烷偶聯(lián)劑帶有烯基，它不僅作為硅烷前驅(qū)體用于硅膠的形成，同時(shí)也與有 機(jī)功能單體發(fā)生聯(lián)接反應(yīng)，使有機(jī)單體共價(jià)連接到硅膠基質(zhì)中，形成有機(jī)_無機(jī)雜化多孔 整體材料。帶有碳碳雙鍵(烯基)，能均勻地分散于硅烷水解液中，并能在引發(fā)劑作用下發(fā) 生自由基聚合反應(yīng)。所述多孔的有機(jī)-無機(jī)雜化材料，其多孔結(jié)構(gòu)和有機(jī)功能基團(tuán)的引入 可通過反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間和反應(yīng)試劑的變化進(jìn)行調(diào)控。 本發(fā)明所制備得到的材料具有多孔結(jié)構(gòu)，其性質(zhì)除了硅膠基質(zhì)所具有的一些特征 外還帶有有機(jī)功能基團(tuán)。所制備的雜化整體柱經(jīng)色譜考查，其所表現(xiàn)出來的特征與所用的 有機(jī)單體的色譜保留性質(zhì)相一致。本實(shí)驗(yàn)中選用了不同的有機(jī)功能單體，采用該制備方法 均能得到多孔有機(jī)_無機(jī)雜化整體材料，并都表現(xiàn)出與所加入的有機(jī)功能單體一致的色譜 特性。如用長鏈烷基的有機(jī)單體，其對應(yīng)雜化材料在色譜上可表現(xiàn)出疏水性；用帶極性基團(tuán) 的有機(jī)單體，在色譜上表現(xiàn)出一定的極性相互作用；而用離子性的有機(jī)功能單體(如帶季 胺或磷酸根的有機(jī)功能單)，則在色譜表現(xiàn)出離子交換的特征。


圖1為苯系物在ADDA雜化整體柱上的電色譜分離結(jié)果。
具體實(shí)施方式

實(shí)施例1 1、將540mg聚乙二醇溶解于5mL的醋酸溶液中(0. 01M)，在如冰水中磁力攪拌使其 溶解。 2、將1. 8mL的TMOS和0. 6mL的VTMS緩慢加入到上述溶液中，繼續(xù)攪拌，水解lh 小時(shí)后得到均勻透明的溶液。 3、取0. 5mL上述水解液于2mL的離心管中，并加入80mg有機(jī)單體溴化烯丙基_N， N-二甲基十二胺(ADDAB)及4mg偶氮二異丁腈(AIBN)，超聲10min。 4、將3中所得到的預(yù)聚合液用注射器引入到經(jīng)酸堿處理過的內(nèi)徑為75ym毛細(xì)管 中。將剩余在離心管中的預(yù)聚合液用封口膜密封。 5、將4中的毛細(xì)管及離心管置于溫度為45t:的水浴鍋中，反應(yīng)6h，此時(shí)離心管中 的預(yù)聚合液已形成白色的固體。 6、將水浴鍋中的水溫升至6(TC，繼續(xù)反應(yīng)12h。 7、用甲醇及水沖洗毛細(xì)管，將其中的致孔劑及一些未參與反應(yīng)的物質(zhì)沖出即得到 毛細(xì)管雜化整體柱。對離心管中的則用甲醇和水反復(fù)浸泡洗滌即得到雜化整體材料。
圖1為苯系物在ADDA雜化整體柱上的電色譜分離結(jié)果。色譜條件為40%乙腈，鹽 濃度為10mM pH值為3的磷酸緩沖液，分享電壓為20kV，進(jìn)樣為5kV持續(xù)ls鐘。色譜圖中
的峰依次為1 :硫脲，2 :苯，3 :甲苯，4 :間二甲苯，5 :1，3，5_三甲苯，6 :1 ， 2， 4， 5_四甲苯。由
此可知其出峰順序按其疏水性由弱到強(qiáng)出峰，為典型的反相疏水機(jī)理。而起保留作用的則
是ADDAB單體中所帶有的烷基長鏈。此外作為對照，在另一色譜柱的制備過程中未加入引
