專利名稱：：組合物和方法組合物和方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及包含氨基曱酸酯和/或脲鍵的致結構化聚合物(structuringpolymers)和它們在包含結構化有機相的組分制造中的用途。該結構化組合物包含香料組分并通常適合家用。用在芳香用途，如空氣清新劑或香薰蠟燭中的結構化(例如膠凝)組合物是公知的。但是，用于芳香用途的已知致結構化聚合物的性質通常不令人滿意。特別地，可并入已知凝膠中的香料范圍通常受該香料成分的化學組分限制，其可能減弱或破壞該致結構化聚合物的作用?；蛘呋蛄硗猓瑢σ恍┫懔隙?，使用現(xiàn)有技術中已知的致結構化聚合物難以獲得基本透明的凝膠。特別地，還沒有既可膠凝極性溶劑又可膠凝非極性溶劑的膠凝劑，尤其是在需要半透明性或清澈性的情況下。另外，現(xiàn)有技術中已知的致結構化聚合物通常需要高溫以使它們有效混入結構化組合物中，這些高溫會破壞敏感成分，如香料成分，并需要與揮發(fā)性材料在高溫下的可能燃燒相關的額外安全措施。香料成分的原位聚合是現(xiàn)有技術中已知的，這可降低溫度，但涉及處理有毒和/或化學反應性成分，并由于化學相互作用而在所用香料范圍方面受到上述相同限制。膠凝組合物特別有商業(yè)意義，這至少部分歸因于它們有吸引力的外觀和觸覺性質。其它結構化組合物，如蠟質和粘性液體組合物，也具有商業(yè)重要性。需要可用于在低極性液體(尤其是含有香料組分的那些)中制造凝膠和其它結構化組合物的改進的致結構化聚合物。該需要在凝肢領域中特別迫切，但在其它領域中也有意義。膠凝組合物的合意性質取決于確切用途，但通常包括形狀或形態(tài)的保持力、物理凝膠結構的穩(wěn)定性、在制品整個壽命期間的均勻香料釋放、和合意的觸覺品質。這些在環(huán)境條件范圍內是合意的。用于制備膠凝組合物的致結構化聚合物合意地-制造具有寬范圍的不同香料類型(極性、化學性)的透明凝膠；-制造具有可接受的觸覺性質(即不滑膩、不油或不粘)的硬凝膠；-制造不會隨時間經過蠕變或流動的凝膠，例如在施加到垂直表面，如玻璃板上時；-制造穩(wěn)定的并且沒有表現(xiàn)出由該聚合物的差相容性或收縮引起的脫水收縮或滲出的凝膠；-制造在寬的溫度和濕度條件范圍內保持上述物理性質的凝膠；和/或-能夠在盡量減輕對敏感性香料、香精和其它成分的破壞的溫度下制造膠凝組合物。根據(jù)本發(fā)明的一個方面，提供了適用于將包含香料組分的有機相結構化的致結構化聚合物，其中該致結構化聚合物含有含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分并包含脲和/或氨基甲酸酯鍵，且該致結構化聚合物具有40至180'C的熔點和/或30至160n的軟化點，和/或氨基甲酸酯與脲鍵的摩爾比為7:3或更高。有機相是指基本或完全由有機材料構成的液體介質。在多數(shù)情況下，該有機相是油。術語油以廣義使用并包含通常具有高碳含量的有機液體，它們可能是非極性或極性的并且在環(huán)境溫度(20°C)和大氣壓(760mmHg)下通常是液體。術語"致結構化"或"結構化"是指在有機相內形成聚合物分子網絡。該聚合物鏈通常通過弱分子間相互作用連接以形成可逆網絡，其賦予該結構化組合物類似固體的性質。該結構化可以從有機相粘度的略微提高，到彈性(凝膠)或蠟質固體(其中該油基本完全結合在該聚合物結構內)。脂肪酸二聚物或三聚物(常簡稱為"二聚酸"或"三聚酸")是公知的聚合產品，通常衍生自不飽和脂肪酸。在工業(yè)中，主要使用富含油酸、亞油酸和亞麻酸及其混合物的組分作為原料。通常使用粘土催化劑在升高的溫度下聚合脂肪酸。脂肪酸二聚物或三聚物通常具有分別相當于大約二或三分子原始脂肪酸的平均分子量；二聚油酸因此具有相當于標稱(:36二酸的平均分子量。在它們制成時，二聚/三聚脂肪酸通常不飽和，通常相當于每分子1或2個烯屬雙鍵，但在制造本發(fā)明的含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分時，這些雙鍵可能被氫化。本發(fā)明中適用的含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分衍生自脂肪酸二聚物和/或三聚物。該含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分可以是脂肪酸二聚物或三聚物的二醇衍生物(二聚物二醇/三聚物三醇)或二胺衍生物(二聚物二胺/三聚物三胺)。二聚物/三聚物二醇是可通過將脂肪酸二聚物/三聚物衍生物(通常曱酯)還原或氫化成二聚物/三聚物二醇或通過相應不飽和醇的二聚或三聚獲得的二元醇。二聚物/三聚物胺在商業(yè)上通過用例如氨將二聚/三聚脂肪酸腈化(nitrilation)然后氫化來制造。三聚物衍生物當然可包括三個羥基或胺基(三醇或三胺)。這類三醇或三胺具有化合價3，與此相比，脂肪酸二醇或二胺中為2。更詳細地，脂肪酸二聚物和三聚物在商業(yè)上作為上述聚合反應的蒸餾餾分制成，并通常包括小比例的單羧酸材料(即非二聚或非三聚試劑)。這類單官能材料的比例合意地保持相對較低，或降至可忽略不計的程度，因為這類化合物在并入聚合物中時往往充當鏈終止劑。通常，在用于制造該聚合物的材料中，這類單官能羥基或胺化合物殘留物的比例不高于所用含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分總量的大約6%w/w,更通常不高于大約3重量％，合意地不高于大約1%w/w。所用含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分總量的0.5至3%w/w，更通常1至2%w/w的量是典型的，如果需要，還可以減少。三價三聚物型的含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分在其并入聚合物時可能產生支化聚合物。這類三價的含脂肪酸二聚物/三聚物的結脂肪酸二聚物/二聚物的結構部分的總:殘留量的不高于大約80°/。w/w，更通常不高于大約25%w/w,合意地不高于大約3%w/w。所用含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分總量的Q至2%w/w的量是典型的。該含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分完全可以包含胺基和羥基，由此提供雜二價(或雜三價)衍生物。這通常較不優(yōu)選，因為這類部分的制造更加復雜。適用在本發(fā)明中的其它含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分包括含二聚/三聚酸衍生物的聚合部分，即該部分包含使脂肪酸二聚物/三聚物(或其胺/醇衍生物)任選與其它單體或部分一起聚合而成的聚合物。這類聚合部分可方便地經由脂肪酸二聚物/三聚物或其醇或胺衍生物與相應的多官能酸、醇、胺或異氰酸酯的聚合形成。該多官能酸、醇、胺或異氰酸酯可以具有基本上任何尺寸，但在許多實施方案中，相對較小的分子可能是優(yōu)選的，例如含有2至10個，尤其是2至6個碳原子的分子。在一個實施方案中，這種聚合部分可包含二聚/三聚脂肪酸和二醇的聚酯(例如Priplast,聚酯多元醇，來自Croda)。這種聚酯通常包含小二醇，例如含有15個或更少碳原子，盡管也可以使用更大二醇，如聚丙二醇、聚乙二醇或其它大的多官能醇。該聚合部分可包含2至10個脂肪酸二聚物/三聚物，更優(yōu)選2至5個脂肪酸二聚物/三聚物，該聚合聚酯部分通常在兩個末端都包含羥基，因此該聚酯實際上是聚合二醇。也可以制造和使用類似的聚合胺。在另一實施方案中，可以使脂肪酸二聚物/三聚物及其醇衍生物共聚以形成聚合的含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分。適合用作本發(fā)明中的含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的二聚物/三聚物二醇具有結構H0-(Da)-0H，其中(Da)代表二醇殘基，其是或包括脂肪酸二聚物/三聚物殘基。適合用作本發(fā)明中的含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的二聚物/三聚物二胺具有結構H2N-(Db)-NH2，其中(Db)代表二胺殘基，其是或包括脂肪酸二聚物/三聚物殘基。適合用作含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的材料包括，例如，200880017051.8說明書第5/40頁以商品名Pripol2033(來自Croda)出售的商品(-97%w/w二聚物二醇)。適合用作含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的材料也可以通過二聚/三聚酸(如以商品名Pripol1017出售的商品-來自Croda(-80。/ow/w二聚酸，-20。/ow/w三聚酸))與二醇、多元醇和其它羥基官能材料(包括下述作為該致結構化聚合物的聚合物改性部分的那些)的反應形成。