專利名稱::含有不對稱二醛亞胺的聚氨酯組合物的制作方法
技術領域:
:本發(fā)明涉及濕固化性聚氨酯組合物的領域,及它們的用途,尤其是作為彈性粘合劑、密封劑和涂料的用途。
背景技術:
:基于具有異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物的濕固化性組合物,長久以來被用作彈性粘合劑、密封劑和涂料。其中所使用的聚氨酯聚合物通常由聚醚多元醇和多異氰酸酯構成。該組合物在其借助水分的固化時傾向于由所釋放出的、不夠快速地溶解或逸出的二氧化碳氣體形成氣泡。為了減少氣泡形成,可以向聚氨酯組合物中添加受封閉的胺,所謂的"潛固化劑,,,例如聚噁唑烷、聚酮亞胺或聚醛亞胺。但是,由此可能降低所述組合物的儲存穩(wěn)定性。由US4,469,831和US4,853,454已知一種聚氨酯組合物,其含有聚醛亞胺并且其具備良好的儲存穩(wěn)定性。由WO2004/013200已知含有特別的聚醛亞胺的聚氨酯組合物,其同樣具有良好的儲存穩(wěn)定性,并且在無氣味的情況下固化。但是,含有潛固化劑的聚氨酯組合物、尤其是基于芳族多異氰酸酯的那些,主要具有這樣的缺點它們的固化能非??斓亻_始,以至于產生非常短的敞開時間和由此造成非常短的加工窗口(Verarbeitungsfenster)。此外,在固化時大多釋放出揮發(fā)性的和氣味強烈的分解產物,尤其是醛或酮,這分別根據(jù)應用的不同而是惱人的或完全不期望的
發(fā)明內容因此,本發(fā)明的任務在于,提供一種濕固化性聚氨酯組合物,該聚氨酯組合物是儲存穩(wěn)定的,具有長的敞開時間和高的固化速率,并在無氣泡形成的情況下固化。令人驚奇地發(fā)現(xiàn),根據(jù)權利要求1的組合物解決了該任務。該組合物舍有特別的非對稱的二醛亞胺,由此該組合物同時也是儲存穩(wěn)定的,具有長的敞開時間和高的固化速率并且在無氣泡的情況下固化。在優(yōu)選的實施方式中,該組合物還是無氣味的,而且無論是在其固化之前還是在其固化期間以及其固化之后。該組合物可以構成為單組分的或雙組分的,并用作粘合劑、密封劑、澆注材料或涂料。作為密封劑的用途已被證明是特別有利的。此外,本發(fā)明的主題是根據(jù)權利要求20的粘合方法,根據(jù)權利要求21的密封方法和根據(jù)權利要求22的涂覆方法。最后,根據(jù)權利要求16的經固化的組合物以及根據(jù)權利要求25的根據(jù)所述方法粘合的、密封的或涂覆的制品也是本發(fā)明的主題。本發(fā)明優(yōu)選的實施方案是從屬權利要求的主題。實施本發(fā)明的途徑本發(fā)明的主題是一種組合物,其包含a)具有至少一個芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P,和b)至少一種式(I)的二醛亞胺A<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中X為具有兩個伯氨基的二胺DA在去除這兩個氨基之后的殘基。此外,Y'和Y'或者彼此獨立地分別為具有1至12個C原子的單價烴基,或者Y!和丫2—起為具有4至20個C原子的二價烴基且其為任選取代的具有5至8個、優(yōu)選6個C原子的碳環(huán)的一部分。此外,W為單價的烴基,其任選地具有至少一個雜原子,尤其是以醚基、羰基或酯基形式的氧。對于本發(fā)明重要的前提是,二胺DA的兩個伯氨基中的至少一個為脂族氨基,且二胺DA的兩個伯氨基或者在位于相對于每個氨基的a-位的碳原子(Ca)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少一個,或者在位于相對于每個氨基的p-位的碳原子(Cp)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少兩個。本文獻提及的術語"聚合物"一方面包括通過聚合反應(加成聚合、聚加成、縮聚)制備的,在化學上一致但在聚合度、摩爾質量和鏈長方面不同的大分子的集合。該術語另一方面還包括所述來自聚合反應的大分子的集合的衍生物,亦即通過例如給定的大分子上官能團的加成或取代的反應得到的并且可以是化學上一致或化學上不一致的化合物。該術語進一步也包括所謂的預聚物,亦即其官能團參與大分子構建的反應性低聚的預加合物。術語"聚氨酯聚^物"包括所有通過所謂的二異氰酸酯聚加成反應制備的聚合物。其還包括那些幾乎或完全不含氨基曱酸酯基團的聚合物,例如聚醚-聚氨酯、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚脲、聚脲、聚酯-聚脲、聚異氰脲酸酯和聚碳二亞胺。以"聚(多),,開頭的物質名稱如"聚(多)異氰酸酯,,、"聚(多)胺"、"多元醇"或"聚醛亞胺,,在本文中指的是形式上每分子含有兩個或更多個在其名稱中出現(xiàn)的官能團的物質。術語"芳族異氰酸酯基團"在本文中是指連接到芳族C原子上的異氰酸酯基團。術語"伯氨基"在本文中指的是連接在有機基團上的NH廠基,而術語"仲氨基"指的是連接在兩個也可以是環(huán)的公共部分的有機基團上的NH-基。作為"脂族氨基"在本文中理解為是一種連接在脂族、脂環(huán)族或芳脂族基團上的氨基。因此,它們與直接連接在芳族或雜芳族基團上,如苯胺或2-氨基吡啶中的"芳氨基"不同。本文中的"敞開時間,,是指這樣的時間,即在多異氰酸酯的的異氰酸酯基團與水接觸之后,在該時間內可加工所述組合物。所述組合物包含至少一種具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯p。在第一個實施方案中,具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯p為具有芳族異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物pup。合適的聚氨酯聚合物pup尤其可由至少一種多元醇與至少一種芳族多異氰酸酯的反應獲得。該反應可由此進行,即使多元醇與多異氰酸酯以通常的方法,例如在5(tc至io(tc的溫度下,任選地在并用合適催化劑的情況下發(fā)生反應,其中如此計量添加所述多異氰酸酯,使得其異氰酸酯基團相對于多元醇的羥基以化學計量過量地存在。有利的是如此計量添加多異氰酸酯,使得保持1.3至5,尤其是1.5至3的nco/oh比例。在此,nc0/0h比例是指所使用的異氰酸酯基團的數(shù)目與所使用的羥基的數(shù)目的比例。優(yōu)選聚氨酯聚合物pup中,在多元醇的所有羥基反應之后殘留0.5至15重量%,特別優(yōu)選0.5至10重量%的自由的異氰酸酯基團的含量。任選地,聚氡酯聚合物pup可在并用增塑劑的情況下制得,其中所使用的增塑劑不含有對于異氰酸酯有反應性的基團。作為用于制備聚氨酯聚合物pup的多元醇可使用例如以下商購可得的多元醇或它們的混合物-聚氧化亞烷基多元醇,也稱為聚醚多元醇或低聚醚醇,其是環(huán)氧乙烷、1,2-環(huán)氧丙烷、1,2-或2,3-環(huán)氧丁烷、氧雜環(huán)丁烷、四氬呋喃或其混合物的聚合產物,并且其中可能情況下借助于具有兩個或更多個活潑氫原子的起始劑分子(Starterraolekiil)進行聚合,所述起始劑分子例如水、氨或具有多個0h-或nh-基團的化合物例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構的二丙二醇類和三丙二醇類、異構的丁二醇類、戊二醇類、己二醇類、庚二醇類、辛二醇類、壬二醇類、癸二醇類、十一烷基二醇類、1,3-和1,4-環(huán)己烷二曱醇、雙酚a、氫化雙酚a、1,1,1-三羥甲基乙烷、油、苯胺以及上述化合物的混合物。既可以使用具有低不飽和度(根據(jù)ASTMD-2849-69測得,且以每克多元醇的毫當量不飽和度(mEq/g)給出)的聚氧化亞烷基多元醇(例如借助于所謂的雙金屬氰化物絡合催化劑(DMC-催化劑)制得),也可以使用具有更高不飽和度的聚氧化亞烷基多元醇(例如借助于陰離子催化劑如NaOH、K0H、CsOH或堿金屬醇鹽制得)。特別適合的是聚氧化亞烷基二醇或聚氧化亞烷基三醇,特別是聚氧化亞丙基二醇或聚氧化亞丙基三醇。特別適合的是具有低于0.02mEq/g的不飽和度和具有在1,000-30,000g/mol的范圍內的分子量的聚氧化亞烷基二醇或聚氧化亞烷基三醇,以及具有400-8000g/mol的分子量的聚氧化亞丙基二醇和聚氧化亞丙基三醇。同樣特別合適的是所謂的氧化乙烯封端的("E0-封端的"、乙撐氧封端的)聚氧化亞丙基多元醇。后者是特殊的聚氧化亞丙基-聚氧化亞乙基-多元醇,其例如通過如下方法獲得在所述聚丙氧基化反應結束后,將純的聚氧化亞丙基多元醇,特別是聚氧化亞丙基二醇和聚氧化亞丙基三醇,用環(huán)氧乙烷進一步烷氧基化并由此使其具有伯羥基。-笨乙烯-丙烯腈-或丙烯腈-曱基丙烯酸曱酯-接枝的聚醚多元醇。-聚酯多元醇,也稱為低聚酯醇,例如由二元至三元醇如1,2-乙二醇、二乙二醇、1,2-丙二醇、二丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、甘油、1,1,1-三羥甲基丙烷或前述醇的混合物與有機二羧酸或其酸酐或酯如琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸、癸二酸、十二烷二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、間苯二曱酸、對苯二曱酸和六氫鄰苯二甲酸或前述酸的混合物來制備,以及由內酯如例如e-己內酯形成的聚酯多元醇。-聚碳酸酯多元醇,例如通過如上述那些用于構建聚酯多元醇的醇與碳酸二烷基酯,碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或者光氣反應可得到的那些。-聚丙烯酸酯多元醇和聚甲基丙烯酸酯多元醇。-多羥基官能的脂肪和油,例如天然脂肪和油,特別是蓖麻油;或者通過對天然脂肪和油進行化學改性而獲得的一一所謂的油脂化學的——多元醇,例如通過對不飽和的油進行環(huán)氧化并隨后用羧酸或醇進行開環(huán)作用而得到的環(huán)氧聚酯或環(huán)氧聚醚,或者通過氫甲?;蜌浠伙柡偷挠投玫降亩嘣?;或者由天然脂肪和油通過分解工藝如醇解或臭氧分解并隨后對如此獲得的分解產物或其衍生物進行化學鍵接,例如酯交換或二聚作用而得到的多元醇。合適的天然脂肪和油的分解產物特別是脂肪酸和脂肪醇以及脂肪酸酯,特別是甲基酯(FAME),其例如可以通過氬甲?;蜌寤闪u基脂肪酸酯而被衍生化。