5發(fā)劑AIBN，在此pH值下則不能觀察到的電滲流產(chǎn)生。因電滲流的產(chǎn)生是由該有機(jī)單體中的 季銨提供的。如無引發(fā)劑存在，則有機(jī)單體ADDAB及硅烷上的雙鍵不能發(fā)生聚合發(fā)應(yīng)，也就 不能經(jīng)共價(jià)連接到該多孔材料上，很容易被甲醇沖洗掉，由此也可證明有機(jī)單體是經(jīng)共價(jià) 的方式結(jié)合在該雜化整體材料上的。
實(shí)施例2 1、將400mg聚乙二醇溶解于5mL的醋酸溶液中(0. 01M)，在低溫下如冰水中磁力攪 拌使其溶解。 2、將1. 8mL TMOS和0. 6mL VTMS緩慢加入到上述溶液中，繼續(xù)攪拌，水解lh小時(shí) 左右后得到均勻透明的溶液。 3、取0. 5mL上述水解液于2mL的離心管中，并加入20mg ADDAB及4mg AIBN，超聲 10min。 4、將3中所得到的預(yù)聚合液用注射器引入到經(jīng)酸堿處理過的內(nèi)徑為75ym毛細(xì)管 中。將剩余在離心管中的預(yù)聚合液用封口膜密封。 5、將4中的毛細(xì)管及離心管置于溫度為35t:的水浴鍋中，反應(yīng)8h，此時(shí)離心管中 的預(yù)聚合液已形成白色的固體。 6、將水浴鍋中水的溫度升至7(TC繼續(xù)反應(yīng)8h，使碳碳雙鍵間的聚合反應(yīng)進(jìn)行完 全。 7、用甲醇及水沖洗毛細(xì)管，將其中的致孔劑及一些未參與反應(yīng)的物質(zhì)沖出即得到 毛細(xì)管雜化整體柱。對離心管中的則用甲醇和水反復(fù)浸泡洗滌即得到雜化整體材料。
實(shí)施例3 1、將600mg聚乙二醇和420mg尿素溶解于5mL的醋酸溶液中(0. 01M)，在低溫下如 冰水中磁力攪拌使其溶解。 2、將1. 8mL TMOS和0. 4mLVTMS緩慢加入到上述溶液中，繼續(xù)攪拌，水解lh小時(shí)左 右后得到均勻透明的溶液。 3、取lmL上述水解液于2mL的離心管中，并加入40mg丙烯酰胺(AA)及6mg AIBN， 超聲10min。 4、將3中所得到的預(yù)聚合液用注射器引入到經(jīng)酸堿處理過的內(nèi)徑為150 ii m毛細(xì) 管中。將剩余的預(yù)聚合液用封口膜密封。 5、將4中的毛細(xì)管及離心管置于溫度為35t:的水浴鍋中，反應(yīng)8h，此時(shí)離心管中 的預(yù)聚合液已形成白色的固體。 6、將水浴鍋中水的溫度升至65t:繼續(xù)反應(yīng)12h，使碳碳雙鍵間的聚合反應(yīng)進(jìn)行完 全。 7、用甲醇及水沖洗毛細(xì)管，將其中的致孔劑及一些未參與反應(yīng)的物質(zhì)沖出即得到 毛細(xì)管雜化整體柱。對離心管中的則用甲醇和水反復(fù)浸泡洗滌即得到帶有聚丙烯酰胺的雜 化整體材料。
實(shí)施例4 1、將500mg聚乙二醇和400mg尿素溶解于5mL的醋酸溶液中(0. 01M)，在低溫下如 冰水中磁力攪拌使其溶解。 2、將2. OmL TMOS和0. 5mL VTMS緩慢加入到上述溶液中，繼續(xù)攪拌，水解lh小時(shí)左右后得到均勻透明的溶液。 3、取lmL上述水解液于2mL的離心管中，并加入40 ii L[3—(Methacryloylamino) propyl] trimethylammonium chloride (MPAC)的50%水溶液及6mgAIBN，超聲10min。
4、將3中所得到的預(yù)聚合液用注射器引入到經(jīng)酸堿處理過的內(nèi)徑為75ym毛細(xì)管 中。將剩余的預(yù)聚合液用封口膜密封。 5、將4中的毛細(xì)管及離心管置于溫度為45t:的水浴鍋中，反應(yīng)10h，此時(shí)離心管中 的預(yù)聚合液已形成白色的固體。 6、將水浴鍋中水的溫度升至7(TC繼續(xù)反應(yīng)8h，使碳碳雙鍵間的聚合反應(yīng)進(jìn)行完 全。 7、用甲醇及水沖洗毛細(xì)管，將其中的致孔劑及一些未參與反應(yīng)的物質(zhì)沖出即得到
