專利名稱::聚碳酸酯模塑物料的制作方法聚碳酸酯模塑物料本發(fā)明涉及滑石增強的聚碳酸酯組合物,與已知的現(xiàn)有技術相比,所述滑石增強聚碳酸酯組合物在配混(Compoundierung)與加工(成型)過程中具有更好的延性、耐熱變形能力以及熱穩(wěn)定性,以及該滑石增強的聚碳酸酯組合物用于制備成型恢Formk,er)的用途。本發(fā)明還涉及以雙組分注塑法生產(chǎn)的變形小、尺寸穩(wěn)定、應力低且延性的成型#(Formteile),其中完全使用透明或半透明聚碳酸酯模塑物料作為第一組分、或者部分使用具有高耐熱變形能力的滑石增強的聚碳酸酯組合物作為第二組分進行背面注塑Ounterspntzen:),從而形成第二組分結合在第一組分上的穩(wěn)定材料結合。EP-A0391413公開了特點在于熱膨脹系劍氏、低溫延性高且耐熱變形能力良好的沖擊韌性改性聚碳酸酯組合物。所公開的組合物包括4080重量%的聚碳酸酯和418重量%的具有片狀顆粒形狀的礦物性填充料(例如特種滑石)。該申i青中沒有公開使用酸作為添加劑。EP-A0452788公開了滑石填充的抗沖改性聚碳酸酯組合物,其用于生產(chǎn)具有良好機械特性且表面光澤減低的成型件,其含有1080重量份的聚碳酸酯、9020重量份的ABS以及相對于聚碳酸酯和ABS總和為225重量份、中值粒度(mittlerPartikelgr6l3e:)為1.520fom的滑石。該申請中沒有公開使用酸作為添加劑。WO98/51737公開了礦物填充的沖擊韌性改性聚碳酸酯組合物,其具有改進的耐熱變形能力、低溫韌性、尺寸穩(wěn)定性以及熔體流動性能,其中含有6585重量份的聚碳酸酯、1050重量份的ABS以及I5重量份平均的最^粒維度(gr6ptPartikelausdehnung)為0.130Mm的顆粒狀礦物填充料(例如滑石)。該申請中沒有公開《柳酸作為添加劑。WO-A99/28386所公開的組合物含有聚碳酸酯、基于玻璃態(tài)轉變溫度低于10。C的彈性體的接枝聚合物、填充料(例如滑石)以及不含卣素的低分子酸,特征在于這些組合物含有至少一種芳族或部分芳族聚酯或者其混合物。所述組合物具有改進的機械特性(例如斷裂伸長鄉(xiāng)eipdehnung))以及改進的熔fl^動性能。本發(fā)明的目的在于提供在模塑物料配混以及加工(成型)過程中具有改進的延性、耐熱變形能力以及改進的熱穩(wěn)定性的聚碳酸酯組合物。令人驚奇的發(fā)現(xiàn)是,含有下列成分的組合物A)相對于成分A禾昭總和,10100重量份、優(yōu)選80100重量份、特別優(yōu)選5為8510重量份0、還尤其是100重量份的聚碳酸酯、聚酉旨碳酸酯或者其混合物,B)相對于成分A禾昭總和,090重量份、優(yōu)選020重量份、特別,015重量份、還尤其是O重量份的聚合物,該聚合物選自包括下列的的組的至少一種以乳液聚合法制備的接枝聚合物,由本體聚合法制備的接枝聚合物,不含橡膠的乙烯基均聚物以及不含橡膠的乙烯基共聚物,C)相對于總體組合物,730重量%、優(yōu)選722重fi0/。、特別優(yōu)選715重*%、非常特別tt^712重ly。的滑石,尤其^1203含量<1.0重%的滑石,特別是中值粒徑(15。<2,的滑石,D)相對于總體組合物,0.011重量%、優(yōu)選0.010.5重量°/。、特別優(yōu)選0.020.4重量%的布朗斯臺德酸,E)020重量%、優(yōu)選05重量y。、特別優(yōu)選為0.24重量%的至少一種聚合物添加劑,其中所述組合物不含芳族或部分芳族聚酯,并且根據(jù)ioo重量y。減去成:5K:、D禾nE重量百分比總和之差算出成分A禾昭在總體組合物內(nèi)的重量百分比總和,并且所述總體組合物指的是所有成分的重量百分比之和A+B+C+D+E—00。/。,可以實現(xiàn)本發(fā)明的目的。本發(fā)明的一種優(yōu)選實施方案的另一個目的在于,在加工滑石填充的聚碳酸酯組合物的過程中避免以注塑法制備的成型體表面上出現(xiàn)加工條紋的傾向。令人驚奇的發(fā)現(xiàn)是,采用上述的本發(fā)明的組合物可以實現(xiàn)該額外的目的,條件是這些組合物含有至少一種酸作為成分D,且這種酸Dl)在配混(Compoundierung)、加工本發(fā)明所述組合物的條件下具有熱穩(wěn)定性且不揮發(fā)(即在200320。C、240320。C、特別l趟在240300。C驢),或者D2)在配混的熱學條件下分解(即溫度為200320。C,優(yōu)選為240320°C,特別優(yōu)選為240300。C),條件是在成分D2.1)所述的酸的情況下,則產(chǎn)生兩種類型的分解產(chǎn)物,即一方面是在配混^i牛下具有熱穩(wěn)定性并且不揮發(fā)的懶產(chǎn)物,另一方面是沸點低于150。C的^I產(chǎn)物;或者在成分D2.2)所述的酸的情況下,則僅產(chǎn)生沸點低于150。C的分解產(chǎn)物,然后在配混過程中在真空排氣步驟中將其從組合物中去除。這種j尤選實施方案是從屬纟又利要求的主題。成分A根據(jù)本發(fā)明適合的根據(jù)成分A的芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯是文獻中已知的或者可以通過文獻中已知的方法制備(對于芳族聚碳酸酯的制備,參見例如Schnell,"ChemistryandPhysicsofPolycarbonates",IntersciencePublishers,1964禾口DE-AS1495626、DE-A2232877、DE-A2703376、DE-A2714544、DE-A3000610、DE-A3832396;對于芳族聚酯碳酸酯的制備,參見例如DE-A3077934)。