-聚烴多元醇,也稱為低聚碳氫化合物醇(Oligohydrocarbonole),例如多雍基官能的乙烯-丙烯-、乙烯-丁烯-或乙烯-丙烯-二烯-共聚物,例如它們可由KratonPolymers公司制得,或者多羥基官能的由二烯如1,3-丁二烯或二烯混合物與乙烯基單體如苯乙烯、丙烯腈或異丁烯得到的共聚物,或者多羥基官能的聚丁二烯多元醇,例如通過1,3-丁二烯和烯丙醇的共聚合反應制得的那些并且它們也可以;故氫化。-多羥基官能的丙埽腈/丁二烯共聚物,例如由環(huán)氧烷或氨基醇與羧基終止的丙烯腈/丁二烯共聚物(商業(yè)上可從HanseChemie乂^司以商品名HycarCTBN獲得)可制得的那些。這些所述的多元醇優(yōu)選具有250-30,000g/mol、特別是400-20,OOOg/mol的平均分子量和優(yōu)選具有1.6至3范圍內的平均0H-官能度。除了上迷這些多元醇之外,還可以在制備聚氨酯聚合物PUP時并用少量的低分子量的二元醇或更多元醇,例如1,2-乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、新戊二醇、二乙二醇、三乙二醇、異構的二丙二醇和三丙二醇、異構的丁二醇、戊二醇、己二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇、十一烷二醇、1,3-和1,4-環(huán)己烷二曱醇、氫化雙酚A、二聚脂肪醇、1,1,1-三羥甲基乙烷、1,1,1-三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇、糖醇如木糖醇、山梨醇或甘露醇,糖如蔗糖,其它高級醇,前述二元和多元醇的低分子烷氧基化產物,以及前述醇的混合物。同樣可并用少量平均OH-官能度大于3的多元醇,例如糖多元醇(Zuckerpolyole)。作為用于制備具有芳族異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物PUP的多異氰酸酯,使用的是芳族多異氰酸酯,尤其是二異氰酸酯。作為芳族多異氰酸酯合適的是例如2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯和這些異構體的任意的混合物(TDI)、4,4,-、2,4,-和2,2,-二苯基甲烷二異氰酸酯和這些異構體的任意的混合物(MDI)、由MDI和MDI-同系物(聚合的MDI或PMDI)組成的混合物、1,3-和1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二異氰酸根合苯、萘-l,5-二異氰酸酯(NDI)、3,3,-二甲基二苯基-4,4,-二異氰酸酯(TODI)、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯(DADI)、前述的異氰酸酯的低聚物和聚合物、以及前述的異氰酸酯的任意的混合物。優(yōu)選的是MDI和TDI。所提到的芳族多異氰酸酯是商購可得的。在第二個具體實施方案中,具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P為芳族多異氰酸酯PI。芳族多異氰酸酯PI尤其為芳族二異氰酸酯,或芳族二異氰酸酯的低分子量的低聚物,或芳族二異氰酸酯的衍生物,或這些異氰酸酯的任意的混合物。作為芳族多異氰酸酯PI合適的是例如2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯和這些異構體的任意的混合物(TDI)、4,4,-、2,4,-和2,2,-二苯基曱烷二異氰酸酯和這些異構體的任意的混合物(MDI)、由MDI和MDI-同系物(聚合的MDI或PMDI)組成的混合物、1,3-和1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二異氰酸根合苯、萘-l,5-二異氰酸酯(NDI)、3,3,-二甲基二苯基-4,4,-二異氰酸酯(TODI)、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯(DADI)、前述的異氰酸酯的低聚物和聚合物、以及前述的異氰酸酯的任意的混合物。作為多異氰酸酯PI優(yōu)選的是在室溫下液態(tài)形式的MDI(所謂的"改性MDI"),其為MDI與MDI-衍生物如MDI-碳二亞胺、MDI-脲酮亞胺或MDI-氨基甲酸酯的混合物,已知的是例如商品名如DesmodurCD,DesmodurPF,DesmodurPC(所有均來自Bayer),Lupranat醒103(來自BASF),IsonateM143(來自Dow),Suprasec2020,Suprasec2388(二者均來自Huntsman);工業(yè)形式的PMDI,例如以商品名DesmodurVL,VL50,VLR10,VLR20和DesmodurVKS20F(均來自Bayer),LupranatM10R,LupranatM20R(二者均來自BASF),IsonateM309,VoranateM229,VoranateM580(所有均來自Dow),Suprasec5025,Suprasec2050,Suprasec2487(所有均來自Huntsman)可得到的;以及工業(yè)形式的低聚TDI,例如DesmodurIL(Bayer)。前述的多異氰酸酯通常為具有不同的低聚度和/或化學結構的物質的混合物。優(yōu)選它們的平均NC0-官能度為2.1至4.0,并且含有尤其是異氰酸脲酯基團、亞氨基噁二嗪二酮基團、脲酮基團、氨基曱酸酯基團、縮二脲基團、脲基曱酸酯基團、碳二亞胺基團、脲酮亞胺基團或噁二溱三酮基團。在第三個具體實施方案中,多異氰酸酯P為由至少一種聚氨酯聚合物PUP和至少一種多異氰酸酯PI組成的混合物,如上文所述的那些。通常的,多異氰酸酯P以5至95重量%的量,優(yōu)選以10至90重量%的量存在,基于整個組合物計。在經填充的組合物,也就是含有填料的組合物中,多異氰酸酯P優(yōu)選以5至60重量%,尤其是10至50重量%的量存在,基于整個組合物計。所述組合物除了至少一種具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P外,還含有至少一種式(I)的二醛亞胺A。優(yōu)選丫1和y2分別為曱基。優(yōu)選丫3為式(n)或式(in)的殘基,其中f為氫或為烷基或芳烷基、尤其是具有1至12個C原子的烷基或芳烷基,優(yōu)選為氫原子;R4為具有1至30個,尤其是11至30個C原子的烴基,其任選地含有雜原子;且R5或者為氫原子,或者為任選地具有環(huán)狀部分和任選具有至少一個雜原子的、具有1至30個、尤其是11至30個C原子的線性或支化的烷基,或者為一重或多重不飽和的、線性或支化的具有5至30個C原子的烴基,或者為任選地取代的、芳族或雜芳族的5元或6元環(huán)。特別優(yōu)選R3為式(III)的殘基。在本文中的式中的虛線在每種情況下代表在取代基和所屬的分子殘基之間的鍵。式(I)的二醛亞胺A可通過至少一種式(IV)的二胺DA與至少一種式(V)的醛亞胺ALD之間在分解出水的情況下的縮合反應而獲得。在此,相對于二胺的氨基化學計量地或化學計量過量地使用式(V)的醛亞胺ALD。各個氨基的oc位(=1-位)的碳原子(Ca)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少i,或者在位于相對于各個氨基的P位(=2-位)的碳原子(CP)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少H。因此,二胺DA在相對于各個氨基的ot或P碳原子上具有不同的取代模式。這種具有不同取代的二胺在本發(fā)明中也稱為"不對稱的"。這種不同的取代導致兩個伯氨基,特別是相對于異氰酸酯基具有不同的反應性。因此,在一個實施方式中,二胺DA在位于相對于伯氨基的a位的碳原子上的取代模式方面不相同。這類二胺DA例如是l,2-丙二胺,2-甲基-1,2-丙二胺,1,3-丁二胺,1,3-二氨基戊烷(DAMP),4-氨基-乙基苯胺,4-氨基甲基苯胺,4-[(4-氨基環(huán)己基)甲基]苯胺,2-氨基-乙基苯胺,2-氨基甲基苯胺,2-[(4-氨基環(huán)己基)甲基]苯胺和4-[(2-氨基環(huán)己基)甲基]苯胺。因此,在另一個實施方式中,二胺DA在位于相對于伯氨基的P位的碳原子上的取代模式方面不相同。這類二胺DA例如是2,2,4-三甲基六亞甲基二胺(TMD),1,5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷,l-氨基-3-氨甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(=異佛爾酮二胺-IPDA)和1,4-二氨基-2,2,6-三甲基環(huán)己烷(TMCDA)。二胺DA具有兩個伯氨基,其中至少一個是脂族的。第二個氨基可以是脂族或芳族的氨基。它們的氨基在位于相對于各個氨基的P位上的碳原子(Cp)上只彼此相差r^t氫原子的那些二胺不能視作為是式(IV)的二胺DA。并非是二胺DA的這種二胺的例子是2-曱基五亞甲基二胺(=1,5-二氨基-2-甲基戊烷-MPMD)。同樣,它們的氨基只是在位于相對于各個氨基的Y位或5位上的碳原子(Cy或C6)上的氫原子數(shù)目方面彼此不同的那些二胺,也不能視作為是式(IV)的二胺DA。在所有這些情況中,二胺上不同的取代模式不會使得氨基,特別是對于異氰酸酯基的反應性有所不同或者只是略微不同。式(IV)的二胺DA優(yōu)選自1,3-二氨基戊烷(DAMP),1,5-二氨基-2-丁基-2_乙基戊烷,2,2,4-三甲基六亞甲基二胺(TMD)和l-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(-異佛爾酮二胺-IPDA)??捎糜谥苽涫?I)的二醛亞胺A的醛ALD具有式(V)的結構并為叔脂族或叔脂環(huán)族醛。作為醛ALD適合的是例如特戊醛(-2,2-二曱基丙醛)、2,2-二曱基丁醛、2,2-二乙基丁醛、1-曱基-環(huán)戊烷甲醛、l-曱基-環(huán)己烷曱醛;來自2-羥基-2_甲基丙醛和醇如丙醇、異丙醇、丁醇和2-乙基己醇的醚;來自2-甲酰基-2-甲基丙酸或3-甲?;?3-甲基丁酸和醇如丙醇、異丙醇、丁醇和2-乙基己醇的酯;來自2-羥基-2-曱基丙醛和羧酸如丁酸、異丁酸和2-乙基己酸的酯;以及以下認為特別合適而述及的2,2-二取代的3-羥基丙醛,3-羥基丁醛或類似的更高級醛,特別是2,2-二甲基-3-羥基丙醛的醚和酯。在一個具體實施方案中,特別合適的式(V)的醛ALD為式(VI)的醛ALD1,即具有式(II)的殘基Y'的式(V)的醛ALD。