專利名稱：聚咔唑基(甲基)丙烯酸酯光發(fā)射組合物的制作方法
聚?？ㄟ蚧?曱基)丙烯酸酯光發(fā)射組合物 相關(guān)申請(qǐng)的交叉引用本申請(qǐng)與如下美國專利申請(qǐng)有關(guān)，其題目為"聚咔唑基(曱 基)丙烯酸酯發(fā)光纟且合物(Polycarbazolyl (Meth)A cry late Light Missive Compositions)",與此以律師文件編號(hào)206738-2同時(shí)提交，其全部內(nèi)容 引入本文作為參考。
背景有機(jī)發(fā)光器件(OLEDs)，其利用當(dāng)受到偏壓時(shí)發(fā)光的薄膜材 料，被預(yù)計(jì)成為愈加流行形式的平板顯示技術(shù)。這是因?yàn)镺LEDs具 有多種應(yīng)用潛力，包括手機(jī)、個(gè)人數(shù)字助理(PDAs)、計(jì)算機(jī)顯示器、 車輛中的信息顯示器、電視監(jiān)視器、以及用于普通照明的光源。由于 其明亮的顏色、寬視角、與全動(dòng)視頻的相容性、寬的溫度范圍、細(xì)的 且適合的形狀系數(shù)、小功率需求和低成本制造方法的可能，OLEDs 被視為陰極射線管(CRTs)和液晶顯示器(LCDs)的未來替代技術(shù)。由于 其高發(fā)光效率，OLEDs被視為具有代替白熾燈以及也許甚至焚光燈 (對(duì)于某些類型的應(yīng)用)的可能?！N獲得全彩色OLEDs的方法包括從宿主到發(fā)射客體分子 的能量轉(zhuǎn)移。為實(shí)現(xiàn)這一點(diǎn)，宿主的三重能態(tài)必須高于客體分子?？诳?唑衍生物已經(jīng)顯示出有希望在含金屬的發(fā)射客體分子的存在下作為 宿主分子良好地工作。在這一方面通常使用的是聚(乙烯基口卡 哇)(PVK)。但是，由于PVK的三重能域?yàn)榧s2.5eV,其不是理想的宿 主候選物。雙(4，6-二氟苯基吡啶-N，C、皮考啉)銥(III)(FIrpic)是藍(lán)色磷 光性染料，其當(dāng)用于OLEDs時(shí)，顯示出高量子效率。FIrpic的三重能 域是2.7eV,其大于PVK的三重能域，導(dǎo)致器件中的降低的量子效率。 因此，在本領(lǐng)域中需要開發(fā)具有高三重能域的聚合物的OLEDs，同時(shí) 仍保持分子作為紅色、綠色和藍(lán)色發(fā)射絡(luò)合物宿主的可能。

發(fā)明內(nèi)容
在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及這樣的組合物，其包括至 少一種磷光性有機(jī)金屬化合物和包括源自至少一種式i的單體的結(jié)構(gòu)
單元的聚合物
10R4
R5 I
其中r'是h或CH3; R2是h或C廣Cs烷基；r3是H或CH;j; r4 和rS獨(dú)立地是H, ch3，叔丁基，三芳基曱硅烷基，三烷基甲硅烷基， 二苯基氧化膦，或二苯基硫化膦；m為約l-約20;和n為約l-約20。在另一方面中，本發(fā)明涉及有機(jī)發(fā)光器件，其包括至少一 電極、至少一電荷注入層、至少一光發(fā)射層，后者包括至少一種磷光 性有機(jī)金屬化合物和包括源自至少一種式I的單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合 物。


當(dāng)參考附圖閱讀以下詳細(xì)說明時(shí)，本發(fā)明的這些及其他特 征、方面和優(yōu)點(diǎn)將變得更好理解，其中在全部附圖中相似特征表示相 似部件，其中圖1顯示了聚(曱基丙烯酸2-(9-口卡唑基)-乙酯)(虛線)和 Flrpic(lwt。/。)(實(shí)線)，分散在聚苯乙烯(PS)中，的磷光性光譜。圖2顯示了樣品l(實(shí)線)聚(曱基丙烯酸2-(9_咔唑基)-乙酉旨) 相對(duì)于樣品3(虛線)(其是PS-對(duì)照)的時(shí)間分辨的PL曲線。圖3顯示了樣品2(實(shí)線)(其是聚(丙烯酸2-(9-?？ㄟ蚧?-乙酯)) 相對(duì)于樣品3(虛線)(其是PS-對(duì)照)的時(shí)間分辨的PL曲線。圖4顯示了含P VK的對(duì)比樣品(實(shí)線)相對(duì)于含PS的對(duì)照物 (虛線)的時(shí)間分辨的PL曲線。圖5顯示了分別具有PVK(實(shí)線)和聚(甲基丙烯酸2-(9-?？ㄟ?基)-乙酯)(虛線)作為宿主的藍(lán)色磷光性O(shè)LEDs的電致發(fā)光光譜。圖6顯示了分別具有PVK(菱形)和聚(曱基丙烯酸2-(9_口卡唑 基)-乙酯)(三角形)作為宿主的藍(lán)色磷光性O(shè)LEDs的效率-亮度。
-洋細(xì)"i兌明
用于本發(fā)明的組合物和器件中的聚合物包括源自式I的單 體結(jié)構(gòu)單元，其是具有懸垂的(pendant)?？ㄟ蚧鶊F(tuán)的甲基丙烯酸酯單 體。在一些情況中，。卡唑單元的3、 6位置可能對(duì)氧化偶合反應(yīng)敏感， 并且可能有利的是保護(hù)這些位置中的一個(gè)或多個(gè)。因此，在一些實(shí)施 方案中，114和115是叔丁基基團(tuán)，而在其它實(shí)施方案中，R"和RS是三 烷基曱硅烷基和三芳基曱硅烷基，而在又一些其它實(shí)施方案中，它們 是二笨基氧化膦或二苯基硫化膦。多種其它基團(tuán)也可用于保護(hù)在3、 6 位置的。，唑，并且這些可能包括但不限于，甲基、乙基、曱氧基、甲 笨基、甲基環(huán)己基和囟甲基。在其它實(shí)施方案中，R"和RS是氬，?？?唑單元在3和6位置是無保護(hù)的。通過遵循本領(lǐng)域中已知的合成程序，可以以高收率獲得式I 的單體。式I的單體是(曱基)丙烯酸的酯并且可以通過例如(甲基)丙烯
酰氯和N-(2-羥乙基)。卡唑之間的酯化反應(yīng)來合成。單體還是市售可得 的，源自Aldrich Chemical Company, Milwaukee, WI。本領(lǐng)域才支術(shù)人員 將認(rèn)識(shí)到，取決于所使用的合成方法，n和m值可以是具有特定值的 整數(shù)，或者可以是一種分布并且以平均數(shù)來表示。在一種特別的方面中，n和m值是l，并且單體具有下式<formula>formula see original document page 12</formula>
其中R^是H或CH3。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，R'是CH3，并 且單體是下式的甲基丙烯酸酯<formula>formula see original document page 12</formula>
在另一特別的實(shí)施方案中，W是H，并且單體是下式的丙烯酸酯
