專利名稱：：一種無鹵阻燃膠粘劑及其在粘結(jié)片和覆銅箔層壓板上的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種無鹵阻燃膠粘劑，特別是一種應(yīng)用于制備粘結(jié)片和無鹵阻燃覆銅箔層壓板的膠粘劑。這種膠粘劑對(duì)于改善覆銅箔層壓板的耐熱性和韌性有效。.
背景技術(shù)：
：上世紀(jì)九十年代以來，以電子計(jì)算機(jī)、移動(dòng)電話等為代表的世界電子信息產(chǎn)業(yè)的發(fā)展日新月異，電子產(chǎn)品己成為當(dāng)今世界最大的產(chǎn)業(yè)。目前，阻燃型覆銅板使用了大量的含溴環(huán)氧樹脂，當(dāng)用這種覆銅板制成的電子電器產(chǎn)品遇到異常情況燃燒或廢棄進(jìn)行燃燒時(shí)，其中的含溴物質(zhì)及其協(xié)同效應(yīng)阻燃劑三氧化二銻，會(huì)產(chǎn)生有毒氣體二惡英和鹵化氫，對(duì)電器的使用壽命、人身健康及環(huán)境帶來危害。2003年2月13日歐盟委員會(huì)在其《官方公報(bào)》上公布了《廢舊電子電器設(shè)備指令》(簡(jiǎn)稱《WEEE指令》)和《電子電器設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)指令》(簡(jiǎn)稱《RoHS指令》)，要求從2006年7月1日起，在新投放市場(chǎng)的電子電器設(shè)備中，禁止使用鉛、汞、銻、六價(jià)鉻、多溴二苯醚和多溴聯(lián)苯等有害物質(zhì)。這兩項(xiàng)禁令是人類社會(huì)在經(jīng)歷了長(zhǎng)期工業(yè)化社會(huì)對(duì)人類自身生存環(huán)境造成了嚴(yán)重的污染，所采取的符合全球可持續(xù)發(fā)展、保護(hù)環(huán)境的一項(xiàng)重要措施。2006年7月1日，歐盟頒布的兩個(gè)指令的正式實(shí)施，明確提出印刷電路板的生產(chǎn)制造過程中無鹵無鉛的要求。無鹵阻燃覆銅箔基板是不含鹵素、鉛、銻等元素的阻燃型覆銅板，這種覆銅板在燃燒時(shí)具有發(fā)煙量少、有害物質(zhì)少的特點(diǎn)。無鹵覆銅板因其耐熱性良好，已能滿足無鉛焊接要求，所以開發(fā)無鹵覆銅板不僅達(dá)到對(duì)環(huán)境友好的無鹵要求，還達(dá)到無鉛焊接的要求，符合歐盟的RoHS指令，目前，用于制備無鹵覆銅板主要有兩類樹脂體系，一類是含磷的環(huán)氧樹脂體系，一類是含氮的苯并噁嗪樹脂體系。由含磷的環(huán)氧樹脂體系制備的覆銅板因無機(jī)或有機(jī)磷的引入會(huì)導(dǎo)致覆銅板的某些性能變差，如耐濕性偏低、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度降低，且阻燃劑在加工過程中的遷移會(huì)對(duì)線路板的耐焊性帶來不利影響。更有人提出質(zhì)疑，認(rèn)為含磷阻燃劑在燃燒過程中，可能產(chǎn)生有害氣體和有害物質(zhì)，其廢棄物對(duì)水生環(huán)境可能造成潛在危害。為此對(duì)覆銅板進(jìn)一步提出無磷化的要求，也就是說要求應(yīng)用于覆銅板中的樹脂組合物盡可能無磷化。由含氮的苯并噁嗪樹脂體系制備的無鹵無鉛覆銅板因具有良好的耐熱性，耐濕性，較低的z軸熱膨脹系數(shù)而受到覆銅板行業(yè)的青睞，但目前用雙酚A型苯并噁嗪或二胺基二苯甲烷型苯并噁嗪制備的覆銅板層間粘合力不好而影響板的加工性能，為解決這個(gè)問題，目前主要采用一些柔性材料對(duì)其進(jìn)行改性，如添加一部分端羧基丁腈橡膠，但這種改性在改善板的韌性的同時(shí)，也使其耐熱性降低。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的旨在找到一種既具有良好耐熱性，又有良好韌性的含有苯并噁嗪的覆銅板用基體樹脂。這種樹脂用于制備粘結(jié)片和覆銅箔層壓板的無鹵阻燃膠粘劑，以克服已有技術(shù)所存在的上述問題。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供上述無鹵阻燃膠粘劑在制備粘結(jié)片中的應(yīng)用。本發(fā)明的進(jìn)一步目的是提供上述無鹵阻燃膠粘劑在制備覆銅板中的應(yīng)用。這種苯并噁嗪是一種新型的苯并噁嗪樹脂，其分子結(jié)構(gòu)如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>含有這種結(jié)構(gòu)的苯并噁嗪具有較多的芳環(huán)結(jié)構(gòu)，其固化物具有良好的耐熱性，又因?yàn)檫@種樹脂具有較大的分子量，從而使得這種苯并噁嗪的固化物具有良好的韌性。