聚酯聚合的含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的商業(yè)實例包括Croda出售的Priplast系列。適合用作含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的材料也可以通過二聚/三聚酸(如以商品名PripoT1017出售的商品-來自Croda(-80。/。w/w二聚酸，-20。/。w/w三聚酸))與(多)胺和其它含胺材料(包括下述作為該致結構化聚合物的聚合物改性部分的那些)的反應形成。如上所迷，在制造二聚或三聚脂肪酸時，它們通常含有二聚和三聚脂肪酸的混合物?？梢钥刂贫畚锖腿畚锏拇嬖诹炕蛱峒冊摱畚锘蛉畚?，由此可以獲得不同純度級的二聚物或三聚物。但是，對這些產品的多數(shù)用途而言，制造高純二聚物或三聚物產品是不必要并因此不經濟的。相應地，應該理解的是，多數(shù)市售二聚脂肪酸產品含有一些三聚脂肪酸，通常從相對純凈的二聚物產品中的95/5(二聚物/三聚物)到較不純凈形式中的80/20。市售三聚脂肪酸產品同樣含有一些二聚脂肪酸，通常50/50(三聚物/二聚物)。對本發(fā)明而言，這通常沒關系，因為二聚和三聚脂肪酸或其衍生物都與本發(fā)明相容。但是，對一些實施方案而言，可能最好主要或基本完全使用二聚物或三聚物，這可以通過常規(guī)提純技術實現(xiàn)。應該指出，本文所用的術語"聚合物"的使用與所涉材料的重復單元數(shù)或分子量無關，例如其可以涵蓋低聚物。本發(fā)明的致結構化聚合物含有氨基甲酸酯和/或脲鍵。氨基甲酸酯鍵通常通過使異氰酸酯基團與羥基反應獲得。脲鍵通常通過異氰酸酯基團與胺基的反應獲得。相應地，本發(fā)明的致結構化聚合物可以合適地含有異氰酸酯分子，ii更優(yōu)選二異氰酸酯分子作為單體。異氰酸酯分子可以與含脂肪酸三聚物/二聚物的部分反應，當該反應在異氰酸酯與該脂肪酸衍生物的羥基之間發(fā)生時，形成氨基曱酸酯鍵，當該反應在異氰酸酯與胺之間發(fā)生時，形成脲鍵。二異氰酸酯通常具有式0CN-R-NCO,其中R是基本任何合適的基團。合適的異氰酸酯包括芳族異氰酸酯，特別是二異氰酸酯，例如二異氰酸苯酯、亞曱基雙-(4，4')-苯基異氰酸酯(也稱作二苯甲烷-4，4'-二異氰酸酯或MDI)、曱苯二異氰酸酯(TDI)、四曱基二甲苯二異氰酸酯或這類材料的衍生物和變體，例如改性MDI;更通常是非芳族二異氰酸酯，如脂環(huán)族異氰酸酯，特別是二異氰酸酯，例如亞曱基雙-(4，4')-環(huán)己基異氰酸酯(4，-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯)或異佛爾酮二異氰酸酯；二聚物二異氰酸酯；或特別是亞烷基異氰酸酯，特別是二異氰酸酯，更特別C2至d2，尤其是C2至Cs,合意地C2至Ce亞烷基二異氰酸酯，如2，2，4-三曱基-1，6-六亞曱基二異氰酸酯；合意地式0CN-(CH2)p-NC0的二異氰酸酯，其中p為2至12，更特別2至8，尤其是2至6，例如，1，12-十二烷二異氰酸酯或1，6-六亞曱基異氰酸酯。在優(yōu)選實施方案中，該異氰酸酯是下列之一或更多-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(特別是以商標DesmodurH出售的HDI)-HDI三聚物(特別是以商標DesmodurR3600出售的三聚物)-二環(huán)己烷甲烷-4，4'-二異氰酸酯(特別以商標DesmodurW出售)，和/或-改性MDI(特別以商標DesraodurCD出售)。該致結構化聚合物可含有一個或多個聚合物改性部分。這些通常是多價醇或胺，通常二價分子，即二醇或二胺。這些聚合物改性部分在該聚合物中的某些位置基本替代含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分。可以包括該聚合物改性部分以改變該聚合物的性質，例如，改變凝膠強度、提高該聚合物的溶解度或改進熱穩(wěn)定性，即提高凝膠軟化或熔融溫度。它們也可以為該聚合物的支化或交聯(lián)提供合適的點。適合用作聚合物改性部分的二醇包括鏈烷二醇，例如2-乙基己-1，3二醇；oc，co-鏈烷二醇，如乙二醇、1，3-丙二醇和1，4-丁二醇、新戊二醇(2，2-二甲基丙-1，3-二醇)，1，6-己二醇和1，10-癸二醇；聚烷撐二醇，特別是使用環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁烷制成的那些；二羧酸(如己二酸、壬二酸、癸二酸和二聚酸及其混合物)和二醇(如上文列出的那些(包括二聚物二醇))的主要羥端基聚酯多元醇聚合物；多元醇的偏脂肪酯(其中多元醇，如甘油、三羥甲基丙烷、山梨糖醇山梨糖醇酐、聚甘油、季戊四醇和它們的烷基化形式被脂肪酸酯化以產生接近2的平均羥基官能度，或使得該酯上的兩個羥基明顯更反應性)和脂肪酸酯(其中脂肪酸產生羥基官能，如蓖麻油酸、12-羥基硬脂酸和9，10-二羥基硬脂酸的二醇酯和多元醇酯)?？梢院线m地使用三蓖麻油酸甘油酯(或蓖麻油)。也可以使用由氨(如二乙醇胺)或烴基(特別是烷基，尤其是脂肪烷基)、胺(如月桂胺)的烷氧基化生成的二醇以及環(huán)氧化油和脂肪的二醇衍生物。使用聚合二醇作為聚合物改性部分，可以控制該聚合物改性部分的分子量和相對疏水性，因此可以選擇其以便類似于或不同于含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分。這可以更微妙地調節(jié)該聚合物對有機相的致結構化作用。在使用時，二醇聚合物改性部分通常為所用總二醇部分(即二醇聚合物改性部分和二醇含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的總量)的0.1至75°/。w/w，更通常0.1至50%w/w，合意地0.1至20%w/w。相應地，所用二醇含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的比例通常為所用總二醇部分的25至99.9°/。w/w，更通常50至99.9%w/w，合意地80至99.9%w/w。可用作聚合物改性部分即可以在該聚合物中的某些位置取代胺類含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的胺包括烴基二胺，特別是亞烷基二胺，如乙二胺，1，2-和1，3-二氨基丙烷、1,4-二氨基丁烷、1，2-二氨基-2-甲基丙烷、1，3-和1，5-二氨基戊烷、2，2-二甲基-l，3-丙二胺、131，6-己二胺(六亞甲基二胺)、2-曱基-l，5-戊二胺、1,7-二氨基庚烷、1,8-二氨基辛烷、2，5-二曱基-2，5-己二胺、1，9-二氨基壬烷、I，IO-二氨基癸烷和1，12-二氨基十二烷，環(huán)烴基胺，如4,4'-亞甲基雙(環(huán)己基胺)、1，3-環(huán)己烷雙(曱胺)、金剛烷二胺和1，8-二氛基-對-薄荷烷，芳族二胺，如l，2-、1，3-和/或1，4-苯二胺、2，4，6-三曱基-1，3-苯二胺、2，3，5，6-四甲基-1，4-苯二胺、二甲苯二胺和萘二胺(所有異構體)、二氨基菲(所有異構體，包括9，1(J)、2，7-二氨基芴、二氨基萘(所有異構體，包括1，5;1，8;和2,3)，和環(huán)胺，如4-氨基-2，2，6，6-四甲基-哌啶。這類二胺可以包括雜原子，例如氧原子，特別是在亞烷基氧基殘基中。這類材料的實例包括所謂的Jeffamine二胺(來自Huntsman的聚(亞烷基氧基)-二胺)。該二胺可以包括其它氮原子，如在聚亞烷基胺中，其通常具有式NH2-(CH2CH2NH)mCH2CH2-NH2，其中m為1至大約5，實例包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。所述其它氮原子也可以作為叔氮原子，特別是作為雜原子存在于環(huán)狀基團中，如在雙(氨基乙基)-N，N'-哌嗪和雙(氨基丙基)-N，N'-哌嗪中。這類二胺可以具有一個伯胺基團和一個仲胺基團，如在N-乙基乙二胺或l-(2-氨基乙基)哌噪中。通常，當包含這類二胺聚合物改性部分時，量相對較小，因為它們可能反應產生(雙)-脲鍵，這產生更剛性的鏈，且該聚合物通常具有更高熔融溫度。如果包含這類二胺聚合物改性部分，其通常為所用總二胺部分(即二胺聚合物改性部分和二胺含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的總量)的1至20%w/w，更通常1至15%w/w，合意地1至10Xw/w。相應地，所用二聚物二胺殘基的比例通常為所用總二胺部分的70至100。/。w/w，更通常85至100。/。w/w，合意地90至100%w/w。可以包括既提供氨基官能又提供羥基官能(即雜二價)的聚合物改性部分，這在產物聚合物中既產生氨基甲酸酯鍵又產生脲鍵，實例包括單-和二乙醇胺和丙醇胺、2-氨基-2-甲基-;L—丙醇、2-氨基一卜丁醇、4-氨基-1-丁醇、2-氨基-2-乙基-l，3-丙二醇、AMPD(2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇)、2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇和2-氨基-2-羥甲基-l，3-丙二醇。