專(zhuān)利名稱(chēng)：：聚合物的制作方法聚合物本發(fā)明涉及多峰聚乙烯聚合物以及具有優(yōu)異光學(xué)性能和優(yōu)異加工性能的包含所述聚合物的膜。尤其是，本發(fā)明涉及多峰中密度聚乙烯(多峰MDPE)聚合物，其至少包含較低重均分子量的組分(A)^LMW組分(A))和較高重均分子量組分(B)(-HMW組分(B)),所述多峰中密度聚乙烯(多峰MDPE)聚合物可通過(guò)單活性中心催化獲得并且具有優(yōu)異的光學(xué)性能。已知雙峰聚合物相對(duì)于單峰聚合物顯現(xiàn)出某些優(yōu)勢(shì)，尤其在加工性能上更是如此。雙峰聚合物傾向于有寬分子量分布，從而允許相較4吏用單峰聚合物時(shí)所普遍應(yīng)用的加工a更加嚴(yán)格的加工務(wù)Hs遺憾的是，加工性能的提高伴隨著由聚合物形成的膜的光學(xué)性能的降低。此外，為獲得聚合物的高現(xiàn)變所需的密度增加通常引起光學(xué)性能的降低。因此，膜制造商面臨的問(wèn)題就是在嘗試提高加工性能的時(shí)候，另一個(gè)同等重要的性能霧度趨于受到不利影響。在現(xiàn)有技術(shù)的多峰聚乙烯共聚物中，LMW組分中的共聚單體含量通常低于最終聚乙烯組合物中存在的共聚單體總含量。本領(lǐng)域已知其他的多峰聚合物組合物。本申請(qǐng)人的WO03/066699公開(kāi)了具有優(yōu)選密度(一般限定為905到930kg/m3，實(shí)施例密度為919kg/m3)的線(xiàn)性低密度聚乙烯(LLDPE)三元共聚物。對(duì)具有中密度和良好光學(xué)性能的聚乙烯組合物的需要仍舊存在。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)某些具有特定共聚單體含量和共聚單體分布的中密度多峰聚乙烯聚合物提供具有高預(yù)期光學(xué)性能的膜，盡管它們具有中密度。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)LMW組分的共聚單體含量與聚合物的共聚單體總含量之間的關(guān)系作為整體對(duì)光學(xué)性能起關(guān)鍵作用。因此本發(fā)明提供可使用單活性中心催化劑獲得的多峰中密度聚乙烯聚合物，其具有的光學(xué)性能優(yōu)選地至少等于、特別是甚至優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的線(xiàn)性低密度材料(LLDPE)。所述光學(xué)性能可以通過(guò)霧度來(lái)表示。因此，從一個(gè)方面看，本發(fā)明提供可通過(guò)單活性中心催化獲得的多峰中密度聚乙烯聚合物，其至少包含(A)較低分子量(LMW)組分，所述較低分子量(LMW)組分是乙烯與至少一種共聚單體的共聚物，以及(B)較高分子量(HMW)組分，所述較高分子量(HMW)組分是乙烯與至少一種共聚單體的共聚物；其中，所述多峰中密度聚乙烯聚合物具有高于925kg/m3的密度；并且LMW組分(A)中存在的共聚單體含量(以mol。/。表示)和多峰中密度聚乙烯聚合物中存在的共聚單體總含量(以moI。/o表示)的比率大于0.3。中密度以及如前定義的LMW組分(A)與最終多峰中密度聚乙烯聚合物(多峰MDPE)之間的共聚單體分布的結(jié)合對(duì)本發(fā)明的多峰MDPE聚合物的光學(xué)性能與機(jī)械性能之間的有利平衡有貢獻(xiàn)。從另一方面看，本發(fā)明提供包含如前文所述之多峰MDPE聚合物的聚合物組合物。從另一方面看，本發(fā)明提供包含如前文所述之多峰MDPE聚合物的膜。本發(fā)明的多峰MDPE聚合物相較于現(xiàn)有技術(shù)的MDPE組合物具有改善的光學(xué)性能。本發(fā)明的MDPE聚合物通過(guò)單活性中心催化劑制備。因此，MDPE聚合物的所有組分均通過(guò)單活性中心催化技術(shù)制備。雖然個(gè)別組分可通過(guò)不同的單活性中心催化劑形成，但是優(yōu)選MDPE聚合物的所有組分均由相同單活性中心催化劑制備。因此，本發(fā)明提供非常均勻的組分共混物，以形成本發(fā)明的具有優(yōu)異光學(xué)性能的中密度聚乙烯聚合物。因此，對(duì)于所要求保護(hù)的密度而言，本發(fā)明的MDPE聚合物在不添加諸如高壓LDPE的組分的情況下提供了霧度降低且透明度提高的膜。本發(fā)明的MDPE聚合物對(duì)不同的終端應(yīng)用非常有利，尤其是對(duì)光學(xué)性能起重要作用的終端應(yīng)用非常有用，比如膜應(yīng)用。從另一方面看，本發(fā)明提供本發(fā)明的多峰MDPE聚合物用于生產(chǎn)膜，優(yōu)選生產(chǎn)包裝膜，比如食品包裝的用途。多峰中密度聚乙烯聚合物的性能本發(fā)明的多峰MDPE聚合物至少相對(duì)于分子量分布是多峰的。因此，它至少包含較低重均分子量(LMW)的組分(A)和較高重均分子量(HMW)的組分(B)。通常，將至少包含兩種在不同聚合條件下制備的聚乙烯級(jí)分(對(duì)于所述級(jí)分而言，形成不同的(重均)分子量和分子量分布)的MDPE聚合物稱(chēng)為"多峰"。"多峰"中的"多"涉及存在于聚合物+的不同聚合物級(jí)分的數(shù)量。因此，例如，多峰聚合物包括由兩種級(jí)分組成的所謂，，雙峰，，聚合物。多峰聚乙烯的分子量分布曲線(xiàn)的形成(即聚合物的重量分?jǐn)?shù)與其分子量的函數(shù)的圖的外觀)將表現(xiàn)出兩個(gè)或更多個(gè)最大值，或者較之單獨(dú)級(jí)分的曲線(xiàn)至少顯著地加寬。例如，如果聚合物在順序多級(jí)工序中使用串聯(lián)的反應(yīng)器并且在每個(gè)反應(yīng)器中采用不同的反應(yīng)條件來(lái)生產(chǎn)，則在不同反應(yīng)器中制備的聚合物級(jí)分各自具有其自己的分子量分布和重均分子量。當(dāng)該聚合物的分子量分布曲線(xiàn)被記錄時(shí)，這些級(jí)分的各條曲線(xiàn)被疊加成全部所得聚合物產(chǎn)品的分子量分布曲線(xiàn)，通常得到具有兩個(gè)或更多個(gè)明顯最大值的曲線(xiàn)。在任何多峰聚乙烯中，存在定義的較低分子量(LMW)組分和較高分子量(HMW)組分。