含有這種苯并噁嗪基體樹脂的覆銅板，既較好地解決了耐熱性問題，又解決了板材的韌性問題。為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑由樹脂、無機(jī)填料、固化促進(jìn)劑和溶劑組成，其中的樹脂是按質(zhì)量比為苯并噁嗪樹脂35-50份，多官能環(huán)氧樹脂25-45份以及線性酚醛樹脂10-25份的組合物。本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑中，樹脂與無機(jī)填料、固化促進(jìn)劑和溶劑的配比，按質(zhì)量比<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>為樹脂100份，無機(jī)填料20-60份，固化促進(jìn)劑0.1-5份，溶劑50-150份。本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑中，其樹脂成分中的苯并噁嗪樹脂按下列方法制得將雙酚、二氨、多聚甲醛按摩爾比l:1:4配比，在氯仿中回流反應(yīng)5-8小時(shí)，反應(yīng)完成后，抽真空除去氯仿、水，得到苯并噁嗪樹脂產(chǎn)物，該苯并噁嗪樹脂具有上述分子結(jié)構(gòu)式。本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑中，所述的樹脂成分中的多官能環(huán)氧樹脂為苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型酚醛環(huán)氧樹脂、鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂的任何一種或兩種的復(fù)合物。本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑中，其樹脂成分中的線性酚醛樹脂為苯酚型、鄰甲酚型、聯(lián)苯型或雙酚A型熱塑性酚醛樹脂。本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑中的無機(jī)填料為滑石粉、堿式碳酸鋁鈉、氫氧化鎂、氮化硼、硼酸鋅、硅微粉、氫氧化鋁中一種或兩種。本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑中的固化促進(jìn)劑為2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-苯基咪唑中的任意一種。本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑中的溶劑為二甲基甲酰胺、丙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丁酮、環(huán)己酮、甲基丁酮、丙酮中的一種或兩種的復(fù)合。利用本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑制備粘結(jié)片的方法是通過含浸機(jī)，以玻璃纖維布、無紡布或混織布等含浸本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑，再經(jīng)過立式或臥式烘箱在nrc凝膠化80-270秒鐘，制得粘結(jié)片，粘結(jié)片的樹脂質(zhì)量含量為38%-61%，樹脂流動(dòng)度為18%-25%。利用本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑的制備覆銅板方法是根據(jù)用戶需求取1張或1張以上的粘結(jié)片，疊合整齊，單面或雙面配上12-35pm電解銅箔，放置在兩塊鏡面不銹鋼板之間，然后置于真空壓機(jī)中，在180-20(TC和40-90kg/cm2條件下，熱壓60-90分鐘，制成單面或雙面覆銅板，粘結(jié)片是按上述方法制備的。利用本發(fā)明無鹵阻燃膠粘劑制備的覆銅箔層壓板具有以下特點(diǎn)1、阻燃等級(jí)UL94V-0級(jí)；2、耐錫焊性經(jīng)過高壓鍋處理(2atm,121°C，3小時(shí))，在288'C錫浴中，300秒不分層、不起泡；3、耐熱性優(yōu)異TMA(熱機(jī)械分析)測(cè)試，30CTC恒溫60分鐘不分層；4、覆銅箔層壓板具有良好的耐熱性和層間粘合力，粘結(jié)片熱固化處理后對(duì)銅箔的粘結(jié)性良好；5、無鹵、無磷阻燃型，對(duì)環(huán)境友好。