專利名稱：：一種乙烯基聚合物和含有該聚合物的感光組合物及平印版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚合物和含有該聚合物的感光組合物，具體涉及一種乙烯基聚合物和含有該乙烯基聚合物的感光組合物及含有該組合物的熱敏陽(yáng)圖型平版印刷版。
背景技術(shù)：
：平印版的印刷原理是通過(guò)版材上部的涂層物質(zhì)吸附油墨，空白部分吸附水從而達(dá)到排斥水轉(zhuǎn)移油墨的目的。在印刷工業(yè)中平印版的制備過(guò)程為業(yè)界人士所熟知。以前平印版材的制版過(guò)程至少需要兩步來(lái)完成一是先出一份軟片(如正片型和負(fù)片型蒙片)，軟片上包含了全部的圖文信息；二是把上面過(guò)程得到的軟片(如正片型和負(fù)片型蒙片)，在抽真空的狀況下執(zhí)于感光平印版上進(jìn)行曝光處理，版材經(jīng)沖洗之后成為平印版材。隨著計(jì)算機(jī)技術(shù)的進(jìn)步，平印版材的制版加工已變的越來(lái)越簡(jiǎn)單和方便。平印版材的制版已不需要軟片，印刷圖文信息直接從電腦上轉(zhuǎn)移到平印版材上，這種制版方式稱為CTP制版。作為紅外激光掃描曝光直接成像的印刷版材是CTP版材的一種，稱為熱敏CTP版材。通常熱敏版材的結(jié)構(gòu)包括一個(gè)含親水性涂層的載體和一個(gè)設(shè)置在其上的、能通過(guò)激光照射產(chǎn)生熱量從而引起版材涂層發(fā)生改變的感熱高分子涂層。感熱高分子涂層可以是陰圖型或陽(yáng)圖型平版印刷版。在平版印刷版中作為成膜樹脂使用的熱塑型酚醛樹脂存在如下缺陷對(duì)版基的粘合性不好，表層膜脆，耐磨性差，用做平印版時(shí)的耐印力低。并且抗溶劑性差，尤其是使用UV油墨時(shí)的印程更低等。為了改善上述缺陷，一般采用烤版處理(曝光顯影后加熱處理)。但是，烤版時(shí)低分子化合物易從圖像區(qū)升華出來(lái)，附著在非圖像區(qū)，造成糊版。而且，烤版容易造成版材的幾何尺寸發(fā)生變形，造成多色印刷中的套印不準(zhǔn)問(wèn)題。為解決存在的問(wèn)題，技術(shù)人員對(duì)作為成膜物的各種高分子聚合物進(jìn)行研究。例如，特公昭52-41050號(hào)公報(bào)中記載的聚羥基苯乙烯確實(shí)改進(jìn)了涂布性，但是仍存在耐磨性、耐化學(xué)品性差的缺點(diǎn)。特開昭51-34711號(hào)公報(bào)中提出將在分子結(jié)構(gòu)中具有丙烯酸衍生物單體構(gòu)造的高分子化合物用做粘合劑。但是，這種高分子化合物仍存在顯影范圍窄，耐磨不理想的問(wèn)題。而在特開昭63-89864號(hào)公報(bào)、特開平1-35436號(hào)公報(bào)、特開平1-52139號(hào)公報(bào)、特開平8-339082號(hào)公報(bào)中，提出將分子結(jié)構(gòu)中具有帶酚醛性羥基的丙烯酸衍生物的高分子化合物用作粘合劑。然而，存在的問(wèn)題仍是耐磨損性不理想，印刷時(shí)容易產(chǎn)生污染。CN1292508、JP286964公開說(shuō)明書中提出將含磺酰胺基的單體與丙烯酰胺類單體共聚得到粘合劑，應(yīng)用到版材中后，確實(shí)提高了版材的耐印力、耐藥性。但是，上述含磺酰胺類高聚物的版材抗堿性差，儲(chǔ)存穩(wěn)定性差。W099/63407公開說(shuō)明書中提到采用含有馬來(lái)酰亞胺類結(jié)構(gòu)的高聚物來(lái)提高版材的抗溶劑性。但是應(yīng)用該類聚合物的版材抗溶劑性不理想。當(dāng)把CN1292508、JP286964中應(yīng)用的磺酰胺類單體與W099/63407中應(yīng)用的帶酚羥基的馬來(lái)酰亞胺類單體組合應(yīng)用到版材中，會(huì)提高版材的抗溶劑性、儲(chǔ)存穩(wěn)定性、寬顯性。但是版材的抗堿留膜率低，從而影響版材的耐印力。4技術(shù)人員對(duì)作為成膜物的各種高分子聚合物進(jìn)行研究，但諸如上述的功能性丙烯酸樹脂存在如下缺陷對(duì)版基的粘合性不好，涂布性不好，顯影寬容度小，耐磨性差，儲(chǔ)存穩(wěn)定性差，尤其是使用UV油墨時(shí)的印程更低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的就在于克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的上述不足，提供一種一種乙烯基聚合物和含有該乙烯基聚合物的感光組合物及含有該組合物的熱敏陽(yáng)圖型平版印刷版。