其它合適的材料包括羥酸與二胺或多胺的反應產物，如由12-羥基硬脂酸與摩爾過量的乙二胺的反應形成的酰氨基胺。本發(fā)明的致結構化聚合物可以是支化或交聯(lián)的。"支化"是指包括從聚合物主骨架伸出的聚合分支的聚合物。該分支可以具有基本任何長度。"交聯(lián)，，是指如下聚合物其中從該聚合物主骨架伸出的至少一個分支連接到一骨架上，該骨架通常不是該分支的發(fā)源骨架的延續(xù)，盡管其也可以是在遠端位置的相同骨架。因此，在分支從主骨架上伸出但該分支沒有在另一點連接到骨架上時，可以認為存在支化，而在分支兩端都連向骨架(通常是不同聚合物分子的骨架)時，發(fā)生交聯(lián)。支化或交聯(lián)可由于許多原因而發(fā)生。如上所述，在該聚合物中包含三價三聚物型含脂肪酸的部分時，可以發(fā)生這種情況。在包含三價聚合物改性部分，如三醇或三胺時，也可能發(fā)生支化或交聯(lián)。另外，在該聚合物中存在三價異氰酸酯時，可能發(fā)生支化或交聯(lián)。清楚的是，當存在三價部分或單體時，都可能出現(xiàn)分支。在蓖麻油(甘油三蓖麻油酸)作為聚合物改性部分并入時，也已實現(xiàn)支化或交聯(lián)。或者或另外，在形成該致結構化聚合物的反應中存在過量二異氰酸酯時，可發(fā)生支化或交聯(lián)。該過量二異氰酸酯可以在合適的催化劑存在下反應以分別在氨基甲酸酯或脲鍵處形成脲基曱酸酯和/或縮二脲鍵。這提供了可經此實現(xiàn)支化或交聯(lián)的重要機制。聚合物內的交聯(lián)通常是公知的。公認的是，交聯(lián)通過為該材料提供在應力下的抗流動性提高高溫下的形式穩(wěn)定性。交聯(lián)可通過使用三官能和更高官能單體以及通過誘發(fā)脲基甲酸酯和縮二脲副反應來實現(xiàn)。交聯(lián)可以以許多方式改善凝膠更好的熱穩(wěn)定性、脫水收縮的減輕和更高的凝膠透明度。但是，過度交聯(lián)會造成熱可逆特性的損失、降低的油或溶劑溶解度，并造成不合意的操作物理性質。通常，該結構化組合物中50重量％或更少的致結構化聚合物優(yōu)選交聯(lián)。本發(fā)明的致結構化聚合物可以用封端部分封端。該封端可以控制15總分子量和/或支化和/或交聯(lián)程度以避免產生難處理的和/或油不溶的聚合物。通常，封端部分是連接到該聚合物(或分支)的端基上由此防止進一步鏈增長的一價分子。封端部分的添加也可改變聚合物端基的極性；這影響該聚合物的極性和其它特性。一價封端部分可包含任何合適的活性基團，通常胺或羥基，盡管其它活性基團，如羧酸或異氰酸酯可能是合適的。該致結構化聚合物通常具有至少兩個氨基甲酸酯和/或脲鍵；合適地三個或更多氨基曱酸酯和/或脲鍵。有利地，該聚合物具有至少兩個氨基曱酸酯鍵。該聚合物優(yōu)選包含比脲鍵多的氨基甲酸酯鍵，因此優(yōu)選更多的含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分包含羥基而非胺基。在優(yōu)選實施方案中，該致結構化聚合物包含摩爾比為7:3或更高，更優(yōu)選8:2或更高，尤其是9:1或更高的氨基甲酸酯和脲鍵。本發(fā)明的某些優(yōu)選實施方案預計可以基本上不含脲鍵。如上所述具有高比例氨基甲酸酯鍵的聚合物往往能夠形成具有合意性質，如觸覺、穩(wěn)定性和美觀品質的膠凝組合物。該致結構化聚合物的某些實施方案可包含2至100個氨基甲酸酯或脲鍵。優(yōu)選實施方案包含2至50個氨基甲酸酯或脲鍵，尤其是2至30個氨基甲酸酯或脲鍵。如上所述，在某些優(yōu)選實施方案中，這些鍵大部分可以是氨基甲酸酯鍵。該致結構化聚合物的某些實施方案包含2至50個含脂肪酸三聚物/二聚物的部分。優(yōu)選的致結構化聚合物包含2至25個含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分，尤其是2至15個含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分。該致結構化聚合物的熔點通常為40至180°C，優(yōu)選60至140匸，更優(yōu)選90至140X:。該致結構化聚合物的軟化點通常為30至160'C，優(yōu)選50至120匸，更優(yōu)選80至120°C。本發(fā)明的聚合物通?？扇苡贑logP值〉0的油，如礦物油、脂肪和芳族醇、脂肪酸、酯油、和植物油，并通常不溶于水。該聚合物通常具有1000至100，QQODa,更通常1500至10，000Da，特別是2000至8000Da的分子量。本發(fā)明的致結構化聚合物的優(yōu)選實施方案包含下列成分，以摩爾當量表示其大致相對量1)DI=N2)(N-l)<(D+d)<(N+l)3)EC1=(DI-D-d+1)4)d<D其中，N=2至IO摩爾當量，優(yōu)選3至5DI-二異氰酸酯的摩爾當量D-含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的摩爾當量d-聚合物改性部分的摩爾當量EC1-只與二異氰酸酯部分反應的封端部分的摩爾當量可以調節(jié)N以適合特定的有機相/香料組分。D、d和DI被理解為是主要二官能的，或在一些情況下具有平均官能度2。當一種或多種組分顯著偏離該值時，由D、d和ECl得出的反應性基團摩爾當量的總和通常應超過由DI得出的反應性基團摩爾當量，以使最終聚合物基本不含游離異氰酸酯基團。這種致結構化聚合物特別適用于將具有高的香料組分載量的有機相結構化，或其中該有機相完全由香料組分構成。這種類型的有機相以空氣清新劑，特別是濃縮凝膠空氣清新劑為典型。在將這種有機相結構化時，該致結構化聚合物的含量通常為總結構化組合物的10至50%w/w，通常20至30%w/w。制成的結構化組合物通常是透明的。另外，該結構化組合物通常具有良好的觸覺性質，并且通常是不滑膩、不油或不粘的。在優(yōu)選實施方案中，該致結構化聚合物的成分如下-包含90至100%w/w脂肪酸二聚物二醇的脂肪酸二聚物/三聚物部分，-具有C2至d。主鏈的二醇聚合物改性部分-具有C2至d。主鏈的二異氰酸酯-封端部分，其是具有d2至"主鏈的一價醇在尤其優(yōu)選的實施方案中，該致結構化聚合物的成分如下-二聚物二醇，例如來自Croda的Pripol2033(97%w/w二聚物二醇)-1，4-丁二醇-六亞曱基二異氰酸酯(HDI)-異硬脂醇，例如來自Croda的Prisorine3515在另一優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明的致結構化聚合物包含下列成分，以摩爾當量表示其大致相對量1)DI=N2)(D+d)=N+l3)0<EC2<24)d<D其中，N=2至IO摩爾當量，優(yōu)選3至5DI=二異氰酸酯的摩爾當量D=含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的摩爾當量d=聚合物改性部分(當存在時)的摩爾當量EC2=只與含二聚物/三聚物的部分和聚合物改性部分(當存在時)反應的封端部分的摩爾當量D、d和DI被理解為是主要二官能的，或在任何情況下具有平均官能度2。當一種或多種組分顯著偏離該值時，由D和d得出的反應性基團摩爾當量的總和通常應超過由DI得出的反應性基團摩爾當量，以使最終聚合物基本不含游離異氰酸酯基團。這種致結構化聚合物特別適用于將包含相當?shù)土肯懔辖M分(例如0.1至10%w/w，通常2至5%w/w)的有機相結構化。該有機相的其余部分可以是油，通常礦物油或酯油。這種類型的有機相以凝膠蠟燭為典型。在將這種有機相結構化時，該致結構化聚合物的含量合適地為總結構化組合物的5至45%w/w,通常15至40%w/w。制成的結構化組合物通常是透明的。在優(yōu)選實施方案中，該致結構化聚合物的成分如下-包含90至100%w/w脂肪酸二聚物二醇的脂肪酸二聚物/三聚物部分，-具有G至d。主鏈的二醇聚合物改性部分-具有G至d。主鏈的二異氰酸酯-封端部分，其是具有。2至C22主鏈的一價脂肪酸在尤其優(yōu)選的實施方案中，該致結構化聚合物的成分如下-二聚物二醇，例如來自Croda的Pripol2033(97%w/w二聚物二醇)-1，4-丁二醇和/或乙二醇-六亞甲基二異氰酸酯(HDI)-異硬脂酸，例如來自Croda的Prisorine3501已經發(fā)現(xiàn)，在一般意義上，在本發(fā)明的優(yōu)選致結構化聚合物中，90%w/w或更多的脂肪酸三聚物/二聚物部分是與六亞曱基二異氰酸酯(HDI)聚合的脂肪酸二聚物二醇部分。該聚合物更優(yōu)選用脂肪醇或脂肪酸，尤其是異硬脂醇或異硬脂酸封端。該聚合物任選包含Q.5%w/w至5%w/w丁二醇(BD0)作為聚合物改性部分。該致結構化聚合物優(yōu)選部分支化或交聯(lián)。交聯(lián)聚合物優(yōu)選構成總結構化聚合物的最多40摩爾％。該聚合物可包含占該聚合物的含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的總含量的0.5°/。