芳族聚碳酸酯的制備例如通過以下方式進行:通過相界面方法任選地使用鏈終止劑例如單酚,并且任選地使用具有3官能或更多官能的支化劑例如三酚或四酚,使二酚與碳酰鹵,優(yōu)選光氣,和/或與芳族二羧酸二鹵化物,優(yōu)選苯二羧酸二鹵化物(Benzoldicarbons如redihalogenide)反應。通過熔體聚合方法通過使二酚與例如碳酸二苯酯反應的制備也是可能的。用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選為式(I)的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(I),其中A表示單鍵、C廣Cr亞烷基、C2-Cs-烷叉S(Alkyliden)、C5-CV環(huán)烷叉基、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-S02-、QrC)2-亞芳基在該亞芳基上可以稠合其它任選地包含雜原子的芳環(huán),或者式(ii)或(ni)的基團<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(II)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(III)B在每一情況下表示Crd2-烷基,優(yōu)選甲基,卣素,優(yōu)選氯和/或溴,x在每--瞎況下彼此獨立地為0、l或2,p表示l或0,禾BW和R6針對每一X"可以獨立地選擇,并且各自彼此獨立地為氫或CrC6-烷基,優(yōu)選氫、甲基或乙基,x1表示碳,禾nm表示4-7的整數(shù),優(yōu)選4或5,條件是在至少一個原子X"上、115和116同時為院基。優(yōu)選的二酚是氫醌、間苯二酚、二羥基二酚、雙(輕基苯基)-CrC5-鏈烷烴、雙(羥基苯基)-CVC6-環(huán)烷烴、雙(羥基苯基)醚、雙(羥基苯蜀亞砜、雙(羥基苯基)酮、雙(羥基苯萄砜和cc,oc-雙(羥基苯蜀二異丙苯以及它們在環(huán)上溴化和/或氯化的衍生物。特別優(yōu)選的二酚是4,4'-二羥基聯(lián)苯、雙酚A、2,4-雙(4-羥基苯萄-2-甲基丁烷、1,1-雙(4-羥基苯萄環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯萄-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、4,4,-二羥基二苯基硫化物、4,4'-二羥基二苯砜和它們的二和四-溴化或氯化的衍生物,例如2,2-雙(3-氯-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3,5-二氯-4-羥基苯蜀丙烷^2,2-雙(3,5-二溴4-羥基苯基)丙烷。特別優(yōu)淑,2-雙(4-羥基苯萄丙烷(雙酚A)。這些二酚可以單獨或者以任何所希望的混合物形式使用。這些二酚是文獻中已知的或者可通過文獻中已知的方法獲得。用于制備熱塑性芳族聚碳酸酯的合適的鏈終止劑是例如根據(jù)DE-A2842005的苯酚、對氯苯酚、對叔丁基苯酚或2,4,6-三溴苯酚,以及長鏈的烷基酚例如4-[2-(2,4,4-三甲基戊基)]苯酚、4-(l,3-四甲基丁萄苯酚,或者在烷基取代基中總共具有8-20個碳原子的單烷基酚或二烷基酚,例如3,5-二叔丁基苯酚、對異辛基苯酚、對叔辛基苯酚、對十二烷基苯酚和2-(3,5-二甲基庚基)苯酚以及4-(3,5-二甲基庚萄苯酚。基于在每一情形中使用的二酚的摩爾總量,將使用的鏈終止劑的數(shù)量通常為0.5mol。/。-10mo1。/。。該熱塑性芳族聚碳酸酯具有10,000-200,000g/mo1,優(yōu)選15,000-80,000g/mo1,特別優(yōu)i^24,000-32,000g/mol的平均重均分子量(Mw,例如通過GPC、超離心分離或散射光測量而測量)。熱塑性芳族聚碳酸酯可以已知的方式,優(yōu)選通過基于使用的二酚總量引入0.05-2.0mol。/。的具有3官能或更多官能的化合物,例如具有3個或更多個酚屬基團的化合物而支化。均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都是合適的。為了制備根據(jù)本發(fā)明的根據(jù)成分A的共聚碳酸酯,也可以使用基于使用的二酚總量為1-25重量%,優(yōu)it2.5-25重量n/。的具有羥基芳氧基端基的聚二有機硅氧烷。這些化合物是己知的(US3419634)并且可以通過文獻中已知的方法制備。包含聚二有機硅氧烷的共聚碳酸酯的制備描述于DE-A3334782中。除了雙酚A的均聚碳酸酯之外,優(yōu)選的聚碳酸酯是雙酚A與基于二酚的摩爾總量至多15mol。/。的不同于作為優(yōu)選或特別優(yōu)選提及的二酚(尤其慰,2-雙(3,5二溴-4-羥基苯基)丙烷)的二酚的共聚碳酸酯。用于制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二羧酸二鹵化物優(yōu)選為間苯二甲酸、對苯二甲酸、二苯醚_4,4'_二羧酸和萘-2,6-二羧酸的二酸二氯化物。