毛細(xì)管雜化整體柱。對離心管中的則用甲醇和水反復(fù)浸泡洗滌。
實(shí)施例5 1、將450mg聚乙二醇和480mg尿素溶解于5mL的醋酸溶液中(0. 01M)，在低溫下如 冰水中磁力攪拌使其溶解。 2、將1. 8mL TM0S和0. 8mL VTMS緩慢加入到上述溶液中，繼續(xù)攪拌，水解lh小時(shí) 左右后得到均勻透明的溶液。 3、將Ethylene glycol methacrylate phosphate (EGMP)先用10M的Na0H溶液中 和至pH7左右，得到單體濃度為50%左右。 4、取lmL上述水解液于2mL的離心管中，并加入60 y L步驟3中所得到的溶液及 4mgAIBN，超聲10min。 5、將4中所得到的預(yù)聚合液用注射器引入到經(jīng)酸堿處理過的內(nèi)徑為100 ii m毛細(xì) 管中。將剩余離心管中的預(yù)聚合液用封口膜密封。 6、將5中的毛細(xì)管及離心管置于溫度為45t:的水浴鍋中，反應(yīng)7h，此時(shí)離心管中 的預(yù)聚合液已形成白色的固體。 7、將水浴鍋中水的溫度升至85t:繼續(xù)反應(yīng)6h，使碳碳雙鍵間的聚合反應(yīng)進(jìn)行完 全。 8、用甲醇及水沖洗毛細(xì)管，將其中的致孔劑及一些未參與反應(yīng)的物質(zhì)沖出即得到 毛細(xì)管雜化整體柱。對離心管中的則用甲醇和水反復(fù)浸泡洗滌。
實(shí)施例6 1、將580mg聚乙二醇和500mg尿素溶解于5mL的醋酸溶液中(0. 01M)，在低溫下如 冰水中磁力攪拌使其溶解。 2、將2. OmL TMOS和0. 5mL VTMS緩慢加入到上述溶液中，繼續(xù)攪拌，水解lh小時(shí) 左右后得到均勻透明的溶液。 3、取lmL上述水解液于2mL的離心管中，并加入10 y Ll-[3-(Trimethoxysiyl)-p ropyl]urea(TMPU)的50%水溶液及l(fā)mg AIBN，超聲10min。 4、將3中所得到的預(yù)聚合液用注射器引入到經(jīng)酸堿處理過的內(nèi)徑為75ym毛細(xì)管 中。將剩余的預(yù)聚合液用封口膜密封。 5、將4中的毛細(xì)管及離心管置于溫度為45t:的水浴鍋中，反應(yīng)9h，此時(shí)離心管中 的預(yù)聚合液已形成白色的固體。
6、將水浴鍋中水的溫度升至75t:繼續(xù)反應(yīng)10h，使碳碳雙鍵間的聚合反應(yīng)進(jìn)行完 全。 7、用甲醇及水沖洗毛細(xì)管，將其中的致孔劑及一些未參與反應(yīng)的物質(zhì)沖出即得到 毛細(xì)管雜化整體柱。對離心管中的則用甲醇和水反復(fù)浸泡洗滌。
權(quán)利要求
有機(jī)-無機(jī)雜化多孔整體材料的“一鍋法”制備，其特征在于將烯基硅烷偶聯(lián)劑和烷氧基硅烷偶聯(lián)劑混合并預(yù)水解后，加入含烯基有機(jī)聚合反應(yīng)功能單體和有機(jī)聚合反應(yīng)引發(fā)劑以及相應(yīng)致孔劑，使硅烷偶聯(lián)劑間的縮聚反應(yīng)和烯基有機(jī)功能單體與烯基硅烷偶聯(lián)劑間的自由基聚合反應(yīng)原位進(jìn)行，制備出具特定有機(jī)官能團(tuán)的、多孔的有機(jī)-無機(jī)雜化整體材料；此有機(jī)-無機(jī)雜化多孔整體材料中，有機(jī)功能基團(tuán)以共價(jià)結(jié)合的方式原位引入此雜化材料中。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的制備，其特征在于其過程如下，1) 將400-600mg致孔劑聚乙二醇溶解于5mL 0. 01-0. 05M醋酸溶液中，在0-4。