在式(vi)中f和r分別優(yōu)選為甲基且f優(yōu)選為氫原子。式(VI)的醛ALD1是脂族、脂環(huán)族或芳脂族的2,2-二取代的3-羥基醛與式R4-0H的醇或酚(例如脂肪醇或苯酚)的醚。合適的2,2-二取代的3-羥基醛是可通過脂族伯醛或仲醛、特別是曱醛與脂族仲醛、脂環(huán)族仲醛或芳脂族仲醛如異丁醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2-乙基己醛、環(huán)戊烷甲醛、環(huán)己烷曱醛、1,2,3,6-四氬苯甲醛、2-甲基-3-苯基丙醛、2-苯基丙醛(氬化阿托醛)或二苯基乙醛之間的羥醛縮合反應,特別是交叉的羥醛縮合反應獲得。合適的2,2-二取代的3-羥基醛的實例為2,2-二甲基-3-羥基丙醛、2-羥基曱基-2-曱基-丁醛、2-羥基甲基-2-乙基-丁醛、2-羥基甲基-2-甲基-戊醛、2-羥基曱基-2-乙基-己醛、1-羥基甲基-環(huán)戊烷甲醛、1-羥基曱基-環(huán)己烷甲醛、1-羥基甲基-環(huán)己-3-烯-甲醛、2-羥基甲基-2-曱基-3-苯基-丙醛、3-羥基-2-甲基-2-苯基-丙醛及3_羥基-2,2-二苯基-丙醛。作為這樣的式(VI)的醛ALD1的實例要提到的是2,2-二甲基_3-(2-乙基己氧基)-丙醛、2,2-二曱基-3-月桂氧基丙醛、2,2-二甲基-3-硬脂氧基丙醛、3-環(huán)己氧基-2,2-二曱基-丙醛和2,2-二甲基-3-苯氧基-丙醛。在另一個實施方案中,式(V)的特別適合的醛ALD為式(—VII)的醛ALD2,即具有式(III)的殘基Y"的式(V)的醛ALD。在式(VII)中Y'和丫2分別優(yōu)選為甲基且113優(yōu)選為氫原子。式(VII)的醛ALD2為已經描述的2,2-二取代的3-羥基醛與合適的羧酸的酯。合適的羧酸的實例是脂族羧酸,例如曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、2-乙基己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸;一重不飽和的脂族羧酸如棕櫚油酸、油酸、芥子酸;多重不飽和的脂族羧酸如亞油酸、亞麻酸、桐油酸、花生四烯酸;脂環(huán)族羧酸如環(huán)己烷羧酸;芳脂族羧酸如苯基乙酸;芳族羧酸如苯甲酸、萘甲酸、甲基苯曱酸、茴香酸;這些酸的異構體;來自天然油類及脂肪的工業(yè)皂化的脂肪酸混合物,所述天然油類及脂肪例如菜籽油、向日葵油、亞麻籽油、橄欖油、椰子油、油棕核油及油棕油;以及二羧酸單烷基酯和二羧酸單芳基酯,如由二羧酸如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1,12-十二烷二酸、馬來酸、富馬酸、六氫化鄰苯二曱酸、六氬化間苯二甲酸、六氬化對苯二曱酸、3,6,9-三氧雜十一烷二酸和類似的聚乙二醇衍生物,與醇如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、這些醇的更高級的同系物和異構體的一次酯化獲得的那些。1優(yōu)選的式(VII)的醛ALD2為3-苯甲?;趸?2,2-二甲基丙醛、3-環(huán)己酰基氧基-2,2-二甲基丙醛、2,2-二曱基-3-(2-乙基己基氧基)丙醛、2,2-二曱基-3-月桂?;趸?、2,2-二甲基-3-肉豆蔻酰基氧基丙醛、2,2-二曱基-3-棕櫚?;趸?、2,2-二甲基-3-硬脂酰基氧基丙醛以及其他2,2-二取代的3-羥基醛的類似酯。在一個特別優(yōu)選的實施方案中,Rs選自苯基、環(huán)己基、2-乙基己基及d廣、C13-、C15-及Cn-烷基。作為式(VII)的醛最為優(yōu)選的是2,2-二甲基-3-月桂酰氧基-丙醛。在式(VII)的醛ALD2的優(yōu)選制備方法中,使2,2-二取代的3-羥基醛,例如2,2-二甲基-3-羥基丙醛(其例如可以由曱醛(或仲甲醛)及異丁醛任選地在原位制得)與羧酸反應生成相應的酯。該酯化可在不使用溶劑的情況下按照已知方法進行,所述已知方法例如描述于Houben-Weyl,"MethodenderorganischenChemie",巻VIII,第516-528頁中。式(VII)的醛ALD2相對于式(VI)的醛ALD1由于其可簡單地可制備是優(yōu)選的。在特別優(yōu)選的具體實施方案中,所述式(V)的醛ALD是無氣味的。"無氣味的,,物質是指如此氣味微弱以致大多數(shù)人類個體不能嗅聞到,亦即不能用鼻覺察到的物質。一方面,式(V)的無氣味的醛ALD尤其是式(VI)的醛ALD1,其中基團R'為具有11至30個C原子且任選包含雜原子的烴基。另一方面,式(V)的無氣味的醛ALD尤其是式(VII)的醛ALD2,其中基團W或為具有11至30個C原子且任選具有環(huán)狀部分和任選具有至少一個雜原子、尤其是具有至少一個醚-氧的線性或支化的烷基,或為具有11至30個C原子的一重或多重不飽和的線性或支化的烴鏈。式(VII)的無氣味的醛ALD2的實例為由已經提到的2,2-二取代的3-羥基醛與羧酸的酯化反應產物,所述羧酸例如月桂酸、十三烷酸、肉豆蔻酸、十五烷酸、棕櫚酸、十七烷酸、硬脂酸、十九烷酸、花生酸、棕櫚油酸、油酸、芥子酸、亞油酸、亞麻酸、桐油酸、花生四烯酸,來自天然油類及脂肪的工業(yè)皂化的脂肪酸混合物,所述天然油類及脂肪例如菜籽油、向日葵油、亞麻籽油、橄欖油、椰子油、油棕核油及油棕油。優(yōu)選的式(VII)的無氣味的醛為2,2-二甲基-3-月桂?;趸?,2-二甲基-3-肉豆蔻酰基氧基-丙醛、2,2-二曱基-3-棕櫚?;趸┘?,2-二甲基-3-硬脂?;趸?。特別優(yōu)選的是2,2-二甲基-3-月桂酰基氧基丙醛。式(I)的二醛亞胺A具有這樣的特性,即它們在無水的情況下不與異氰酸酯反應。這尤其意味著,其殘基X、Y1、丫2和丫3不具有可與異氰酸酯基團反應的部分。尤其是X、Y1、¥2和丫3不具有羥基,不具有伯氨基或仲氨基,不具有巰基且不具有其它具有活潑氫的基團。式(I)的二醛亞胺A還具有這樣的特性,即它們的醛亞氨基團不能進行互變異構而生成烯胺基團,因為它們在所述醛亞氨基團的C原子的ct位上不含有氫作為取代基。由于該特性,它們與具有芳族異氰酸酯基的多異氰酸酯P—起形成具有特別能夠儲存的、即很大程度上粘度穩(wěn)定的混合物。由前述的特別優(yōu)選的實施方案的無氣味的醛出發(fā)制得的二醛亞胺A是無氣味的。這樣的無氣味的二醛亞胺A是特別優(yōu)選的。對于許多應用而言,無氣味性是非常有利的或是絕對必要的前提條件,尤其是在封閉的空間內如在建筑物或車輛的內部,和在大面積的施用的情況下,例如在涂覆地板覆層的情況下。二醛亞胺A在適合的條件下,尤其是在排除水分的條件下是儲存穩(wěn)定的。在水分進入時,其醛亞胺基團可經由中間階段形式上水解生成氨基基團,其中釋放出相應的、用于制備醛亞胺A的式(V)的醛ALD。因為該水解反應是可逆的且化學平衡明顯處于醛亞胺側,由此可以推斷在不存在對于胺有反應性的基團的情況下僅有一部分醛亞胺基團水解。在異氰酸酯基存在下水解平衡發(fā)生移動,因為水解性醛亞氨基團與異氰酸酯基不可逆地反應生成脲基。在此,該異氰酸酯基與水解性醛亞氨基團的反應不必必要地通過游離的氨基基團進行。當然,與水解反應的中間體的反應也是可以的。例如可想到的是,水解性醛亞氨基團以半縮醛胺(Halb詣inal)的形式直接與異氰酸酯基團反應。二醛亞胺A在組合物中優(yōu)選以輕微化學計量過量、化學計量或化學計量不足量存在,基于異氰酸酯基團計。有利地,式U)的二醛亞胺A以這樣的量在組合物中存在,即,使得醛亞氨基團與異氰酸酯基團之間的比例有利地為0.1至1.1,尤其是0.15至1.0,特別優(yōu)選0.2至0.9。作為二醛亞胺A還可使用不同的二醛亞胺A的混合物。尤其是可使用不同的二醛亞胺A的混合物,其由式(IV)的不同的二胺DA的混合物和/或式(V)的不同的醛ALD的混合物出發(fā)制得。還可能的是,除了至少一種二醛亞胺A外,在組合物中還存在其它的聚醛亞胺。由此例如可以使式(IV)的二胺DA與含有醛ALD和二醛的混合物反應。同樣可以為此使用醛混合物,該醛混合物除了醛ALD外還含有其它的醛。該組合物除了至少一種具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P和至少一種式(I)的二醛亞胺A外,還含有其它的助劑和添加劑。所述組合物與水或者水分反應并由此交聯(lián)。如果存在足夠的水,以使大部分或所有異氰酸酯基團反應,則產生具有出色機械性能的充分固化的組合物。因此,所述組合物可稱作"濕固化性"的。所述組合物可以單組分組合物或以雙組分組合物的形式存在。單組分組合物具有這樣的優(yōu)點,即其無需混合過程就可施用,而雙組分混合物具有這樣的優(yōu)點,即其更快速地固化并可作為成分含有與異氰酸酯一起是不可儲存的這樣的物質。在一個具體實施方案中,所述組合物以單組分的組合物的形式存在。作為具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P,在單組分的組合物中優(yōu)選的是如上文所述的聚氨酯聚合物PUP。作為用于單組分的組合物的助劑和添加劑適合的是例如如下物質-增塑劑,例如羧酸酯,如鄰苯二甲酸酯例如鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯或鄰苯二曱酸二異癸酯,己二酸酯例如己二酸二辛酯,壬二酸酯和癸二酸酯;有機磷酸酯和磺酸酯或聚丁烯;-溶劑;-有機和無機的填料,例如研磨或沉淀的碳酸釣,且其任選地用硬脂酸酯涂覆,炭黑,特別是工業(yè)制備的炭黑(以下稱為"炭黑"),重晶石(BaSO"也稱為重土),高嶺土,氧化鋁,氫氧化鋁,二氧化硅,特別是來自熱解工藝的高分散性二氧化硅,PVC-粉末或中空球粒;-纖維,例如由聚乙烯制成;一顏料,例如二氧化鈦或氧化鐵;-能促進醛亞氨基團的水解的催化劑,尤其是酸或可水解生成酸的化合物例如有機羧酸,如苯甲酸、水楊酸或2-硝基苯甲酸、有機羧酸酐如鄰苯二曱酸肝或六氫鄰苯二甲酸酐、有機羧酸的甲硅烷基酯、有機磺酸如甲磺酸、對甲苯磺酸或4-十二烷基苯磺酸、或其它有機或無機酸;-能促進異氰酸酯與水的反應的催化劑,尤其是金屬化合物,例如有機錫化合物如二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、二硬脂酸二丁基錫、二乙酰丙酮二丁基錫、二月桂酸二辛基錫、二氯化二丁基錫和二丁基氧化錫,錫(II)-羧酸鹽,錫氧烷如月桂基錫氧烷,鉍化合物如鉍(III)辛酸鹽、鉍(III)新癸酸鹽或鉍(III)-羥基奮啉鹽;以及4又胺,例如2,2'-二嗎啉4戈二乙醚和其它嗎啉醚f斤生物;-流變改性劑例如增稠劑或觸變劑,例如脲化合物、聚酰胺蠟、膨潤土或熱解二氧化硅;-反應性稀釋劑和交聯(lián)劑,例如單體多異氰酸酯如MDI,TDI,MDI和MDI同系物(聚合的MDI或PMDI)的混合物,以及這些多異氰酸酯的低聚物且特別是異氰脲酸酯、碳二酰亞胺、脲酮亞胺、縮二脲、脲基甲酸酯或亞氨基噁二嗪二酮形式的,單體多異氰酸酯與短鏈多元醇的加合物,以及己二酸二酰肼和其他二酰肼;以及以醛亞胺、酮亞胺、噁唑烷或烯胺形式的受封閉的胺;-干燥劑,例如分子篩,氧化鈣,高反應性異氰酸酯如對甲苯磺?;惽杷狨?,原甲酸酯,烷氧基硅烷如四乙氧基硅烷,有機烷氧基硅烷如乙烯基三曱氧基硅烷,和在相對于硅烷基團的oc位上具有官能團的有機烷氧基硅烷;-粘附促進劑,特別是有機烷氧基硅烷,例如環(huán)氧基硅烷、乙烯基硅烷、(曱基)丙烯?;柰椤惽杷峄柰?