特別優(yōu)選比例為l:20-20:1的間苯二甲酸和對苯二甲酸的二酸二氯化物的混合物。在聚酯碳酸酯的制各中,另外附隨使用碳酰離,優(yōu)選光氣作為雙官能酸衍生物。除了己經(jīng)提及的單酚之外,還考慮了所提及的單酚的氯碳酸酯和芳族單羧酸的酰氯-其可以任選地被d-C22烷基或被鹵原子取代,以及脂族C2-C22單羧酸氯化物作為用于制備芳族聚酯碳酸酯的鏈終止劑。在酚類鏈終止劑的情形中基于二酚的摩爾數(shù)而在單羧酸氯化物鏈終止劑的情形中基于二羧酸二氯化物的摩爾數(shù),在每一情形中鏈終止劑的數(shù)量為0.1-10moP/。。芳族聚酯碳酸酯還可以包含引入其中的芳族羥基羧酸。芳族聚酯碳酸酯既可以是線型的也可以以已知的方式支化(在這方面參見JDE-A2940024和DE-A3007934)??梢允褂美鐢?shù)量為0.01-I.0mo1。/。(基于使用的二羧酸二氯化物)的具有3宮能或更多官能的羧酰氯,例如苯均三酸三氯化物、氰尿酸三氯化物、3,3,-,4,4,-二苯甲酮四羧酸四氯化物、1,4,5,8-萘四羧酸四氯化物或苯均四酸四氯化物,或者基于使用的二酚的量為0.01-1.0molQ/o的具有3官能或更多官能的酚,例如間苯三酚、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚-2-烯、4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯萄庚烷、1,3,5-三(4-羥基苯基)苯、U,l-三(4-羥基苯基)乙烷、三(4-羥基苯萄苯基甲垸、2,2-雙[4,4-雙(4-羥基苯蜀環(huán)己蜀丙烷、2,4-雙(4-羥基苯基異丙基)苯酚、四(4-羥基苯基)甲烷、2,6-雙(2-羥基;甲基芐基M-甲基苯酚、2-(4-羥基苯萄-2-(2,4-二羥基苯萄丙烷、四-(4-[4-羥基苯基異丙基]苯氧基)甲烷、1,4-雙[4,4,-(二羥基三苯萄甲基]苯。可以將酚類支化劑與二酚一起預先置入,酸氯化物支化劑可與酸二氯化物一起引入。熱塑性芳族聚酯碳酸酯中的碳酸酯結構單元的含量可以任意變化?;邗セ吞妓狨セ鶊F的總和,碳酸酯基團含量優(yōu)選為至多100moP/Q,尤其為至多80md。/Q,特別優(yōu)選至多50mol。/c)。芳族聚酯碳酸酯中的酯和碳酸酯含量可以以嵌段的形式或者以無規(guī)分布的方式存在于縮聚物中。芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相對溶液粘度(TVd)為1.18-1.4,優(yōu)選1.20-1.32(在25。C下在0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯于100ml二氯甲垸溶液中的溶液上測量)。該熱塑性芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可以單獨或者以任意的混合物使用。成分B成分B選自接枝聚合物B.l或者不含橡膠的聚合物(共聚物)B.2中至少一種代表性物質。成分B.l包括B丄,丄2上的一種或多種接枝聚合物B丄l595重量%、優(yōu)選3090重量%的至少一種乙烯基單體B.1.2955重量%、優(yōu)選7010重量%且玻璃態(tài)轉變^1<10°。i^O。C、非常特別優(yōu)選《20。C的一種或多種接枝基底(Pfropfgmndlage)。接枝基/^B丄2的中值粒度(d5『值)一般為0.0510Mm,優(yōu)選為0.15jom,特別iti先為0.152.0fom。單體B..1雌為B丄l.l禾狙1.2的混合物B丄l.l5099重量份乙烯基芳族化合物禾Q/或在環(huán)上經(jīng)取代(kemsubstituiert)的乙烯基芳族化合物(如苯乙烯,oc-甲基苯乙烯,對甲基苯乙烯,對氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸-(Q-C8)-烷基酯,如甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸乙酯),以及B丄1.2150重量份乙烯基氰類化合物(不飽和腈,如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲蜀丙烯酸-(Q-C8)-烷基酯,如甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸叔丁酯,和/或不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亞胺),例如馬來酸酐禾PN-苯基馬來酰亞胺。優(yōu)選的單體B.1.1.1為選自苯乙烯、a-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種單體;4爐的單體B,1丄2為選自丙烯腈、馬來酸酐和甲基丙烯酸甲酯中的至少一種單體。特別優(yōu)選的單體例如為B丄l.l苯乙烯禾nB.l丄2丙烯腈。適合于接枝聚合物B.1的接枝基顧.1.2例如有二烯橡膠,EPP)M-橡膠,也就是基于乙烯/丙烯的橡膠,任選地也可j柳二烯烴、丙烯酸酯橡膠、聚氨酯橡膠、硅WK、氯丁二烯橡膠以及乙烯/醋酸乙烯酯橡膠以及硅D/丙烯酸酯復合橡膠。