LMW組分具有比較高分子量組分低的分子量。優(yōu)選地，組分間的分子量差至少為1000，優(yōu)選至少為5000。本發(fā)明的組合物包括密度在中等密度范圍內(nèi)的多峰聚乙烯聚合物。所述多峰聚乙烯可以有大于925kg/m3(ISO1183)的密度。多峰MDPE組合物的密度優(yōu)選小于950kg/m3。優(yōu)選密度在927和945kg/m3之間，更優(yōu)選地在929到940kg/m3的范圍內(nèi)。在一些實(shí)施方案中，優(yōu)選930到935kg/m3之間的密度。組分(A)中存在的共聚單體含量(mol。/。)與最終MDPE聚合物中存在的共聚單體含量(mol。/。)的比率，即(組分(A)的共聚單體含量，mol。/。):(最終多峰MDPE聚合物的共聚單體總含量，mol%)，大于0.3。所述共聚單體比率的上限通?？梢孕∮?。在一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，所述(組分(A)的共聚單體含量，mol。/。):(最終多峰MDPE聚合物的共聚單體總含量，mol。/。)的比率在0.4到2之間，優(yōu)選0.5或更大，更優(yōu)選0.6或更大。根據(jù)終端應(yīng)用，所述范圍甚至可以是0.6到1.3。LMW組分和HMW組分都是乙烯共聚物。本文中使用的術(shù)語(yǔ)"乙烯共聚物"包括含有得自乙烯和至少一種其他C3.12(x-烯烴單體的重復(fù)單元的聚合物。因此，多峰MDPE聚合物可以由乙烯和至少一種C3-12a-烯烴共聚單體(如l-丁烯，1-己烯或l-辛烯)形成。LMW組分(A)的一種或更多種共聚單體可以與HMW組分(B)的一種或更多種共聚單體相同或不同。優(yōu)選地，多峰MDPE聚合物是二元共聚物(即該聚合物總體上包含乙烯和一種共聚單體)或者三元聚合物(即該聚合物包含乙烯和兩種共聚單體)。多峰MDPE也可以包含三種或更多種共聚單體。優(yōu)選地，多峰MDPE聚合物至少包含乙烯丁烯共聚物組分，乙烯己烯共聚物組分或者乙烯辛烯共聚物組分。當(dāng)多峰MDPE包含兩種或更多種共聚單體時(shí)，較低重均分子量的共聚單體，共聚單體LMw,優(yōu)選至少存在于LMW組分(A)中，任選也存在于HMW組分(B)中，更優(yōu)選同時(shí)存在于LMW組分(A)和HMW組分(B)中。此外，優(yōu)選地，較高重均分子量的共聚單體，共聚單體hmw，優(yōu)選至少存在于HMW組分(B)中，任選也存在于LMW組分(A)中，更優(yōu)選只存在于HMW組分(B)中。在一個(gè)非常優(yōu)選的實(shí)施方案中，LMW組分(A)是二元共聚物，即只包含乙烯和一種單體(優(yōu)選l-丁烯)，而HMW組分(B)是乙烯和兩種共聚單體(優(yōu)選1-丁烯和l-己烯)的三元共聚物。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的多峰MDPE聚合物就共聚單體分布而言也是多峰的。就共聚單體分布而言的多峰在此是指LMW組分(A)的共聚單體含量(molo/。)不同于HMW組分(B)的共聚單體含量(mo1。/。)。優(yōu)選的組分(A)和(B)的共聚單體含量定義如下。因此，下列共聚單體含量是優(yōu)選的。最終多峰MDPE聚合物中共聚單體的量，即共聚單體的總含量，優(yōu)選小于7mo1。/。，優(yōu)選小于5mol%,更優(yōu)選在0.01到4mol%之間，例如低于3mo1。/。，如1.5到3mol%。LMW組分(A)中共聚單體的量，即共聚單體含量(A),通常大于0.5mol。/。且至多3mol。/o，優(yōu)選0.7到3mol%，更優(yōu)選大于0.9mol%,如1到2mol%。HMW組分(B)中共聚單體的量?jī)?yōu)選0.5到5mol%，更優(yōu)選1.0到3mo1。/。，例如1.3到2.5mol%。當(dāng)多峰MDPE聚合物包含兩種不同的共聚單體(如丁烯和己烯)時(shí)，在最終多峰MDPE組合物中，MDPE聚合物中較低分子量共聚單體(如丁烯)的含量(mol。/。)和所述較高分子量共聚單體(如己烯)的含量(mol。/o)之間的比率(共聚單體LMw:共聚單體HMw)優(yōu)選為1:1到30:1，優(yōu)選15:1到3:1。此外，在兩種不同共聚單體(即較低分子量共聚單體(如丁烯)和較高分子量共聚單體(如己烯))都存在于HMW組分(B)中的一些實(shí)施方案中，HMW組分(B)中共聚單體lmw的m()P/。含量與共聚單體HMW的mol。/。含量之間的比率通常是0.3:1到20:1，優(yōu)選0.6:1到10:1。多峰MDPE聚合物的MFR2取決于終端應(yīng)用領(lǐng)域并且可以在0.01到10g/10min的范圍內(nèi)，優(yōu)選0.05到5g/10min，如0.1-3.5g/10min，更優(yōu)選0.5-3.0g/10min。對(duì)一些膜應(yīng)用，甚至可能希望0.8到2.5g/10min或者0.9到2.5g/10min。多峰MDPE聚合物的MFR21應(yīng)在5到200g/10min范圍內(nèi)。多峰MDPE組合物的Mw應(yīng)在IOO，OOO到250,000之間，優(yōu)選120,000到150,000。本發(fā)明的多峰MDPE組合物的Mw/Mn應(yīng)該大于3，例如在3到30的范圍內(nèi)，如3.5到10，更優(yōu)選5到8。如上定義的多峰MDPE聚合物的LMW組分(A)優(yōu)選具有至少50g/10min，優(yōu)選至少100g/10min,優(yōu)選110到3000g/10min,如110到500g/10min,特別是150到300g/10min的MFR2。LMW組分(A)的分子量應(yīng)該優(yōu)選在20,000到50,000之間，如25,000到40,000。LMW組分(A)的密度可以為930到965kg/m3，如935到955kg/m3,優(yōu)選938到950kg/m3。較低分子量(LMW)組分(A)應(yīng)該優(yōu)選形成本發(fā)明的多峰MDPE組合物的30到70wt%，如40到60wt%，較高分子量(HMW)組分(B)形成70到30wt%，如40到60wt%，最優(yōu)選地，LMW組分和HMW組分的重量比是55:45到45:55。