、氨基曱酸基硅烷、S-(烷基羰基)-巰基硅烷和醛亞氨基硅烷,以及這些硅烷的低聚物形式;-抗熱、光和UV輻射的穩(wěn)定劑;-阻燃物質;-表面活性物質,如潤濕劑、流平劑、脫氣劑或消泡劑;-殺生物劑,如殺藻劑、殺真菌劑或抑制真菌生長的物質。有利的是,要注意,這些添加劑都不損害組合物的存儲穩(wěn)定性。這就是說,這些添加劑在儲存期間不允許以顯著程度引發(fā)導致交聯(lián)的反應,如醛亞氨基團的水解或異氰酸酯基團的交聯(lián)。這特別意味著,所有這些添加劑應不含或最多含有痕量水??赡苡幸饬x的是,將某些添加劑在混入組合物之前進行化學或物理的千燥。優(yōu)選所述單組分組合物除了至少一種多異氰酸酯P和至少一種式(I)的二醛亞胺A外,還含有至少一種催化劑。該催化劑尤其為所提到的酸,如苯甲酸或水楊酸,或所提到的金屬化合物的一種或所提到的叔胺的一種。催化劑尤其為促進縮醛亞氨基團的水解的催化劑,優(yōu)選為酸。還可能完全有利的是,將不同的催化劑,或者不同的催化劑種類相互混合。所述的單組分組合物優(yōu)選在排除水分條件下制備和保存。在合適的氣候密閉性包裝或裝置中,如,圓桶、袋或料盒中,其具有出色的儲存穩(wěn)定性。與組合物相關的術語"儲存穩(wěn)定的"和"儲存穩(wěn)定性"是指,組合物的粘度在給定的應用溫度下和在適合的儲存條件下在相當?shù)臅r間段內不會升高或最多升高至使得該組合物仍可以預定的方式使用的程度。如果單組分的組合物與水分或者水接觸,則二醛亞胺A的醛亞氨基開始水解。在所述組合物中存在的異氰酸酯基團隨后與水解性醛亞氨基團反應,其中釋放出至少一種式(V)的醛ALD。相對醛亞氨基團過量的異氰酸酯基團直接與水反應。作為該反應的結果,所述組合物發(fā)生交聯(lián)并最終固化生成固體材料。在此,異氰酸酯基團與水解性醛亞氨基團的反應不必必要地經過游離的氨基團進行;還可以進行與水解反應的中間體的反應。例如可以想到的是,以半縮醛胺形式的水解性醛亞氨基團直接與異氰酸酯基團反應。對于固化反應需要的水可以來自空氣(空氣水分),或還可以使組合物與含水的組分接觸,例如通過噴灑,或可以在施用時向組合物中添加含水的組分,尤其是通過混入。所述組合物一般無氣泡地固化,尤其是還在高固化速率的情況下。對于固化速率可以通過一種或多種任選地存在的催化劑的類型和用量,通過在固化時所處的溫度以及通過空氣濕度或者所添加的水的量來影響。如果向組合物中添加含水的組分,則相對于僅僅用空氣水分的固化過程,該組合物的固化得到強烈促進。對于這種情況,在此所述的組合物的延長的敞開時間具有特別大的好處。以這樣的方式,可獲得在實踐可行的敞開時間內能夠非常快速地固化的組合物。在另一個具體實施方案中,所述組合物以雙組分組合物的形式存在。雙組分組合物由組分K1和組分K2組成,它們被彼此分開地儲存并在馬上要施用前才將它們相互混合。在雙組分的組合物的具體實施方案中,具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P和式(I)的二醛亞胺A為第一組分K1的一部分,且第二組分K2含有相對于異氰酸酯基團具有反應性的化合物,尤其是水和/或多元醇和/或多胺。在雙組分組合物的另一個具體實施方案中,具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P為第一組分Kl的一部分,而第二組分K2含有式(I)的二醛亞胺A以及對于異氰酸酯基團具有反應性的化合物,尤其是水和/或多元醇和/或多胺。優(yōu)選組分K2含有至少一種式(I)的二醛亞胺A和水。優(yōu)選組分K2含有至少一種式(I)的二醛亞胺A和至少一種多元醇,其中在組合物中優(yōu)選存在0.3至1當量醛亞氨基團/當量羥基。特別優(yōu)選組分K2含有至少一種式(I)的二醛亞胺A,至少一種多元醇以及水,其中在所述組合物中優(yōu)選存在0.3至1當量醛亞氨基團/當量多元醇的羥基,且水相對于醛亞氨基團優(yōu)選化學計量不足量地存在。在兩個上述的雙組分組合物的具體實施方案中,合適的多元醇是同樣商購可得的多元醇,如已經作為適于制備聚氨酯聚合物PUP提到的那些,以及那些低分子量的二元醇或多元醇,如上文作為適于在制備聚氨酯聚合物PUP時并用的而提到的那些。如果組分K2含有水,則有利的是,水的量最高值確定為,為了水解二醛亞胺A和任選地可能的其它潛固化劑而所需的那些。此外,如已經在上文對于單組分組合物所提到的那些,這兩個組分均可含有其它的助劑和添加劑。但是,在組分K2方面,額外還可能的是其它助劑和添加劑。尤其是那些與芳族異氰酸酯基團一起是不能夠儲存的或僅可短期儲存的添加劑和助劑。尤其是這些催化劑,如鋅、錳、鐵、鉻、鈷、銅、鎳、鉬、鉛、鎘、汞、銻、釩、鈥、鋯或鈣的化合物,如鋅(II)-醋酸鹽、鋅(II)-2-乙基己酸鹽、鋅(II)-月桂酸鹽、鋅(II)-油酸鹽、鋅(II)-環(huán)烷酸鹽、鋅(II)-乙酰丙酮化物、鋅(II)-水楊酸鹽、錳(II)-2-乙基己酸鹽、鐵(III)-2-乙基己酸鹽、鐵(III)-乙酰丙酮化物、鉻(III)-2-乙基己酸鹽、鈷(II)-環(huán)烷酸鹽、鈷(II)-2-乙基己酸鹽、銅(II)-2-乙基己酸鹽、鎳(II)-環(huán)烷酸鹽、苯基汞-新癸酸鹽、鉛(II)-乙酸鹽、鉛(II)-2-乙基己酸鹽、鉛(II)-新癸酸鹽、鉛(II)-乙酰丙酮化物、乙酸鋁、油酸鋁、鋁(III)-乙酰丙酮化物、二異丙氧基鈥-雙-(乙基乙酰乙酸鹽)、二丁氧基鈦-雙-(乙基乙酰乙酸鹽)、二丁氧基鈦-雙-(乙酰丙酮化物)、乙酸鉀、辛酸鉀;叔胺如三乙胺、三丁胺、N-乙基-二異丙基胺、N,N,N,,N,-四甲基-乙二胺、五甲基-二亞乙基三胺及其更高級的同系物、N,N,N,,N,-四曱基-丙二胺、五甲基-二亞丙基三胺及其更高級的同系物、N,N,N,,N,-四曱基-l,3-丁二胺、N,N,N,,N,-四曱基-l,6-己二胺、雙-(二甲基氨基)-甲烷、N,N-二甲基千胺、N,N-二甲基環(huán)己胺、N-曱基-二環(huán)己胺、N,N-二曱基-十六烷基胺、雙-(N,N-二乙基氨基乙基)-己二酸酯、N,N-二甲基-2-苯基乙胺、三-(3-二曱基氨基丙基)-胺、1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABC0)、1,8-二氮雜雙環(huán)[5.4.O]十一-7-烯(DBU)、1,5-二氮雜雙環(huán)[4.3.O]壬-5-烯(DBN)、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N-椰纖維嗎啉、N,N,-二甲基哌嗪、N-甲基-N,-二甲基氨基乙基-哌溱、雙-(二甲基氨基乙基)哌噪、1,3,5-三-(二曱基氨基丙基)-六氫三嗪、雙-(2-二甲基氨基乙基)-醚;芳族氮化合物如4-二甲基氨基-吡啶、N-甲基咪唑、N-乙烯基咪唑或1,2-二甲基咪唑;脒和胍如1,1,3,3-四甲基胍;含活性氬原子的叔胺,如三乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、3-(二甲基氨基)-丙基-二異丙醇胺、雙-(3-(二曱基氨基)-丙基)-異丙醇胺、雙-(3-二甲基氨基丙基)胺、3-(二曱基氨基)-丙基脲、曼尼希堿如2,4,6-三-(二曱基氨基甲基)-苯酚或2,4,6-三-(3-(二甲基氨基)-丙基氨基甲基)-苯酚、N-羥丙基咪唑、N-(3-氨基丙基)-咪唑、以及這些化合物的烷氧基化產物和聚烷氧基化產物,例如二曱基氨基乙氧基乙醇;有機銨化合物如千基三甲基銨氫氧化物或烷氧基化的叔胺;所謂的"延遲反應的"催化劑,其為已知的金屬催化劑或胺催化劑的改性產物,如來自^又胺和羧酸或酚,例如來自1,4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷或DBU和蟻酸或乙酸的反應產物;以及所提到的化合物,尤其是金屬化合物和叔胺的組合。優(yōu)選組分K2不含有異氰酸酯基團。如果所述組合物含有其它封閉的胺,尤其是醛亞胺、酮亞胺、噁唑烷或烯胺,則它們可以為組分Kl和/或K2的一部分。作為醛亞胺合適的尤其是不同于二醛亞胺A的其它醛亞胺,其可由其它不同于式(IV)的那些,和/或由其它不同于式(V)的那些出發(fā)獲得。所有這些封閉的胺具有這樣的性能,在它們水解時釋放出氨基,這些氨基快速地與存在的異氰酸酯基團反應。兩種組分Kl和K2的制備彼此分開進行,至少對于組分Kl在排除水分的情況下進行。兩種組分Kl和K2彼此分開地是儲存穩(wěn)定的,也就是它們分別在適合的包裝或裝置中,如,圓桶、提桶、袋、筒或料盒中,在幾個月至一年和更長的時期內保存,而其不會在其各個應用性能方面以對于它們的使用相關的程度發(fā)生改變。兩種組分Kl和K2之間的混合比例優(yōu)選如此選擇,使得組分Kl和K2的對于異氰酸酯基團具有反應性的基團以相對于組分K1的異氰酸酯基團合適的比例存在。在雙組分組合物中,在固化前適合地存在0.1至1.1,優(yōu)選0.5至0.95,特別優(yōu)選0.6至0.95當量的對于異氰酸酯具有反應性的基團的總數(shù)/當量異氰酸酯基團,其中醛亞氨基團和任選地存在的其它封閉的氨基算作對于異氰酸酯具有反應性的基團,且水不算作對于異氰酸酯具有反應性的基團。過量的異氰酸酯基團尤其直接與水,例如與空氣濕氣反應。在所述雙組分組合物施用前或施用期間,將兩種組分借助合適的方法彼此混合。該混合可連續(xù)地或分批地進行。在混合期間或緊接著混合之后以如下方式施加該經混合的組合物使其與固體表面接觸,并任選地借助適合的助劑。在此必須注意的是,在混合組分Kl和K2與施用之間,不能經過太多時間,因為可能由此導致缺陷,例如對固體表面的粘附的形成放慢或進行得不完全。最大時間間隔(在該時間間隔內應施用該經混合的組合物)稱作"適用期"或也稱作"敞開時間"。