單體曱基丙烯酸2-(9-?？ㄟ蚧?-乙酯、丙烯酸2-(9-。卡唑基)-乙酯，和聚合物聚(丙烯酸2-(9-呼唑基)-乙酯)和聚(曱基丙烯酸2-(9-咔唑基)-乙酉旨)也是市售可得的,來自各種源頭，例如Aldrich Chemicals Company, Milwaukee, WI。在一些實(shí)施方案中，對(duì)本發(fā)明有用的聚合物是均聚物。在 其它實(shí)施方案中，聚合物是共聚物并且還包括源自如下的結(jié)構(gòu)單元 (曱基)丙烯酸、(曱基)丙烯酸的酯、(曱基)丙烯酰胺、乙烯基芳族單體、 取代的乙烯單體和其組合。共聚物可以是嵌段共聚物、無規(guī)共聚物、 交替共聚物或接枝共聚物。不同種類的共聚物可以通過合適選擇單 體、反應(yīng)條件如引發(fā)劑、溫度和/或溶劑而獲得。對(duì)本發(fā)明有用的聚合物可以通過受引發(fā)劑影響的單體的聚 合來制備，所述引發(fā)劑包括自由基引發(fā)劑、陽離子引發(fā)劑、陰離子引 發(fā)劑等。聚合可以在本體狀態(tài)中、使用合適的溶劑在溶液中、或者在 合適的懸浮或乳化狀態(tài)中進(jìn)行。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，使用自由 基引發(fā)劑如偶氮二異丁腈在非極性溶劑如苯或甲苯中進(jìn)行聚合。聚合(曱基)丙烯酸酯單體的方法在本領(lǐng)域中是眾所周知的。 在某些實(shí)施方案中，在約-78。C至約100°C的溫度可以進(jìn)行聚合反應(yīng)。 聚合也可在大氣壓力、亞大氣壓力或超大氣壓力下進(jìn)行。聚合反應(yīng)進(jìn) 行為獲得合適的分子量的聚合物所需要的時(shí)間。聚合物的分子量通過 任何本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的技術(shù)來測(cè)定，并且包括粘度測(cè)量、光散射、 滲透壓測(cè)定法等。聚合物的分子量一般地表示為數(shù)均分子量Mn,或 者重均分子量Mw。特別有用的測(cè)定平均分子量的技術(shù)是凝膠滲透色 譜法(GPC),其中由其獲得數(shù)均和重均分子量兩者。在一些實(shí)施方案 中，令人期望的是聚合物的Mw足夠高以便允許成膜， 一般地大于約 5,000克/摩爾(g/mol)是令人期望的，在其它實(shí)施方案中，聚合物的 Mw大于30，000g/mol是令人期望的，而在其它實(shí)施方案中，聚合物 的Mw大于70，000g/mol是令人期望的。使用聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)物來測(cè)定Mw。
屬化合物是
式LzMZ，其中L和Z獨(dú)立地是二齒配位體；M是Ga， Al， Sc, Ti, V, Cr， Mn， Fe， Co, Ni， Cu， Zn， Y, Zr， Nb， Mo， Tc, Ru, Rh， Pd， Ag, Cd, Lu, Hf， Ta， W, Re， Os, Ir， Pt, Au, Hg, Ga, Ge, In， Sn， Sb, Tl， Pb， Bi， Eu， Tb, La, Po,或其組合。在一個(gè)實(shí)施方案中，M是銥，磷光性有機(jī)金屬化合物是有 才幾4衣組合物。在一些實(shí)施方案中，L是環(huán)金屬化的配位體。在一些特定 的實(shí)施方案中，L和Z獨(dú)立地源自苯基吡啶、曱苯基吡啶、苯并噻吩 基p比咬、苯基異奮啉、二苯并p奎喔啉(dibenzoquinozaline)、藥基吡咬、 酮基吡咯、皮考啉酸酯、乙酰丙酮化物六氟乙酰丙酮化物、亞水楊基、 8-羥基喹啉酸酯；氨基酸、水楊醛、亞氨基丙酮酸酯、2-(l-萘基)苯并 噁唑))、2-苯基苯并噁唑、2-苯基苯并噻唑、香豆素、噻吩基吡啶、笨 基吡啶、苯并噻吩基吡啶、3-曱氧基-2-苯基吡啶、漆吩基吡啶、苯基 亞胺、乙烯基吡啶、吡啶基萘、吡啶基吡咯、吡啶基咪唑、苯基吲哚、 其衍生物或其組合。在一些實(shí)施方案中，至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物是下 式的化合物
其中R"和R"結(jié)合在一起形成被取代的或者未被取代的單環(huán)或 二環(huán)的雜芳族環(huán)；R^和R"各自獨(dú)立地是囟素、硝基、羥基、氨基、 烷基、芳基、芳基烷基、烷氧基、取代的烷氧基、取代的烷基、取代 的芳基或取代的芳基烷基；p和q獨(dú)立地是O,或1-4數(shù)整。在特別的 實(shí)施方案中，L源自于苯基吡啶和/或Z源自于皮考啉酸酯。在一個(gè)特 定的實(shí)施方案中，M是銥，L源自于2-(4，6-二氟苯基)p比啶，Z源自于 皮考啉酸，和磷光性有機(jī)金屬化合物具有下式
14這種有機(jī)銥化合物(FIrpic)是已知的藍(lán)色磷光性染料。這種有機(jī)銥 組合物是市售可得的，來自各種源頭，例如American Dye Sources, Quebec, Canada。或者，其可以通過如下方式合成，首先使環(huán)金屬化 配位體2-(4,6-二氟苯基)吡啶與氯化銥(III)在合適的反應(yīng)條件下反應(yīng) 而得到氯化物-橋接的環(huán)金屬化的銥二聚物中間體，隨后使中間體與皮 考啉酸在合適的反應(yīng)條件下反應(yīng)而得到有機(jī)銥組合物。在一些其它實(shí)施方案中，磷光性染料可以是紅色磷光性染 料，綠色磷光性染料，藍(lán)色磷光性染料或其組合。示范性的藍(lán)色磷光性染料包括但不局限于示范性的綠色磷光性染料包括但不局限于
如這里所述的磷光性有4幾金屬化合物可以通過如前所述的 標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)或者通過本領(lǐng)域已知的其它技術(shù)來合成?；蛘?，本發(fā)明的磷
光性有機(jī)金屬化合物可以由商品化來源獲得，例如American Dye Sources, Quebec, Canada。在一個(gè)實(shí)施方案中，至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物的含 量為約0.01mol。/。-約25mol%,相對(duì)于源自式I的單體的結(jié)構(gòu)單元摩爾 數(shù)。在另一實(shí)施方案中，至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物的含量為約 0.1mol。/。-約10mol%。或者，有機(jī)金屬化合物的量可以表示為聚合物 的總重量的wt%;在此情況下，有機(jī)金屬化合物的量為約0.1wt。/o-約40wt%。在另 一方面中，本發(fā)明涉及包括源自式I的單體和式L'2MZ' 的可聚合的磷光性有機(jī)金屬化合物的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，其中L'和Z' 獨(dú)立地是二齒配位體；L'和Z'中的至少一個(gè)包括至少一種選自(:2-20鏈