較高分子量組分應(yīng)該具有比較低分子量組分低的MFR2和密度。HMW組分(B)應(yīng)該具有小于1g/10min、優(yōu)選小于0.5g/10min、尤其小于o.2g/10min的MFR2。其密度優(yōu)選高于卯0kg/m3，優(yōu)選在910到930kg/m3之間，更優(yōu)選小于925kg/m3。HMW組分(B)的Mw可以為100,000到l，OOO，OOO，優(yōu)選150,000到500,000，最優(yōu)選250,000到350,000。本發(fā)明的多峰MDPE聚合物可包括以本領(lǐng)域中眾所周知的方式預(yù)聚合的級(jí)分。因此，在此實(shí)施方案中，所述多峰MDPE聚合物優(yōu)選為雙峰或三峰，更優(yōu)選由LMW組分(A)、HMW組分(B)以及任選的如下定義的預(yù)聚合級(jí)分組成的雙峰MDPE。本發(fā)明的多峰MDPE聚合物可包含至多10wt。/。的這種聚乙烯預(yù)聚物(其可通過(guò)本領(lǐng)域中眾所周知的預(yù)聚合步驟獲得)。當(dāng)預(yù)聚合釜(prepolymeriser)存在時(shí)，預(yù)聚物組分形成LMW組分(A)和HMW組分(B)之一的一部分，優(yōu)選LMW組分(A)的一部分，并且此組分仍然具有如上定義的性能。本發(fā)明的多峰MDPE聚合物具有改善的光學(xué)性能，其能與現(xiàn)有技術(shù)的LLDPE媲美甚或超過(guò)現(xiàn)有技術(shù)的LLDPE。不希望受理論的限制，據(jù)信光學(xué)性能的提高歸因于LMW組分(A)中存在的共聚單體含量與最終多峰MDPE聚合物中存在的共聚單體總含量的關(guān)系。因此，當(dāng)才艮據(jù)ASTMD1003對(duì)才艮據(jù)如下"膜樣品制備"所述方法制備的膜厚為40nm的吹塑膜樣品進(jìn)行測(cè)量時(shí)，霧度(％)可以小于50,優(yōu)選小于40。如使用根據(jù)如下"膜樣品制備"所述方法制備的吹塑膜樣品所測(cè)量的，霧度厚度比(即霧度(。/。)除以膜厚Oim)，(。/。/nm))優(yōu)選小于1.6,更優(yōu)選小于1.3，例如0.3到1.1。當(dāng)然，所有以上及以下描述的優(yōu)選特征通常作為本發(fā)明的一個(gè)或更多個(gè)優(yōu)選子群以任意組合應(yīng)用于本發(fā)明的多峰MDPE聚合物。本發(fā)明MDPE聚合物的所有組分均可利用單活性中心催化劑獲得。更優(yōu)選所述組分利用選自茂金屬或非茂金屬的單活性中心催化劑來(lái)制備，優(yōu)選茂金屬。術(shù)語(yǔ)"茂金屬"和"非茂金屬"在聚合物領(lǐng)域中是眾所周知的。本發(fā)明的MDPE聚合物在此處也稱(chēng)作"單活性中心生成的MDPE聚合物"，當(dāng)單活性中心催化劑是茂金屬時(shí)，則稱(chēng)為mMDPE聚合物。本發(fā)明的多峰MDPE聚合物可以是至少包含LMW組分(A)和HMW組分(B)的聚乙烯組分的機(jī)械共混物、原位共混物或者機(jī)械共混物與原位共混物的組合，優(yōu)選原位共混物。術(shù)語(yǔ)"原位共混物，，在本領(lǐng)域中是眾所周知的，是指通過(guò)制備第一組分，然后在之前形成的組分存在下制備第二或者更多組分而形成的共混物。本發(fā)明還提供制備本發(fā)明的多峰MDPE聚合物的方法。多峰聚乙烯聚合物例如可通過(guò)兩級(jí)或更多級(jí)聚合，或者通過(guò)在單級(jí)聚合中使用兩種或更多種不同的聚合催化劑來(lái)制備。也可以使用多中心或者雙活性中心催化劑。重要的是確保較高、較低分子量組分在擠出之前均勻混合。這可通過(guò)多級(jí)工藝或者雙活性中心最有利地獲得。優(yōu)選地，多峰MDPE聚合物通過(guò)多級(jí)聚合工藝制備。在該多級(jí)工藝中，優(yōu)選在其每步工藝步驟中都使用相同的催化劑(如茂金屬催化劑)。多級(jí)聚合優(yōu)選以串聯(lián)的兩級(jí)或更多級(jí)實(shí)現(xiàn)，由此，組分(例如至少是如上定義的LMW組分(A)和HMW組分(B))通過(guò)使用任意傳統(tǒng)聚合工藝，如淤漿聚合或者氣相聚合或者淤漿聚合和氣相聚合以任意順序的組合，以任意順序制備。使用多級(jí)工藝時(shí)，優(yōu)選首先制備LMW組分。然而，多峰聚乙烯優(yōu)選如下制備在環(huán)流反應(yīng)器(loopreactor)中采用淤漿聚合，然后在氣相反應(yīng)器中采用氣相聚合。環(huán)流反應(yīng)器-氣相反應(yīng)器系統(tǒng)由Borealis以BORSTAR反應(yīng)系統(tǒng)出售。因此，用于外層中的任意多峰聚乙烯優(yōu)選以包括首先淤漿環(huán)流聚合、然后氣相聚合的兩級(jí)工藝形成。這種多級(jí)工藝公開(kāi)在如EP517868中。此種工藝使用的條件眾所周知。對(duì)于淤漿反應(yīng)器，反應(yīng)溫度通常為60到110。C(如85到110。C)，反應(yīng)器壓力通常為5到80巴(如50到65巴)，停留時(shí)間通常為0.3到5小時(shí)(如0.5到2小時(shí))。所用的稀釋劑通常是沸點(diǎn)為-70到+100。C的脂肪烴。優(yōu)選的稀釋劑包括烴類(lèi)，例如丙烷或異丁烷。還優(yōu)選將氫氣加入反應(yīng)器中作為分子量調(diào)節(jié)劑。如果采用氣相反應(yīng)，則條件優(yōu)選如下-溫度為50°C到130°C，優(yōu)選60°C到U5。C，-壓力為10巴到60巴，優(yōu)選10巴到40巴，-可以以本身已知的方式加入氫氣以控制摩爾質(zhì)量，-停留時(shí)間通常為l到8小時(shí)。所用氣體一般是非反應(yīng)性氣體(如氮?dú)?或者低沸點(diǎn)烴類(lèi)(如丙烷)以及單體(如乙烯)。將例如鏈轉(zhuǎn)移劑(優(yōu)選氫氣)根據(jù)需要加入反應(yīng)器中，并且將至少100,優(yōu)選至少200，至多1500,優(yōu)選至多800molH2/kmol乙烯加入環(huán)流反應(yīng)器中時(shí)，在該反應(yīng)器中得到LMW級(jí)分，將0到60或0到50，另外根據(jù)預(yù)期終端應(yīng)用，在某些實(shí)施方案中甚至至多100,或者至多500molH2/kmol乙烯加入氣相反應(yīng)器中時(shí)，在該反應(yīng)器得到HMW級(jí)分。