經常將這樣的時間定義為敞開時間,在該時間內經混合的組合物的粘度翻倍。在組分K1和K2混合之后,開始固化。一旦與水接觸,式(I)的二醛亞胺A就以已經描述的方式開始水解并與異氰酸酯基團反應。水在經混合的組合物中或者已經通過使其為組分K2的成分或在混合兩種組分K1和K2時或之前將其添加到組合物中而存在,或者水以空氣水分的形式擴散到經混合的組合物中。在最后提到的情況中,二醛亞胺A與異氰酸酯基團的反應由外到內,隨著空氣水分滲入到組合物中進行。如已經描述的那樣,異氰酸酯基團與水解性醛亞氨基團的反應不必然地要經過游離的氨基基團而進行,而是還可經過水解反應的中間階段進行。以同樣的方式,釋放出其它任選存在于組合物中的潛固化劑的反應性基團。此外,在混合組分K1和K2之后,任選地存在于組合物中的對于異氰酸酯基團具有反應性的化合物,如尤其是多元醇和多胺,與異氰酸酯基團反應。過量的異氰酸酯基團尤其直接與水反應。作為該反應的結果,經混合的組合物發(fā)生交聯(lián)并最終固化成固體材料。該固化一般無氣泡地進行,尤其是還在高的固化速率下進行。固化速率會受到一種或多種任選地存在的催化劑的種類和用量,受到在固化時主導的溫度,以及受到空氣水分或者由組分K2帶入的水的量的影響。不僅在單組分的而且在雙組分的固化方式中,所述的組合物一方面具有長的敞開時間,另一方面具有高的固化速率。長的敞開時間和快速的固化的組合對于許多單組分和雙組分應用來說都是極其理想的。例如,如果在其施用后仍剩下一些時間,以便在表面上由固化了的材料形成皮層之前,使組合物具有所期望的形狀,則單組分的組合物的應用經常會更簡單。例如在施用之后應仍能夠有足夠長的時間將接合密封劑壓平;應仍能夠使粘合劑在無復位的情況下移動,以便將接合部件準確地對齊;應仍能夠將涂層或覆層均化,或用諸如橡膠顆粒,沙子或顏料碎片來播撒。但隨后,組合物應非??斓毓袒员闶蛊淠軌虮M快地承受負栽和/或以便使其不再會受到灰塵的污染。如果其具有延長的敞開時間,則雙組分的組合物的應用也經常會更簡單得多,而不僅組合物的混合過程而且組合物的施用,和任選地必需的后處理步驟,例如為了使組合物具有所期望的形狀的后處理步驟,必須在敞開時間內進行。例如分批地混合并隨后澆注到基底上并平整的雙組分的地面覆層,應具有長的敞開時間,以^使能夠在無時間壓力的情況下準確實施涂覆。但隨后,組合物會非??斓毓袒?,以便盡可能快地能夠承受負載。在地面覆層的情況下,經常有這樣的必要前提條件,即該覆層最遲在施用的次日固化到可走動的程度,使得在其上可實施其它操作。在單組分組合物的情況下,通常測定結皮時間作為敞開時間的量度。在此,"結皮時間,,是指施用組合物與在該經施加的組合物的表面上由固化了的材料形成皮層之間的時間段。作為對于由外到內固化的單組分組合物的固化速率的量度,通常測定所謂的完全固化。在此,例如測量在特定的條件下在給定的時間間隔之后在所施加的組合物中業(yè)已形成的固化了的層厚度;或測量為了將以給定的層厚施加的組合物在特定的條件下完全固化所需的時間。在雙組分組合物的情況下,可測定這樣的時間間隔作為敞開時間的量度,即在該時間間隔內在混合兩種組分后,例如發(fā)生特定的粘度上升(例如翻倍),或該組合物具有無粘性的表面。作為對于雙組分的組合物的固化速率的量度,可隨著時間經過例如測定硬度的上升,例如邵氏硬度。借助本發(fā)明的組合物,現(xiàn)在可以實現(xiàn)在一種組合物中將延長的敞開時間和高的固化速率相互結合。在高的固化速率的情況下,延長的敞開時間的效果是明顯可確定的,如在下文的實施例中所示的那樣。對此的原因至今仍未得到詳細研究。但可以假設,該效果歸因于所述的式(I)的二醛亞胺A或者由其衍生的式(IV)的二胺DA的不對稱性。在水進入時,首先幾乎僅僅二醛亞胺A的更具反應性的醛亞氨基團,或者二胺DA的更具反應性的氨基基團,與多異氰酸酯P的異氰酸酯基團反應。但是,這仍未導致組合物的交聯(lián),而是僅僅導致輕微的粘度升高,這幾乎不會限制敞開時間。當更具反應性的醛亞氨基團或者氨基很大程度上耗盡時,較為緩慢的醛亞氨基團或者氨基才與其它的異氰酸酯基團發(fā)生反應,這直接導致組合物的交聯(lián)并強烈地增進了固化。如所述那樣,式(I)的二醛亞胺A基于特別的不對稱的式(IV)的二胺DA和式(V)的^又醛ALD。二胺DA中基于不同取代的不同的兩個氨基的反應性,直接傳遞到了所述二胺DA的二醛亞胺上,其中兩個醛亞氨基同樣具有不同反應性。在二醛亞胺A的特殊情況下,酪亞氨基中的反應性差異(由于受到基于醛ALD的醛亞氨基的高位阻要求結構所致)甚至可能更為加強,其方式是位阻高要求的醛基額外地限制了醛亞氨基的可獲得性(Zuganglichkeit)——特別是當它們以半水解化的形式作為半縮醛胺基團存在時一一并且由此相對于較為快速的醛亞氨基,較為緩慢的醛亞氨基的反應性超比例地下降。通過施用優(yōu)選的無氣味的二醛亞胺A,尤其還可獲得在固化期間或固化前后是無氣味的組合物。該性能相對于現(xiàn)有技術是非常有利的,并顯著地拓寬了該組合使用范圍。所述的組合物特別適于作為單組分的或雙組分的粘合劑、密封劑、澆注材料或涂料,尤其是地面涂料。尤其是其適合作為彈性粘合劑、彈性密封劑、彈性澆注材料和彈性涂料。特別優(yōu)選用作彈性密封劑,因為在已固化的狀態(tài)中使用該特別的二醛亞胺A會產生特別的軟彈性。所述的組合物尤其適合用作用于密封所有類型的接縫的軟彈性密封劑,尤其是在建筑物中的移動接縫。所謂的移動接縫是這樣的接縫,其在合適的位置上且以合適的寬度存在于建筑物中,以便抵消在由硬質建筑材料如混凝土、石材、塑料和金屬構成的部件之間的移動。這樣的移動一方面由震動產生,且另一方面由溫度變化產生。在寒冷的條件下,硬質材料收縮到一起,由此這些接縫變寬,且在受熱條件下它們發(fā)生膨脹,由此這些接縫變窄。要持久地密封這樣的接縫的密封劑,必需具有軟彈性,以便在其膨脹時和在其收縮時在接縫中盡可能少地將力轉移到基材上,并因此使其承受盡可能少的負載。所謂軟彈性是指在低的拉伸應力值和良好的回復能力下高的可伸展性。術語"拉伸應力"是指在材料中在拉伸狀態(tài)下起作用的應力。密封劑-組合物在固化狀態(tài)中具有特別低的拉伸應力值,該組合物含有至少一種二醛亞胺A,其中在式(I)中X表示選自TMD、IPDA和1,5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷的二胺DA的殘基。在另一方面,本發(fā)明涉及將基材S1與基材S2粘合的方法,其包括如下步驟i)將前述的組合物施加到基材Sl上;ii)在該組合物的敞開時間內使所施加的組合物與基材S2接觸;或iO將前述的組合物施加到基材Sl并施加到基材S2上;ii')在該組合物的敞開時間內4吏所施加的組合物相互接觸;其中基材S2由與基材Sl相同的或不同的材料構成。此外,本發(fā)明涉及密封方法,其包括如下步驟i〃)將前述的組合物施加到基材Sl和基材S2之間,使得該組合物與基材S1和基材S2接觸;其中基材S2由與基材Sl相同的或不同的材料構成。密封方法中位于基材Sl和S2之間的間隙被本領域技術人員稱作接縫。在此,通常將該組合物由料盒擠到所預備的接縫中并隨后徒手壓平,其中大多用肥皂水潤濕的工具,例如抹刀,或用肥急水潤濕的操作者的手指如此經過經施加的密封劑運動,使得該密封劑具有光滑的且平整的,非常易于向內部拱曲的表面。因為當已經施加了較長的接縫路段時,操作者經常首先壓平所施加的密封劑,所以可在施加和壓平該密封劑之間經過更長的時間,例如直至一個小時。但為了保證更清潔的壓平,必要的是,在這個時候在密封劑表面還沒有形成由固化了的材料構成的皮層。因此,對于密封劑-操作者而言,敞開時間短的密封劑是不期望的。盡管如此,很重要的一點是,所述密封劑緊隨長的敞開時間之后快速地固化并形成無粘性的表面,因為在粘性的,未固化的密封劑表面的情況下,被例如灰塵和沙子污染的風險很大。另一方面,密封劑-組合物在固化了的狀態(tài)下應盡可能具有軟彈性。該要求可由所述的組合物極其好地滿足。最后,本發(fā)明涉及涂覆基材S1的方法,其包括如下步驟i"0在所述組合物的敞開時間內將根據(jù)權利要求l-15任一項所述的組合物施加到基材Sl上。在所有這些方法中,基材Sl和/或S2可為許多材料。他們尤其是無機基材,如玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、灰漿、磚,瓦,石膏,或天然石材如花崗巖或大理石;金屬或合金,如鋁,鋼,有色金屬,鍍鋅金屬;有機基材,如木材,塑料,如PVC、聚碳酸酯、P匪A、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯(PUR);經涂覆的基材,如經粉末涂覆的金屬或合金;或者色漆或清漆,尤其是汽車遮蓋漆。在所有這些方法中,在粘合或密封或涂覆之前對基材Sl和/或基材S2進行預處理,尤其是用底漆或粘附促進組合物進行預處理。這類預處理特別包括物理和/或化學的清潔和活化過程,例如打磨,噴砂,刷洗、電暈處理、等離子處理、火焰處理、表面侵蝕等,或者用清潔劑或溶劑處理或者施加粘附促進劑、粘附促進劑溶液或底漆。由所述的粘合、密封或者涂覆的方法得到制品。所述制品尤其為建筑物,尤其是地上工程或地下工程的建筑物,或為工業(yè)品或消費品,尤其是窗、家用機械,或運輸工具,尤其是水上或陸上的交通工具,優(yōu)選汽車、大客車、載重車、火車或船舶,或運輸工具的部件。實施例測量方法描述在Perkin-Elmer的FT-IR儀器1600上測量紅外光if(采用ZnSe-晶體的水平ATR-測量單位),其中不經稀釋地將物質涂覆成膜。以波數(shù)(cm—1)表示吸收i普(測量范圍4000-650cm—1)。在BrukerDPX-300型的光譜儀上且在300.13MHz下測量NMR-光i普;化學位移5用相對于四甲基硅烷(TMS)的ppm表示,偶合常數(shù)/用Hz表示。不區(qū)分真假偶合圖樣(EchteundPseudo-Kopplungsmuster)。在溫度調節(jié)的錐板粘度計PhysicaUM(錐直徑為20mm,錐角1°,錐尖-板間距0.05mm,剪切速率10至1000s—1)上測量粘度。用滴定方法確定所制得的二醛亞胺的胺含量,亦即醛亞氨基形式的受封閉的氨基含量(采用溶于水醋酸的0.INHC104,以結晶紫為指示劑)并且總是以nifflolN/g表示。a)制備二醛亞胺二趁亞胺J-J在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置入55.0g(0.19raol)蒸餾的2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在強烈攪拌下,由滴液漏斗緩慢添加15.6g(0.18邁olN)l-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(=異佛爾酉同二胺,IPDA',VestaminIPD,Degussa;胺含量11.68mmolN/g),其中混合物變熱并逐漸變渾濁。