烯基，C2—2。炔基，C2.2。取代的鏈烯基，C2-2Q取代的炔基，C2-20鏈烯氧
基，C2.2。炔氧基，苯乙烯基，丙烯?；?，和曱基丙烯?；娜〈?； 和M是Ga， Al, Sc, Ti, V， Cr， Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, Zr， Nb， Mo, Tc, Ru, Rh， Pd， Ag， Cd， Lu, Hf， Ta, W, Re， Os, Ir， Pt, Au, Hg, Ga, Ge， In, Sn， Sb, Tl, Pb, Bi, Eu, Tb， La, Po，或其組合。在一些實(shí)施方案中，M是Tc、 Ru、 Rh、 Pd、 Re、 Os、 Ir、 Pt或其組合。在其它實(shí)施方案中，M是Ru、 Pd、 Os、 Ir、 Pt或其組 合。在一個(gè)特定的實(shí)施方案中，M是Ir,可聚合的磷光性有機(jī)金屬化 合物是有機(jī)銥組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，L'是環(huán)金屬化的配位體。在一些實(shí)施 方案中，L'和Z'獨(dú)立地源自苯基吡啶、甲苯基吡咬、苯并噻吩基吡啶、 笨基異喹啉、二苯并喹喔啉(dibenzoquinozaline)、芴基吡啶、酮基敗 咯、皮考啉酸酯、乙酰丙酮化物、六氟乙酰丙酮化物、亞水楊基、8-羥基奮啉酸酯；氨基酸、水楊醛、亞氨基丙酮酸酯、2-(l-萘基)苯并噁 唑))、2-笨基苯并噁唑、2-苯基苯并噻唑、香豆素、噻吩基吡啶、苯基 吡啶、苯并噻吩基吡啶、3-甲氧基-2-苯基吡啶、噻吩基吡啶、笨基亞 胺、乙烯基吡咬、吡咬基萘、吡。定基吡咯、吡咬基咪唑、苯基吲咮、 其衍生物或其組合。在一些其它的特定實(shí)施方案中，L'源自于l-苯基 異喹啉、2-苯基吡啶、其衍生物或其組合。在一些特定的實(shí)施方案，可聚合的有機(jī)金屬化合物是下式 的化合物其中R"是C2-20鏈烯基、C2.20炔基、C^o取代的鏈烯基、C2-20 取代的炔基、C2.20炔氧基、苯乙烯基、丙烯酰基、曱基丙烯?；蚱?br> 組合；R"和1112結(jié)合在一起形成被取代的或者未被取代的單環(huán)或二環(huán) 的雜芳族環(huán)；R"獨(dú)立各自地是鹵素、硝基、羥基、氨基、烷基、芳 基、芳基烷基、烷氧基、取代的垸氧基、取代的烷基、取代的芳基或 取代的芳基烷基；和p是O，或是l-4整數(shù)?；鶊F(tuán)R"是有機(jī)金屬化合 物上的可聚合的基團(tuán)，并且在一個(gè)實(shí)施方案中是苯乙烯基，在另一實(shí) 施方案中，曱基丙烯?；?，以及在又一個(gè)實(shí)施方案中，丙烯酰基。在特別的實(shí)施方案中，L'源自于苯基吡啶，和/或Z'源自于 皮考啉酸酯，并且包括至少一種選自如下的取代基C2-2。鏈烯基，C2-20
炔基，C2.2Q取代的鏈烯基，C2.2。取代的炔基，C2.20鏈烯氧基，C2-20
炔氧基，苯乙烯基，丙烯?；蜁趸；?。在一個(gè)特定的實(shí)施
方案中，M是銥，L源自于2-(4,6-二氟苯基)吡啶，和Z源自于羥基 皮考啉酸，和可聚合的磷光性有機(jī)金屬化合物具有下式的通式化合 物
其中R"是C2-20鏈烯基、C2—20炔基、C2.20取代的鏈烯基、C2.20 取代的炔基、C2.20炔氧基、苯乙烯基、丙烯?；?、曱基丙烯酰基或其組合。本發(fā)明的可聚合的磷光性有機(jī)金屬化合物可以在多步方法 中制備。因此，在一個(gè)實(shí)施方案中，第一中間體可以通過在溶劑如含 水2-曱氧基乙醇的存在下，加熱配位體前體如2-(4,6-二氟苯基)吡啶 和金屬卣化物如IrCl3而得到氯化物-橋接的環(huán)金屬化的銥二聚物中間 體(例如((Fppy)2lr((i-Cl))2)來制備。氯化物-橋接的環(huán)金屬化的銥二聚 物中間體可以與官能化輔助的配位體如4-羥基皮考啉酸在堿存在下 反應(yīng)而得到相應(yīng)的官能化有機(jī)銥絡(luò)合物。隨后，有機(jī)銥絡(luò)合物與合適 的有機(jī)反應(yīng)物(其包括乙烯基基團(tuán)和官能團(tuán)，其可以與官能化的有機(jī)銥
18絡(luò)合物反應(yīng))反應(yīng)，而得到可聚合的磷光性有機(jī)金屬化合物。本文中所
述的中間體中的一些也可是商品化源頭可得的，如Aldrich Chemicals Company, Milwaukee, WI或American Dye Sources, Quebec, Canada。在一個(gè)實(shí)施方案中，至少一種可聚合的磷光性有機(jī)金屬化 合物的含量為約0.1mol。/。-約25mol%，相對(duì)于具有式I的單體的總摩 爾數(shù)。在另一實(shí)施方案中，至少一種可聚合的磷光性有機(jī)金屬化合物 的含量為約lmol。/。-約10mol%,相對(duì)于相對(duì)于具有式I的單體的總摩 爾數(shù)的總摩爾數(shù)。
包
4舌4旦不局限于發(fā)光的電4匕電池(light emitting electrochemical cells)、光 電才企測(cè)器(photo detectors)、 光導(dǎo)電；也(photo conductive cells)、光電開 關(guān)(photo switches)、顯示器4牛(display devices)等。因此，在一個(gè)方面 中，本發(fā)明提供一種發(fā)光(器件)，其包括至少一電極、至少一空穴注 入層、至少一光發(fā)射層；其中光發(fā)射層包括這樣的組合物，該組合物 包括至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物和至少一種具有源自至少一種 式I的單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。在另一方面中，本發(fā)明提供一種發(fā) 光(器件)，其包括至少一電極、至少一空穴注入層、至少一光發(fā)射層； 其中光發(fā)射層包括這樣的組合物，該組合物包括至少一種具有源自至 少一種式I的單體的結(jié)構(gòu)單元和源自可聚合的磷光性有機(jī)金屬化合物 的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
層。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了一種有機(jī)發(fā)光器件，其包括電