本發(fā)明的目的是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的本發(fā)明中乙烯基聚合物，是把含磺酰胺類基團(tuán)的單體、含酚羥基類的單體、含磺酸酯類的單體共聚，高聚物同時(shí)含有N取代丙烯酰胺類結(jié)構(gòu)、磺酸酯類結(jié)構(gòu)和馬來(lái)酰亞胺類結(jié)構(gòu)，通過(guò)控制酸性基團(tuán)的酯化比例和種類，使版材同時(shí)具有抗堿性好、顯影寬容度大、耐磨性、耐藥性優(yōu)良。具體地說(shuō)，本發(fā)明的乙烯基聚合物是含有下述(a)、(b)、(c)、(d)四種結(jié)構(gòu)單元的共聚物(1)堿溶性的結(jié)構(gòu)單元0=C—X「R2—(Y!)n—(Z!)m式中表示-0-或NR3_，Rl表示-H或_CH3;R2表示單鍵或2價(jià)的有機(jī)鍵基；R3表示1-12個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基A表示亞芳香基A表示具有酸性氫原子的基團(tuán)，比如_0H、-COOH、-S02NHR4、-NHS02R5、C0NHS02R6、_S02NHC0R7、_NHC0NHS02R3、_S02NHC0NHR9、-C0NHS02NHR1(l、NHS02NHC0Rn、_S02NHS02R12、_C0CH2C0R13、_0C0NHS02R14、S02NHC00R15。n表示0或l，R2為單鍵時(shí)和Zi為-0H時(shí)，n為l，m表示l以上的整數(shù)。R3表示可具有氫原子或置換基的112個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基。R4、R9、R1Q表示可具有氫原子或置換基的112個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳香或芳烷基。R5、R6、R7、R8、Ru、R12、R13、R14、R15表示可具有置換基的112碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基。(2)堿溶性的馬來(lái)酰亞胺類的結(jié)構(gòu)單元Z表示具有酸性氫原子的基團(tuán)；比如-OH、-COOH、-S02NHR4、-NHS02R5、CONHS02R6、-SO2NHCOR7、-NHCONHS02R3、_S02NHCONHR9、_CONHS02NHR1Q、NHSC^NHCORi:、_S02NHS02R12、_C0CH2C0R13、-0C0NHS02R14、S02NHC00R15。R4、R9、R1Q表示可具有氫原子或置換基的1-12個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳香或芳烷基。HR7、R8、Rn、R『R『RM、I^表示可具有置換基的112碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基。(3)酸致相變性質(zhì)的羧酸酯類結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>R表示烷基、環(huán)烷基、芳烷基。(4)磺酸酯基團(tuán)結(jié)構(gòu)單元CH2=CH-R16-S03-R17或CH2=CH_S03-R17(d)其中R16表示苯基，R17表示正丁基或異丙基或甲基或環(huán)己基。所述的乙烯基聚合物中，結(jié)構(gòu)式(a)所示的堿溶性的結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為1_40%，優(yōu)選為10-30%;結(jié)構(gòu)式(b)所示堿溶性的馬來(lái)酰亞胺類的結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為1_40%，優(yōu)選為10-30%;結(jié)構(gòu)式(c)所示的酸致相變性質(zhì)的羧酸酯類結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為1_50%，優(yōu)選為20-40%;結(jié)構(gòu)式(d)所示的磺酸酯基團(tuán)結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為1-50%，優(yōu)選為20-40%;。