w/w至20%w/w的蓖麻油。三官能蓖麻油導致通常經由氨基曱酸酯鍵的交聯(lián)和/或支化。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，提供了由脂肪酸二聚物二醇(來自Croda的Pripol2033-2%單體，96.5%二聚物，1.5%三聚物)和六亞甲基二異氰酸酯(HDI)形成的，用異硬脂醇(iC18，來自Croda的Prisorine3015)封端的聚合物。該異硬脂醇以不足量使用，因19此在氨基曱酸酯反應后，該分子的一部分是異氰酸酯封端的?？梢允褂坞x異氰酸酯與氨基甲酸酯的仲H反應，形成脲基甲酸酯鍵。盡管不可能預測該聚合物的確切結構，但大致平均結構或代表性結構預計是對非支化或非交聯(lián)聚合物而言—<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中-R是封端鏈，優(yōu)選是來自異硬脂醇的烷基鏈，且-D是該二聚物二醇類含脂肪酸的部分的烷基部。對交聯(lián)聚合物而言—<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula>其中R和D如上定義。波形鍵是指沿該聚合物鏈，脲基曱酸酯交聯(lián)鍵的數(shù)量和位置可變。可形成產生支化的另一結構，例如當異氰酸酯封端的含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分反應到聚氨酯致結構化聚合物的骨架中時。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案中，提供了由二聚物二醇(來自Croda的PripoT2033)、六亞曱基二異氰酸酯(HDI)、1，4丁二醇(BDO)、蓖麻油形成的，用異硬脂醇(iC18)封端的聚合物。在上述實施方案中，相對于非交聯(lián)聚合物計算，交聯(lián)聚合物可能構成總聚合物的大約5-10摩爾％。當以20%w/w添加到有機相中時，上述這兩種聚合物都在膠凝非極性和相對極性香料時產生(幾乎)完全透明的凝膠。這兩種類型都在更非極性的香料中表現(xiàn)得更好，其中它們可以保持在60。C和有時更高的溫度下，而沒有表現(xiàn)出蠕變。對極性香料而言，抗蠕變穩(wěn)定性的溫度極限為大約50°C。上述致結構化聚合物表現(xiàn)出以通常高的半透明度/澄清度膠凝極性和非極性香料組分的優(yōu)異能力。根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了包含含香料組分的有機相的結構化組合物，該有機相用致結構化聚合物結構化，其中該致結構化聚合物含有含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分并包含脲和/或氨基甲酸酯鍵。上面列出該致結構化聚合物的優(yōu)選實施方案。在優(yōu)選實施方案中，該結構化組合物是凝膠。其它形式的結構化組合物可能是合適的，如蠟質組合物或粘性液體，尤其是當這類組合物裝在罐子、杯子、玻璃或類似支承器具中時。聚合物含量而變，并可以叢有機相粘度的略微提高到提供凝膠或蠟質固體，其中該有機相基本完全結合在該致結構化聚合物的基質內。該致結構化聚合物可用于改變有機相，例如以改進如下性質操作性和應用性、乳液穩(wěn)定性、對表面的潤濕和粘合性和傳熱特性。本發(fā)明的致結構化聚合物能夠膠凝有機相，通常油，從而提供具有相對較高屈服應力的膠凝組合物。這種性質能使固體懸浮以實現(xiàn)視覺性或功能性作用，并在該凝膠材料經受重力或其它力(如在垂直或傾斜表面中)時防止蠕變。合適地，該結構化組合物是空氣清新劑，通常凝膠空氣清新劑。該空氣清新劑可以合適地設置在基底，例如成型玻璃或塑料模具上?；蛘?或另外)，該結構化組合物是蠟燭，優(yōu)選凝膠蠟燭?；蛘?，該結構化組合物可以是蠟、拋光劑、皮革護理組合物、溶劑、清潔劑、燃料、油脂、非水洗滌液、潤滑劑或粘合劑。該致結構化聚合物可用于必須將固體粒子穩(wěn)定懸浮在有機相中的用途。例如，這類固體粒子可以是顏料、研磨粉、陶瓷粉末、介電材料、礦物、金屬粉末、炭黑、有機和無機鹽。包括這類粒子的合適的組合物包括油墨、漆料和涂料、擦洗劑和拋光劑、陶瓷糊、瀝青和柏油組合物、焊膏和噴墨印刷機油墨。該結構化組合物通常包含總組合物的0.2至60%w/w的致結構化聚合物，更通常0.5至35%w/w，尤其是1至20%w/w。該有機相在一些實施方案中可以完全由香料組分，例如純香料油構成?；蛘?，該有機相可含有與一種或多種附加有機化合物結合的香料組分；這些附加化合物通常是油。該油通常是礦物油、芳香油、其它烴油、植物油、脂肪醇和酯油中的一種或多種。高濃度香料組分是空氣清新劑中所用的有機相常見的。可以用本發(fā)明的致結構化聚合物結構化(例如膠凝)的典型有機物質包括液態(tài)和低熔融溫度醇，包括相對短鏈鏈烷醇，如叔丁醇和戊醇；中鏈醇，如2-乙基己醇和2-乙基-l，3己二醇；長鏈醇，如異癸醇、異十三醇、十六醇、油醇丄辛基十；轉;泉態(tài)C8至C32醇,例如Guerbet醇，如Isofol32(來自Sasol);液態(tài)多元醇，如乙二醇和(聚)甘油；或芳族醇，如芐醇；多環(huán)醇，如松香醇?；蛘?，可以用本發(fā)明的致結構化聚合物結構化或膠凝的有機物質，如支鏈液態(tài)脂肪醇包括辛基十二醇或異硬脂醇(見上文)，例如可以以商品名Prisorine3515(HBSP17.9)獲自Croda的異硬脂醇和合成(石油化學)支鏈脂肪醇，如ShellChemicals以Neodol商標或Sasol以Nafol商標出售的那些。在本發(fā)明的某些實施方案中，可以用本發(fā)明的致結構化聚合物將一種或多種下列有機物質結構化或膠凝-環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和更高級環(huán)氧烷的聚合物及其混合物，例如可獲自DowChemicalCompany的Voranol1010(聚丙二醇MW1000)22-脂肪醇多烷氧基化物，特別是丙氧基化物，如Cu至C2。脂肪醇，特別是Cn、d6和ds脂肪醇的烷氧基化物，其可以是直鏈的，如在棕櫚酸和硬脂酸中，或支鏈的，如在異硬脂醇中(實際上是通常來自二聚酸制造的產品，其含有主要支鏈Cn至c22醇的混合物，平均大約c18)，具有3至25，特別是7至20個烷氧基化物(尤其是乙氧基化物、丙氧基化物、或乙氧基化物和丙氧基化物的混合物)單元，例如可以以商品名ArlamolE(HBSP20.8)獲自Croda的硬脂醇15-聚丙氧基化物；-烷氧基化，特別是乙氧基化多元醇酯，例如乙氧基化山梨糖醇酐酯，如Croda以商品名Tween出售的那些；一酯油，特別是基于C2至C3。直鏈、支鏈或不飽和脂肪酸和直鏈、支鏈或不飽和脂肪醇的那些，通常是由單羧酸與一元醇；二羧酸或三羧酸與一元醇；或二元醇或多元醇與單羧酸生成的酯，例如，可以以商品名EstolTM3609(HBSP20.4)獲自Croda的三-2-乙基己酸甘油酯油、可以以商品名Prisorine2021(HBSP17.7)獲自Uniqema的異硬脂酸異丙酯油、可以以商品名Priolube1400(HBSP17.9)獲自Croda的油酸甲酯油、辛酸曱酯、合成甘油三酯，如三-(Cs至C")烷酸甘油酯，例如三辛酸甘油酯，如可獲自Croda的Estasan3596,和三蓖麻醇酸甘油酯、PEG油酸酯和異硬脂酸酯、月桂酸異丙酯或異硬脂酸異丙酯、三甲基丙烷三酯，例如與混合Cs/d。硬脂酸或油酸的酯；天然甘油三酯，如油菜籽(菜籽)油、大豆油、葵花油和魚油；-甲基化天然甘油三酯，如甲基化油菜籽、大豆和/或葵花油；-芳族酯油，特別是苯甲酸或鄰苯二甲酸和C8至C18—元醇的酯，例如以商品名FinsolveTN(HBSP19.1)來自Finetex的Cu至C"苯曱酸酯油、D0P(鄰苯二甲酸二辛酯)和其它；-支鏈液態(tài)脂肪醇、異硬脂醇(見上文)，例如可以以商品名Prisorine3515(HBSP17.9)獲自Croda的異硬脂醇，或合成(石油化學)支鏈醇，如ShellChemicals以Neodol商標出售的那些;-支鏈液態(tài)脂肪酸，特別是異硬脂酸和二聚酸(二聚脂肪酸，特別是油酸和/或亞油酸)，如雙亞油酸(HBSP17.8);-烴，包括甲苯、二曱苯，和液態(tài)鏈烷材料，如己烷、辛烷、汽油、柴油、液態(tài)烴蠟、燈油、石蠟油，如來自Sunoco的Sunspray6N、8N和11N以及來自Q8的Puccini19P，(異)-石蠟油，如來自ExxonMobil的IsoparV和ExxolD140,和芳族礦物油，如可以以Solvesso商標獲自ExxonMobil的烷基苯；和-混雜液體，如異佛爾酮(3，3，5-三甲基-2-環(huán)己烯-1-酮)、液態(tài)(在25。C下)脂肪酸，如辛酸、異硬脂酸、油酸和植物油脂肪酸，酮，如曱乙酮(MEK)，醛，如丁醛，基于二聚和三聚酸的聚酯多元醇，如可獲自Croda的PriplastTM系列。該有機相當然可包含兩種或多種不同類型的有機物質的混合物。如上所述，該有機相可基本完全由一種或多種"純"香料油構成，即該有機相基本完全由香料油構成，且不存在附加"載體"油。