優(yōu)選的接枝基/^B丄2是二烯橡膠,例如基于丁二烯和異戊二烯的橡膠,或者二烯橡膠的混合物,或者二烯橡膠的共聚物或者其與其它可共聚單體(例如根據(jù)B丄1.1和B丄1.2)組成的混合物,條件是成分B.2的玻璃態(tài)轉變溫度〈10。C,優(yōu)選0。C,特別1雄《20。C。特別優(yōu)選的是純聚丁二烯橡膠。特另'批選的聚合物B.1例如有ABS聚合物(乳液聚合、本體聚合以及懸浮聚合-ABS),例如DE-OS2035390(=US-PS3644574)或者DE-OS22482420=GB-PS1409275)以及UlImanns,EnzyklopadiederTechnischenChemie(烏爾曼工業(yè)化學百科全書)第19冊(1980)從第280頁起所描述的這些聚合物。接枝共聚物B.lil31自由基聚合,例如ilil乳液聚合,懸浮液聚合、溶液聚合或者本體聚合制備,優(yōu)M過乳液聚合或者本體聚合制備,特別優(yōu)M過乳液聚合制備。接枝基底B丄2的凝膠含量在以乳液聚合制備的接枝聚合物中至少為30重fiy。,優(yōu)選至少為40重量%(在甲苯中測定)。在以本體聚合制備的接枝聚合物B.l中的凝膠含量為1050重量%,特別伏選為1540重量%(在丙酮中測定)。特別優(yōu)選的接枝橡膠還有按照US-P4937285所述利用有機氫過氧化物和抗壞血酸組成的引發(fā)體系引發(fā)氧化還原反應制備的ABS聚合物。因為已知在接枝反應中,接枝單體并非一定完全接枝到接枝基底上,因此本發(fā)明所述的接枝聚合物B.1也可理解成在有接枝基底存在的情況下通過接枝單體的聚合(共聚)反應所獲取的、以及在后處理過程中出現(xiàn)的產(chǎn)物。因此這些產(chǎn)物可能含有游離的(也即并未化學結合在橡膠上的)接枝單體(共聚)聚合物。如果是以本體聚合法制備的接枝聚合物B.l,貝lj游離的(也即未結合在橡膠上的)(共聚)聚合物的重均^^量Mw優(yōu)選為50,000250,000g/mo1,特別伏選為60,000180,000g/mol,特別優(yōu)選為70,000130,000g/mol。根據(jù)B丄2的合適丙烯酸酯橡膠優(yōu)選為丙烯酸烷基酯任選地與基于B.1.2計為至多40重量%的其它可聚合的烯屬不飽和單體的聚合物。優(yōu)選的可聚合丙烯酸酯包括C,-C8烷基酯,例如甲酯、乙酯、丁酯、正辛酯和2-乙基己酯;鹵代烷基酯,優(yōu)選鹵代d-C8烷基酯,例如丙烯酸氯乙酯,以及那些單體的混合物。為了交聯(lián),可以將具有多于一個的可聚合雙鍵的單體共聚。交聯(lián)單體的優(yōu)選例子是具有3-8個碳原子的不飽和單羧酸和具有3-12個碳原子的不飽和一元醇或者具有2-4iN3H基和2-20個碳原子的飽和多元醇的酯,例如二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯;多不飽和雜環(huán)化合物例如三乙烯基和三烯丙基氰尿酸酯;多官能乙烯基化合物例如二-和三-乙烯基苯;以及磷酸三烯丙酯和鄰苯二甲酸二烯丙酯。優(yōu)選的交聯(lián)單體是甲基丙烯酸烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯和具有至少三個烯屬不飽和基團的雜環(huán)化合物。特別優(yōu)選的交聯(lián)單體是環(huán)狀單體氰尿酸三烯丙酯、異氰尿酸三烯丙酯、三丙烯?;鶜?均三嗪、三烯丙基苯。基于接枝基底B丄2,交聯(lián)單體的量優(yōu)選為0.02-5重量%,尤其為0.05-2重量%。在具有至少三個烯屬不飽和基團的環(huán)狀交聯(lián)單體的情形中,有利的是將該量限制為少于接枝基底B丄2的l重量y。。除了丙烯酸酯之外,可以任選地用于制備接枝基底B.1.2的優(yōu)選的"其它"可聚合烯屬不飽和單體為例如丙烯腈、苯乙烯、a-甲基苯乙烯、丙烯酰胺、乙烯基d-C6烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作為接枝基底B.2的優(yōu)選丙烯酸酯橡膠是具有至少60重量%的凝膠含量的乳液聚合物。根據(jù)B丄2的其它合適的接枝基底是描述于DE-OS3704657、DE-OS3704655、DE-OS3631540和DE-OS3631539中的具有接枝活性位點的硅橡膠。在25。C,在適當?shù)姆璴仲作為在該溶劑中的不溶性成分測定接枝基底B.1.2以及接枝聚合物B.1的凝膠含量,(M.Hoffinann,H.Kr6mer,R.Kuhn,PolymeranalytikI和n,GeorgThieme-Verlag,Stuttgart1977)。中值粒度d5()是各有50%重量百分比的粒子高于及低于該值的直徑,可利用S3!離心測量法進行測定(W.Scholtan,H.Lange,Kolloid,Z.undZ.Polymere250(1972),782-1796)。不含橡膠的乙烯基(共聚)聚合物B.2所涉及的是至少一種下列單體的不含橡膠的均聚物和/或共聚物乙烯基芳族化合物、乙烯基氰類化合物(不飽和腈),(甲基)丙烯酸-(C廣C8)-烷基酯,不飽和羧酸以及不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亞胺)。