所述乙烯基聚合物的重均分子量為300020萬(wàn)，優(yōu)選為500012萬(wàn)；數(shù)均分子量為15002萬(wàn)，優(yōu)選為5000-1萬(wàn)；分散度為1.1IO，優(yōu)選為26。乙烯基聚合物中可含有未反應(yīng)的單體，這些單體在高分子化合物中所占質(zhì)量比率最好在5%以下。本發(fā)明使用的高聚物是包含(a)、(b)、(c)、(d)四種結(jié)構(gòu)單元的共聚物。還可以含有一種或一種以上與(a)、(b)、(c)、(d)結(jié)構(gòu)不同的其它的可聚合化合物的共聚物。與(a)、(b)、(c)、(d)結(jié)構(gòu)不同的可聚合化合物是從丙烯酸類、丙烯酸酯類、苯乙烯類、丙烯腈類中篩選出來(lái)的化合物。丙烯酸酯類如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、a-甲基丙烯酸-e-羥乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、縮水甘油甲基丙烯酸酯、季戊四醇單甲基丙烯酸酯等等。苯乙烯類甲基苯乙烯、苯乙烯、4-羥基苯乙烯等等。丙烯酸類甲基丙烯酸、丙烯酸等等。丙烯腈類丙烯腈、甲基丙烯腈等等。以上單體中優(yōu)選單體為甲基丙烯酸、丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸戊酯、丙烯腈、甲基丙烯腈等等。作為合成這種高聚物使用的溶劑有丙酮、甲乙酮、環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二氧六環(huán)、乙酸乙酯、二甲基亞砜等。這些溶劑可單獨(dú)使用或兩種以上混合使用?！N適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組合物，它主要由以下組分組成(1)一種權(quán)利要求1或2或3或5所述的乙烯基聚合物，(2)—種紅外光吸收染料，(3)—種熱致釋酸物質(zhì)和(4)一種纖維素類衍生物。所述的乙烯基聚合物在感光組合物中的質(zhì)量百分含量為3080%。所述的紅外光吸收染料是含有陽(yáng)離子和陰離子結(jié)構(gòu)的花青染料，紅外光吸收染料在感光組合物中的質(zhì)量百分含量為320%，優(yōu)選為510%。本發(fā)明紅外光吸收染料的結(jié)構(gòu)式如下結(jié)構(gòu)式(A)所示，該紅外光吸收染料最大吸收范圍是7601200nm。其中各X可獨(dú)立地為S、0、NR或C(烷基)2;各R1可獨(dú)立地為烷基、烷基磺酸根或烷基銨基；R2可以是氫、卣素、SR、S02R、0R或NR2;各R3可獨(dú)立地為氫、烷基、C00R、0R、SR、S03—、NR2、鹵素和非必需地取代的苯并稠環(huán)；其中各n可獨(dú)立地為0、1、2或3。所述的纖維素類物質(zhì)為醋酸丁酸纖維素或其衍生物，纖維素類物質(zhì)在感光組合重中的質(zhì)量百分含量為0.55%，優(yōu)選為13%。本發(fā)明的組合物還含有一種或一種以上的染料或顏料，一種或一種以上的溶劑，除以上所述成分外，還可以含有酚醛樹脂等作為添加組份。由于采用了上述技術(shù)方案，使得本發(fā)明的平印版具有附著力強(qiáng)、涂層堅(jiān)韌，高聚物溶解性好，所以向支持體上涂布時(shí)的涂布性好。本發(fā)明平印版具有耐印力強(qiáng)、顯影寬容度大、抗堿留膜率高、抗溶劑性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)，使用UV油墨印刷時(shí)可得圖像精美的印刷品。具體實(shí)施例方式以下根據(jù)合成例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的乙烯基聚合物，但這些并不限制本發(fā)明的保護(hù)范圍。實(shí)施例1向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二異丁腈。利用熱水浴一邊加熱到6(TC，通氮?dú)獗Ｗo(hù)。滴加由140gN，N-二甲基甲酰胺、lgN-(4-羥基苯)甲基丙烯酰胺、lgN-(4-磺酰胺基苯)馬來(lái)酰亞胺、40gN-(4-乙酰氧苯基)馬來(lái)酰亞胺、8g甲基丙烯酸甲酯，50gp-乙烯基苯磺酸正丁酯組成的混合溶液，2小時(shí)滴加完畢。恒溫下反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時(shí)后過(guò)濾干燥，得到90.98g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測(cè)定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為64000。