C條件下 磁力攪拌使其溶解；2) 將0. 1-1. 2mL的烯基硅烷偶聯(lián)劑VTMS或ATMS與1. 6_2. 5mL的烷氧基硅烷偶聯(lián)劑 TMOS或TEOS緩慢加入到上述溶液中，繼續(xù)在0-4t:條件下攪拌，水解0. 5_4h后得到均勻透 明的水解液；3) 取步驟2)所得水解液O. 5mL中，加入10-80mg烯基有機(jī)聚合反應(yīng)功能單體及l(fā)-10mg 引發(fā)劑，超聲處理3-20分鐘以使其混合均勻并去除氧氣；4) 將步驟3)所得到的混合液引入到容器中并密封；5) 將步驟4)中盛有混合液的容器置于30-55t:，直到形成固體；6) 將上述容器繼續(xù)升溫至55-85°C ，反應(yīng)6-48小時(shí)，形成有機(jī)-無機(jī)整體材料；7) 用甲醇和/或水沖洗上述整體材料，以去除致孔劑及未反應(yīng)物或未結(jié)合上的物質(zhì)， 得到帶有有機(jī)官能團(tuán)的多孔雜化整體材料。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備，其特征在于所述步驟1)采用的致孔劑中還可添加 300-500mg的尿素。
4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備，其特征在于所述烯基有機(jī)聚合反應(yīng)功能單 體為溴化烯丙基-N， N- 二甲基十二胺(ADDAB)、丙烯酰胺(AA) 、 Ethylene glycol methacrylate phosphate (EGMP) 、 [3_ (Methacryloyl咖ino) propyl]-trimethylammonium chloride(MPAC)或l_[3_(Trimethoxysiyl)-propyl]urea(TMPU)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備，其特征在于所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈(AIBN)，容器 為毛細(xì)管或離心管。
6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備，其特征在于所述步驟5)中的反應(yīng)時(shí)間為2-12小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種有機(jī)-無機(jī)雜化多孔整體材料的“一鍋法”制備。烯基硅烷偶聯(lián)劑和烷氧基硅烷偶聯(lián)劑混合并預(yù)水解后，加入含烯基的有機(jī)聚合反應(yīng)功能單體和有機(jī)聚合反應(yīng)引發(fā)劑，使硅烷偶聯(lián)劑間的縮聚反應(yīng)和烯基有機(jī)功能單體與烯基硅烷偶聯(lián)劑間的自由基聚合反應(yīng)原位進(jìn)行，制備出具特定有機(jī)官能團(tuán)的、多孔的有機(jī)-無機(jī)雜化整體材料。該有機(jī)-無機(jī)雜化多孔整體材料的制備過程簡單、反應(yīng)溫和，可根據(jù)不用的應(yīng)用要求選用不同的烯基有機(jī)功能單體，制備出相應(yīng)有機(jī)-無機(jī)雜化整體材料。
文檔編號(hào)C08G77/442GK101747478SQ20081022987
公開日2010年6月23日 申請日期2008年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月17日
發(fā)明者吳仁安, 吳明火, 鄒漢法 申請人:中國科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所