實(shí)施方案中，本發(fā)明i供了一種有機(jī)發(fā)光器件fi包括本發(fā)明的組合
物或聚合物作為有機(jī)發(fā)光器件的電活性層的組分。在一個(gè)實(shí)施方案 中，本發(fā)明提供了一種有機(jī)發(fā)光器件，其包括本發(fā)明的組合物或聚合 物作為有機(jī)發(fā)光器件的發(fā)光電活性層的組分。有機(jī)發(fā)光器件一般地包括多層，其在最簡單的情況中包括 陽極層和相應(yīng)的陰極層以及設(shè)置在所述陽極和所述陰極之間的有機(jī) 電致發(fā)磷光層。當(dāng)在電極兩端施加偏壓時(shí)，電子由陰極注入電致發(fā)磷 光層，同時(shí)從陽極電子被從電致發(fā)光層中取出(或者"空穴，，被"注入"電 致發(fā)光層)。隨著空穴與電子在電致發(fā)磷光層中結(jié)合而形成單或三重激發(fā)子，出現(xiàn)光發(fā)射，隨著單重激發(fā)子通過輻射衰退將能量傳遞到環(huán)境 中，出現(xiàn)光發(fā)射。除陽極、陰極和發(fā)光材料之外，可能存在于有機(jī)發(fā)光器件
中的其它組件包括空穴注入層、電子注入層和電子傳輸層。電子傳輸 層不必與陰極接觸，并且通常電子傳輸層不是有效的空穴傳輸器并且 因此其用來阻斷空穴向陰極的遷移。在包括電子傳輸層的有機(jī)發(fā)光器 件的操作期間，存在于電子傳輸層中的大部分的電荷載體(即空穴和電 子)是電子并且通過存在于電子傳輸層中的空穴和電子的重組，可以出 現(xiàn)光發(fā)射?？赡艽嬖谟谟袡C(jī)發(fā)光器件中的另外的組分包括空穴傳輸 層、空穴傳輸發(fā)射(發(fā)射)層和電子傳輸發(fā)射(發(fā)射)層。包括源自式I的單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物具有三重能態(tài)， 其可用于應(yīng)用如有機(jī)發(fā)光器件(OLEDs)，因?yàn)樗鼈兛梢援a(chǎn)生效率很高 的器件。進(jìn)一步地，這些聚合物的三重能量可以是足夠高的，其可以 大于用于器件中的磷光性染料的那些，并且因此可以充當(dāng)宿主分子。有機(jī)電致發(fā)光層是有機(jī)發(fā)光器件中的層，其當(dāng)工作時(shí)包含 較高(significant)濃度的電子和空穴并且提供了用于激發(fā)子形成和光 發(fā)射的位點(diǎn)。空穴注入層是與陽極接觸的層，其促進(jìn)空穴從陽極注入 OLED的內(nèi)層；和電子注入層是與陰極接觸的層，其促進(jìn)電子從陰極 注入OLED;電子傳輸層是促進(jìn)將電子從陰極傳導(dǎo)到電荷重組位點(diǎn)的 層。電子傳輸層不必與陰極接觸，并且通常電子傳輸層不是有效的空 穴傳輸器并且因此其用來阻斷空穴向陰極的遷移。在包括電子傳輸層 的有機(jī)發(fā)光器件的操作期間，存在于電子傳輸層中的大部分的電荷載 體(即空穴和電子)是電子并且通過存在于電子傳輸層中的空穴和電子 的重組，可以出現(xiàn)光發(fā)射?？昭▊鬏攲邮沁@樣的層，其當(dāng)OLED工作 時(shí)促進(jìn)將空穴從陽極傳導(dǎo)到電荷重組位點(diǎn)并且其不必與陽極接觸?？?穴傳輸發(fā)射層是這樣的層，其中當(dāng)OLED工作時(shí)，促進(jìn)將空穴傳導(dǎo)到 電荷重組位點(diǎn)，并且其中大部分的電荷載體是空穴，并且其中發(fā)射不 僅通過與殘余電子的重組而出現(xiàn)，而且通過在器件中將能量從電荷重 組區(qū)轉(zhuǎn)移到其它地方而出現(xiàn)。電子傳輸發(fā)射層是這樣的層，其中當(dāng) ()LED工作時(shí)，促進(jìn)將電子傳導(dǎo)到電荷重組位點(diǎn)，并且其中大部分的 電荷載體是電子，并且其中發(fā)射不僅通過與殘余空穴的重組而出現(xiàn)， 而且通過在器件中將能量從電荷重組區(qū)轉(zhuǎn)移到其它地方而出現(xiàn)。
適于用作陽極的材料包括本體電導(dǎo)率為至少約100ohms/平 方米的材料，如通過四點(diǎn)探針技術(shù)測(cè)量。氧化銦錫(ITO)往往用作陽極， 因?yàn)槠浠旧蠈?duì)于光透射來說是透明的并且因此促進(jìn)了從電活性的 有機(jī)層發(fā)出的光的逃逸?？梢杂米麝枠O層的其它材料包括氧化錫、氧 化銦、氧化鋅、氧化銦鋅、氧化鋅銦錫、氧化銻和其混合物。適于用作陰極的材料包括零價(jià)金屬，其可以將負(fù)電荷載體 (電子)注入OLED的內(nèi)層。適于用作陰極的各種零價(jià)金屬包括K、 Li、 Na、 Cs、 Mg、 Ca、 Sr、 Ba、 Al、 Ag、 Au、 In、 Sn、 Zn、 Zr、 Sc、 Y、 鑭系元素、其合金和其混合物。合適的用作陰極層的合金材料包括 Ag-Mg、 Al-Li、 In-Mg、 Al-Ca和Al-Au合金。層狀的非合金結(jié)構(gòu)也可 用于陰極中，如薄層的金屬如鈣，或金屬氟化物如LiF，覆蓋以較厚 的零價(jià)金屬如鋁或銀層。特別地，陰極可由單個(gè)零價(jià)金屬組成，特別 地由鋁金屬組成。適用于空穴傳輸層的材料包括1，1-雙((二-4-曱苯基氨基)苯 基)環(huán)己烷、N,N'畫雙(4-曱基苯基)-N,N'-雙(4-乙基苯基)-(1, 1，-(3，3'-二曱 基)聯(lián)苯基)-4,4'-二胺、四(3-曱基苯基)-N，N，N',N'-2，5-苯二胺、苯基 -4-N，N-二苯基氨基苯乙烯、對(duì)-(二乙基氨基)苯甲醛二苯基腙、三苯胺、 l-苯基-3-(對(duì)-(二乙基氨基)苯乙烯基)-5-(對(duì)-(二乙基氨基)苯基)吡唑 啉、1，2-反-雙(9H-口卡唑-9-基)環(huán)丁烷、^^^^-四(4-曱基苯基)-(1，1'-聯(lián)笨基)-4,4'-二胺、銅酞菁、聚乙烯?？ㄟ?、(苯基曱基)聚硅烷；聚(3，4-亞乙基二氧噻吩)(PEDOT)、聚苯胺、聚乙烯?？ㄟ颉⑷蓟?、四苯 基二胺、芳族7k胺、腙書t生物、呼唑書f生物、三唑衍生物、咪唑書f生 物、噁二唑衍生物(具有氨基)和聚噻吩，如美國專利6,023,371中公開 的。適于用作電子傳輸層的材料包括聚(9,9-二辛基芴)、三(8-羥基喹啉)鋁(Alq3)、 2,9-二曱基-4,7-二苯基-1，1-菲咯啉、4,7-二苯基 -l，lO-菲咯啉、2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l，3,4-噁二唑、3-(4-聯(lián)苯 基)_4_苯基_5-(4-叔丁基苯基)-1，2,4-三唑、含1,3,4-噁二唑的聚合物、 含1，3，4-三唑的聚合物、含喹喔啉的聚合物和氰基-PPV。