實(shí)施例2向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二異丁腈。利用熱水浴一邊加熱到6(TC，通氮?dú)獗Ｗo(hù)。滴加由140gN，N-二甲基甲酰胺、lgN-(4-羥基苯)甲基丙烯酰胺、lgN-(4-磺酰胺基苯)馬來(lái)酰亞胺、50gN-(4-乙酰氧苯基)馬來(lái)酰亞胺、8g甲基丙烯酸甲酯，40gp-乙烯基苯磺酸正丁酯組成的混合溶液，2小時(shí)滴加完畢。恒溫下反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時(shí)后過(guò)濾干燥，得到88.64g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測(cè)定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為70000。實(shí)施例3向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二異丁腈。利用熱水浴一邊加熱到6(TC，通氮?dú)獗Ｗo(hù)。滴加由140gN，N-二甲基甲酰胺、40gN-(4-羥基苯)甲基丙烯酰胺、40gN-(4-磺酰胺基苯)馬來(lái)酰亞胺、lgN-(4-乙酰氧苯基)馬來(lái)酰亞胺、18g甲基丙烯酸甲酯、lgp-乙烯基苯磺酸正丁酯組成的混合溶液組成的混合溶液，2小時(shí)滴加完畢。恒溫下反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時(shí)后過(guò)濾干燥，得到84.58g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測(cè)定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為75000。實(shí)施例4向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二異丁腈。利用熱水浴一邊加熱到6(TC，通氮?dú)獗Ｗo(hù)。滴加由140gN，N-二甲基甲酰胺、20gN-(4-羥基苯)甲基丙烯酰胺、20gN-(4-磺酰胺基苯)馬來(lái)酰亞胺、30gN-(4-乙酰氧苯基)馬來(lái)酰亞胺、30gp-乙烯基苯磺酸正丁酯組成的混合溶液，2小時(shí)滴加完畢。恒溫下反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時(shí)后過(guò)濾干燥，得到90.OOg白色固體。利用硅膠滲透色譜法測(cè)定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為68000。實(shí)施例5向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二異丁腈。利用熱水浴一邊加熱到6(TC，通氮?dú)獗Ｗo(hù)。滴加由140gN，N-二甲基甲酰胺、15gN-(4-羥基苯)甲基丙烯酰胺、15gN-(4-磺酰胺基苯)馬來(lái)酰亞胺、30gN-(4-乙酰氧苯基)馬來(lái)酰亞胺、40gp-乙烯基苯磺酸正丁酯組成的混合溶液，2小時(shí)滴加完畢。恒溫下反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時(shí)后過(guò)濾干燥，得到91.68g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測(cè)定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為60000。實(shí)施例6向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二異丁腈。利用熱水浴一邊加熱到6(TC，通氮?dú)獗Ｗo(hù)。滴加由140gN，N-二甲基甲酰胺、15gN-(4-羥基苯)甲基丙烯酰胺、15gN-(4-磺酰胺基苯)馬來(lái)酰亞胺、25gN-(4-乙酰氧苯基)馬來(lái)酰亞胺、40gp-乙烯基苯磺酸正丁酯、5g甲基丙烯酸甲酯組成的混合溶液，2小時(shí)滴加完畢。