但是，香料組分，甚至被標作"純"香料油的那些，通常含有與香料摻合的至少一些非香料油。術語"香料"是指具有所需氣味的化學品或化學品摻合物。香料是常用的，可以根據(jù)本發(fā)明使用任何已知香料或已知香料摻合物。特別可以使用天然存在或合成的香料。用在該結構化組合物中的香料可以是已知的和用在如香水、肥皂、洗滌劑之類產品中的任何香料。InternationalFlavours&Fragrance(IFFNewYork,N.Y.)出售4艮多種合適的材料，例"^口Aphermate、Andrane、Clonal、Diola和Fraistone(所有均為商標)。在某些實施方案中，該香料組分可以含有醇基溶劑，如DowanolTPM、節(jié)醇或卡必醇?；蛘撸撊軇┛梢允怯突軇?，特別是石蠟基溶劑，如IsoparV或IsoparM。在進一步實施方案中，該溶劑可以是肉豆蔻酸異丙酯或(二)丙二醇。本發(fā)明的結構化組合物中所含的香料組分的性質和量取決于所需香氣強度和從結構化制品中釋放香氣的所需程度。本領域技術人員可確定要包含在該膠凝制品中的香料的合適的性質和量。無論如何，該24結構化組合物通常包含占結構化組合物總重量的至少2%w/w的香料組分。該致結構化聚合物當然應該與該香料組分相容。該致結構化聚合物的結構因此通常取決于該香料組分的性質和結構，盡管應該理解的是，對一系列不同香料而言，本發(fā)明的致結構化聚合物一般是穩(wěn)定的。特別地，用于實現(xiàn)有效結構化的該致結構化聚合物的封端基團的性質通常取決于該香料組分的性質和結構?？梢砸允芸睾涂深A測方式通過改變用于形成致結構化聚合物的聚合反應來改變本發(fā)明的致結構化聚合物的結構。特別地，可以改變用于形成該致結構化聚合物的反應物的結構和/或用于形成該致結構化聚合物的反應條件?；蛘?，可以通過如上所述的封端步驟改變該致結構化聚合物的端基。相應地，可以改變該致結構化聚合物的結構以確保與多種不同香料組分的相容性。因此，本發(fā)明的致結構化聚合物可廣泛用于很多種香料組分，這是優(yōu)于現(xiàn)有致結構化聚合物的顯著優(yōu)點，后者高度局限于特定類型的香料組分?，F(xiàn)有技術的致結構化聚合物通常不能既將極性又將非極性香料組分結構化。香料組分可以是極性或非極性的，這極大影響它們與現(xiàn)有技術的致結構化聚合物的相容性?，F(xiàn)有技術的致結構化聚合物通常只能膠凝極性或非極性香料組分或甚至只能膠凝特定的窄極性范圍(極性應被視為連續(xù)統(tǒng))內的香料組分。當使用這類致結構化聚合物膠凝優(yōu)選極性范圍外的組合物時，膠凝體系通常變得不透明，也可能變不穩(wěn)定，即可能在低溫下或在短時間后喪失結構或變油，或實際上完全不形成凝膠。本發(fā)明的致結構化聚合物，特別是在某些優(yōu)選實施方案中，能夠穩(wěn)定地膠凝極性和非極性香料組分。這高度有利，因為這意味著，單一膠凝劑可用于多種不同香料。CLogP(在辛醇/水中的分配系數(shù))廣泛用于測定物質的極性，并在香料和個人護理工業(yè)中已充分了解。其優(yōu)點還在于，可以使用軟件程序計算純材料(及其混合物)的值，而非憑經驗測量。本發(fā)明的優(yōu)選實施方案能夠膠凝根據(jù)ClogP標準具有-3至+6，更優(yōu)選-1至+5的極性的香料組分。任選地，惰性助溶劑和/或增塑劑可以與該致結構化聚合物結合以改進操作性能和/或降低該致結構化聚合物的熔融溫度。也可以通過添加助溶劑來改變該結構化組合物的流變性，這可用于改變該結構化組合物的流變性。尤其有效地降低熔程的助溶劑的實例包括1-苯氧基-2-丙醇、3，7-二曱基-6-辛烯-1-醇P香茅醇、3，7-二-曱基-2，6-辛二烯-l-醇、3-己-l-醇、環(huán)己酮、四甲基脲、乙二醇單丙醚、2-乙基-己醇、1-戊醇、丙二醇單丙醚、2，4，4-三曱基-1-戊醇、環(huán)己醇、己醇和乙二醇單異丙醚。當使用時，助溶劑通常以該致結構化聚合物的10至90%，更通常40至75重量y。的比例使用，構成總配方的0.5至45%，更通常1至10重量％。當正確選擇助溶劑時，可以顯著降低軟化點，在一些情況下，降至該聚合物溶液處于室溫的程度。因此，本發(fā)明的膠凝制品通常在明顯低于純聚合物軟化點的溫度(通常在20至60°C)下制造，這降低制造成本和不方便性，并允許在無破壞危險的情況下?lián)饺霟崦艚M分，特別是香料組分。本發(fā)明的致結構化聚合物的令人驚訝的性質在于，它們可以在這樣的低溫下加工，但仍形成穩(wěn)定的結構化組合物，其例如在相當高溫下抗蠕變。包含現(xiàn)有技術的致結構化聚合物的結構化組合物通常需要接近致結構化聚合物熔點的加工溫度，通常80至12or;。在該結構化組合物中也可以包含其它組分，如抗氧化劑、精油、防腐劑和類似材料。在該結構化組合物中也可以任選包括著色劑、染料、顏料、小裝飾制品和圖標和/或驅蟲劑。本發(fā)明的結構化組合物通常是清澈或半透明的。術語"清澈"、"澄清度，，、"透明"和"半透明"意在具有其普通字典含義。因此，清澈凝膠后方的物體可見，而半透明凝膠在使光透過的同時造成光散射。存在從絕對清澈到混濁的各種透明度和半透明度?？梢酝ㄟ^在室溫下透過具有預定厚度的組合物樣品發(fā)射白光并測定該光的漫透射比和總透射比來測定與組合物相關的濁度百分數(shù)?？梢愿鶕?jù)下列公式計算濁度百分數(shù)°/。濁度=(漫透射比/總透射比)x100該結構化組合物通常基本透明。該膠凝制品通常允許入射到其上的可見光的至少50%穿過；通常為入射到其上的可見光的至少60°/。；優(yōu)選至少70%。本發(fā)明的結構化組合物合適地具有小于50%，更合適小于30%;有利地小于10%的相關法度百分數(shù)值(associatedpercentagehazevalue)。該結構化組合物優(yōu)選為具有良好觸覺性質的硬凝膠形式。該結構化組合物優(yōu)選相對不滑膩和相對不油。例如，使用者可以觸摸到不滑膩或不油的組合物，且它們不接收任何明顯的油性或油膩殘留物?；蛘?，在使吸收物，如紙巾與該組合物接觸時，該有機相不會滲入該吸收物中。另外，在被使用者觸摸時，該結構化組合物優(yōu)選不粘。該結構化組合物，尤其是膠凝組合物可以合適地剛硬到足以自承。有利地，該結構化組合物是自承的，即在不存在剪切的情況下，在室溫下保持其形狀。如果其屈服值高于重力施加的切應力，該結構化組合物通常是自承的。該結構化組合物可以合適地是自立制品，如自立柱形式?；蛘撸摻Y構化組合物可以在支承器具，如容器中提供。有利地，該結構化組合物不會隨時間經過蠕變或流動。通常，在施加到垂直表面(如玻璃板)上時，該結構化組合物經1個月沒有表現(xiàn)出蠕變跡象，這被認為歸因于該聚合物的屈服應力。合適地，本發(fā)明的膠凝組合物是穩(wěn)定的，即不會自發(fā)地或隨時間經過發(fā)生脫水收縮和分離成液體和凝膠(或"滲泌(bleed)"),并且不會由于凝膠收縮而自發(fā)形成膠懸體。該結構化組合物應合意地在環(huán)境溫度下保持穩(wěn)定結構化至少1個月，在高溫(通常最多至少50C，合意地最多60'C)下保持穩(wěn)定結構27化至少2周，和在通常至少低至O'C的亞室溫下保持穩(wěn)定結構化最多8周。本發(fā)明的結構化組合物通常在經受這些條件或這些條件之間的周期性循環(huán)(例如模擬極端氣候中的日常環(huán)境條件)時具有高熱穩(wěn)定性。該結構化組合物可以包含外涂層，通常固體外涂層。該涂層可以是例如聚酰胺樹脂或苯乙烯丙烯酸酯樹脂。根據(jù)一個實施方案，在除去或部分除去外涂層后，該結構化組合物活化并開始釋放香料。或者，可以使用半透涂層或容器。這類涂層的另一功能是防止使用者直接接觸凝膠，這可能產生油膩、蠟質或粘手感；盡管這是具有良好觸覺性質的本發(fā)明的結構化組合物通常不需要的。在一個實施方案沖，該結構化組合物可以是用于裝飾性用途的香薰蠟燭形式。這種蠟燭通常包含燭芯，在點著燭芯后，該結構化組合物活化并開始釋放香料。該結構化組合物含有和釋放香料，該蠟燭因此通常是芳香蠟燭或香薰蠟燭形式。通常，點著該燭芯，使該結構化組合物的致結構化聚合物熔融以在燭芯周圍形成一池溫熔融液體，然后從這池溫液體中釋放香料。根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供了形成本文所述的致結構化聚合物的方法，該方法包括下列步驟-提供含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分；和一使該含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分與合適的分子反應以形成包含脲和/或氨基曱酸酯鍵的聚合物。合適地，使該含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分與異氰酸酯分子，優(yōu)選二異氰酸酯分子反應。通常，使該含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分和異氰酸酯在催化劑存在下聚合形成本發(fā)明的聚合物。