定義在本發(fā)明的范圍內(nèi)，烷基意圖包括直鏈、支鏈或環(huán)狀烴結(jié)
構(gòu)和其組合，包括低級(jí)烷基和高級(jí)烷基。優(yōu)選的烷基是C2Q或者以下的烷基。低級(jí)烷基是指l-6個(gè)碳原子、優(yōu)選地l-4個(gè)碳原子的烷基， 并且包括甲基、乙基、正丙基、異丙基和正、仲和叔丁基。高級(jí)烷基
是指具有7個(gè)或更多個(gè)碳原子、優(yōu)選地7-20個(gè)碳原子的烷基，并且包
括正、仲和叔庚基、辛基和十二烷基。環(huán)烷基是烷基的子集并且包括
3-8個(gè)碳原子的環(huán)烴基。環(huán)烷基的實(shí)例包括環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基 和降莰烷基(norborny 1)。鏈烯基和炔基是指其中兩個(gè)或更多個(gè)氫原子 分別被雙鍵或三鍵替代的烷基。芳基和雜芳基是指5-或6-元芳族或雜芳族的含0-3個(gè)選自 氮、氧或硫的雜原子的環(huán)；二環(huán)的9-或10-元芳族或雜芳族的含0-3 個(gè)選自氮、氧或-琉的雜原子的環(huán)系統(tǒng)；或三環(huán)的13-或14-元芳族或雜 芳族的含0-3個(gè)選自氮、氧或硫的雜原子的環(huán)系統(tǒng)。芳族的6-至14-元碳環(huán)包括，例如，苯、萘、茚滿、萘滿和藥；和5-至10-元芳族的 雜環(huán)包括，例如，咪唑、吡啶、。引咮、噻吩、苯并吡喃酮、噻唑、呋 喃、苯并口米p坐、p奎啉、異p奎淋、p奎鬼啉、。密口定、口比。秦、四口坐牙口p比口坐。芳基烷基是指附著于芳基環(huán)的烷基殘基。實(shí)例是節(jié)基和苯 乙基。雜芳基烷基是指附著于雜芳基環(huán)的烷基殘基。實(shí)例包括吡啶基 曱基和嘧啶基乙基。烷基芳基是指具有一個(gè)或多個(gè)附著于其的烷基的 芳基殘基。實(shí)例是曱苯基和2，4，6-三曱苯基。烷氧基(Alkoxy)或烷氧基(alkoxy 1)是指通過氧附著于母體 結(jié)構(gòu)的直鏈、支鏈、環(huán)狀結(jié)構(gòu)和其組合的1-8個(gè)碳原子的基團(tuán)。實(shí)例 包括曱氧基，乙氧基，丙氧基，異丙氧基，環(huán)丙氧基和環(huán)己氧基。低 級(jí)烷氧基是指含1-4個(gè)碳的基團(tuán)。?；侵竿ㄟ^羰基官能度附著于母體結(jié)構(gòu)的直鏈、支鏈、 環(huán)狀結(jié)構(gòu)，飽和、不飽和的以及芳族和其組合的l-8個(gè)碳原子的基團(tuán)。 酰基殘基中的一個(gè)或多個(gè)碳可以被氮、氧或硫代替，只要附著于母體 的點(diǎn)保留在羰基處。實(shí)例包括乙酰基、苯曱?；?、丙酰基、異丁?；?叔丁氧羰基和千氧基羰基。低級(jí)?；侵负琹-4個(gè)碳的基團(tuán)。雜環(huán)是指其中1-3個(gè)碳被雜原子如氧、氮或硫代替的環(huán)烷 基或芳基殘基。屬于本發(fā)明范圍的雜環(huán)的實(shí)例包括吡咯烷，吡唑，吡 咯，吲哚，喹啉，異喹啉，四氫異喹啉，苯并呋喃，苯并二噁烷，苯 并二噁茂(當(dāng)作為取代基存在時(shí)，通常稱為亞曱基二氧苯基)，四唑， 嗎啉，噻唑，吡咬，噠。秦，嘧啶，噻吩，呋喃，噁唑，噁唑啉，異噁
22哇，二噁烷和四氫^^喃，三哇，苯并三哇和三。秦。取代的是指結(jié)構(gòu)單元，包括但不限于，烷基，烷基芳基，芳基，芳基烷基和雜芳基，其中殘基的至多三個(gè)H原子被替換為低級(jí)烷基，取代的烷基，芳基，取代的芳基，卣代烷基，烷氧基，羰基，羧基，羧烷氧基，羧酰胺基，酰氧基，脒基，硝基，卣素，羥基，OCH(COOH)2，氰基，伯氨基，仲氨基，酰胺基，烷基硫基，亞砜，砜，苯基，節(jié)基，苯氧基，節(jié)氧基，雜芳基，或雜芳氧基；所述苯基，芐基，苯氧基，芐氧基，雜芳基和雜芳氧基中的每一個(gè)任選地被1-3個(gè)選自如下的取代基取代低級(jí)烷基，鏈烯基，炔基，卣素，羥基，閨代烷基，烷氧基，氰基，苯基，爺基，節(jié)氧基，羧酰胺基，雜芳基，雜芳氧基，硝基或-NRR(其中R獨(dú)立地是H,低級(jí)烷基或環(huán)烷基，和-RR可以與氮稠合而形成環(huán)狀環(huán))。曱硅烷基是指其中1-3個(gè)碳被四價(jià)硅代替并且其通過硅原子附著到母體結(jié)構(gòu)的烷基殘基。曱硅烷氧基是指這樣的烷氧基殘基，其中兩個(gè)碳被替換為由烷基殘基、芳基殘基或環(huán)烷基殘基封端的四價(jià)硅，并且其通過氧原子附著到母體結(jié)構(gòu)。二齒配位體是能夠通過兩個(gè)位點(diǎn)結(jié)合到金屬的配位體。同樣地，三齒配位體是能夠通過三個(gè)位點(diǎn)結(jié)合到金屬的配位體。環(huán)金屬化的配位體是指通過碳-金屬單鍵和一或兩個(gè)金屬-雜原子鍵結(jié)合到金屬原子，形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)，的二齒或三齒配位體，其中雜原子可以是N、S、 P、 As或O。本文中所述的任何數(shù)值包括以一個(gè)單位的若干增量從下限值至上限值的全部值，條件是在任何較小的值和任何較大的值之間間距至少2個(gè)單位。例如，如果說到組分的量或者方法變量的值，例如，溫度、壓力、時(shí)間等，是例如1-90,優(yōu)選地20-80，更優(yōu)選地30-70,意圖在本說明書中特意地枚舉了值如15-85， 22-68, 43-51， 30-32等。對(duì)于小于1的值， 一個(gè)單位被認(rèn)為是0.0001、 0.001、 O.Ol或O.l，視
值和最高值之間的數(shù)值的全部可能的組合^;人為在本申請(qǐng)中以:似的方式特意地進(jìn)行了陳述。實(shí)驗(yàn)總則分子量數(shù)據(jù)是這樣獲得的，使用帶有UV/VIS檢測(cè)器的Perkin-Elmer GPC 200系列，Polymer Laboratories PLGel 5 mm柱，氯仿作為洗脫液，聚笨乙烯標(biāo)準(zhǔn)物作為刻度標(biāo)準(zhǔn)。NMR譜是在Bmker400MHz儀器上工作的。預(yù)涂布有氧化銦錫(ITO)的玻璃獲自AppliedFilms。聚(3,4-亞乙基二氧噻吩)/聚苯乙烯磺酸鹽(PEDOT:PSS)購自H.C. Starck Co.， GmbH， Leverkusen，德國。曱基丙烯酸2-(9-口卡哇基)-乙酯和丙烯酸2-(9-呼唑基)-乙酯獲自Aldrich Chemicals公司，并且以所收到的形式使用。雙(2-(4,6-二氟苯基)p比啶-N，C2)銥(III)(FIrpic)，購自American Dye Source, Inc， Quebec, Canada , 用作電致發(fā)磷光(electrophosphorescent )染料。1，3-雙[5畫(4-(1,1- 二曱基乙基)苯基)-l,3，4-噁二唑-2-基]苯(OXD-7)購自H.W. Sands,其用作電子傳輸材料。聚乙烯葉唑(PVK),購自Aldrich,用作對(duì)照宿主。