恒溫下反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時(shí)后過(guò)濾干燥，得到92.08g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測(cè)定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為65000。實(shí)施例7向備有攪拌器、回流管、滴液漏斗的500ml四口瓶中，加入20gN，N-二甲基甲酰胺、1.6g偶氮二異丁腈。利用熱水浴一邊加熱到6(TC，通氮?dú)獗Ｗo(hù)。滴加由140gN，N-二甲基甲酰胺、15gN-(4-羥基苯)甲基丙烯酰胺、20gN-(4-磺酰胺基苯)馬來(lái)酰亞胺、20gN-(4-乙酰氧苯基)馬來(lái)酰亞胺、40gp-乙烯基苯磺酸正丁酯、5g甲基丙烯酸甲酯組成的混合溶液，2小時(shí)滴加完畢。恒溫下反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后加入200g甲醇，冷卻，攪拌下加入到2L水中，攪拌1小時(shí)后過(guò)濾干燥，得到89.88g白色固體。利用硅膠滲透色譜法測(cè)定該高分子聚合物的重量平均分子量(聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))為54000。由實(shí)施例17，合成下表一中的17號(hào)乙烯基聚合物，應(yīng)用性能見(jiàn)表二。參照實(shí)施例14的合成方法，合成出下表三中812號(hào)乙烯基聚合物，應(yīng)用性能見(jiàn)表四。將本發(fā)明的乙烯基聚合物應(yīng)用于熱敏型感光性平版印刷版中，可以制作出光敏層中含有這種乙烯基聚合物的感光性平版印刷版。其制作過(guò)程為版基處理使用8號(hào)尼龍刷和800目的浮石水懸濁液，對(duì)厚度為0.3mm的鋁板表面進(jìn)行磨砂目后，用水充分地清洗。在10X氫氧化鈉中在7(TC下浸漬60秒進(jìn)行蝕刻后，用流水清洗，之后用20%HN03進(jìn)行中和洗滌、水洗。在V=12.7V的條件下使用正弦波的交替波形電流在1%硝酸水溶液中以300庫(kù)侖/dm2的陽(yáng)極時(shí)電量對(duì)其進(jìn)行電解粗面化處理。測(cè)量其表面砂目狀況，結(jié)果為0.45um(用Ra表示)。接著浸漬在30%的H2S04水溶液中，在55"C下去污2分鐘后，在331\20%112504水溶液中，在進(jìn)行了磨砂目的面上配置陰極，在電流密度為5A/dm2的條件下進(jìn)行電極氧化50秒鐘，結(jié)果厚度為3.0g/m2。中間層的形成在經(jīng)過(guò)上述處理的鋁板上，涂敷聚乙烯基膦酸。該中間層的厚度為3mg/m2。接著，在該基版上用甩版法涂敷下述感光液，11(TC下干燥1分鐘，得到感熱性陽(yáng)圖型CTP平印版。干燥后的涂布量約為1.6g/m2。下面對(duì)本發(fā)明的適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組合物作詳細(xì)說(shuō)明。實(shí)施例8適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組合物的具體配方如下酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子量2000)3.93g本發(fā)明的乙烯基聚合物5.18g釋酸劑1.50g2-(4_甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪0.3g2-2-2-苯硫基-3_2-(l，3-二氫-l，3，3-三甲基一2H-二氫吲哚-2-亞基)_亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎗氯化物0.64g醋酸丁酸纖維素0.15g四氫化鄰苯二甲酸酐0.03g0083]堿性艷藍(lán)0.3g0084]含氟表面活性劑0.02g。0085]將上述感光組合物溶于40g甲乙酮和95g卜甲氧基-2-丙醇溶劑中制得感光液1。