隨后,真空U0mbar,8(TC)除去揮發(fā)性成分。得率67.lg澄清無色的油,其具有的胺含量為2.73mmo1N/g和粘度為20'C下190mPas。IR:2952,2922,2852,2819sh,1738(C=0),1666(C=N),1464,1418,1394,1378,1364,1350,1298,1248,1236sh,1158,1112,1048,1020,1000,938,928,910,894,868,772,722。^-訓R(CDC13,300K):57.59和7.57(2xs,總共1H,CH=N([異構體]),7.47(s,1H,CH=N),4.03和4.01(2xs,2x2H,C(CH3)2-CH2-0),3.37(m,1H,N-CHCy),3.08(抓2H,J11.1,N-CH2-CCy),2.30(t,4H,J7.5,OC(O)—CH2-CH2),1.61(邁,4H,OC(O)-CH2—CH2),1.60-0.85(邁,65H,其余CH)。二醛亞胺爿-2在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置入55.0g(0.19mol)蒸餾的2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在強烈攪拌下,由滴液漏斗緩慢添加9.4g(0.18molN)1,3-二氨基戊烷(DAMP;Dytek⑧EP二胺,Invista;胺含量19.42mmo1N/g),其中混合物變熱并逐漸變渾濁。隨后,真空(10mbar,80°C)除去揮發(fā)性成分。得率60.9g澄清淺黃色的油,其具有的胺含量為3.01mmolN/g和粘度為20。C下50mPas。IR:2955sh,2922,2868sh,2852,1737(C=0),1666(C=N),1466,1419,1394,1373,1346,1300,1248,1233,1159,1112,1057,1019,1000,935,884,769br,722。二趁亞胺J-J在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置入50.0g(0.18mol)蒸餾的2,2-二曱基-3-月桂酰氧基丙醛。在強烈攪拌下,由滴液漏斗緩慢添加15.8g(0.17molN)1,5-二氨基-2-乙基-戊烷(胺含量10.52inmolN/g),其中混合物變熱并逐漸變渾濁。隨后,真空(10mbar,80°C)除去揮發(fā)性成分。得率62.6g澄清幾乎無色的油,其具有的胺含量為2.64mmolN/g和粘度為20。C下100mPa.s。IR:2951,2922,2871sh,2852,2831sh,1738(C=0),1669(ON),1463,1418,1393,1375,1341,1302,1248,1234,1159,1112,1019,999,935,874sh,848sh,777,722。二趁亞胺爿-4在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置入79.4g(0.28mol)蒸餾的2,2-二曱基-3-月桂酰氧基丙醛。在強烈攪拌下,由滴液漏斗緩慢添加20.0g(0.25molN)2,2(4),4-三甲基-六亞曱基二胺(VestaminTMD,Degussa;胺含量12.64mmolN/g),其中混合物變熱并逐漸變渾法。隨后,真空(10mbar,80°C)除去揮發(fā)性成分。得率94.4g澄清淺黃色的油,其具有的胺含量為2.66mmolN/g和粘度為20。C下63mPas。IR:2954,2920,2852,2822sh,1737(C=0),1668(C=N),1466,1418,1392sh,1374,1365,1348,1301sh,1248,1234,1158,1112,1020,999,932,867,722。二醛亞胺在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置入24.3g(85mraol)蒸餾的2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在強烈攪拌下,由滴液漏斗緩慢添加5.0g(81mmolN)4-氨基-甲基苯胺(=4-氨基千胺;胺含量16.24mmolN/g),其中混合物變熱并很容易變渾濁。隨后,真空(10mbar,80。C)除去揮發(fā)性成分。得率27.6g澄清淺黃色的油,其具有的胺含量為2.93mmolN/g和粘度為2(TC下125mPa.s。二醛亞胺j-f(對比)在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置入60.0g(0.21mol)蒸餾的2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在強烈攪拌下,由滴液漏斗緩慢添加11.8g(0.20fflo1N)1,5-二氨基-2-甲基戊烷(MPMD;Dytek⑧A,Invista;胺含量17.04mmolN/g),其中混合物變熱并逐漸變渾濁。隨后,真空(10mbar,80*C)除去揮發(fā)性成分。得率68.2g澄清淺黃色的油,其具有的胺含量為2.94mmolN/g和粘度為20。C下53mPas。二醛亞胺力-7(對比)在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置入80.9g(0.27niol)蒸餾的2,2-二曱基-3-月桂酰氧基丙醛。在強烈攪拌下,由滴液漏斗緩慢添加25.2g(0.26molN)3(4),8(9)-雙(氨基甲基)-三環(huán)[5.2.1.026]癸烷(TCD-二胺,Celanese;胺含量10.23mmolN/g),其中混合物變熱并逐漸變渾濁。隨后,真空(10mbar,80°C)除去揮發(fā)性成分。得率100.8g澄清幾乎無色的油,其具有的胺含量為2.56mmolN/g。二醛亞胺((對比)在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置入74.3g(0.26mol)蒸餾的2,2-二甲基-3-月桂酰氧基丙醛。在強烈攪拌下,由滴液漏斗緩慢添加30.0g(0.25molN)聚醚二胺(聚氧化丙烯-二胺,具有約240g/mol的平均分子量;JeffamineD-230,Huntsman;胺含量8.29mmolN/g),其中混合物變熱并逐漸變渾濁。隨后,真空(10mbar,80。C)除去揮發(fā)性成分。得率99.5g澄清淺黃色的油,其具有的胺含量為2.50mmolN/g。二醛亞胺^-夕(對比)在圓底燒瓶中于氮氣氛中預置入50.9g(0.18mol)蒸餾的2,2-二曱基-3-月桂酰氧基丙醛。在強烈攪拌下,由加熱的滴液漏斗緩慢添加10.0g(0.17molN)1,6-六亞甲基二胺(BASF;胺含量17.04mmolN/g),其中混合物變熱并逐漸變渾濁。隨后,真空U0mbar,80匸)除去揮發(fā)性成分。得率57.7g澄清淺黃色的油,其具有的胺含量為2.94mmolN/g。b)制備組合物實施例1至5和對比實施例6至8對于每個實施例,將根據(jù)表1的各個組分按照所述重量份在無預先干燥的情況下稱量加入到帶有螺旋塞的聚丙烯杯中,并借助于離心混合器(SpeedMixerDAC150,FlackTekInc.;lmin,在2500U/min下)進行混合,隨后直接將混合物填裝到內部涂層的鋁管中并且將其隔絕空氣地密閉。如下制備聚氨酯聚合物^^-7:在80。C下,使1300g聚氧化亞丙基-二醇(Acclaim4200N,Bayer;OH-值28.5mgKOH/g),2600g聚氧化亞丙基聚氧化亞乙基-三醇(CaradolMD34-02,Shell;OH-值35.0mgKOH/g),600g亞曱基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desraodur44MCL,Bayer)和500g鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;PalatinolZ,BASF)反應生成NCO-終止的聚氨酯聚合物,其具有2.05重量%的游離異氰酸酯基團含量和20。C下31.6mPa.s的粘度。異氰酸酯基團與醛亞氨基團的比例對于所有實施例均為1.0/0.70。表1:實施例1至5和對比實施例6至8的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>8水楊酸(5重量%在己二酸二辛酯中)對如此獲得的組合物在儲存穩(wěn)定性、敞開時間和固化速率方面進行測試。儲存穩(wěn)定性通過在熱環(huán)境中儲存期間的粘度變化來測定。為此,將組合物在封閉的試管中在60'C下在爐中儲存,并第一次在12個小時后和第二次在7天的儲存時間后測量在2(TC下的粘度。儲存穩(wěn)定性由第二個粘度值相對第一個粘度值的百分比增長得出。作為敞開時間的量度,引入結皮時間(直至粘合失效的時間"tack-freetime")。為了測量結皮時間,將少部分在40t:下儲存2小時并呈室溫的組合物以約2mm的層厚施加到紙板上,并在23。C下和50%的相對空氣濕度下,測定直至在借助由LDPE制成的小管輕觸組合物的表面時第一次在小管上不再殘留有殘留物時的持續(xù)時間。作為固化速率的量度,提出的是直至組合物徹底固化的時間。直至徹底固化的時間通過以下方式測定將組合物以薄膜的形式以5mm的層厚澆注到PTFE-模具中,將其在標準氣候下儲存,并通過定期地掀起薄膜邊緣測定以天數(shù)計的、直至薄膜第一次無殘留物地從模具中揭下時持續(xù)的時間。所述測試的結果列舉于表2中。表2:實施例1至5和對比實施例6至8<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>8以Pa.s計,在60。C下儲存。b=(7天后的粘度/12小時后的粘度一1)x100%。實施例9至10和對比實施例11對于每個實施例,將根據(jù)表3的各個組分按照所述重量份在無預先干燥的情況下稱量加入到帶有螺旋塞的聚丙烯杯中,并借助于離心混合器(SpeedMixerTMDAC150,F(xiàn)lackTekInc.;lmin,在2500U/min下)進行混合,隨后直接將混合物填裝到內部涂層的鋁管中并且將其隔絕空氣地密閉。