實(shí)施例1:合成聚(丙烯酸2-(9-口卡唑基)-乙酯)]
方案1.甲基丙烯酸2-(9-咔唑基)-乙酯的聚合在圓底燒瓶中，將曱基丙烯酸2-(9-?？ㄟ蚧?-乙酯(2克(g))溶解在4毫升(mL)的N-曱基吡咯烷酮(NMP)中。向該溶液中，添加20微升(lil)的偶氮二異丁腈(AIBN)/NMP溶液(0.1g/ml)。通過凍融循環(huán)(X3)使燒瓶脫氣并且在65°C使聚合進(jìn)行過夜。然后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。隨后，30ml的二氯甲烷;波添加到該反應(yīng)混合物來稀釋溶液。然后，在攪拌器中將這種混合物滴加到300ml的甲醇中，在此期間白色粉末從溶液中沉淀。沉淀的聚合物通過真空過濾進(jìn)行收集。然后聚
24合物被再溶解在40ml的氯仿中并且從300ml的丙酮中再沉淀出來。再一次使用真空過濾收集聚合物并且然后真空干燥過夜。聚合物的GPC分析顯示出其具有141,500的重均分子量Mw, 2.12的多分散指數(shù)PDI。
實(shí)施例2:合成聚(丙烯酸2-(9-。f唑基)-乙酯)<formula>formula see original document page 25</formula>
方案2.丙烯酸2-(9-。,唑基)-2-乙酯的聚合向圓底燒瓶中，將丙烯酸2-(9-?？ㄟ蚧?-乙酯(0.4 g)溶解在2mL的NMP中。向該溶液中，添加5pL的AIBN/NMP溶液(0.1g/ml)。通過凍融循環(huán)(X3)使燒瓶脫氣并且在65°C使聚合進(jìn)行過夜。然后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。隨后，3ml的二氯曱烷纟皮添加到該反應(yīng)混合物來稀釋溶液。然后，在攪拌器中將這種混合物滴加到200ml的曱醇中，從而聚合物以白色粉末形式沉淀，其然后通過真空過濾進(jìn)行收集。所收集的聚合物被再溶解到5mL的氯仿中并且從100ml的曱醇中再次沉淀。然后使用真空過濾收集聚合物，其然后在室溫下真空干燥過夜，得到0.36g的聚合物。聚合物的GPC分析顯示出其具有13,000的Mw, 1.5的PDI。 DSC分析表明聚合物具有101°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg。
實(shí)施例3
獲得磷光性光語的一般程序使用裝備有未冷卻的R928紅敏光電倍增管的Perkin ElmerLS55光i普熒光計(jì)獲得磷光性光譜。典型的程序包括將聚合物樣品放置在潔凈的實(shí)驗(yàn)室研缽中并且在液氮中浸漬樣品至少2分鐘，然后測(cè)量，以便確保熱平衡。然后，使樣品受到光學(xué)激發(fā)。通過利用LS55的延緩收集特征獲得發(fā)射光譜，其中以從初始20微秒Ois)激發(fā)脈沖延緩的 時(shí)間對(duì)檢測(cè)進(jìn)行選通。聚(曱基丙烯酸2-(9-口卡唑基)-乙酉旨)和FIrpic (lwt%),分散在聚苯乙烯(PS)中，的磷光性光譜示于圖1中。 用于測(cè)定FIrpic的三重激態(tài)壽命的一般程序
10062j使用裝備有冷卻的R928光電倍增管的Edinburgh CD920光 譜儀測(cè)量三重激態(tài)的壽命。典型的程序是在真空4"0E—s托下，將樣 品放置在真空瓶中。然后，在394nm使用脈沖二極管激光器(脈沖寬 度55ps，重復(fù)速率10-40kHz， l-50nJ/每脈沖)對(duì)樣品進(jìn)行光學(xué)激發(fā)。 在470nm下測(cè)量時(shí)間分辨的發(fā)射光譜。制備用于三重激態(tài)壽命測(cè)量的樣品，如下
樣品1: lwt。/o(wt。/o)(0.39mol。/o)FIrpic/聚(曱基丙烯酸2-(9-?？ㄟ蚧?-乙酯)(來自實(shí)施例 1)的混合物是通過混合0.010ml的lwt% Flrpic(10mg的Flrpic/lml四氫呋喃(THF))(0.1mgFIrpic,).0014mmol)和 l.Oml的lwt。/o聚甲基丙烯酸(9-啼唑基)-乙酯(0.01g曱基丙烯酸(9-?？ㄟ?基)-乙酯結(jié)構(gòu)單元，0.036mmol)/THF而制備的。該溶液然后被旋轉(zhuǎn)-涂布到預(yù)凈化的石英基板上。
樣品2: lwt。/。FIrpic/聚(丙烯酸2-(9-?？ㄟ蚧?-乙酯)(來自實(shí)施例2) 的混合物是通過混合0.010ml的lwt% Flrpic(10mg的Flrpic/lml THF) 和l.Oml的lwt。/o聚(丙烯酸2-(9-。卡唑基)-乙酯)/THF而制備的。該溶液 然后被旋轉(zhuǎn)-涂布到預(yù)凈化的石英基板上。
樣品3: lwt%FIrpic/PS的混合物是通過混合0.010ml的lwt% Flrpic(10mg的Flrpic/lmL THF)和l.Oml的lwt% PS/THF而制備的。 該溶液被旋轉(zhuǎn)-涂布到預(yù)凈化的石英基板上。
樣品4: lwt。/。FIrpic/聚(乙烯基呼唑)(PVK)的混合物是通過混合 0.010ml的lwt% Flrpic(10mg的Flrpic/lmL THF)和l.Oml的lwt% PVK/THF而制備的。該溶液被旋轉(zhuǎn)-涂布到預(yù)凈化的石英基板上。從圖2-4可以看出，當(dāng)相對(duì)于隔離的PS基體分散在聚(甲 基丙烯酸2-(9-。卡唑基)-乙酯)和聚(丙烯酸2-(9-?？ㄟ蚧?-乙酯)中時(shí)，磷 光性染料(FIrpic)具有可比的三重衰退曲線(當(dāng)量壽命)。數(shù)據(jù)與三重能 量測(cè)量的結(jié)果 一 致，沒有可測(cè)量的從染料FIrp ic轉(zhuǎn)移回到宿主材料的 能量。注從Flrpic轉(zhuǎn)移回到PVK的能量由相對(duì)于PS:FIrpic混合物 的PVK:FIrpic混合物的更快速的電致發(fā)光(PL)衰退而證實(shí)(圖4)。這烯酸2-(9-。卡哇 基)-乙酯)兩者都是作為FIrpic的宿主材料的極好選擇。