用于氨基曱酸酯或脲聚合反應的催化劑可以是叔堿，例如雙-(N，r-二甲基氨基)-二乙基醚、二甲基氨基環(huán)己烷、N，N-二甲基節(jié)胺、N-甲基嗎啉、二烷基-(b-羥乙基)-胺與單異氰酸酯的反應產物、二烷基-(b-羥乙基)-胺與二羧酸的酯化產物，和1，4-二氨基雙環(huán)-(2.2.2)-辛烷，和非堿性物質，如金屬化合物，例如五羰基鐵、乙酰丙酮化鐵、(2-乙基己酸)錫(n)、二月桂酸二丁基錫、羥乙酸鉬、辛酸亞錫、TBT和TIPT。該催化劑有利地為二月桂酸二丁基亞錫或辛酸亞錫。適用于催化經由脲基曱酸酯或縮二脲鍵形成交聯(lián)或支化的催化劑包括辛酸亞錫、碳酸鉀(來自AirProducts的Dabcok15)和三乙基胺(來自AirProducts的DabcoTMR)。已經發(fā)現(xiàn)，使用純原材料在無溶劑或稀釋劑的情況下進行合成反應是實際的。特別地，作為用于形成封端部分的試劑存在的試劑，如單羧酸酯也可以充當反應稀釋劑/溶劑直至它們并入該聚合物。但是，如上所述，如果需要，可以使用助溶劑或稀釋劑改進所得致結構化聚合物的操作簡易性。對該反應混合物基本呈惰性、可以安全地操作并且可以溶解該致結構化聚合物及其成分以便實現(xiàn)所需操作改進的任何液體或低熔點固體通常合適。合適的助溶劑或稀釋劑包括丙酮、曱苯、增塑劑酯、芳族酯如苯曱酸酯(例如苯甲酸2-乙基己酯)，或異丙酯如肉豆蔻酸異丙酯，甘油三酯如三油酸甘油酯，N-甲基吡咯烷酮和碳酸二烷基酯。適合添加到已形成的致結構化聚合物中的尤其有效地降低熔程的助溶劑的實例包括l-苯氧基-2-丙醇、3，7-二曱基-6-辛烯-1-醇P香茅醇、3，7-二-甲基-2，6-辛二烯-l-醇、3-己-l-醇、環(huán)己酮、乙二醇單丙醚、2-乙基-己醇、l-戊醇、丙二醇單丙醚、2，4,4-三甲基-l-戊醇、環(huán)己醇、己醇和乙二醇單異丙醚。該方法可包括用封端部分封端該聚合物的步驟。該步驟可以在聚合步驟后或同時進行。該封端部分通常是一價醇、胺、酸、異氰酸酯或酯。用于反應的封端劑當然取決于該聚合物末端的基團。該封端步驟合適地包括用脂肪酸或脂肪甲酯將該致結構化聚合物的末端羥基酯化，或可以用醇將該致結構化聚合物末端的異氰酸酯基團封端。該封端步驟通常包括該致結構化聚合物的端基的酯化。可以在聚合前，例如通過使含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分與合適的封端分子(例如脂肪酸或醇)反應形成所需封端基團來制造聚合封端部分?；蛘撸摲舛瞬糠挚梢栽诰酆虾笸ㄟ^部分形成的致結構化聚合物與封端部分的反應加入。在該部分形成的致結構化聚合物以異氰酸酯為端基時，該方法通常包括如下封端步驟其中封端基團是醇并產生取代的氨基甲酸酯封端的聚合物。當該聚合物以羥基(二醇)為端基時，該封端反應可以是-在醚化條件下，特別是在醚化催化劑，如碳酸鉀、氫氧化鉀、氫氧化鈉或氬氧化《丐存在下，用醇(或反應性衍生物)封端，-或用單異氰酸酯，包括有機硅官能化化合物，如可以以Silquest商標獲得的3-異氰酸丙酯-三曱氧基硅烷封端，-或在酯化條件下，特別是在酯化催化劑，如鈦酸四丁酯(TBT)、鈦酸四異丙酯(TIPT)、辛酸亞錫，例如商品Tegokat129,堿，例如碳酸鉀或碳酸鈉，酸，例如對甲苯磺酸(PTSA)、十二烷基苯磺酸(DBSA)或硫酸存在下用羧酸(或反應性衍生物)封端，更特別通過在酯交換條件下，特別在酯交換催化劑，如TBT、PIPT、辛酸亞錫或堿，如碳酸鉀或碳酸鈉存在下與式WC00R2的酯反應，其中t是任何烴基，特別是C至C6?；鶊F，更通常d至C"基團，尤其是烷基，且R2是低碳烷基，特別是d至C8烷基，尤其是甲基。合適地，封端部分在聚合前添加到反應混合物中，但在聚合過程中是惰性的，并用于改進加工和操作。這類封端基團通常在聚合反應過程中充當稀釋劑、沖淡劑和/或溶劑。這類封端部分包括烷基酯。通常，在部分形成的致結構化聚合物以(或將以)羥基或胺為端基時，該反應通常在兩個階段中進行，首先形戒該部分形成的致結構化聚合物，然后將該部分形成的聚合物封端(如果需要)。在該部分形成的致結構化聚合物以(或將以)異氰酸酯為端基時，特別在封端基團是羥基化合物(醇)或胺時，該反應可以在單步驟中在所有試劑從一開始就在單容器中的情況下進行。與異氰酸酯的反應、聚合或封端反應通常在50至160匸，更通常60至140。C下進行。通常在110至270°C，更通常180至230X:，例如在大約225。C下進行與酸或酯的反應以用酸形成酯或酰胺端基?？梢栽诃h(huán)境壓力下或在中等真空下進行直接酯化和酯交換以及酰胺化反30應，通常使用例如600至10mBarabs(60至1kPaabs)?？梢栽诃h(huán)境壓力或減壓下將惰性氣體，例如氮氣鼓過反應混合物以助于從反應中除去揮發(fā)物，并減輕由于與空氣接觸而引起的聚合物變色。通常使用少量過量的酸或酯(通常甲酯)。根據(jù)本發(fā)明的進一步方面，提供形成包含含香料組分的有機相的結構化組合物的方法，該方法包括下列步驟-提供含有含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分并包含脲和/或氨基甲酸酯鍵的致結構化聚合物；-提供包含香料組分的有機相；和-將該致結構化聚合物與該有機相在合適的條件下合并以形成結構化組合物。上文闡述了用在該方法中的致結構化聚合物和有機相的細節(jié)。合適地，根據(jù)本發(fā)明的方法形成的結構化組合物如上所述。其特別可以是空氣清新劑或凝膠蠟燭。通常在適度高溫，通常50至14(TC，更通常60至120'C，一般80至IIO'C下將該致結構化聚合物與該有機相合并。然后通常通過冷卻步驟或通過使所得混合物冷卻至環(huán)境溫度來冷卻所得混合物。該結構化效應通常在冷卻時變明顯。已經發(fā)現(xiàn)，冷卻速率可影響該結構化組合物的性質，并可用作控制加工性質和最終性質的方法。或者，可以在接近環(huán)境溫度的溫度下，通常在20至40'C，優(yōu)選20至25。C下將該致結構化聚合物與該有機相合并。優(yōu)選地，當在等于或接近環(huán)境溫度下將該致結構化聚合物與該有機相合并時，在助溶劑存在下進行合并以改進操作性質，合適的助溶劑如上所述?？梢栽谀z形成之前的任何時間將香料組分與該致結構化聚合物混合?？紤]到許多香料組分的揮發(fā)性，通常在形成結構化組合物的方法的過程中在相對低溫下加入香料組分。在該方法涉及在致結構化聚合物與有機相合并時施加高溫的情況下，可以在冷卻步驟中將香料組分添加到有機相中。當在接近環(huán)境溫度的溫度下合并致結構化聚合物、助溶劑和有機相時，可以從致結構化聚合物、助溶劑和有機相混合起，在任何時間加入香料組分，即其可以從一開始就在有機相中。當結構化組合物是香薰蠟燭時，該方法可包括將包含該致結構化聚合物和有機相的混合物轉移到模具中，并任選在該混合物中放置燭芯并使該混合物冷卻的步驟?？梢栽诶鋮s后從該模具中取出蠟燭，或該模具可以在使用過程中為該蠟燭提供支承。根據(jù)本發(fā)明的進一步方面，提供了含有含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分并包含脲和/或氨基曱酸酯鍵的致結構化聚合物在包含含香料組分的有機相的結構化組合物(尤其是空氣清新劑)的制造中的用途?，F(xiàn)在參照附圖，通過非限制性實施例進一步描述本發(fā)明，其中圖1、2和3顯示了在由下述聚合物SE32制成的空氣清洗劑中三種不同香料(分別為frgl、frg2和frg3)的香料釋放曲線。在下列實施例中提到下列材料。除非另行指明，所有份數(shù)和百分比才姿重量計。材料含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分DDI二聚物二醇(2%單體，96.5%二聚物1.5%三聚物)-來自Croda的Pripol2033DD2三聚物三醇(衍生自技術品質三聚酸的多元醇，并含有2%單體醇，54.5°/。二聚醇和43.5%三聚醇)DD3由二聚酸和乙二醇的反應生成的羥端基低聚物DD4二聚物二胺DD5由二聚酸和二聚物二醇的反應生成的羥端基低聚物，來自Croda的Priplast3197DD6三聚酸，來自Croda的Pripol1040DD7二聚酸，來自Croda的Pripol1017DD8由二聚酸和1，6-己二醇的反應生成的羥端基低聚物，來自Croda的Priplast3196聚合物改性部分-二醇Dl1，6-己二醇(MP39-42。