如下制備聚氨酯聚合物?M-么在80。C下,使180g聚氧化亞丙基-二醇(Acclaim4200N,Bayer;OH-值28.5mgKOH/g),50g聚氧化亞丙基-三醇(Acclaim6300,Bayer;OH-值28.0mgKOH/g)和21g甲苯二異氰酸酯(TDI;DesraodurT80P,Bayer)反應生成NCO-終止的聚氨酯聚合物,其具有1.89重量%的游離異氰酸酯基團含量和20。C下13.8mPa.s的粘度。異氰酸酯基團與醛亞氨基團之間的比例對于所有實施例均為1.0/0.70。表3:實施例9至IO和對比實施例11的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>a水楊酸(5重量%在己二酸二辛酯中)。對如此獲得的組合物在儲存穩(wěn)定性、敞開時間(結皮時間)和固化速率(完全固化)方面按實施例1所述地進行測試。所述測試的結果列舉于表4中。表4:實施例9、10和對比實施例11的性能實施例91011(對比)12小時后的粘度(Pa.S)'12.813.012.07天后的粘度'15.615.614.0粘度增加b22%20%17%結皮時間(分鐘)13029570徹底固化(天)43.53a在60'C下儲存。b-(在7天后的粘度/在12小時后的粘度-l)x100%。實施例12至15和對比實施例16至18:單組分彈性粘合劑對于每個實施例,將根據(jù)表5的各個組分按照所述重量份在無預先干燥的情況下在真空混合器中,在排除水分的情況下加工成均勻的糊狀物,立即將該糊狀物填裝到內部涂層的鋁管中并且將其隔絕空氣地密閉。如下制備聚氨酯聚合物/V戶-J:在80匸下,使3560g聚氧化亞丙基-二醇(Acclaim4200N,Bayer;OH-值28.lfflgKOH/g),1000g聚氧化亞丙基-三醇(Acclaim6300,Bayer;OH-值28.0mgKOH/g)和440g甲苯二異氰酸酯(TDI;DesmodurT80P,Bayer)反應生成NCO-終止的聚氨酯聚合物,其具有滴定法測定的2.19重量%的游離異氰酸酯基團含量和20'C下10Pa.s的粘度。如下制備增稠劑在真空混合器中預置入3000g鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;PalatinolZ,BASF)和480g4,4,-亞甲基二苯基二異氰酸酯(MDI;Desmodur44MCL,Bayer),并輕微加熱。然后在強烈攪拌下緩慢滴加270g單丁基胺。將產生的糊狀物在真空和冷卻下繼續(xù)攪拌1小時。異氰酸酯基團與醛亞氨基團之間的比例對于所有實施例均為1.0/0.67。表5:實施例12至15和對比實施例16至18的單組分彈性粘合劑的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>a鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;PalatinolZ,BASF)。b3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(DynasylanGLYEO,Degussa)。。水楊酸(5重量%在己二酸二辛酯中)。對如此獲得的單組分彈性粘合劑在施加性能、敞開時間、固化速率和固化后的機械性能方面進行測試。作為施加性能的量度,引入耐久性和拉絲。為了測定耐久性,將所述粘合劑借助料盒槍通過三角噴嘴以水平流出的三角膠條的形式,以8mra的基底直徑和20mm的高度(三角尖端到基底的距離)涂覆到一塊垂直放置的紙板上。在5分鐘后測量該尖端下沉了多少,也就是從原本的三角膠條中心的位置偏移了多少。如果該尖端位于完全或幾乎未改變的位置上,則評價為"非常好,,。如果該尖端位于中心和基底末端之間,則評價為"好,,。以如下方式定性地測定拉絲將一些粘合劑借助料盒槍涂覆到固定到墻壁上的一塊紙板上,所述料盒槍在涂覆結束時通過快速的收回由所施涂的粘合劑拉脫,并測量在該過程中在斷裂處殘留的絲的長度。作為敞開時間的量度,引入結皮時間(直至粘合失效的時間"tack-freetime")。如實施例1中所述的那樣測定所述結皮時間。作為固化速率的量度,引入直至組合物徹底固化的時間。直至徹底固化的時間通過以下方式測定將所述粘合劑借助料盒槍通過圓形尖端(開口10mm)以水平的,自由懸垂的圓錐體形式以約50mm的長度和平均30mm的厚度施加到一塊固定在墻壁上的紙板上,在7天內置于標準氣候下,然后垂直從中間剪開并用刻度尺測量固化的粘合劑層的厚度。為了測定在固化后的機械性能,測量邵氏A-硬度、拉伸強度、斷裂伸長和在100%時的拉伸應力。根據(jù)DIN53505,在于標準氣候中固化為期14天的試樣上測定邵氏A-硬度。為了測試其它機械性能,將所述粘合劑在制備之后2小時,借助壓力壓成約2rara厚度的薄膜,該薄膜在14天期間內在標準氣候中固化,并才艮據(jù)DINEN53504測試拉伸強度、斷裂伸長和在100%時的拉伸應力(拉伸速率200mm/min)。所有粘合劑在完全無氣泡的情況下固化。測試的結果列于表6中。表6:實施例12至15和對比實施例16至18的彈性粘合劑的性實施例1213141516(對比)17(對比)18時比)耐久性非常好非常好非常好非常好非常好非常好好#ii(cm)108451044結皮時間(min)105280180100556065徹底固化(,)98881110438423431393731鵬級(MPa)2.12.11.41.72.11.91.8斷裂伸長(%)1350謂畫薩11401310調在100%時的##應力(MPa)1.001.460.931.011.391.041.44實施例19和對比實施例20至21:單組分的彈性密封劑對于每個實施例,將根據(jù)表7的各個組分按照所述重量份在無預先干燥的情況下在真空混合器中,在排除水分的情況下加工成均勻的糊狀物,立即將該糊狀物填裝到內部涂層的鋁管中并且將其隔絕空氣地密閉。如下制備聚氨酯聚合物戶^7-^在80。C下,使1190g聚氧化亞丙基-二醇(Acclaim4200N,Bayer;OH-值28.1mgKOH/g),62Gg聚氧化亞丙基聚氧化亞乙基-三醇(CaradolMD34-02,Shell;OH-值35.0mgKOH/g)和190g2,4-曱苯二異氰酸酯(ScuranateT-IOO,Lyondell)反應生成NCO-終止的聚氨酯聚合物,其具有滴定法測定的2.32重量%的游離異氰酸酯基團含量和20。C下5Pa*s的粘度。如實施例12所述的那樣制備增稠劑。異氰酸酯基團與醛亞氨基團之間的比例對于所有實施例均為1.0/0.67。表7:實施例19和對比實施例20至21的單組分彈性密封劑的組<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>a鄰苯二甲酸二異癸酯(DIDP;Palatino1⑧Z,BASF)。b3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷(DynasylanGLYE0,Degussa)。。水楊酸(5重量%在己二酸二辛酯中)。對如此獲得的單組分彈性密封劑在施加性能(耐久性,拉絲)、敞開時間(結皮時間)、固化速率(徹底固化)和固化后的機械性能(邵氏A-硬度、拉伸強度、斷裂伸長、在100%時的拉伸應力)方面如權利要求12所述的那樣進行測試。此外,在粘性方面定性地測試該密封劑。這通過如下方式進行用拇指按壓到固化的邵氏A-試樣(在其施加后1天或3天內)上并隨后確定,該試樣在抬起手時在拇指上保持粘著多長時間。在這方面,粘性可被評價為高(試樣保持多于3秒的粘著),中(試樣保持約3秒的粘著),低(試樣保持1至2秒的粘著)和無(試樣保持少于1秒的粘著)。所有密封劑完全無氣泡地固化。測試的結果列于表8中。表8:實施19和對比實施例20至21的單組分彈性密封劑的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>實施例22至23和對比實施例24:雙組分的彈性粘合劑對于每個實施例如下制備組分Kl:在行星式混合器中在氮氣氣氛下,將200g部分碳二亞胺化的4,4'-亞甲基二苯基二異氰酸酯(DesmodurCD,Bayer;NC0-含量=29.5重量%)與280g的聚氨酯聚合物PUP-1和20g疏水的熱解二氧化珪(AerosilR972,Degussa)混合成均勾的糊狀物并填裝到料盒中。隨后將組分K2根據(jù)表9以所述的重量份在沒有預先干燥的情況下稱量加入到聚丙烯料盒中并借助離心混合器(SpeedMixerDAC150,F(xiàn)lackTekInc.;2min,在3000U/min下)混合成均勻的糊狀物。,將在表9中所述的組分Kl的重量分添加到該糊狀物中并立刻混合(30秒,在3000U/min下)。如在實施例1中所述的那樣制備聚氨酯聚合物PUP-1。如在實施例12中那樣制備增稠劑。組分K1的異氰酸酯基團與組分K2的反應性基團(幾基、伯氨基和醛亞氨基)的總數(shù)之間的比例始終為0.91/1。水與在組分K2中的醛亞氨基的比例始終為0.6/1。表9:實施例22至23和對比實施例24的雙組分彈性粘合劑的組合物實施例222324(對比)組分Kl18.218.718.4組分K2多元醇a47.047.047.0二醛亞胺爿一7J-夕4.74.74.7二胺b1.01.01.0增稠劑10.010.010.0胺催化劑e0.10.10.1酸性催化劑d0.20.20.2水0.1390.1530.145分子篩62.02.02.0白堊35.035.035.0&低單醇含量的聚氧化亞丙基聚氧化亞乙基-二醇(PreminolS-X5006,AsahiGlass;OH-值28.0mgKOH/g)。bl,3-苯二曱胺。cDABC033-LV,AirProduct。d水楊酸(5重量%在己二酸二辛酯中)。6分子篩8A(PurPmol13,ZeochemEurope)。在混合兩種組分后立即施加如此獲得的雙組分彈性粘合劑并在敞開時間、固化速率以及在固化后的機械性能方面對其進行測試。作為敞開時間的量度,引入直至粘合劑的粘合失效的時間。該測試類似于如實施例1所述的結皮時間的測定那樣進行。作為固化速率的量度,引入固化時間。為了測定固化時間,在固化的粘合劑上在規(guī)定的距離上測量邵氏A-硬度(根據(jù)DIN53505測量)并且一旦邵氏A-硬度的值實際上保持恒定時,將所述粘合劑以完全固化的形式評價,為了測定固化后的機械性能,測量邵氏A-硬度、抗拉強度、斷裂伸長和E-模量。邵氏A-硬度根據(jù)DIN53505在標準氣候中固化了4天的試樣上測定。