實(shí)施例4:藍(lán)色磷光性有機(jī)發(fā)光器件(OLEDs)制造了兩個(gè)磷光性O(shè)LEDs， 一個(gè)用于對(duì)照，其具有 ITO/PEDOT:PSS/PVK:FIrpic:OXD-7/CsF/Al的結(jié)構(gòu)，另一個(gè)是示范性 的器件，其中聚(曱基丙烯酸2-(9-。卡唑基)-乙酯)代替PVK。聚(曱基丙 烯酸2-(9-?？ㄟ蚧?-乙酯):FIrpic:OXD-7(100:10:30)的溶液是通過混合 1.0毫升的2.0wty。的聚(曱基丙烯酸2-(9-咔唑基)-乙酯)/氯苯，0.20毫 升的1.0wt。/。的Flrpic/氯苯和0.30毫升的2.0wt% OXD-7/氯苯而制備 的。類似地，通過混合PVK 、 Flrpic和OXD-7溶液來制備 PVK:FIrpic:OXD-7的溶液(100:10:30)。OLEDs制造如下用作陽極基板的預(yù)圖案化的ITO涂布玻 璃使用UV-臭氧清洗10mins。然后通過旋轉(zhuǎn)-涂布在ITO上沉積60納 米(nm)PEDOT:PSS層并隨后在空氣中在180°C烘焙1小時(shí)。然后將樣 品轉(zhuǎn)移到填充有氬氣的手套箱中(水分和氧氣都小于1 ppm)。然后， 在PEDOT:PSS層上旋轉(zhuǎn)-涂布溶液并且在熱板(預(yù)熱至80。C)上烘焙 10mins。接下來，CsF(4納米)/A1(130納米)雙層陰極熱蒸發(fā)到混合物 層上。金屬化后，該器件用Norland 68光學(xué)粘合劑(獲自Norland products, Inc， Cmnbury, NJ 08512, USA)密封的護(hù)罩玻璃封裝。有效面 積為約0.2cm2。OLEDs發(fā)射相似的藍(lán)光(圖5)。這樣的OLEDs的性能示于 表6中。能夠看出具有聚(甲基丙烯酸2-(9-。卡唑基)-乙酯)作為宿主的 示范性的器件顯示出較高的效率，相對(duì)于具有PVK作為宿主的對(duì)照
物來說。盡管僅僅本發(fā)明的某些特征已經(jīng)在本文中進(jìn)行了舉例說明 和描述，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將會(huì)想到許多改變和變化。因此，應(yīng)當(dāng) 理解的是所附權(quán)利要求意圖覆蓋全部這些如屬于本發(fā)明的真實(shí)精神 的改變和變^f匕。
權(quán)利要求
1.一種組合物，其包括至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物和包括源自至少一種式I的單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物其中R1是H或CH3；R2是H或C1-C5烷基；R3是H或CH3；R4和R5獨(dú)立地是H，CH3，叔丁基，三芳基甲硅烷基，三烷基甲硅烷基，二苯基氧化膦，或二苯基硫化膦；m為1-約20；和n為1-約20。
2. 權(quán)利要求1的組合物，其中聚合物包括源自至少一種下式單 體的結(jié)構(gòu)單元<formula>formula see original document page 2</formula>其中R1是H或CH3。
3. 權(quán)利要求2的組合物，其中W是H。
4. 權(quán)利要求2的組合物，其中l(wèi)V是CH3。
5. 權(quán)利要求1的組合物，其中聚合物進(jìn)一步包括源自丙烯酸,丙烯酸的酯，丙烯酰胺，曱基丙烯酸，曱基丙烯酸的酯，曱基丙烯酰 胺或其組合的結(jié)構(gòu)單元。
6. 權(quán)利要求1的組合物，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物具有式L2MZ;L和Z獨(dú)立地是二齒配位體；和M是Ga， Al, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe， Co, Ni， Cu， Zn, Y, Zr， Nb， Mo, Tc， Ru， Rh， Pd， Ag, Cd， Lu, Hf, Ta， W, Re， Os, Ir， Pt, Au， Hg, Ga, Ge, In, Sn, Sb， Tl, Pb, Bi， Eu， Tb, La， Po,或其組合。
7. 權(quán)利要求6的組合物，其中M是Ir。
8. 權(quán)利要求6的組合物，其中L是環(huán)金屬化的配位體。
9. 權(quán)利要求6的組合物，其中，L和Z獨(dú)立地源自苯基吡啶、 曱苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、苯基異喹啉、二苯并喹喔啉 (dibenzoquinozaline)、藥基口比口定、酉同基p比口各、皮考淋f復(fù)酉旨、乙醜丙S同 化物、六氟乙酰丙酮化物、亞水楊基、8-羥基會(huì)啉酸酯、水楊醛、亞 氨基丙酮酸酯、2-(l-萘基)苯并噁唑))、2-苯基苯并噁唑、2-苯基苯并 噻唑、香豆素、噻吩基吡啶、苯基吡啶、苯并p塞吩基吡咬、3-曱氧基 -2-苯基吡啶、噻吩基吡啶、苯基亞胺、乙烯基吡咬、吡。定基萘、吡。定 基吡咯、吡啶基咪唑、苯基吲咮、其衍生物或其組合。
10. 權(quán)利要求9的組合物，其中L源自于2-(4,6-二氟苯基)p比啶。
11. 權(quán)利要求6的組合物，其中Z源自于皮考啉酸酯。
12. 權(quán)利要求1的組合物，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物 是下式的化合物<formula>formula see original document page 3</formula>R11和R12結(jié)合在一起形成被取代的或者未被取代的單環(huán)或二環(huán) 的雜芳族環(huán)；其中、 1113和R"獨(dú)立各自地是卣素、硝基、羥基、氨基、烷基、芳基、 芳基烷基、烷氧基、取代的烷氧基、取代的烷基、取代的芳基或取代的芳基烷基；p和q獨(dú)立地是O,或l-4的整數(shù)。
13.權(quán)利要求1的組合物，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物是
14. 權(quán)利要求1的組合物，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物 是藍(lán)色磷光性染料。
15. 權(quán)利要求1的組合物，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物 是綠色磷光性染料。
16. 權(quán)利要求1的組合物，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物 是紅色磷光性染料。