特別^i^的(共聚)聚合物B.2由B.2.1禾陽.2.2組成B.2.1相對于(共聚)聚合物B.2,5099重量%的至少一種單體,選自乙烯基芳族化合物(例如苯乙烯,a-甲基苯乙烯),在環(huán)上經(jīng)取代乙烯基芳族化合物(例如對甲基苯乙烯,對氯苯乙烯)和(甲基)丙烯酸-(CrCs)-烷基酉旨(例如甲基丙烯酸甲酯,丙烯酸正丁酯,丙烯酸叔丁酯),以及B.2.2相對于(共聚)聚合物B.2,150重量%的至少一種單體,選自乙烯基氰類化合物(例如不飽和腈,如丙烯腈和甲基丙烯腈),(甲基)丙烯酸-(d-Cs)-烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯,甲基丙烯酸正丁酯,甲基丙烯酸叔丁酯),不飽和羧酸以及不飽和羧酸的衍生物(例如馬來酸酐禾[IN-苯基馬來酰亞胺)。這些(共聚)聚合物B.2呈樹脂狀、具有熱塑性且不含橡膠。特別4腿的是苯乙烯和丙烯腈構成的共聚物。這類(共聚)聚合物B.2早已為人所知,可使用自由基聚合法進行制備,例如乳液聚合法、懸浮聚合法、溶液聚合法或者本體聚合法。這些(共聚)聚合物的平均分子量Mw(重均,采用GPC法、光翻寸法或者沉淀法進行測定)在15,000和250,000之間。可使用純的接枝聚合物B.l以及多種根據(jù)B.1的接枝聚合物的混合物、純的(共聚)聚合物B.2以及多種根據(jù)B.2的(共聚)聚合物的混合物、或者至少一種接枝聚合物B.l與至少一種(共聚)聚合物B.2組成的混合物作為成分B。如果使用多種接枝聚合物的混合物、多種(共聚)聚合物的混合物或者至少一種接枝聚合物與至少一種(共聚)聚合物組成的混合物,則可以制蟲使用這些聚合物、或者以預混料形式使用這些聚合物來制備本發(fā)明所述的組合物。在優(yōu)選的實施方案中,可使用純的接枝聚合物B.l或多種根據(jù)B.l的接枝聚合物的混合物、或者使用至少一種接枝聚合物B.l與至少一種(共聚)聚合物B.2組成的混合物作為成分B。按照一種特別j雄的實施方案,f柳乳液聚合法制備的ABS接枝聚合物、或者本體聚合法制備的ABS接枝聚合物、或者以乳液聚合法制備的接枝聚合物與SAN共聚物組成的混合物作為成分B。成傲可使用天然來源或合成的滑石作為成^C。.純滑石的化學組成是3Mg04Si02-H20,其中MgO的含量為31.9重量y。,SiCb的含量為63.4重量%,化學結合水的含量為4.8重量%。這是一種層狀結構的硅酸鹽。天然來源的滑石材料一般不具有上述理想組成,因為鎂被其它元素部分置換,硅被例如鋁部分置換,禾n/或與其它礦物如白云石、菱,美礦和綠泥石形成共生而變得不純。^i^OT純度特別高的滑石作為成^C,這些滑石的特征在于MgO的含量為2835重量%,優(yōu)選為3033重量%,特別伏選為30.532重量%;Si02的含量為5565重量%,優(yōu)選為5864重量%,特別優(yōu)選為6062.5重量%。此外特別優(yōu)選的滑石的特征在于Al203的小于5重S0/。,4雄小于1重M0/。,特別tt^小于0.7重ft0/。。有利地使用細粉形式的滑石,其中值粒徑&<10,,^<5,,特別優(yōu)選〈Mm,非常特別優(yōu)選Sl.5Mm?;梢越?jīng)過表面處理,例如硅烷化處理,以保證與聚合物更好地相容。有利地使用經(jīng)過壓實的滑石來加工和制備模塑物料。成分D原貝l讓可使用所有類型的布朗斯臺德酸性有機或無機化合物或者其混合物作為成分Dc成分D所述的ite有機酸選自包括下列的組的至少一種月旨肪族或芳族的、任選多官能的羧酸、磺酸以及膦酸。特別優(yōu)選的是脂肪族或芳族的二元羧酸以及輕基官能化二羧酸。按照一種4雄實施方案所述,《頓選自苯甲酸、檸檬酸、草酸、富馬酸、扁桃酸、酒石酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、對甲苯磺酸的至少一種化合物作為成分D。tt^無機酸是正磷酸和偏磷酸、這些酸的酸式鹽以及硼酸。按照一種特別^^的實案所述,4頓在配混、加工本發(fā)明所述組合物的條件下、即通常在不超過300。C、優(yōu)選不超過320。C、特別優(yōu)選不超過350。C的溫度條件下不揮發(fā)的熱穩(wěn)定性酸作為成分D(成分D1)。所述成分D1)優(yōu)選是對苯二甲酸以及無機酸的酸式鹽,例如堿金屬或堿土金屬磷酸氫鹽以及堿金屬或堿土金屬磷酸二氫鹽。按照另一種同樣優(yōu)選的實施方案所述,使用在配混過程的熱^R態(tài)下(即溫度為200。C320。C,優(yōu)選為240320。C,特別優(yōu)選為240300°C)懶軍的酸作為成分D(成分D2),在成分D2.1)所述的酸的情況,貝U產(chǎn)生兩種鄉(xiāng)的分解產(chǎn)物,即一方面在配混狀態(tài)下具有熱穩(wěn)定性且不揮發(fā)的分解產(chǎn)物,另一方面沸點低于150。C的^I軍產(chǎn)物,或者在成分D2.2)所述的酸的情況,則僅產(chǎn)生沸點低于150。C的分解產(chǎn)物,然后在配混過程中在真空排氣步驟中將其從組合物中去除。所述成分D2.1M皿是在配混狀態(tài)下(即溫度為200。C320。C為240320。C,特別優(yōu)選為240300。C)形成不揮發(fā)的熱穩(wěn)定性化合物且同時分解出水、一氧化碳和/或二氧化碳的酸,特別優(yōu)選的成分D2.1)是選自正磷酸、偏磷酸和硼酸的至少一種酸。所述成分D2,2)優(yōu)選是在配混狀態(tài)下(即溫度為200。C320。C,優(yōu)選為240320°C,特別優(yōu)選為240300。