如果希望的話(huà)，聚合可以以已知的方式在超臨界條件下在淤漿反應(yīng)器(優(yōu)選環(huán)流反應(yīng)器)中，和/或以冷凝模式在氣相反應(yīng)器中進(jìn)行。氣相聚合可以以本領(lǐng)域中已知的方式，例如在通過(guò)氣體進(jìn)料流化的床中或在機(jī)械攪拌床中進(jìn)行。也可以使用快速流化。優(yōu)選地，較低分子量聚合物級(jí)分在連續(xù)操作的環(huán)流反應(yīng)器中制備，在所述反應(yīng)器中乙烯在如下所述的聚合催化劑和鏈轉(zhuǎn)移劑(如氫氣)存在下聚合。稀釋劑通常是惰性脂肪烴，優(yōu)選異丁烷或丙烷。然后可以在氣相反應(yīng)器中，優(yōu)選使用相同的催化劑形成較高分子量組分。以淤漿工藝制備如上定義的LMW組分、在先前步驟的LMW組分存在下在氣相反應(yīng)器中制備HMW組分的多級(jí)工藝產(chǎn)生特別優(yōu)選的組合。所述工藝通常作為連續(xù)工藝實(shí)施。因此，從另一方面看，本發(fā)明提供制備如前文定義的多峰中密度聚乙烯聚合物的方法，所述方法包括在第一液相階段中，在聚合催化劑存在下聚合乙烯和任選的至少一種C3_12a-烯烴以形成LMW組分，然后在氣相中使用聚合催化劑，優(yōu)選相同的聚合催化劑，在由所述第一液相階段得到的反應(yīng)產(chǎn)物存在下，聚合乙烯和至少一種C3_12a-烯烴以形成HMW組分。在上述實(shí)際聚合步驟之前可以以眾所周知的方式包括預(yù)聚合步驟，以提供上述預(yù)聚物組分。因?yàn)檩^高分子量組分是在多級(jí)聚合中后產(chǎn)生的，所以不能直接測(cè)量其性能。不過(guò)，技術(shù)人員能夠利用KimMcAuley方程確定較高分子量組分的密度、MFR2等。因此，密度和MFR2都可用如下方法得到K.K.McAuley和J.F.McGregor:On-lineInferenceofPolymerPropertiesinanIndustrialPolyethyleneReactor,AIChEJournal,June1991，Vol.37，No.6,第825-835頁(yè)。密度通過(guò)McAuley方程37計(jì)算，其中最終密度和第一反應(yīng)器之后的密度已知。MFR2通過(guò)McAuley方程25計(jì)算，其中最終MFR2和第一反應(yīng)器之后的MFR2可以計(jì)算。使用這些方程計(jì)算多峰聚合物的聚合物性能很普遍。多峰聚乙烯聚合物可以通過(guò)本領(lǐng)域已知的常規(guī)單活性中心催化制備。用于制備所期望組分的單活性中心催化劑不是決定性的，(包括眾所周知的茂金屬和非茂金屬)。優(yōu)選地，所述催化劑是包含與一個(gè)或更多個(gè)n-鍵配體配位的金屬的催化劑。此i]-鍵合金屬通常是Zr、Hf或者Ti，特別是Zr或者Hf。il-鍵配體通常是1]5-環(huán)狀配體，即任選具有稠合的或者側(cè)鏈取代基的碳環(huán)或雜環(huán)環(huán)戊二烯基。這種單活性中心，優(yōu)選茂金屬主催化劑，在近二十年來(lái)在科學(xué)文獻(xiàn)和專(zhuān)利文獻(xiàn)中被廣泛描述。茂金屬主催化劑可以具有通式II:(Cp)mRnMXq(II)其中每個(gè)Cp獨(dú)立地是未取代的或取代的和/或稠合的碳環(huán)或雜環(huán)環(huán)戊二烯基配體，如取代或未取代的環(huán)戊二烯基、取代或未取代的茚基或者取代或未取代的芴基配體；任選的一個(gè)或更多個(gè)取代基可獨(dú)立地優(yōu)選選自g素、烴基(如C1-C20坑基、C2-C20蜂>^、C2-C20塊^S^、C3-Ci2環(huán)坑^^、〔6《20芳>^或CVC2。芳烷基)、環(huán)部分中含有l(wèi)、2、3或4個(gè)雜原子的CVd2環(huán)烷基、OC2o雜芳基、d-C2。囟代烷基、-SiR，V-OSiR'V-SR"、-PR"2或者-NR"2，每個(gè)R"獨(dú)立地是卣素或者烴基(如d-C2o烷基、CrC2o烯基、CrC2。炔基、C3-d2環(huán)烷基或者C6-C20芳基)；或者如-NR"2情況下，兩個(gè)取代基R，，可以與它們相連的氮原子一起形成環(huán)，如五元環(huán)或六元環(huán)；R是1到7個(gè)原子的橋，如1到4個(gè)碳原子和0到4個(gè)雜原子的橋，其中雜原子可為如Si、Ge和/或0原子，其中每個(gè)橋原子可以帶有獨(dú)立的取代基，例如d-C2。垸基、三(d-C2。烷基)甲硅烷基、三-(d-Qc)烷基)甲硅烷氧基或<:6-<:2。芳基取代基；或者是1到3個(gè)(如1或2個(gè))雜原子(如硅、鍺和/或氧原子)的橋，如-SiR、-，其中每個(gè)R1獨(dú)立地是d-C2。烷基、C6-C2。芳基或者三(Q-C2。烷基)曱硅烷基殘基(如三甲基甲硅烷基)；M是3到IO族的過(guò)渡金屬，優(yōu)選4到6族(如4族)，例如Ti、Zr或Hf，特別是Hf;每個(gè)X獨(dú)立地是O-配體，例如氫、卣素、d-C20烷基、C廣C20坑氧基、C2-C20蜂基、C2-C20塊基、C3-Ci2環(huán)坑基、C6-C20芳基、C6-C20芳氧基、C7-C2。芳烷基、C7-C2。芳烯基、-SR"、-PR，V-SiR，V-OSiR，V國(guó)NR"2或者國(guó)CH2國(guó)Y，其中Y是C6畫(huà)C2o芳基、C6-C20雜芳基、d-C^o烷氧基、CVC2o芳氧基、國(guó)NR"2、國(guó)SR"、-PR""國(guó)SiR"3或國(guó)OSiR"3;以上提到的作為Cp、X、R"或W的取代基的每一個(gè)環(huán)部分單獨(dú)地或作為其他部分的一部分還可以進(jìn)一步^皮如可以包含Si和/或O原子的d-C2。烷基取代；n是O、1或2,如O或1,m是1、2或3，如1或2,q是l、2或3，如2或3，其中m+q等于M的化合價(jià)。合適地，在每個(gè)X為-CH2-Y時(shí)，每個(gè)Y獨(dú)立選自Q-C2。芳基、-NR，，2、-SiR"3或者-OSiR"3。