OOSS]實(shí)施例90087]適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組合物的具體配方如下OOSS]酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子量2000)2.37g0089]本發(fā)明的乙烯基聚合物6.08g0090]釋酸劑1.50g0091]2_(4-甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪0.3g0092]2-2-2-苯硫基-3_2_(1，3_二氫-1，3，3_三甲基一2H_二氫吲哚_2_亞基)_亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎗氯化物1.20g0093]醋酸丁酸纖維素0.25g0094]四氫化鄰苯二甲酸酐0.03g0095]堿性艷藍(lán)0.3g0096]含氟表面活性劑0.02g0097]將上述感光組合物溶于40g甲乙酮和95g卜甲氧基-2-丙醇溶劑中制得感光液2。0098]實(shí)施例100099]適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組合物的具體配方如下0100]酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子量2000)0.58g0101]本發(fā)明的抗溶劑型乙烯基聚合物7.18g0102]釋酸齊U1.50g0103]2_(4-甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪0.3g0104]2-2-2-苯硫基-3-2-(l，3-二氫-l，3，3-三甲基一2H-二氫吲哚-2-亞基)_亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎗氯化物1.68g0105]醋酸丁酸纖維素0.46g0106]四氫化鄰苯二甲酸酐0.03g0107]堿性艷藍(lán)0.3g0108]含氟表面活性劑0.02g。0109]將上述感光組合物溶于40g甲乙酮和95g卜甲氧基-2-丙醇溶劑中制得感光液3。0110]實(shí)施例ll0111]適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組合物的具體配方如下0112]酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子量2000)5.18g0113]本發(fā)明的抗溶劑型乙烯基聚合物3.56g0114]釋酸齊U1.50g0115]2-(4-甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪0.3g0116]2-2-2-苯硫基-3-2-(l，3-二氫-l，3，3-三甲基一2H-二氫吲哚-2-亞基)_亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎗氯化物0.96g0117]醋酸丁酸纖維素0.18g0118]四氫化鄰苯二甲酸酐Q.03g10基)_基)_堿性艷藍(lán)0.3g含氟表面活性劑0.02g。將上述感光組合物溶于40g甲乙酮和95gl-甲氧基-2-丙醇溶劑中制得感光液1。對(duì)比例感光液1酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子量2000)8.06g釋酸劑1.50g2-(4-甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪0.3g2-2-2-苯硫基-3-2-(l，3-二氫-l，3，3-三甲基一2H-二氫吲哚-2-亞亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎗氯化物1.68g0.46g0.03g0.3g0.02g醋酸丁酸纖維素四氫化鄰苯二甲酸酐堿性艷藍(lán)含氟表面活性劑甲乙酮1-甲氧基-2-丙醇對(duì)比例感光液2酚醛樹脂(重均分子量為8000，數(shù)均分子3本發(fā)明的乙烯基聚合物釋酸劑2-(4-甲氧基苯基)-4，6-雙(三氯甲基)-均三嗪2-2-2-苯硫基-3-2-(l，3-二氫-l，3，3-三甲基一2H-二氫吲哚-2-亞亞乙基-1一環(huán)己烯-1-基_乙烯基-1，3，3-三甲基-3H-吲哚鎗氯化物0.96g2000)40g95g3.74g5.18g1.50g0.3g四氫化鄰苯二甲酸酐堿性艷藍(lán)含氟表面活性劑甲乙酮1-甲氧基-2-丙醇0.03g0.3g0.02g40g95g除了含有本發(fā)明的高分子化合物外，本發(fā)明的感光平印版的感光層中還可以含有如下所述的酚醛類樹脂，如苯酚-甲醛樹脂、甲酚_甲醛樹脂、間甲酚酚醛樹脂、混甲酚酚醛樹脂、間甲酚_叔丁基酚共縮聚酚醛樹脂、雙酚A縮甲醛樹脂等。本發(fā)明中適用的染料有油蘭603、堿性艷蘭B0、維多利亞純藍(lán)、孔雀石綠、亞甲基本發(fā)明感光平印版感光層中所含顯影助劑適用的有鄰苯二甲酸酐、四氫化鄰苯二甲酸酐、對(duì)甲苯磺酸、十二烷基苯磺酸、對(duì)甲苯亞磺酸、苯基磷酸、安息香酸、月桂酸和抗壞血酸等。