具體實(shí)施例方式以下通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明。各實(shí)施例中所涉及的原料用量配比均為質(zhì)量比，除非另有說明。實(shí)施例制備的無鹵阻燃膠粘劑由樹脂、無機(jī)填料、固化促進(jìn)劑和溶劑組成，其中的樹脂是按質(zhì)量比為苯并噁嗪樹脂35-50份，多官能環(huán)氧樹脂25-45份以及線性酚醛樹脂10-25份的組合物。樹脂與無機(jī)填料、固化促進(jìn)劑和溶劑的配比，按質(zhì)量比為樹脂100份，無機(jī)填料20-60份，固化促進(jìn)劑0.1-5份，溶劑50-150份。所述的樹脂成分中的多官能環(huán)氧樹脂為苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型酚醛環(huán)氧樹脂、鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂的任何一種或兩種的復(fù)合物。其樹脂成分中的線性酚醛樹脂為苯酚型、鄰甲船型、聯(lián)苯型或雙酚A型熱塑性酚醛樹脂。所述的無機(jī)填料為滑石粉、堿式碳酸鋁鈉、氫氧化鎂、氮化硼、硼酸鋅、硅微粉、氫氧化鋁中一種或兩種。固化促進(jìn)劑為2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪啤、2-苯基咪唑中的任意一種。溶劑為二甲基甲酰胺、丙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丁酮、環(huán)己酮、甲基丁酮、丙酮中的一種或兩種的復(fù)合。下面實(shí)施例通過一些代表性具體物質(zhì)為例來說明本發(fā)明專利中基體樹脂的效果，其他未具體列出的各物質(zhì)按本發(fā)明的無鹵阻燃膠粘劑的上述組成及制備方法，得到的無鹵阻燃膠粘劑也具有相似效果。苯并噁嗪樹脂的制備苯并噁嗪樹脂I在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管的三口燒瓶中加入多聚甲醛128克，二氨基二苯甲垸198克，氯仿400克。反應(yīng)物在50-6(TC攪拌反應(yīng)4小時(shí)，然后在1小時(shí)內(nèi)分多次加入雙酚A228克，升溫使反應(yīng)物在氯仿回流狀態(tài)下反應(yīng)8小時(shí)，再在真空狀態(tài)下除去氯仿和水，得到苯并噁嗪樹脂I。苯并噁嗪樹脂n在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管的三口燒瓶中加入多聚甲醛128克，己二胺116克，氯仿300克。反應(yīng)物在50-6(TC攪拌反應(yīng)3小時(shí)，然后在1小時(shí)內(nèi)分多次加入二羥基二苯砜250克，升溫使反應(yīng)物在氯仿回流狀態(tài)下反應(yīng)6小時(shí)，再在真空狀態(tài)f除去氯仿和水，得到苯并噁嗪樹脂II。苯并噁嗪樹脂ffl在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管的三口燒瓶中加入多聚甲醛132克，二氨基二苯砜246克，甲苯400克。反應(yīng)物在50-6(TC攪拌反應(yīng)4小時(shí)，然后在1小時(shí)內(nèi)分多次加入雙酚F200克，升溫使反應(yīng)物在甲苯回流狀態(tài)下反應(yīng)8小時(shí)，再在真空狀態(tài)下除去甲苯和水，得到苯并噁嗪樹脂m。苯并噁嗪樹脂IV在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管的三口燒瓶中加入多聚甲醛126克，二氨基甲基苯136克，甲苯400克。反應(yīng)物在50-60。C攪拌反應(yīng)3小時(shí)，然后在1小時(shí)內(nèi)分多次加入六氟雙酚A330克，升溫使反應(yīng)物在甲苯回流狀態(tài)下反應(yīng)分水8小時(shí)，再在真空狀態(tài)下除去甲苯和剩余的水，得到苯并噁嗪樹脂IV。苯并噁嗪樹脂V在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管的三口燒瓶中加入多聚甲醛130克，丁二胺88克，二氧六環(huán)500克。反應(yīng)物在50-6(TC攪拌反應(yīng)3小時(shí)，然后在1小時(shí)內(nèi)分多次加入雙酚A228克，升溫使反應(yīng)物在二氧六環(huán)回流狀態(tài)下反應(yīng)IO小時(shí)，再在真空狀態(tài)下除去二氧六環(huán)和水，得到苯并噁嗪樹脂V。