X為-CHrY時(shí)最優(yōu)選節(jié)基。每個(gè)非-CH2-Y的X獨(dú)立地為離素、d-C2。烷基、d-C2o烷氧基、C6-C20芳基、C7-C2。芳烯基或者-NR"2(如前定義)，如-N(d-C2。烷基)2。優(yōu)選地，q是2，每個(gè)X是卣素或者-CH2-Y，每個(gè)Y獨(dú)立地如上定義。Cp優(yōu)選環(huán)戊二烯基、茚基、四氫茚基或者芴基，任選如上所述被取代。在通式II的化合物的合適子群中，每個(gè)Cp獨(dú)立地有l(wèi)、2、3或4個(gè)如上定義的取代基，優(yōu)選l、2或3個(gè)，如1或2個(gè)取代基，該取代基優(yōu)選選自d-C2Q烷基、CVC2。芳基、C7-C20芳烷基(其中芳環(huán)單獨(dú)地或者作為其他部分的一部分可以如上所述地進(jìn)一步被取代)、-08111"3(其中R"如上定義)，優(yōu)選d-C2o烷基。R如果存在，優(yōu)選亞曱基、亞乙基或者甲硅烷基橋，其中所述甲硅烷基可如上定義地被取代，例如(二甲基)Si、(甲基苯基)Si-或者(三曱代甲硅烷基甲基)Si^n是O或l;m是2，q是2。優(yōu)選R"不是氫。一個(gè)特定子群包括眾所周知的含兩個(gè)n-5-配體的Zr、Hf和Ti的茂金屬，其中ii-5-配體可以是橋連的或非橋連的環(huán)戊二烯基配體(任選如前定義地被例如曱硅烷氧基或烷基(如d-Q烷基)取代)；或者含兩個(gè)非橋連或橋連的茚基配體任選在任意環(huán)部分中被如前定義的甲硅烷氧基或烷基取代，例如在2-、3-、4-和/或7-位被取代的Zr、Hf和Ti的茂金屬。優(yōu)選的橋?yàn)閬喴一蛘?SiMe2。茂金屬的制備可以依照或類(lèi)似依照由文獻(xiàn)已知的方法實(shí)施，并在本領(lǐng)域技術(shù)人員才支術(shù)范圍內(nèi)。因此，對(duì)于制備參見(jiàn)例如EP-A-129368，金屬原子具有-NR"2配體的化合物的實(shí)例參見(jiàn)WO-A-9856831和WO-A-0034341等。對(duì)于制備還可參見(jiàn)例如EP-A-260130、WO誦A畫(huà)9728170、WO-A-9846616、WO-A-9849208、WO-A-9912981、WO-A國(guó)9919335、WO畫(huà)A畫(huà)9856831、WO國(guó)A國(guó)00/34341、EP-A-423101以及EP-A-537130。作為替代方案，在另外的茂金屬化合物子群中，金屬具有如上定義的cp基團(tuán)以及ni或ii2配體，其中所述配體可相互橋連或者不橋連。此種化合物在如WO-A-9613529中描述，其內(nèi)^if過(guò)引用并入本文。其他優(yōu)選的茂金屬包括通式(I)的那些Cp，2HfX'2其中每個(gè)X'是卣素、d-6-烷基、節(jié)基或者氫；Cp'是環(huán)戊二烯基或茚基，任選被一個(gè)或更多個(gè)Cw。烴基取代，并且任選通過(guò)如亞乙基或二甲基甲硅烷基連接基橋連。二氯化二(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿和二千基二(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿是特別優(yōu)選的。茂金屬主催化劑通常用作催化劑體系的一部分，該體系還包括助催化劑或者催化劑活化劑，例如，鋁氧烷(如甲基鋁氧烷(MAO)、六異丁基鋁氧烷和四異丁基鋁氧烷)、或者硼化合物(如氟硼化合物，例如三(五氟苯基)硼或三苯基碳正離子四(五氟苯基)硼酸鹽((C6H5)3B+B-(C6F5)4))。這種催化劑體系的制備;本領(lǐng)域中眾所周知。如果希望的話(huà)，主催化劑、主催化劑/助催化劑混合物或者主催化劑/助催化劑反應(yīng)產(chǎn)物可以以無(wú)載體的形式使用或者可以沉淀出來(lái)并原樣使用。一種可行的制備催化劑體系的方法基于乳化技術(shù)，其中不使用外部載體，而是由分散在連續(xù)相中的催化劑小滴的固化形成固體催化劑。固化方法和其他可行的茂金屬描述在如WO03/051934中，在此通過(guò)引用并入本文?；罨瘎┦悄軌蚧罨^(guò)渡金屬組分的化合物。有用的活化劑尤其是烷基鋁和烷氧基鋁化合物。特別優(yōu)選的活化劑是烷基鋁，特別是三烷基鋁，例如三曱基鋁、三乙基鋁和三異丁基鋁。活化劑通常相對(duì)于過(guò)渡金屬組分過(guò)量使用。例如，當(dāng)將烷基鋁用作活化劑時(shí)，活化劑中的鋁與過(guò)渡金屬組分中的過(guò)渡金屬的摩爾比為1到500mol/mo1,優(yōu)選2到100mol/mo1，尤其是5到50mol/mo1。還可以將上面提到的兩種組分不同的助活化劑、改性劑等組合使用。因此，可以使用兩種或更多種烷基鋁化合物，或者如本領(lǐng)域中所知的，催化劑組分可以與不同類(lèi)型的醚、酯、硅醚等組合以調(diào)節(jié)催化劑的活性和/或選擇性。合適的過(guò)渡金屬組分和活化劑的組合公開(kāi)在尤其是WO95/35323的實(shí)施例中?？梢允褂脗鹘y(tǒng)的助催化劑、支撐體/載體、電子供體等。膜的形成及特性本發(fā)明的多峰MDPE聚合物優(yōu)選形成為膜。因此，本發(fā)明的膜至少包括一層，該層僅包含本發(fā)明的多峰MDPE聚合物，或者還包含另外的(如一種或兩種)聚合物組分，以及任選地包含膜生產(chǎn)中常用的添加劑(如下所述)。因此本發(fā)明的膜可以包括單一的層(即單層)或者可以是多層的(如包括2到7層)。多層膜通常優(yōu)選包括2到5層，尤其是2到3層?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域中已知的任意傳統(tǒng)膜擠出步驟制造膜，包括流延膜和吹塑膜擠出法。因此，膜可通過(guò)如下方法制備通過(guò)環(huán)形口模擠出，并通過(guò)形成氣泡吹塑成管狀膜，所述氣泡在固化后在輥隙間壓扁。然后該膜可按照期望被撕裂、切割或變換(如裝腳撐板)。在這方面可以使用傳統(tǒng)的膜生產(chǎn)技術(shù)。如果膜是多層膜，則各個(gè)層通常共擠出。技術(shù)人員知道合適的擠出條件。得到的膜可以具有本領(lǐng)域中任何常規(guī)厚度。