17. 根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中磷光性有機(jī)金屬化合物是下 式的化合物和聚合物包括源自下式單體的結(jié)構(gòu)單元<formula>formula see original document page 5</formula>
18.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物，其中磷光性有機(jī)金屬化合物是下式的化合物<formula>formula see original document page 5</formula>和聚合物包括源自下式單體的結(jié)構(gòu)單元
19. 一種有機(jī)發(fā)光器件，其包括至少一電才及；至少一電荷注入層；和至少一光發(fā)射層，其包括至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物和包括源自至少一種式I的單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物<formula>formula see original document page 5</formula>其中R'是H或CH3;R 是H或d-Cs烷基；R3是H或CH3;R"和RS獨(dú)立地是H, CH3，叔丁基，三芳基曱硅烷基，三烷基甲硅烷基，二苯基氧化膦，或二苯基硫化膦；m為1-約20;和n為1-約20。
20.權(quán)利要求19的器件，其中聚合物包括源自至少一種下式單體的結(jié)構(gòu)單元其中R1是H或CH3。
21. 權(quán)利要求20的器件，其中R'是H。
22. 權(quán)利要求20的器件，其中R'是CH3。
23. 權(quán)利要求19的器件，其中聚合物進(jìn)一步包括源自丙烯酸，丙烯酸的酯，丙烯酰胺，曱基丙烯酸，曱基丙烯酸的酯，甲基丙烯酰胺，乙烯基芳族單體，取代的乙烯單體或其組合的結(jié)構(gòu)單元。
24. 權(quán)利要求19的器件，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物是式L2MZ的化合物；L和Z獨(dú)立地是二齒配位體；和M是Ga, Al， Sc, Ti， V， Cr，Mn， Fe， Co， Ni, Cu， Zn, Y， Zr, Nb， Mo, Tc， Ru， Rh， Pd，Ag， Cd， Lu， Hf, Ta, W， Re， Os， Ir， Pt, Au, Hg, Ga, Ge, In,Sn, Sb, Tl, Pb, Bi， Eu, Tb, La， Po,或其組合。
25. 權(quán)利要求24的器件，其中M是Ir。
26. 權(quán)利要求24的器件，其中L是環(huán)金屬化的配位體。
27. 權(quán)利要求24的器件，其中，L和Z獨(dú)立地源自苯基吡啶、曱笨基吡啶、苯并p塞吩基吡"定、苯基異喹啉、二苯并喹喔啉(dibenzoquinozaline)、藥基口比口定、酉同基p比p各、皮考淋酸酉旨、乙醜丙酉同化物、六氟乙酰丙酮化物、亞水楊基、8-幾基唾啉酸酯、水楊醛、亞氨基丙酮酸酯、2-(l-萘基)苯并噁唑))、2-苯基苯并噁唑、2-苯基苯并噻唑、香豆素、噻吩基吡啶、苯基吡啶、苯并噻吩基吡啶、3-曱氧基-2-苯基吡啶、瘞吩基吡啶、苯基亞胺、乙烯基吡啶、吡口定基萘、吡。定基吡咯、吡啶基咪唑、苯基n引咮、其衍生物或其組合。
28. 權(quán)利要求27的器件，其中L源自于2-(4，6-二氟苯基)吡啶。
29. 權(quán)利要求27的器件，其中Z源自于皮考啉酸酯。
30. 權(quán)利要求19的器件，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物是下式的化合物其中R"和1112結(jié)合在一起形成被取代的或者未被取代的單環(huán)或二環(huán)的雜芳族環(huán)；1113和R"獨(dú)立各自地是卣素、硝基、羥基、氨基、烷基、芳基、芳基烷基、烷氧基、取代的烷氧基、取代的烷基、取代的芳基或取代的芳基烷基；p和q獨(dú)立地是O,或l-4的整數(shù)。
31.權(quán)利要求19的器件，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物是
32. 權(quán)利要求19的器件，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物是藍(lán)色磷光性染料。<formula>formula see original document page 7</formula>
33. 權(quán)利要求19的器件，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物是綠色磷光性染料。
34. 權(quán)利要求19的器件，其中至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物是紅色磷光性染料。
35. 根據(jù)權(quán)利要求19的有機(jī)發(fā)光器件，其中磷光性有機(jī)金屬化合物是下式的化合物和聚合物包括源自下式單體的結(jié)構(gòu)單元
36.根據(jù)權(quán)利要求19的有機(jī)發(fā)光器件，其中磷光性有機(jī)金屬化合物是下式的化合物和聚合物包括源自下式單體的結(jié)構(gòu)單元<formula>formula see original document page 9</formula>
全文摘要
本發(fā)明提供這樣的組合物，其包括至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物和包括源自至少一種式(I)的單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物，其中R¹是H或CH₃；R²是H或C₁-C₅烷基；R³是H或CH₃；R⁴和R⁵獨(dú)立地是H，CH₃，叔丁基，三芳基甲硅烷基，三烷基甲硅烷基，二苯基氧化膦，或二苯基硫化膦；m為約1-約20；和n為約1-約20。本發(fā)明的組合物可用作發(fā)光器件中的光發(fā)射層。因此，本發(fā)明還提供一種有機(jī)發(fā)光器件，其包括至少一種磷光性有機(jī)金屬化合物，和包括源自至少一種式(I)單體的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
文檔編號(hào)C08F20/34GK101663337SQ200880012618
公開日2010年3月3日 申請(qǐng)日期2008年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2007年4月17日
發(fā)明者杰 劉, 青 葉 申請(qǐng)人:通用電氣公司