C)D21，4-丁二醇D32-乙基-己-l，3-二醇D4異山梨醇D5雙酚-A2.2丙氧基化物D6乙二醇D7三羥曱基丙烷聚合物改性部分一二胺或混合胺/羥基Al單乙醇胺A2乙二胺異氰酸酯IC1六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，來自Bayer的DesmodurHIC2HDI-三聚物，來自Bayer的DesmodurN3600IC3二環(huán)己烷甲烷-4，4'-二異氰酸酯，來自Bayer的DesmodurWIC4改性MDI，來自Bayer的DesmodurCDIC53-異氰酸丙酯-三曱氧基珪烷，來自GESilicones的Silquest封端部分Estl異硬脂酸甲酯，來自Croda的Prisorine3760Est2硬脂酸甲酯Est3油酸甲酯，來自Croda的Priolube1400Est4苯甲酸甲酯Est5肉豆蔻酸異丙酯，來自Croda的Estol1514Acdl硬脂酸，來自Croda的Prifac2979Acd2肉豆蔻酸，來自Croda的Prifac2942Alcl硬脂醇Alc2異硬脂醇Alc3支鏈C32醇，來自Sasol的Isofol32Alc4支鏈C20醇，來自Sasol的Isofol20Alc5單異硬脂酸丙二醇酯，來自Croda的Prisorine2034Amil牛脂胺氨基甲酸酯/脲反應催化劑UC1二月桂酸二丁基亞錫UC2辛酸亞錫酯化/酯交換催化劑TBT鈦酸四丁氧酯[Ti(0-n-C4H9)4],作為在壬二酸二辛酯中的20重量％溶液S0辛酸亞錫，來自Goldschmidt的Tegocat129逸0U1石蠟(高度液態(tài))-來自Merck香料Frgl香料FG(來自Givaudan的非極性香料)Frg2香料BB(來自Givaudan的極性香料)Frg3香料Me-BB(來自Givaudan的不含游離醇基團的極性香料)溶劑CoSlDowanolTPM,來自DowChemicalsCoS2節(jié)醇CoS3卡必醇CoS4DPG(二丙二醇)CoS5IsoparV，來自ExxonMobilChemicalsCoS6IsoparM,來自ExxonMobilChemicalsCoS7肉豆蔻酸異丙酯，來自Corda的EstoT1514實施例實施例1-通過"預酯化，，途徑制備酯封端的聚氨酯致結構化聚合物將二聚物二醇(DD1)(515.30克；0.95摩爾)、薄片狀硬脂酸(Acdl)(111.47克;0.39摩爾)、薄片狀肉豆蔻酸(Acd2)(90.22克；0.39摩爾)、二聚酸(DD7)(48.03克；0.079摩爾)和如果需要1，4-丁二醇(D2)(37.58克；0.42摩爾)和/或薄片狀三羥甲基丙烷(D7)(13.43克；0.10摩爾)裝入配有外部電熱器、氮氣入口、溫度計、冷凝器和接收容器、中心攪拌器和加料口的2升凸緣燒瓶("反應器")。在氮氣鼓過該混合物的同時將該混合物迅速加熱至225°C，并計量加入TBT(440樣史升)。施加真空450-350毫巴，并使該混合物在真空下保持在225。C下直至酸值為0.1mg(K0H).g—i或更低。將該混合物冷卻至125。C，停止氮氣鼓泡，并施加完全真空(20-10毫巴)1小時以從該混合物中除去水。然后將該混合物冷卻至60'C，同時通過在該混合物上鼓入氮氣，解除真空。在預酯化之前不加入1，4丁二醇和/或三羥甲基丙烷的情況下，現(xiàn)在通過加料口加入這些組分。在大約70。C下，加入催化劑UC1(400微升)，并以150g.tr1.kg-1的速率通過加料口計量加入六亞甲基二異氰酸酯(IC1)(162.69克；0.97摩爾)，以50t;/小時的速率將該混合物加熱至大約140t:。該混合物保持2-3小時直至羥基值降至10mg(K0H).g—1(或更低)。排出產物并使其冷卻至環(huán)境溫度，從而產生淺黃色混濁蠟質固體狀的聚合物。這種加工途徑的優(yōu)點是其在聚合物端基選擇中提供的靈活性和定制性；脂肪酸便宜并可以以許多不同純度和以C8至C22和更高的烷基鏈長獲得。35實施例2-SB1:通過"后酯化"途徑制備酯封端的聚氨酯致結構化聚合物將二聚物二醇(DD1)(515.3克；0.95摩爾)、1，4丁二醇(D2)(37.58克；0.42摩爾)、薄片狀三羥甲基丙烷(D7)(13.43克；0.10摩爾)、熔融硬脂酸甲酯(Estl)(U7.02克；0.39摩爾)和肉豆蔻酸異丙酯(Est5)U05.96克；0.39摩爾)裝入配有外部電熱器、氮氣入口、溫度計、冷凝器和接收容器、中心攪拌器和加料口的2升凸緣燒瓶("反應器")。在惰性氮氣氛下(維持在整個反應過程中)將該混合物加熱至大約70'C。然后加入催化劑(UC1)(400微升)，并使用計量泵以150g.h:kg—〗的速率通過加料口加入六亞曱基二異氰酸酯(IC1)(162.69克；0.97摩爾)。以50。C/小時的速率將該混合物加熱至大約180°C，并計量加入二聚酸(DD7)(48.03克；0.079摩爾)。加入催化劑SO(0，8克)并使該混合物保持在180。C直至羥基值降至10mg(KOH).g—1(或更低)。使反應混合物在氮氣鼓泡下冷卻至140-150'C,排出產物并使其冷卻至環(huán)境溫度，從而產生淺黃色混濁蠟質固體狀的低聚物。在此實施例中，在反應開始時加入的脂肪酯充當溶劑和稀釋劑，其提供加工和操作優(yōu)點。實施例3-SE2:氨基曱酸酯-封端的聚氨酯致結構化聚合物的制蚤將二聚物二醇(DDI)(567.16克；1.04摩爾)和異硬脂醇(Alc2)(199.46克；0.74摩爾)裝入如實施例1中所述的反應器并加熱至70°C。然后如實施例1中所述通過加料口加入催化劑(UC1)(400微升)，隨后加入二異氰酸酯(IC1)(233.38克；1.39摩爾)(在異氰酸酯計量給料過程中，粘度升高，因此在放熱能量不足以使該混合物保持液態(tài)的情況下，可能需要加熱該混合物以使其保持足夠液態(tài))。該混合物以50。C/小時加熱至140'C并保持2-3小時，此后羥基值為〈5mg(KOH).g人排出產物并使其冷卻至環(huán)境溫度，從而產生白色橡膠狀36半透明固體狀的低聚物。實施例4一SE3:通過"后酯化"途徑制備酯-封端的聚氨酯致結構化聚合物該實施例包括使用更高官能的多元醇作為基礎聚合物的組分。將三聚物三醇(DD2)(613.6克；0.94摩爾)、硬脂酸甲酯(Est2)(189.l克；0.65摩爾)和硬脂醇(Alcl)(44.9克；0.17摩爾)裝入如實施例1中所述的反應器。在惰性氮氣氛下(維持在整個反應過程中)將該混合物加熱至大約70°C，如實施例1中所迷通過加料口加入催化劑(UC1)(400微升)和二異氰酸酯(IC1)(152.4克；1.02摩爾)，并將該混合物以50X:/小時的速率加熱至大約180。C。然后加入催化劑(UC2)(辛酸亞錫)(0.8克)，壓力減至10毫巴，并使該混合物保持在180'C直至羥基值降至lOmg(KOH).g-1(或更低)。使反應混合物冷卻至140-150'C,釋放真空，排出產物并使其冷卻至環(huán)境溫度，從而產生白色不透明固體狀的產物低聚物。實施例5-SE4:通過"后酯化，，途徑制備酯-封端的聚氨酯致結構化聚合物該實施例包括使用更高官能的異氰酸酯作為基礎聚合物的組分。將二聚物二醇(DDIX607.3克；1.11摩爾)和異硬脂酸甲酯(Estl)(261.4克；0.85摩爾)裝入如實施例1中所述的反應器并在惰性氮氣氛下(維持在整個反應過程中)將該混合物加熱至大約70X:，然后加入催化劑(UC1)(400微升)，隨后三異氰酸酯(IC2)(17.66克；0.03摩爾)。如實施例1中所述加入二異氰酸酯(IC1)(172.4克；1.02摩爾)并將該混合物以50X:/小時的速率加熱至225'C。然后加入催化劑TBT(440微升)并使該混合物保持在225C直至羥基值降至10mg(KOH).g—1(或更低)。使反應混合物在氮氣鼓泡下冷卻至140-15QX:,排出產物并使其冷卻至環(huán)境溫度。所得產物低聚物是淺黃色半透明固體。實施例6-SE5:通過"后酯化"途徑制備酯封端的致結構化聚合物該實施例包括使用胺-醇作為基礎聚合物的組分。將二聚物二醇(DDI)(530.1克；0.97摩爾)、異硬脂酸甲酯(Estl)(244.7克；0.8摩爾)和單乙醇胺(Al)(28.6克；0.47摩爾)裝入如實施例1中所述的反應器并加熱至70匸。然后加入催化劑(UC1)(400微升)，如實施例1中所述加入二異氰酸酯(IC1)(196.6克；1.17摩爾)，并將該混合物以50。C/小時的速率加熱至225°C，加入TBT(440微升)并使該混合物保持在225。C直至羥基值降至10mg(KOH).g-1(或更低)。使反應混合物在氮氣鼓泡下冷卻至140-150。C,排出產物并使其冷卻至環(huán)境溫度，為淺黃色不透明固體。實施例7-SE6:酰胺封端的聚脲致結構化聚合物的制備在此實施例中，在聚合后進行末端胺基的酰胺化；該脂肪酸甲酯最初充當溶劑和稀釋劑，成為后繼酰胺化步驟中末端烷基鏈的來源。將二聚物二胺(DD4)(627克；1.15摩爾)和異硬脂酸甲酯(Estl)(242.8克；0.79摩爾)裝入如實施例1中所述的反應器并加熱至70。C。然后加入催化劑(UC1)(400微升)，如實施例1中所述加入二異氰酸酯(IC1)(130.l克；0.77摩爾)，并將該混合物以60C/小時的速率加熱至225°C，加入TBT(440微升)并使該混合物保持在225'C直至胺值降至10mg(KOH).g-1(或更低)。使反應混合物在氮氣鼓泡下冷卻至170至180X:，排出產物并使其冷卻至環(huán)境溫度，為淺棕色不透明固體。實施例8-SE20:氨基曱酸酯-封端的聚氨酯致結構化聚合物的制備該實施例包括使用完全由二聚酸生成的低聚聚酯多元醇作為基礎聚合物的組分。將二聚物二醇(DD1)U52.94克；0.56摩爾)、聚酯多元醇DD5(509.79克；0.25摩爾)、1,6己二醇(Dl)(30.12克；0.25摩爾)和異硬脂醇(Alc2)(137.64克；0.51摩爾)裝入如實施例1中所述的反應器并加熱至70'C。