C)完全分解且分解出水、一氧化碳和/或二氧化碳的酸,特別優(yōu)選的成分D2.2)是草酸。E)其它成分組合物可以包含其它添加劑作為成分E。可作為成分E所述其它、添加劑使用的尤其是常見的聚合物添加劑,如阻燃劑(例如有機磷化合物或者卣素化合物,尤其是基于雙酚-A的寡聚磷酸酯)、防滴劑(例如氟化聚烯烴、硅酮物質翻的化合物以及芳綸纖維)、潤滑劑和脫模劑,例如四硬脂酸季戊四醇酯,成核劑,抗靜電劑,穩(wěn)定劑,不同于滑石的填充劑和增強材料(例如玻璃纖維或碳纖維,云母,高嶺土,CaC03和玻璃碎片)以及染料和顏料(例如二氧化碳或魏化鐵)。本發(fā)明所述組合物不含WO-A99/28386所公開的芳族或部分芳族聚酯。本發(fā)明所述的芳族或部分芳族聚酯并非指可作為成分A使用的聚碳酸酯。芳族聚酯可從芳族二羥基化合物以及芳族二羧酸或芳族羥基羧酸衍生而來。部分芳族聚酯是基于芳族二元羧酸和一種或多種不同脂肪族二羥基化合物的聚酯。制備模塑物料及成型體例如可采用下述方法制備本發(fā)明所述的熱塑性模塑物料按照已知方法混合相應的成分,在纟鵬為200。C320。C、4雄為240320°C、特別為240300。C的^f牛下,在諸如密煉機、擠出機和雙螺桿擠出機中進行熔體配混和熔體擠出。按照已知的方式既可以逐步也可以同時混合各種成分,g無可以在大約為20。C(室溫)也可以在更高溫度下迸行混合。按照一種優(yōu)選實施方案所述,在200320°C、4,在240320°C、特別優(yōu)選在240300。C溫度范圍內(nèi),且在壓力最大為500mbar、優(yōu)選最大為200mbar、特別tM最大為100mbar的條件下,在常見的配混裝置中,4,在雙螺桿擠出機中混合成分AD以及任選的其它成分E來制備本發(fā)明所述的組合物。如果本發(fā)明所述組合物包含成分D2)所述的至少一種酸,則優(yōu)選組合物制備方法的特征為在常見的混合裝置中熔化成分AE,并且在240320。C、皿條件下使其混合,同時施加真空pAb^500mbar,從熔體中去除成分D2)在這些剝牛下所產(chǎn)生的揮發(fā)性分解產(chǎn)物(真空排氣)。因此本發(fā)明也涉及制備本發(fā)明所述組合物的方法。本發(fā)明所述的模塑物料可以用來生產(chǎn)任何類型的成型體,例如可以采用注塑、擠出和吹塑成型方法生產(chǎn)這些成型體。另一種加工形式是預先制成板材或薄膜,然后對其進行深拉制成成型體。這些成型體例如有薄膜、型材、任何類型的外殼部件,例如用于制造榨汁機、咖啡機、攪拌機等家用電器;辦公設備如監(jiān)視器、平板顯示屏、筆記本電腦、打印機、復印機等的夕卜殼部件;板沐管沐電纜槽、窗、門以及其它建筑領域的型材(室內(nèi)裝飾及室外應用);電氣和電子零件,如幵關、插頭插座、商用車尤其是汽車領域應用的構件。本發(fā)明所述的組合物也適合用來生產(chǎn)下列成型體軌道工具、船舶、飛機、客車以及其它機動車輛的內(nèi)部裝飾部件;機動ffi的車身部件;內(nèi)含小型變壓器的電氣設備的外殼;信息處理與傳輸設備的外殼;醫(yī)療設備的外殼與襯里;按摩設備及其外殼;兒童玩具汽車;平面壁構件;安全裝置的外殼;隔熱運輸容器;衛(wèi)浴設施的成型件;鼓風機口的格柵蓋板以及園藝設備的外殼。本發(fā)明所述的模塑物料特別優(yōu)選于制造變形小、應力低、尺寸穩(wěn)定的延性雙組分構件,即完全使用透明或半透明聚碳酸酯模塑物料作為第一組分、或者部分使用本發(fā)明所述的滑石增強沖擊韌性改性聚碳酸酯組合物作為第二組分進行背面注塑,從而形成第二組分結合在第一組分上的穩(wěn)定材料結合。所述用作第一組分的透明或半透明聚碳酸酯模塑物料含有95ioo重ar。、特別為98ioo重ar。的根據(jù)成分A的聚碳酸酯,并且含有05重量%、特別優(yōu)選為02重量。/。的成分E。所述雙組分構件例如可以是透明或半透明聚碳酸酯層與不透明沖擊韌性改性聚碳酸酯層所構成的平面復合材料,但也可以是被含有本發(fā)明所述沖擊韌性改性聚碳酸酯組合物的不透明框架所圍住的透明或不透明表面。例如可將這些復合材料用于窗戶及窗玻璃領域;燈具;帶有注塑不透明外框的聚碳酸酯光學透鏡;帶有不透明外框的大燈燈罩;采用背面注塑法成型的不透明裝飾蓋板,為獲得深度效果整面使用透明聚碳酸酯作為高光澤層,即對本發(fā)明所述的不透明滑石增強沖擊韌性改性聚碳酸酯組合物與透明聚碳酸酯組合物進行背面注塑;汽車內(nèi)的鑲邊(例如外側立柱飾板);帶不透明夕卜框的聚碳酸酯監(jiān)視器/顯示屏蓋板。tt^采用注塑或者注射壓模方法,用第二組分對第一組分進行背面注塑制成Jl^雙組分構件(雙組分注塑法或者雙組分注射壓模法)。實施例成份A:基于雙酚-A的直鏈聚碳酸酯,重均分子量j約為28000g/mol(采用GPC法測定)。成分B-在存在相對于ABS聚合物為18重量%的聚丁二烯-苯乙烯-嵌段共聚物(苯乙烯含量為26重量%)的情況下,3Dl使相對于ABS聚合物為82重lr。的混合物(由24重S0/。的丙烯腈和76重量%的苯乙烯所組成)本體聚合制備ABS聚合物。這種ABS聚合物中的游離SAN共聚物成分的重均分子量5w為80000g/mo1(采用GPC法在THF中測定)。ABS聚合物的凝膠含量為24重量%(在丙酮中測定)。成分B-2:M乳液聚合制得的44重量份共聚物(由比例為73:27的苯乙烯和丙烯腈組成)與56重量份微粒狀交聯(lián)聚丁二烯橡膠(中值粒徑ds(^0.3Mm)制成的接枝聚合物。