為了測試其它機械性能,將所述粘合劑在制備后立即借助壓力壓成約2mm厚度的薄膜,該薄膜在4天期間內在標準氣候中固化并根據(jù)DINEN53504在抗拉強度、斷裂伸長和E-模量(拉伸速率200mm/min)方面進行測試。所有粘合劑完全無氣泡地固化。所述測試的性能列于表10中。表10:實施例22至23和對比實施例24的雙組分彈性粘合劑的<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>從實施例中可見,與對比實施例的組合物相比,本發(fā)明的組合物在可比較的固化速率下具有明顯更長的敞開時間。與此相對,在每種情況下測定的其它性能方面,如儲存穩(wěn)定性、施加性能,固化后的機械性能或粘性,未顯出本發(fā)明的組合物與對比實施例的組合物之間的顯著區(qū)別。權利要求1.組合物,包含a)至少一種具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P,和b)至少一種式(I)的二醛亞胺A其中X為具有兩個伯氨基的二胺DA在去除這兩個氨基之后的殘基;且Y1和Y2或者彼此獨立地分別為具有1至12個C原子的單價烴基,或者一起為具有4至20個C原子的二價烴基,該二價烴基為任選取代的,具有5至8個、優(yōu)選6個C原子的碳環(huán)的一部分;且Y3為單價的烴基,其任選地具有至少一個雜原子,尤其是以醚基、羰基或酯基形式的氧;前提是,二胺DA的兩個伯氨基中的至少一個為脂族氨基,且二胺DA的兩個伯氨基或者在位于相對于每個氨基的α-位的碳原子(Cα)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少一個或者在位于相對于每個氨基的β-位的碳原子(Cβ)上的氫原子數(shù)目方面彼此相差至少兩個。2.如權利要求1所迷的組合物,其特征在于,所述二胺DA選自如下組1,2-丙二胺、2-甲基-1,2-丙二胺、1,3-丁二胺、1,3-二氨基戊烷(DAMP)、4-氨基乙基苯胺、4-氨基曱基苯胺、4-[(4-氨基環(huán)己基)曱基]苯胺、2-氨基乙基苯胺、2-氨基甲基苯胺、2-[(4-氨基環(huán)己基)甲基]苯胺、4-[(2-氨基環(huán)己基)甲基]苯胺;2,2,4-三曱基六亞甲基二胺(TMD)、1,5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷、1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(-異氟爾酮二胺-IPDA)和1,4-二氨基-2,2,6-三甲基環(huán)己烷(TMCDA)。3.如權利要求1或2所述的組合物,其特征在于,具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P為具有芳族異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物PUP,其尤其可由至少一種多元醇與至少一種芳族多異氰酸酯的反應獲得。4.如權利要求3所述的組合物,其特征在于,為了制備具有芳族異氰酸酯基團的聚氨酯聚合物PUP而使用的多異氰酸酯為芳族多異氰酸酯,其選自如下組2,4-和2,6-曱苯二異氰酸酯和這些異構體的任意的混合物(TDI)、4,4'-、2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯和這些異構體的任意的混合物(MDI)、由MDI和MDI-同系物(聚合的MDI或PMDI)組成的混合物、1,3-和1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二異氰酸根合苯、萘-l,5-二異氰酸酯(NDI)、3,3'-二曱基二苯基-4,4'-二異氰酸酯(T0DI)、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯(DADI)、前述的異氰酸酯的低聚物和聚合物、以及前述的異氰酸酯的任意的混合物。5.如權利要求1或2所述的組合物,其特征在于,具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P為芳族多異氰酸酯PI,其選自如下的組2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯和這些異構體的任意的混合物(TDI)、4,-、2,4'-和2,2'-二苯基甲烷二異氰酸酯和這些異構體的任意的混合物(MDI)、由MDI和MDI-同系物(聚合的MDI或PMDI)組成的混合物、1,3-和1,4-亞苯基二異氰酸酯、2,3,5,6-四甲基-1,4-二異氰酸根合苯、萘-l,5-二異氰酸酯(NDI)、3,3'-二甲基二苯基-4,4'-二異氰酸酯(T0DI)、聯(lián)茴香胺二異氰酸酯(DADI)、前述的異氰酸酯的低聚物和聚合物、以及前述的異氰酸酯的任意的混合物。6.如前述權利要求任一項所述的組合物,其特征在于,二胺DA選自下組1,3-二氨基戊烷(DAMP)、1,5-二氨基-2-丁基-2-乙基-戊烷、2,2,4-三甲基六亞甲基二胺(TMD)和1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(-異氟爾酮二胺-IPDA)。7.如前述權利要求任一項所述的組合物,其特征在于,丫3為式(II)或式(III)的殘基,優(yōu)選為式(III)的殘基,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(II)'、CT、R5其中113為氫或為烷基或芳烷基、尤其是具有1至12個C原子的烷基或芳烷基,優(yōu)選為氫原子;W為具有1至30個,尤其是11至30個C原子的烴基,其任選地含有雜原子;且R5或者為氫原子,或者為任選地具有環(huán)狀部分和任選具有至少一個雜原子的,具有l(wèi)至30個、尤其是11至30個C原子的線性或支化的烷基,或者為一重或多重不飽和的、線性或支化的具有5至30個C原子的烴基,或者為任選地取代的,芳族或雜芳族的5元或6元環(huán)。8.如前述權利要求任一項所述的組合物,其特征在于,丫1和丫2分別為曱基。9.如前述權利要求任一項所述的組合物,其特征在于,多異氰酸酯P以5至95重量%的量,優(yōu)選以IO至90重量%的量存在,基于整個組合物計。10.如前述權利要求任一項所述的組合物,其特征在于,式(I)的二醛亞胺A以這樣的量在所述組合物中存在,即,使得在所述組合物中醛亞氨基的數(shù)目與異氰酸酯基的數(shù)目的比例為0.l至l.l,尤其是0.15至1.0,特別優(yōu)選0.2至0.9。11.如前述權利要求任一項所述的組合物,其特征在于,所述組合物含有至少一種催化劑,尤其是促進醛亞胺水解的催化劑,優(yōu)選酸。12.如前述權利要求任一項所述的組合物,其特征在于,所述組合物為單組分的。13.如權利要求l-ll任一項所述的組合物,其特征在于,所述組合物為雙組分的且由組分Kl和組分K2組成。14.如權利要求13所述的組合物,其特征在于,所述具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P和式(I)的二醛亞胺A為組分K1的一部分,且組分K2含有對于異氰酸酯基具有反應性的化合物,尤其是水和/或多元醇和/或多胺。15.如權利要求13所述的組合物,其特征在于,具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯P為組分K1的一部分,且組分K2含有式(I)的二醛亞胺A,以及對于異氰酸酯基團具有反應性的化合物,尤其是水和/或多元醇和/或多胺。16.經固化的組合物,其通過根據(jù)權利要求1-12任一項的組合物與水,尤其是以空氣濕氣形式的水的反應而獲得。17.經固化的組合物,其通過將根據(jù)權利要求13-15任一項的組合物的兩個組分K1和K2混合,任選地接著與水反應而獲得。18.根據(jù)權利要求1-15任一項所述的組合物作為粘合劑、密封劑、澆注材料或涂料的用途。19.根據(jù)權利要求1-15任一項所述的組合物用于密封接縫,尤其是地上或地下工程的建筑物的接縫的用途。20.將基材Sl與基材S2粘合的方法,包括如下步驟i)將根據(jù)權利要求1-15任一項所述的組合物施加到基材Sl上;ii)在該組合物的敞開時間內使所施加的組合物與基材S2接觸;或者iO將根據(jù)權利要求1-15任一項所述的組合物施加到基材Sl并施加到基材S2上;ii0在該組合物的敞開時間內使所施加的組合物相互接觸;其中,基材S2由與基材S1相同的或不同的材料構成。21.密封方法,包括如下步驟i〃)將根據(jù)權利要求1-15任一項所述的組合物施加到基材Sl和基材S2之間,使得該組合物與基材S1和基材S2接觸;其中,基材S2由與基材S1相同的或不同的材料構成。22.涂覆基材S1的方法,包括如下步驟i"O將根據(jù)權利要求1-15任一項所述的組合物在所述組合物的敞開時間內施加到基材S1上。23.如權利要求20或21或22的方法,其特征在于,在粘合或密封或涂覆之前對基材Sl和/或基材S2進行預處理,尤其是用底漆或粘附促進組合物進行預處理。24.如權利要求20-23任一項的方法,其特征在于,基材S1和/或基材S2為無機基材,如玻璃、玻璃陶瓷、混凝土、灰漿、磚,瓦,石膏或天然石材如花崗巖或大理石;金屬或合金如鋁,鋼,有色金屬,鍍鋅金屬;有機基材,如木材,塑料如PVC、聚碳酸酯、P醒A、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹脂、聚氨酯(PUR);經涂覆的基材,如經粉末涂覆的金屬或合金;或色漆或清漆,尤其是汽車遮蓋漆。25.根據(jù)權利要求20-24任一項的方法被粘合、密封或涂覆的制口口e26.如權利要求25的制品,其特征在于,所述制品為建筑物,尤其是地上工程或地下工程的建筑物,或為工業(yè)品或消費品,尤其是窗、家用機械,或運輸工具,尤其是水上或陸上的交通工具,優(yōu)選汽車、大客車、載重車、火車或船舶,或運輸工具的部件。全文摘要本發(fā)明涉及濕固化性組合物,其包含至少一種具有芳族異氰酸酯基團的多異氰酸酯,以及至少一種式(I)的二醛亞胺。該組合物具有延長的敞開時間并同時具有快速的固化時間,是儲存穩(wěn)定的并無氣泡地固化。該組合物尤其用作粘合劑、密封劑、澆鑄材料或涂料,其中作為密封劑的用途被證明是特別有利的。文檔編號C08G18/12GK101641383SQ200880009883公開日2010年2月3日申請日期2008年3月27日優(yōu)先權日2007年3月27日發(fā)明者U·布爾克哈特申請人:Sika技術股份公司