本發(fā)明感光平印版感光層中所含表面活性劑適用的有含氟的非離子表面活性劑F-171、F-173、FC-430、FC_431、FC_4430。這些表面活性劑在感光層中的適當(dāng)比例為0.01-0.1%，最好為0.01-0.05%之間。本發(fā)明版材涂層固體成分溶解在適當(dāng)?shù)娜軇┲胁㈦S后被涂覆在支持體上即可得11到。適用的溶劑有乙二醇獨(dú)甲醚、環(huán)己酮、甲基異丁基甲酮、丁酮、乙二醇獨(dú)乙醚、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、二氧六環(huán)、四氫呋喃、呋喃糠醛、正丁醇、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乳酸甲酯。這些溶劑可以單獨(dú)使用或者兩種以上混合使用。本發(fā)明熱敏成分的適當(dāng)涂覆量為0.5g/m2_2.0g/m2，優(yōu)選1.4g/m2_l.8g/m2。本發(fā)明的平印版的支持體可以是鋁版或是其他金屬版，也可以是聚酯片基和涂有高分子的紙基。最好的支持體是陽(yáng)極電解、氧化、封孔處理的鋁版。如上所述制得的版材，在柯達(dá)公司TRENDSETTER800III熱敏直接制版機(jī)上曝光，轉(zhuǎn)速為150轉(zhuǎn)，該系列的版材感度是100-130mJ/cm2。然后，通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法，在含水顯影組合物中使印版顯影。之后，用保護(hù)膠處理已顯影的印版。版材具體性能應(yīng)用結(jié)果見(jiàn)表五。由表二、表四、表五的應(yīng)用結(jié)果表明，在本發(fā)明的感光平印版感光組份中含有具有上述(a)、(b)、(c)、(d)表示結(jié)構(gòu)單元的乙烯基共聚物和獨(dú)特的各組份配比，由此使得本發(fā)明的平印版具有附著力強(qiáng)、涂層堅(jiān)韌、感光度高、耐印力強(qiáng)、顯影寬容度大、抗堿留膜率高、存儲(chǔ)穩(wěn)定性好、抗溶劑性強(qiáng)。適合UV油墨印刷，UV油墨印刷印程可達(dá)5萬(wàn)印次以上。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表三乙烯基聚合物<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>表四乙烯基聚合物應(yīng)用性能<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>權(quán)利要求一種乙烯基聚合物，其特征在于它是包括下述(a)、(b)、(c)、(d)四種結(jié)構(gòu)單元的共聚物(1)堿溶性的結(jié)構(gòu)單元式中X1表示-O-或NR3-，R1表示-H或-CH3；R2表示單鍵或2價(jià)的有機(jī)鍵基；R3表示1～12個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基；Y1表示亞芳香基；n表示0或1，m表示1～5的整數(shù)；Z1表示具有酸性氫原子的基團(tuán)；(2)堿溶性的馬來(lái)酰亞胺類的結(jié)構(gòu)單元Z表示具有酸性氫原子的基團(tuán)；(3)酸致相變性質(zhì)的羧酸酯類結(jié)構(gòu)單元R表示烷基、環(huán)烷基、芳烷基；(4)磺酸酯基團(tuán)結(jié)構(gòu)單元CH2＝CH-R16-SO3-R5或CH2＝CH-SO3-R17(d)其中R16表示苯基，R17表示正丁基或異丙基或甲基或環(huán)己基。F2008102315759C0000011.tif,F2008102315759C0000012.tif,F2008102315759C0000013.tif2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的乙烯基聚合物，其特征在于結(jié)構(gòu)式(a)所示的堿溶性的結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為140%，結(jié)構(gòu)式(b)所示堿溶性的馬來(lái)酰亞胺類的結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為140%，結(jié)構(gòu)式(c)所示的酸致相變性質(zhì)的羧酸酯類結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為150%，結(jié)構(gòu)式(d)所示的磺酸酯基團(tuán)結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為150%。