成分B-3:丙烯腈含量為23重量%、重均分子量約為130000g/mo1的SAN共聚物。成分C:滑石NaintschA3c,LuzenacNaintsch(Graz,奧地利),中值粒徑dso約為1.2^m,^203含量為0.4重量%。成分D-1:無水檸檬酸(Brenntag,Duisburg,德國)成分D-2:對苯二甲酸(Interquisa,西班牙)成分E-l:四硬脂酸季戊四醇酯成分E-2:IrganoxB900(Ciba,Basel,瑞士)成分E-3:碳黑BlackPearls800(Cabot,Leuven,比利時)制備及檢驗被發(fā)明所述的模塑物料在物料溫度為260°C、乂QE為50mbar(絕對)的條件下,在Wemer&Pfleiderer公司的ZSK-25型雙螺桿擠出初Jl混合這些成分。在物料、溫變?yōu)?60°C、模具溫度為80°C的條件下,在Arburg270E型注塑機上制備成型體。根據(jù)ISO1133標準規(guī)定,在260。C使用5kg柱塞力測定熔體流動速率(MVR)。如果測出粒料的MVR增大,則表示組合物的聚碳酸酯分子量在配混過程中減小,因此可將其作為配混過程中的熱穩(wěn)定性尺度。作為組合物的加工熱穩(wěn)定性尺度,可根據(jù)ISO1133標準規(guī)定,婦60。、柱塞力為5kg的條件下,在300。C的15粥中熱負荷過程中測定MVR的變化(AMVR)。根據(jù)ISO180-1U標準規(guī)定,婦3。C的條件下,測定尺寸為80mmxl0mmx4mm的i式樣的沖擊敏性。報告IO次測定結果的平均值。如果試樣經(jīng)過至少50%沖擊}次數(shù)沒有斷裂,貝廿作出"未斷裂"結論。VicatB/120是用來評判耐熱變形能力的尺度,根據(jù)ISO306標準規(guī)定,在柱塞力為50N、加熱速率為120°C的條件下,對尺寸為80mmxl0mmx4mm的試樣進行測定。將注塑制成的尺寸為60mmx40mmx2mm的試驗板在280°C溫度下放置2.5併中的停留時間,以目測評估方式評價出現(xiàn)加工條紋的傾向。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>從表1可知:將少量布朗斯臺德酸性化合物加入到填充了滑石的沖擊韌性改性聚碳酸酯組合物之中,則按照本發(fā)明所述PC:ABS比例范圍的這些組合物在配混與加工過程中的熱穩(wěn)定性得到提高,并且以令人驚奇的方式增強延性(沖擊韌性)和耐熱變形能力(VicatB120)。以這種方式尤其也可以實現(xiàn)聚碳酸酯含量較高的組合物以及熱穩(wěn)定性較高且i真充有滑石的非抗沖改性(不含ABS)聚碳酸酯組合物(實施例2、3、5、7、8和10)。尤其是這些聚碳酸酯含量較高的組合物在沒有添加成分D所述酸的情況下,在配混以及后續(xù)的成型加工過程中的熱不穩(wěn)定性特別明顯(對照實施例1、4、6和9)。令人驚奇的是,加入0.3重量%的布朗斯臺德酸,就能將聚碳酸酯組合物的沖擊韌性提高達25%,某些情況下能提高達32%。如果使用熱穩(wěn)定性酸,例如對苯二甲酸(成分D-2),則與這些酸在配混過程的熱負荷斜牛下會發(fā)生分解的對以設置情況相比,還可進一步提高加工穩(wěn)定性。這表現(xiàn)為可在注塑加工過程中減少產(chǎn)生條紋的傾向(可對比實施例2禾B3、7禾n8以及12禾口13)。權利要求1.組合物,包括A)相對于成分A和B總和,10~100重量份的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯或其混合物,B)相對于成分A和B總和,0~90重量份的聚合物,該聚合物選自由下列組成的組中的至少一種以乳液聚合法制備的接枝聚合物,以本體聚合法制備的接枝聚合物,不含橡膠的乙烯基均聚物以及不含橡膠的乙烯基共聚物,C)相對于該總體組合物,7~30重量%的滑石,D)相對于該總體組合物,0.01~1重量%的布朗斯臺德酸,E)相對于總體組合物,0~20重量%的至少一種聚合物添加劑,其中所述組合物不含芳族或部分芳族聚酯,其中根據(jù)100重量%減去成分C、D和E的重量%總和之差算出在該總體組合物中成分A和B的重量%總和,并且其中所述總體組合物指的是所有成分A+B+C+D+E的重量%之和。2.根據(jù)權利要求1所述的組合物,包括A)相對于成分A禾PB總和,80100重量份的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯或者其混合物,以及B)相對于成分A禾nB總和,020重量份的聚合物,該聚合物選自由下列組成的組中的至少一種以乳液聚合法制備的接枝聚合物,以本體聚合法制備的接枝聚合物,不含橡膠的乙烯基均聚物以及不含橡膠的乙烯基共聚物。3.根據(jù)權利要求1所述的組合物,含有A)相對于成分A禾nB總和,IOO重量份的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯或者其混合物,以及B)相對于成分A禾PB總和,O重量份的成分B。4.根據(jù)權利要求13中任一項所述的組合物,含有^03含量小于1.0重量%的滑石作為成5K。5.根據(jù)權利要求14中任一項所述的組合物,含有中值粒徑d50々Mm的滑石作為成分C。6.根據(jù)權利要求15中任一項所述的組合物,含有選自由下列組成的組中的至少一種成分作為成分E:阻燃劑,防滴劑,潤滑劑和脫模劑,成核劑,抗靜電劑,穩(wěn)定劑,不同于滑石的填充劑和增強劑以及染料和顏料。