苯并噁嗪樹脂VI在裝有攪拌器，溫度計(jì)，回流冷凝管的三口燒瓶中加入多聚甲醛124克，二氨基二苯甲垸198克，丁酮300克。反應(yīng)物在50-6(TC攪拌反應(yīng)3小時(shí)，然后在1小時(shí)內(nèi)分多次加入二羥基二苯醚202克，升溫使反應(yīng)物在丁酮回流狀態(tài)下反應(yīng)9小時(shí)，再在真空狀態(tài)下除去丁酮和水，得到苯并噁嗪樹脂VI。實(shí)施例1取本發(fā)明制備的苯并噁嗪樹脂I50份，苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂35份，雙酚A型酚醛樹脂15份，滑石粉29份，2-乙基-4-甲基咪唑1.5份，丁酮70份，丙二醇甲醚20份，以1200轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢鐸O小時(shí)后，得到無鹵阻燃膠粘劑。以該膠粘劑浸漬玻璃纖維布，經(jīng)立式烘箱，控制風(fēng)溫110-140°C，爐溫130-170°C，烘烤后得到半固化樹脂片，裁片疊合，上下覆以銅箔，經(jīng)20(TC、卯分鐘、85kg/cm2熱壓固化后得到覆銅箔層壓板。實(shí)施例2取本發(fā)明制備的苯并噁嗪樹脂II45份，苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂35份，苯酚型酚醛樹脂20份，氫氧化鋁18份，氫氧化鎂10份，2-甲基咪唑1.2份，丁酮70份，丙二醇甲醚20份，以1200轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0小時(shí)后，得到無鹵阻燃膠粘劑。以該膠粘劑浸漬玻璃纖維布，經(jīng)立式烘箱，控制風(fēng)溫110-140°C，爐溫130-170'C，烘烤后得到半固化樹脂片，裁片疊合，上下覆以銅箔，經(jīng)200'C、90分鐘、85kg/cm2熱壓固化后得到覆銅箔層壓板。實(shí)施例3取本發(fā)明制備的苯并噁嗪樹脂III35份，鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂45份，聯(lián)苯型醛樹脂20份，氮化硼24份，2-苯基咪唑1.7份，丁酮70份，丙二醇甲醚20份，以1800轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0小時(shí)后，得到無鹵阻燃膠粘劑。以該膠粘劑浸漬玻璃纖維布，經(jīng)立式烘箱，控制風(fēng)溫110-140°C，爐溫130-170°C，烘烤后得到半固化樹脂片，裁片疊合，上下覆以銅箔，經(jīng)200'C、90分鐘、85kg/cm2熱壓固化后得到覆銅箔層壓板。實(shí)施例4取本發(fā)明制備的苯并噁嗪樹脂IV42份，聯(lián)苯型酚醛環(huán)氧樹脂40份，苯酚型酚醛樹脂1S份，氫氧化鋁12份，硼酸鋅17份，2-乙基-4-甲基咪唑1.5份，丁酮70份，丙二醇甲醚20份，以1800轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0小時(shí)后，得到無鹵阻燃膠粘劑。以該膠粘劑浸漬玻璃纖維布，經(jīng)立式烘箱，控制風(fēng)溫110-140°C，爐溫130-170°C,烘烤后得到半固化樹脂片，裁片疊合，上下覆以銅箔，經(jīng)200。C、90分鐘、85kg/cm2熱壓固化后得到覆銅箔層壓板。實(shí)施例5取本發(fā)明制備的苯并噁嗪樹脂V50份，雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂40份，苯酚醛樹脂10份，氫氧化鋁30份，2-甲基咪唑1.5份，丁酮70份，丙二醇甲醚20份，以1800轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0小時(shí)后，得到無鹵阻燃膠粘劑。以該膠粘劑浸漬玻璃纖維布，經(jīng)立式烘箱，控制風(fēng)溫U0-14(TC，爐溫130-170°C，烘烤后得到半固化樹脂片，裁片疊合，上下覆以銅箔，經(jīng)200'C、90分鐘、85kg/cm2熱壓固化后得到覆銅箔層壓板。實(shí)施例6取本發(fā)明制備的苯并噁嗪樹脂VI47份，鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂33份，雙酚A型酚醛樹脂20份，氫氧化鋁22份，硅微粉10份，2-乙基-4-甲基咪唑1.5份，丁酮70份，丙二醇甲醚20份，以1800轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0小時(shí)后，得到無鹵阻燃膠粘劑。