膜厚不是至關(guān)重要的，取決于終端應(yīng)用。因此，膜可以具有比如300nm或者更小，通常是6到200jim，優(yōu)選10到180jim,如20到150pm或20到120fim的厚度。如果希望的話(huà)，本發(fā)明的聚合物能夠使厚度小于100nm，如小于50jtm。在保持良好的機(jī)械性能的同時(shí)，也可以生產(chǎn)厚度甚至小于20nm的本發(fā)明的膜。如前面提到的，本發(fā)明的膜具有良好的加工性能，可以使膜厚降低，從而提高膜制備工藝的生產(chǎn)速度。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的聚合物允許形成具有理想性能平衡的膜。它們具有優(yōu)異的光學(xué)性能并且很容易加工。特別是，膜顯示出低霧度。使用本發(fā)明的MDPE聚合物所制備的膜顯示出如上所述的優(yōu)異的霧度性質(zhì)，此霧度性質(zhì)與傳統(tǒng)LLDPE膜的霧度性質(zhì)相媲美或者超過(guò)了傳統(tǒng)LLDPE膜的霧度性質(zhì)。如本領(lǐng)域中所知的，本發(fā)明的膜，如單層膜，可以層合到阻隔層上。例如在食品和醫(yī)療應(yīng)用中，可能有必要在膜結(jié)構(gòu)中引入阻隔層，即不滲透水和氧氣的層。這可以通過(guò)釆用傳統(tǒng)層合技術(shù)實(shí)現(xiàn)。合適的阻隔層是已知的并包括聚酰胺、乙烯-乙烯醇、PET以及金屬化的A1層。因此，從另一方面看，本發(fā)明提供一種層合體，其包含如上定義的層合到阻隔層上的膜。17在這樣的實(shí)施方案中，可以方便地將阻隔層層合到兩個(gè)如上所述的單層膜上，從而形成阻隔層構(gòu)成中間層的3層結(jié)構(gòu)。本發(fā)明的膜有多種應(yīng)用，不過(guò)特別感興趣的是食品和飲料、消費(fèi)品和工業(yè)品、醫(yī)療器材的包裝以及重載包裝。具體的應(yīng)用包括工業(yè)村里、重載航運(yùn)袋、手提袋、面包袋和冷凍袋。其他組分本發(fā)明的多峰聚乙烯通常與任意其他組分一起用在膜中。其他聚合物組分包括LDPE、LLDPE或HDPE聚合物。也可以使用本發(fā)明的多峰聚乙烯的混合物。組合物還可包含傳統(tǒng)添加劑，例如抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑、除酸劑、成核劑、防結(jié)塊劑以及聚合物加工劑(PPA)?？梢允褂玫腖DPE聚合物優(yōu)選具有以下特性L(fǎng)DPE聚合物的密度可以為920到935kg/m3，特別是918到930kg/m3，如920到930kg/m3。LDPE的MFR;j可以為0.3到4g/10min,如0.2到2.5g/10min，如0.2到2.0g/10min。合適的LDPE可從Borealis和其他廠(chǎng)商處購(gòu)得?？梢允褂玫腖LDPE聚合物的密度小于925kg/m3。LLDPE聚合物可以由乙烯和至少一種C3_12a-烯烴共聚單體(如丁烯、己烯或辛烯)形成。優(yōu)選地，LLDPE是乙烯-己烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物或者乙烯-丁烯共聚物。LLDPE共聚物中引入的共聚單體的量?jī)?yōu)選為0.5到12mol%，如1到10mol%，尤其是1.5到8mol%。LLDPE聚合物的MFR2(根據(jù)ISO1133在1卯。C、2.16kg載荷下的熔體流動(dòng)速率)應(yīng)該優(yōu)選為0.01到20g/10min，優(yōu)選0.05到10g/10min，更優(yōu)選0.1到6.0g/10min。在一些實(shí)施方案中，小于3.0g/10min的MFR;j可能是希望的。本發(fā)明的多峰聚乙烯與多峰LLDPE(如雙峰LLDPE)組合落在本發(fā)明的范圍內(nèi)。合適的LLDPE可以通過(guò)以已知的方式調(diào)節(jié)工藝條件(例如乙烯、共聚單體和氫氣進(jìn)料、聚合壓力和溫度等)，以類(lèi)似于如上所述的用于多峰聚乙烯的聚合工藝來(lái)生產(chǎn)，以提供所希望的LLDPE性能(包括密度和MFR值)。有用的基于齊格勒-納塔催化劑(ZieglerNatta)和基于茂金屬的LLDPE也可從Borealis和其他廠(chǎng)商處購(gòu)得。雖然僅提及了LDPE和LLDPE，但是可以存在其他聚合物，包括其他HDPE聚合物、丙烯的均聚物或無(wú)規(guī)共聚物、丙烯的異相嵌段共聚物，如乙烯-丙烯橡膠。因此，本發(fā)明的多峰MDPE可以單獨(dú)使用，即在沒(méi)有其他聚合物組分存在下，或者在不同的終端應(yīng)用中(例如在膜層中)作為與一種或更多種其他聚合物組分的共混物。在該共混物中，多峰MDPE的量?jī)?yōu)選至少50wt%，更優(yōu)選至少80wt%。對(duì)于使用聚合物混合物(例如與另一種聚合物組分或者僅與標(biāo)準(zhǔn)添加劑組合的本發(fā)明的多峰聚乙烯)形成膜而言，重要的是在進(jìn)行擠出和吹膜之前將不同的聚合物組分混合均勻，否則存在不均勻性的風(fēng)險(xiǎn)，如膜中出現(xiàn)凝膠。因此，特別優(yōu)選在擠出和吹膜之前充分共混組分，例如使用雙螺桿擠出機(jī)，優(yōu)選反向旋轉(zhuǎn)擠出機(jī)。還可以通過(guò)選均勻性?，F(xiàn)在將參考以下非限制的實(shí)施例和附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述。圖1是實(shí)驗(yàn)(實(shí)施例l)的組分和最終多峰聚合物的GPC曲線(xiàn)。圖2示出實(shí)施例1和實(shí)施例2中描述的各個(gè)聚合物的相對(duì)霧度(霧度。/。/nm)與密度的比較。測(cè)定方法除非另有說(shuō)明，測(cè)量以上和以下所述的膜性能所用的膜樣品的制備方法如"膜樣品制備"標(biāo)題下所描述。材料密度的測(cè)量根據(jù)ISO1183:1987(E)，方法D，其中異丙醇19-水作為梯度液體。結(jié)晶樣品時(shí)的蝕斑冷卻速度是15。C/min。調(diào)節(jié)時(shí)間為16小時(shí)。