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的乙烯基聚合物，其特征在于結(jié)構(gòu)式(a)所示的堿溶性的結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為1030%，結(jié)構(gòu)式(b)所示堿溶性的馬來(lái)酰亞胺類的結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為1030%，結(jié)構(gòu)式(c)所示的酸致相變性質(zhì)的羧酸酯類結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為2040%，結(jié)構(gòu)式(d)所示的磺酸酯基團(tuán)結(jié)構(gòu)單元在乙烯基聚合物中的質(zhì)量百分含量為2040%。4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的乙烯基聚合物，其特征在于乙烯基聚合物的重均分子量為300020萬(wàn)，數(shù)均分子量為15002萬(wàn)，分散度為1.110。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的乙烯基聚合物，其特征在于乙烯基聚合物的重量平均分子量為500012萬(wàn)，數(shù)均分子量為50001萬(wàn)，分散度為26。6.—種適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組合物，其特征在于它主要由以下組分組成(l)一種乙烯基聚合物，(2)—種紅外光吸收染料，(3)—種熱致釋酸物質(zhì)，(4)一種纖維素類衍生物。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組合物，其特征在于所述的乙烯基聚合物在感光組合物中的質(zhì)量百分含量為3080%。8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組成物，其特征在于所述的紅外光吸收染料是含有陽(yáng)離子和陰離子結(jié)構(gòu)的花青染料，紅外光吸收染料在感光組合物中的質(zhì)量百分含量為320%。9.根據(jù)權(quán)利要求6所述的適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組成物，其特征在于所述的纖維素類物質(zhì)為醋酸丁酸纖維素或其衍生物，纖維素類物質(zhì)在感光組合重中的質(zhì)量百分含量為0.55%。10.—種包括權(quán)利要求69中任意一項(xiàng)所述的適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組合物熱敏陽(yáng)圖型平版印刷版，包括支持體和感紅外激光涂層，其特征在于感紅外激光涂層由適合于熱敏陽(yáng)圖CTP的感光組合物涂布而成。全文摘要一種乙烯基聚合物和含有該聚合物的感光組合物及平印版，屬于印刷
技術(shù)領(lǐng)域：
。該乙烯基聚合物是包括下述(a)、(b)、(c)、(d)四種結(jié)構(gòu)單元的共聚物(a)堿溶性的結(jié)構(gòu)單元；(b)堿溶性的馬來(lái)酰亞胺類的結(jié)構(gòu)單元；(c)酸致相變性質(zhì)的羧酸酯類結(jié)構(gòu)單元；(d)磺酸酯基團(tuán)結(jié)構(gòu)單元。采用該乙烯基高分子聚合物的平印版，具有感光度較高，涂層耐化學(xué)藥品性能優(yōu)良，抗磨性好，耐印力高的特點(diǎn)，既適合UV油墨印刷又適合使用普通平印油墨印刷，使用UV油墨印刷耐印力可達(dá)5萬(wàn)印，普通平印油墨耐印力可達(dá)20萬(wàn)印以上，且印刷時(shí)不產(chǎn)生污染。文檔編號(hào)C08F222/40GK101768232SQ20081023157公開日2010年7月7日申請(qǐng)日期2008年12月30日優(yōu)先權(quán)日2008年12月30日發(fā)明者劉偉,孔祥麗,柴廷會(huì),門紅偉申請(qǐng)人:樂(lè)凱集團(tuán)第二膠片廠