以該膠粘劑浸漬玻璃纖維布，經(jīng)立式烘箱，控制風(fēng)溫110-140°C，爐溫130-17(TC，烘烤后得到半固化樹脂片，裁片疊合，上下覆以銅箔，經(jīng)200。C、90分鐘、85kg/cm2熱壓固化后得到覆銅箔層壓板。實(shí)施例7取本發(fā)明制備的苯并噁嗪樹脂I45份，苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂35份，鄰甲酚酚醛樹脂20份，氫氧化鋁32份，2-甲基咪唑1.5份，丁酮70份，丙二醇甲醚20份，以1800轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0小時(shí)后，得到無鹵阻燃膠粘劑。以該膠粘劑浸漬玻璃纖維布，經(jīng)立式烘箱，控制風(fēng)溫110-140°C，爐溫130-170°C，烘烤后得到半固化樹脂片，裁片疊合，上下覆以銅箔，經(jīng)200'C、90分鐘、85kg/cm2熱壓固化后得到覆銅箔層壓板。實(shí)施例8取本發(fā)明制備的苯并噁嗪樹脂IV37份，聯(lián)苯型酚醛環(huán)氧樹脂42份，苯酚型酚醛樹脂21份，氫氧化鋁19份，氮化硼12份，2-乙基咪唑1.5份，丁酮70份，丙二醇甲醚20份，以1800轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0小時(shí)后，得到無鹵阻燃膠粘劑。以該膠粘劑浸漬玻璃纖維布，經(jīng)立式烘箱，控制風(fēng)溫110-14(TC，爐溫130-170°C,烘烤后得到半固化樹脂片，裁片疊合，上下覆以銅箔，經(jīng)20(TC、90分鐘、85kg/cm2熱壓固化后得到覆銅箔層壓板。實(shí)施例9取本發(fā)明制備的苯并噁嗪樹脂V50份，鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂35份，聯(lián)苯型酚醛樹脂15份，氫氧化鋁28份，2-乙基-4-甲基咪唑1.5份，丁酮70份，丙二醇甲醚20份，以1800轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢鐸O小時(shí)后，得到無鹵阻燃膠粘劑。以該膠粘劑浸漬玻璃纖維布，經(jīng)立式烘箱，控制風(fēng)溫110-140°C，爐溫130-170°C，烘烤后得到半固化樹脂片，裁片疊合，上下覆以銅箔，經(jīng)200。C、90分鐘、85kg/cm2熱壓固化后得到覆銅箔層壓板。對(duì)比例l取雙酚A型苯并噁嗪樹脂45份，苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂45份，雙酚A型酚醛樹脂IO份，氫氧化鋁27份，2-乙基-4-甲基咪唑1.5份，丁酮70份，丙二醇甲醚20份，以1200轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0小時(shí)后，得到無鹵阻燃膠粘劑。以該膠粘劑浸漬玻璃纖維布，經(jīng)立式烘箱，控制風(fēng)溫110-140°C，爐溫130-170°C，烘烤后得到半固化樹脂片，裁片疊合，上下覆以銅箔，經(jīng)200'C、90分鐘、85kg/cm2熱壓固化后得到覆銅箔層壓板。對(duì)比例2取二氨基二苯甲烷型苯并噁嗪樹脂45份，苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂45份，聯(lián)苯型酚醛樹脂10份，氫氧化鋁20份，氮化硼10份，2-乙基-4-甲基咪唑1.5份，丁酮70份，丙二醇甲醚20份，以1200轉(zhuǎn)/分?jǐn)嚢?0小時(shí)后，得到無鹵阻燃膠粘劑。以該膠粘劑浸漬玻璃纖維布，經(jīng)立式烘箱，控制風(fēng)溫110-140°C，爐溫130-170°C，烘烤后得到半固化樹脂片，裁片疊合，上下覆以銅箔，經(jīng)20(TC、90分鐘、85kg/cm2熱壓固化后得到覆銅箔層壓板。上述各實(shí)施例和對(duì)比例制得的覆銅板的部分性能列于表1中。表1數(shù)據(jù)顯示，使用本發(fā)明制得的苯并噁嗪樹脂I-VI，所得的覆銅箔層壓板耐熱性、層間粘合力和對(duì)銅箔的剝離強(qiáng)度都有較好的改善。表I、各實(shí)施例覆銅板的部分性能<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>權(quán)利要求1、一種無鹵阻燃膠粘劑，由樹脂、無機(jī)填料、固化促進(jìn)劑和溶劑組成，其特征是，其中的樹脂是按質(zhì)量比為苯并噁嗪樹脂35-50份，多官能環(huán)氧樹脂25-45份以及線性酚醛樹脂10-25份的組合物。