7.根據(jù)權利要求16中任一項所述的組合物,含有選自由下列組成的組中的至少一種化合物作為成分D:脂肪族或芳族羧酸,脂肪族或芳方蘇黃酸,脂肪族或芳族膦酸,羥基官能化二元羧酸,正磷酸,偏磷酸,硼酸以及酸式磷麟。8.根據(jù)權禾腰求7所述的組合物,含有選自由下列組成的組中的至少一種化合物作為成分D:苯甲酸、檸檬酸、草酸、富馬酸、扁桃酸、酒石酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸和對甲苯磺酸。9.根據(jù)權利要求17中任一項所述的組合物,含有根據(jù)成分D1)的酸作為成分D,所述根據(jù)成分D1)的酸在配混和加工本發(fā)明所述組合物的劍牛下具有熱穩(wěn)定性且不揮發(fā)。10.根據(jù)權利要求9所述的組合物,其中所述成分D1)是選自由以下組成的組的至少一種酸對苯二甲酸或者無機酸的酸式鹽,例如堿金屬或堿土金屬磷,鹽以及堿金屬或堿土金屬磷酸二氫鹽。11.根據(jù)權禾腰求17中任一項所述的組合物,含有根據(jù)成分D2)的酸作為成分D,所述根據(jù)成分D2)的酸在配混的熱學割牛下分解,其中若為根據(jù)成分D2.1)的酸,貝ij產(chǎn)生兩種類型的^l早產(chǎn)物,即一方面在配混##下具有熱穩(wěn)定性且不揮發(fā)的分解產(chǎn)物,和另一方面沸點低于150。C的分解產(chǎn)物,禾口若為根據(jù)成分D2.2)的酸,則僅產(chǎn)生沸點低于150。C的分解產(chǎn)物。12.根據(jù)權利要求ll所述的組合物,其中所述成分D2)^自由以下組成的組的至少一種酸正磷酸,偏磷酸,硼酸和草酸。13.用于制備權利要求11或12所述組合物的方法,其中在常規(guī)的混合裝置中熔融成分AE,并且在240。C320。C溫度條件下使該熔體混合,并且fflil施加pAb^500mbar的真空,從該烙體中去除在這些劍牛下產(chǎn)生的成分D的可能的揮發(fā)性分解產(chǎn)物。14.權利要求112中任一項所述的組合物用于制備成型體的用途。15.含有權利要求112中任一項所述組合物的成型體。16.根據(jù)權利要求15所述的成型體,其特征在于,所述成型體是商用車或者汽車領域所用的薄膜、型材、外殼部件、構件;軌道交虹具、船舶、飛機、客車以及其它機動的內(nèi)部裝飾件;機動的車身部件;內(nèi)含小型^il器的電氣設備的外殼;信息處理與傳輸設備的外殼;醫(yī)療設備的外殼與襯里;兒童玩具汽車;平面自件;安#置的外殼;隔熱運輸容器;衛(wèi)浴設施的成型件;鼓風機口的格柵蓋板或者園藝設備的外殼。17.根據(jù)權利要求15或16所述的成型體,其特征在于,所述成型體m組分構件,含有(i)透明或半透明聚碳酸酯模塑物料作為第一組分,以及(u)權利要求112中任一項所述的聚碳酸酯組合物作為第二組分,其中所述第一組分與第二組分完全或者部分結合。18.用于制造權利要求17所,組分構件的方法,其特征在于,以注塑或注射壓模方法用第二組分對第一組分進行背面注塑。19.能夠根據(jù)權利要求18所述方法獲得的雙組分構件。20.含有權禾腰求17或19所述雙組分構件的窗戶、玻璃、燈具、光學透鏡、大燈燈罩、裝飾蓋板、汽車中的鑲邊、監(jiān)視器或顯示屏的蓋板。全文摘要本發(fā)明涉及滑石增強聚碳酸酯組合物,包括A)相對于成分A和B總和10~100重量份、優(yōu)選為80~100重量份、特別優(yōu)選為85~100重量份、還尤其為100重量份的聚碳酸酯、聚酯碳酸酯或者其混合物;B)相對于成分A和B總和為0~90重量份、優(yōu)選為0~20重量份、特別優(yōu)選為0~15重量份、尤其也優(yōu)選為0重量份的聚合物,選自包括下列的組的至少一種以乳液聚合法制備的接枝聚合物,以本體聚合法制備的接枝聚合物,不含橡膠的乙烯基均聚物以及不含橡膠的乙烯基共聚物;C)相對于總體組合物為7重量%~30重量%、優(yōu)選為7重量%~22重量%、特別優(yōu)選為7重量%~15重量%、非常特別優(yōu)選為7重量%~12重量%的滑石,優(yōu)選Al<sub>2</sub>O<sub>3</sub>含量<1.0重量%的滑石,特別是中值粒度d<sub>50</sub><2μm的滑石;D)相對于總體組合物為0.01~1重量%、優(yōu)選為0.01~0.5重量%、特別優(yōu)選為0.02~0.4重量%的布朗斯臺德酸;E)0~20重量%、優(yōu)選為0~5重量%、特別優(yōu)選為0.2~4重量%的至少一種聚合物添加劑,其中所述組合物不含芳族或部分芳族聚酯;根據(jù)100重量%減去成分C、D和E重量百分比總和之差算出成分A和B在總體組合物內(nèi)的重量百分比總和;所述總體組合物指的是所有成分的重量百分比之和A+B+C+D+E=100重量%;與現(xiàn)有技術相比,所述滑石增強聚碳酸酯組合物在配混與加工(成型)過程中具有更好的延性、耐熱變形能力和熱穩(wěn)定性。本發(fā)明還涉及這種組合物用于生產(chǎn)成型體和雙組分構件的用途。文檔編號C08K3/34GK101668801SQ200880011000公開日2010年3月10日申請日期2008年3月22日優(yōu)先權日2007年4月5日發(fā)明者A·塞德爾,E·溫茨,M·納羅思申請人:拜爾材料科學股份公司