MFR2和MFR^根據(jù)ISO1133在190°C下分別在載荷2.16和21.6kg下測(cè)量。霧度才艮據(jù)ASTMD1003測(cè)量。相對(duì)霧度通過(guò)用膜樣品的霧度％除以膜厚(霧度。/。/nm)來(lái)計(jì)算。膜樣品是按照"膜樣品制備"標(biāo)題下所描述的方法制備的吹塑膜樣品。分子量、分子量分布、Mn、Mw、MWDMw/Mn/MWD通過(guò)凝膠滲透色鐠法(GPC)根據(jù)以下方法測(cè)量重均分子量Mw和分子量分布(MWD-Mw/Mn，其中Mn為數(shù)均分子量，Mw為重均分子量)通過(guò)基于ISO16014-4:2003的方法測(cè)量。將配備有折射率檢測(cè)器和在線(xiàn)粘度計(jì)的Waters150CVplus儀與來(lái)自Waters的3xHT6E聚苯乙烯凝膠柱(二乙烯基苯)和作為溶劑的1,2，4-三氯苯(TCB，以250mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚穩(wěn)定化)在140。C和恒定流速1mL/min下一起使用。每次分析注射500pL樣品溶液。使用在1.05kg/mo1到11600kg/mo1范圍內(nèi)的窄MWD聚苯乙烯(PS)標(biāo)準(zhǔn)物用普適標(biāo)定(根據(jù)ISO16014-2:2003)校準(zhǔn)柱組。MarkHouwink常數(shù)用于聚苯乙烯和聚乙烯(對(duì)于PS，K:9.54x10—5dL/g,a:0.725;對(duì)于PE，K:3.92xl(T4dL/g，a:0.725)。所有樣品制備如下將0.5-3.5mg聚合物溶解在4mL穩(wěn)定化的TCB(與流動(dòng)相相同)(140。C)中，并在140°C下保持2小時(shí)，再在160。C保持2小時(shí)，偶爾振蕩，然后進(jìn)樣至GPC儀中。共聚單體含量通過(guò)C"NMR測(cè)定。聚合物的C"NMR鐠圖由溶于1，2，4-三氯苯/苯-d6(90/10w/w)中的樣品在130。C的溫度下記錄在Bruker400MHz光i普儀上。膜樣品制備以下的膜制備方法用于制備吹塑膜，其用作用于測(cè)量如上文和下文所述以及實(shí)施例中的膜的一般性能的膜樣品在小型ANKUTEC膜生產(chǎn)線(xiàn)上采用如下條件通過(guò)吹膜擠出制備膜吹塑條件聚合物組合物在市售Ankutec吹膜生產(chǎn)線(xiàn)上被吹塑成大約40jim厚度的膜，所用條件如下輸出速率5.6kg/hO模直徑1.5mm口模間隙50mm螺桿速度90rpm溫度特征180-180-200-200-200-200-200-200。C巻繞速度8m/minFLH(霜白線(xiàn)高度)250mmBUR(吹脹率)1:3.5膜寬度275mm實(shí)施例催化劑制備催化劑制備實(shí)施例絡(luò)合物用于聚合實(shí)施例的催化劑絡(luò)合物是二氧化硅負(fù)載的二千基二(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿，(n-BuCp)2Hf(CH2Ph)2，其根據(jù)WO2005/002744的"催化劑制備實(shí)施例2"制備。起始絡(luò)合物，二氯化二(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿根據(jù)所述WO2005/002744的"催化劑制備實(shí)施例l"制備?；罨拇呋瘎w系制備絡(luò)合物溶液0.80ml甲苯、38.2mg(n-BuCp)2Hf(CH2Ph)2以及2.80ml30wt。/。甲基鋁氧烷/甲苯(MAO，Albemarle提供)。預(yù)接觸時(shí)間為60分鐘。將所得溶液慢慢加到2.0g活化的二氧化硅(市售二氧化珪載體XP02485A,平均粒徑為20nm，Grace提供)上。24°C下接觸時(shí)間為2小時(shí)。催化劑在50°C于氮?dú)獯祾呦赂稍?小時(shí)。所得催化劑具有Al/Hf200mol/mol;Hf0.40wt%。實(shí)施例1和2-在中密度下改良的光學(xué)性能實(shí)驗(yàn)裝置所有試驗(yàn)在配備有TEFLON改良攪拌器以及扁平工業(yè)噴嘴的半間歇式操作的小試M^^應(yīng)器中實(shí)施(對(duì)于改良的共聚單體分布，在p=3巴時(shí)，擴(kuò)大角為40。，>^應(yīng)器體積=81)。噴嘴恥格4001型，標(biāo)準(zhǔn)噴霧，H畫(huà)W，VeeJet，孔直徑0.66mm，生產(chǎn)商國(guó)SprayingSystemsandCo.。所有起始化合物(單體、共聚單體、氫氣和氮?dú)饣虮?通過(guò)噴嘴i^和分配。聚合使用如下條件制備雙峰聚合物步驟1:淤漿聚合(在異丁烷中)，使用如上所述制備的二氧化硅負(fù)載的二節(jié)基二(正丁基環(huán)戊二烯基)合鉿催化劑。步驟1的淤漿聚合的條件模擬環(huán)流條件(=環(huán)流反應(yīng)器)。所用共聚單體為l-丁烯，量為50到100ml。淤漿產(chǎn)品的分子量通過(guò)包含3080ppm氫氣的混合氣體來(lái)調(diào)節(jié)。乙烯分壓為6.2巴，總壓=21巴，所用稀釋劑=異丁烷。反應(yīng)器溫度=85。<:。完成步驟1后，蒸發(fā)稀釋劑，反應(yīng)進(jìn)行到步驟2。步驟2氣相聚合，以生產(chǎn)具有低密度的較高分子量級(jí)分步驟2中，聚合在同一反應(yīng)器中進(jìn)行，但為氣相聚合。所用共聚單體是1-丁烯和l-己烯的混合物(體積比1/1)。用于調(diào)節(jié)反應(yīng)器總壓的惰性氣體是氮?dú)?。單體(乙烯)分壓為6.2巴，總壓=21巴。反應(yīng)器溫度-70。C。所有實(shí)驗(yàn)條件匯總于表l中。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>表1用于制備具有優(yōu)異光學(xué)性能的中密度雙峰膜樣品的實(shí)驗(yàn)條件。實(shí)施例1和2的共聚單體含量和比率給出如下實(shí)施例1LMW組分淤漿(環(huán)流條件)_共聚單體丁烯1mol%。最終雙峰MDPE聚合物-全部共聚單體含量丁烯1.5mo1。