2、按照權(quán)利要求l所述的無鹵阻燃膠粘劑，其特征是，其中的樹脂與無機(jī)填料、固化促進(jìn)劑和溶劑的配比，按質(zhì)量比為樹脂100份，無機(jī)填料2060份，固化促進(jìn)劑0.15份，溶劑50150份。3、按照權(quán)利要求1或2所述的無鹵阻燃膠粘劑，其特征是，所述的樹脂成分中的苯并噁嗪樹脂按下列方法制得將雙酚、二氨、多聚甲醛按摩爾比1:1:4配比，在氯仿中回流反應(yīng)5-8小時(shí)，反應(yīng)完成后，抽真空除去氯仿、水，得到苯并噁嗪產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>&為其中，n=l-10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>或o<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>4、按照權(quán)利要求1或2所述的無鹵阻燃膠粘劑，其特征是，所述的樹脂成分中的多官能環(huán)氧樹脂為苯酚型酚醛環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯型酚醛環(huán)氧樹脂、鄰甲酚型酚醛環(huán)氧樹脂、雙酚A型酚醛環(huán)氧樹脂的任何一種或兩種的復(fù)合物。5、按照權(quán)利要求1或2所述的無鹵阻燃膠粘劑，其特征是，所述的樹脂成分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>中的線性酚醛樹脂為苯酚型、鄰甲酚型、聯(lián)苯型、雙酚A型熱塑性酚醛樹脂的任何一種或兩種的復(fù)合物。6、按照權(quán)利要求1或2所述的無鹵阻燃膠粘劑，其特征是，所述的無機(jī)填料為滑石粉、堿式碳酸鋁鈉、氫氧化鎂、氮化硼、硼酸鋅、硅微粉、氫氧化鋁中一種或兩種。7、按照權(quán)利要求1或2所述的無鹵阻燃膠粘劑，其特征是，所述的固化促進(jìn)劑為2-乙基-4-甲基咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基咪唑或2-苯基咪唑。8、按照權(quán)利要求1或2所述的無鹵阻燃膠粘劑，其特征是，所述的溶劑為二甲基甲酰胺、丙二醇二甲醚、丙二醇甲醚醋酸酯、丁酮、環(huán)己酮、甲基丁酮、丙酮中的一種或兩種的復(fù)合。9、利用權(quán)利要求1所述的無鹵阻燃膠粘劑制備粘結(jié)片的方法，其特征在于所述的粘結(jié)片制作是通過含浸機(jī)，以玻璃纖維布、無紡布或混織布含浸所述的無鹵阻燃膠粘劑，再經(jīng)過立式或臥式烘箱在nrC凝膠化180-270秒鐘，制得粘結(jié)片，粘結(jié)片的樹脂質(zhì)量含量為38%-61%，樹脂流動(dòng)度為18%-25%。10、利用權(quán)利要求1所述的無鹵阻燃膠粘劑制備覆銅板的方法，其特征在于所述的覆銅板制作方法是根據(jù)用戶需求取1張或1張以上的粘結(jié)片，疊合整齊，單面或雙面配上12-35um電解銅箔，放置在兩塊鏡面不銹鋼板之間，然后置于真空壓機(jī)中，在180-20(TC禾a40-90kg/cm2條件下，熱壓60-90分鐘，制成單面或雙面覆銅板,所述粘結(jié)片為按權(quán)利要求9的方法制得。全文摘要本發(fā)明提供一種無鹵阻燃膠粘劑及其在粘結(jié)片和覆銅箔層壓板上的應(yīng)用。該膠粘劑由樹脂、無機(jī)填料、固化促進(jìn)劑和溶劑組成，其特征是其中的樹脂是按質(zhì)量比為苯并噁嗪樹脂35-50份，多官能環(huán)氧樹脂25-45份以及線性酚醛樹脂10-25份的組合物。這種苯并噁嗪是一種新型的苯并噁嗪樹脂，其分子結(jié)構(gòu)如右上。這種結(jié)構(gòu)中具有較多的芳環(huán)結(jié)構(gòu)，其固化物具有良好的耐熱性，又因?yàn)檫@種樹脂具有較大的分子量，從而使得這種苯并噁嗪的固化物具有良好的韌性。含有這種苯并噁嗪的覆銅板基體樹脂，既較好地解決了耐熱性問題，又解決了板材的韌性問題。用本發(fā)明的樹脂組合物所制成的覆銅板具有高的耐熱性，層間粘合力和對(duì)銅箔的剝離強(qiáng)度都較好。文檔編號(hào)C08K3/00GK101418204SQ20081023675公開日2009年4月29日申請(qǐng)日期2008年12月10日優(yōu)先權(quán)日2008年12月10日發(fā)明者劉應(yīng)玖,徐慶玉,王洛禮申請(qǐng)人:華爍科技股份有限公司