/0,己烯0.2mo1。/。->共聚單體總含量1.7mol%,比率LMW組分的共聚單體含量(mol。/。)/最終MDPE的共聚單體總含量(mol"/o)為0.6實(shí)施例2:LMW組分淤漿(環(huán)流條件)_共聚單體丁烯l.6mo1。/0。最終雙峰MDPE聚合物-全部共聚單體含量丁烯1.1mol%,己烯0.4mol%->共聚單體總含量1.5mol%，比率LMW組分的共聚單體含量(mol。/。)/最終MDPE的共聚單體總含量(molY。)為1.1聚合物分析GPC曲線(xiàn)本發(fā)明描述的聚合物樣品顯示出顯著的雙峰分子量分布(圖1)。淤漿制備的聚合物具有大約30,000的分子量，相應(yīng)的MFR2為173到l卯g/10min。最終膜聚合物的分子量為125000到140000g/mo1，MFR2值大約為1g/10min。氣相峰與單峰淤漿峰清楚地分開(kāi)，這表明分子量分布窄。氣相制備的聚合物的分子量分布的計(jì)算顯示相應(yīng)的MWD=2到4g/mol(Mw=300000g/mol)。實(shí)施例1和2的聚合物樣品在聚合的淤漿和氣相階段都顯示了對(duì)稱(chēng)的GPC曲線(xiàn)。光學(xué)性能本發(fā)明的實(shí)施例1和2以及參考例的膜樣品均根據(jù)上述的"膜樣品制備"部分描述的方法來(lái)制備，并且分析霧度。用于對(duì)比的聚合物組合物是市購(gòu)的單峰和雙峰聚合物對(duì)比物(用茂金屬催化劑制備)。表2給出實(shí)施例1和2以及參考例的聚合物及其光學(xué)性能。當(dāng)密度增加時(shí)，光學(xué)性能卻出人意料地保留(實(shí)施例1、2,圖2)。表2給出光學(xué)數(shù)據(jù)的完全對(duì)照。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>本發(fā)明的實(shí)施例1和2具有雙峰分子量分布、中密度以及所要求保護(hù)的共聚單體分布，給出優(yōu)異的光學(xué)性能(霧JL/厚度比低)。光學(xué)參數(shù)出乎意料地好于一些低密度單峰對(duì)比物，優(yōu)于LLDPE雙"^對(duì)比材料。權(quán)利要求1.一種可通過(guò)單活性中心催化獲得的多峰中密度聚乙烯聚合物，所述多峰中密度聚乙烯聚合物至少包含(A)較低分子量(LMW)組分，所述較低分子量(LMW)組分是乙烯和至少一種共聚單體的共聚物，以及(B)較高分子量(HMW)組分，所述較高分子量(HMW)組分是乙烯和至少一種共聚單體的共聚物；其中，所述多峰中密度聚乙烯聚合物具有大于925kg/m3的密度；以及LMW組分(A)中存在的以mol％計(jì)的共聚單體含量和所述多峰中密度聚乙烯聚合物中存在的以mol％計(jì)的共聚單體總含量之比大于0.3。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其具有930kg/m3到940kg/m3的密度。3.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其具有0.5g/10min到3g/10min的MFR2。4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，所述多峰中密度聚乙烯聚合物是雙峰的。5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其中所述LMW組分是乙烯和丁烯的共聚物。6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其中所述HMW組分是乙烯、丁烯和己烯的共聚物。7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其中所述聚合物的共聚單體總含量為1到3mol%。8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其具有小于1.6的霧度厚度比(。/。/nm)。9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其具有小于1.1的霧度厚度比(。/o/nm)。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的多峰中密度聚乙烯聚合物，其中所述LMW組分(A)中存在的以mol。/。計(jì)的共聚單體含量和所述多峰中密度聚乙烯聚合物中存在的以mol。/。計(jì)的共聚單體總含量之比為0.5到1.1。11.一種聚合物組合物，其包含根據(jù)權(quán)利要求1到10所述的多峰中密度聚乙烯聚合物。12.—種膜，其由權(quán)利要求l到IO所述的多峰中密度聚乙烯聚合物形成。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的膜，其具有小于l.l的霧度厚度比(。/。/jtm)。14.一種制備權(quán)利要求l到IO所述的多峰中密度聚乙烯的方法，所述方法包括在第一液相階段中，在單活性中心聚合催化劑存在下聚合乙烯和任選的至少一種Cma-烯烴，以形成LMW組分；隨后在氣相條件下，優(yōu)選使用相同的單活性中心催化劑，優(yōu)選在由所述第一液相階段得到的反應(yīng)產(chǎn)物存在下，聚合乙烯和至少一種Cw2(X-烯烴，以形成HMW組分。15.權(quán)利要求1到13所述的多峰中密度聚合物、組合物或膜在包裝例如食品包裝中的用途。全文摘要一種可通過(guò)單活性中心催化獲得的多峰中密度聚乙烯聚合物，其至少包含(A)作為乙烯和至少一種共聚單體的共聚物的較低分子量(LMW)組分以及(B)作為乙烯和至少一種共聚單體的共聚物的較高分子量(HMW)組分；其中，所述多峰中密度聚乙烯聚合物具有大于925kg/m³的密度；以及LMW組分(A)中存在的共聚單體含量(mol％)和所述多峰中密度聚乙烯聚合物中存在的共聚單體總含量(mol％)之間的比率大于0.3。文檔編號(hào)C08J5/18GK101589082SQ200880003092公開(kāi)日2009年11月25日申請(qǐng)日期2008年1月24日優(yōu)先權(quán)日2007年1月25日發(fā)明者亞歷山大·克拉耶特,卡特林·諾德-瓦豪格,托雷·德倫申請(qǐng)人:保瑞利斯技術(shù)公司