然后加入催化劑(UC1)(400微升)，隨后如實施例1中所述通過加料口加入二異氰酸酯(IC1)(169.51克；1.Ol摩爾)(在異氰酸酯計量給料過程中，粘度升高，因此在放熱能量不足以使該混合物保持液態(tài)的情況下，可能需要加熱該混合物以使其保持足夠液態(tài))。該混合物以50'C/小時加熱至140。C并保持2-3小時，此后羥基值為〈7mg(K0H).g—、排出產物并使其冷卻至環(huán)境溫度，從而產生淺黃色橡膠狀半透明固體狀的低聚物?？梢岳缭诘蜏仉x心磨機中研磨該冷卻的聚合物產物，以產生易操作并隨后摻入配方中的粉末形式。使用下表l中列出的材料和摩爾比例(比率)大致如上所述制造其它聚合膠凝劑。表1致結構化聚合物SE1-SE33的組成SE試劑No二聚物/三聚物二醇/胺異氰酸酯端基類型amt類型抓t類型amt類型amtSE1DD1DD710,08D2D70.440.111.02Est2Est50.410.41SE2DD11--IC11.33Alc20.67SE3DD21IC11.2Alc1Est21.90.55SE4DD13.3IC1IC22.10.1Est12.1<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>實施例9-膠凝油/香料的制備表2顯示了用選自上表1的聚合物膠凝的一些香料油的組成。表2結構化香料油的示例性組成<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>表2中的后綴"(pre)，，用于表示特別使用"預酯化"途徑合成致結構化聚合物表2中的后綴"(post)"用于表示特別使用"后酯化，，途徑合成致結構化聚合物實施例10—空氣清新劑熱板法將致結構化聚合物SE33(2克)添加到8克香料Frg2中。在攪拌下用熱板將該混合物加熱至90匸，直至該聚合物完全溶解。然后使該混合物冷卻，此時形成凝膠。為防止揮發(fā)物從該香料/致結構化聚合物混合物中流失，使用空氣冷卻器或回流塔。形成無脫水收縮的清澈強凝膠，其在最高6(TC下穩(wěn)定2周并且沒有表現(xiàn)出蠕變。實施例11-芳香凝膠蠟燭熱板法將香料Frgl(0.5克)和5克致結構化聚合物SE26添加到4.5克油1中。將該混合物在攪拌下加熱至90。C并回流直至該聚合物完全溶解。一旦該致結構化聚合物溶解，使該混合物冷卻，此時形成凝膠結構。獲得可燃燒釋放香氣的清澈強凝膠。實施例12-空氣清新劑微波法在陪替氏培養(yǎng)皿中將致結構化聚合物SE21(5克)添加到5克香料Frgl中。將該混合物放入600-650瓦微波爐(Moulinex;Y62型)1分鐘。取出該混合物并均化(因為僅一部分聚合物溶解)并再放入600-650瓦微波爐1分鐘。獲得無脫水收縮的清澈強凝膠，其在60°C下穩(wěn)定2周，沒有表現(xiàn)出蠕變。如果必要，在微波加熱后也可以攪拌和/或在熱板上再加熱。實施例13-致結構化聚合物/溶劑混合物的制備香料油通常含有溶劑。這可以是例如爺醇(CoS2)、二丙二醇(CoS4)、DowanolTPM(CoSl)(三丙二醇單曱醚)、卡必醇(CoS3)(二乙二醇單乙醚)、IsoparM(CoS6)、IsoparV(CoS5)和肉豆蔻酸異丙酯(CoS7)。這種溶劑的確切性質會顯著影響該致結構化聚合物的性能，并且是聚合物類型選擇中的一個因素。使用助溶劑降低該致結構化聚合物的粘度和熔點對最終產品中的香料濃度施加上限。這可以使用更濃的香料形式解決以補償該體系中的來自溶劑/膠凝劑混合物的附加助溶劑。在一些情況下，可以使用香料油中常存在的相同助溶劑該聚合物/溶劑混合物必須加熱到的溫度取決于溶劑的類型和濃度。表3提供了有效降低該致結構化聚合物的軟化點的聚合物/溶劑混合物的一些實例表3致結構化聚合物/溶劑混合物<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>將4克致結構化聚合物SE17添加到4克溶劑CoS2中。在攪拌下用熱板將該混合物加熱至90'C,直至聚合物SE17完全溶解。該混合物儲存在90'C下。實施例14-通過"半冷"法制備結構化空氣清新劑在室溫下，將4克90'C的Ml添加到frgl型濃縮香料(6克)中并在強攪拌和回流下混合。使該混合物冷卻。形成無脫水收縮的清澈強凝膠，其具有最高60。C的溫度穩(wěn)定性并且沒有蠕變。實施例15-通過"冷"法制備結構化空氣清新劑在一些情況下，根據(jù)香料/油的配方(包括溶劑的選擇)，可以在比上述實施例中所述的低的溫度下，并甚至在環(huán)境條件下?lián)饺朐撝陆Y構化聚合物。這具有在不需要回流的情況下減輕揮發(fā)性組分從該配方中流失的優(yōu)點，并節(jié)省能量和制備時間。其也允許將熱敏成分摻入該香料配方。使表3中的M3混合物從ioox:冷卻至室溫。在一段時間后，該混合物形成凝膠，但該混合物最初在室溫下保持液態(tài)。將在室溫下的液態(tài)M3混合物(2.67克)在強攪拌下添加到在室溫下的濃縮形式的香料frg3(7.33克)中。靜置該空氣清新劑，形成無脫水收縮的清澈強凝膠，溫度穩(wěn)定性最高為60"C并且沒有蠕變。該方法的優(yōu)點是沒有揮發(fā)物從該香料中流失。實施例16-原位聚合制備法原位聚合描述了在香料/溶劑/油基質內制備膠凝劑聚合物，因此不需要單獨的步驟摻入膠凝劑聚合物。潛在優(yōu)點包括工藝簡單性和節(jié)省成本，以及使用更交聯(lián)的體系改進凝膠性質。只有在該香料/溶劑/油基本含有對該聚合法的組分呈非反應性的化合物時才可行；這包括酯、醚、醛、酮和烴-基化合物。反應物是二聚物二醇、改性用多元醇和封端結構部分，如醇、酯-醇，如Alc5，或脂肪酸與摩爾過量的二聚物二醇之間的酯化產物。已經使用50/50至80/20的聚合物/溶劑比測試這些不同加工途徑。合并除二異氰酸酯外的所有組分。計量加入二異氰酸酯并使其反應。實施例17-空氣清新劑在陪替氏培養(yǎng)亞中，將2.23克DD1、1.21克Alc2和0.18克D2添加到5克惰性香料Frg2中。加入催化劑UC1(8微升)并均化該混合物。計量加入ICl(1.37克)并均化該混合物。使該空氣清新劑體系在爐中在40'C下反應24小時。在24小時后，形成清澈凝膠，其達到60'C溫度穩(wěn)定性并且沒有表現(xiàn)出蠕變。實施例18—芳香凝膠蠟燭在50毫升燒杯中將4.47克DD1、2.43克Alc2、0.36克D2、2克Frg3添加到8克油1中。加入催化劑UC1(8微升)并均化該混合物。計量加入IC1(2.74克)并均化該混合物。使該芳香凝膠蠟燭混合物在爐中在60。C下反應24小時。在24小時后，在冷卻至室溫時形成清澈凝膠，其達到70n溫度穩(wěn)定性。在下列實施例中，選擇成分和比率以使該膠凝聚合物表現(xiàn)出大量交聯(lián)，這增強凝膠結構但損失或降低熱可逆特性。實施例19-醇交聯(lián)的空氣清新劑在陪替氏培養(yǎng)皿中，將6.15克DD1、0.20克D2、0.61克D7和催化劑UC1(16微升)添加到10克香料Frg3中。均化該混合物，然后加入3.04克IC1。均化該混合物并使其在4(TC下反應24小時。獲得輕微混法的強凝膠，其在高達60X:下穩(wěn)定，沒有表現(xiàn)出蠕變。實施例20-異氰酸酯交聯(lián)的空氣清新劑在陪替氏培養(yǎng)皿中，將5.94克DD1、0.20克D2和催化劑UC1(16微升)添加到23.34克香料Frg3中。均化該混合物，然后加入1.47克IC1和2.39克IC2。均化該混合物并使其在40。C下反應24小時。獲得清澈的強凝膠，其在最高60'C下穩(wěn)定，沒有表現(xiàn)出蠕變。根據(jù)上述方法制備羥基-、異氰酸酯-或胺-端基的預聚物/低聚物。該預聚物任選與附加單體和封端劑/鏈終止劑一起添加到香料中。實施例21-制造凝膠蠟燭的致結構化聚合物用的羥端基聚合脂肪酸二聚物/三聚物部分所用脂肪酸二聚物/三聚物部分是SE26類型，但不添加封端部分。將9.32克無封端劑的熔融SE26(T=90°C)添加到15克預熱(90'C)石蠟中。加入催化劑UC1(20微升)并均化該混合物，加入IC1(0.68克)并再均化該混合物。使該混合物在80^C下反應24小時。在冷卻至室溫時，獲得透明的強凝膠。實施例22-制造空氣清新劑的致結構化聚合物用的胺端基聚合脂肪酸二聚物/三聚物部分所用脂肪酸二聚物/三聚物部分是SE6類型，但不添加封端劑。將14.1克無封端劑的熔融SE6(溫度為)添加到在60'C下的15克香料Frg2中，然后加入催化劑SO(24微升)。計量加入異氰酸酯IC1(0.9克)并均化該混合物。使該混合物在爐中在6(TC下反應。獲得略微混法的凝膠，其在50'C下沒有表現(xiàn)出蠕變。實施例23-由聚合物SE32制成的空氣清新劑的香料釋放曲線使用上述實施例9中闡述的制備法，在聚合物類型SE32中由三種不同香料(Frgl、Frg2和Frg3)制造濃縮凝膠。在所有三種情況下，香料與聚合物的重量比為4:1，即8克香料比2克聚合物。在制備過程中使用回流冷凝器以確保沒有揮發(fā)性香料從該反應混合物中流失。將所得熔融空氣清新劑凝膠倒入40毫米直徑玻璃皿，以使各皿含有3.63克±0.02克。將該凝膠迅速冷卻至環(huán)境溫度，并將相同樣品置于設定為22.5°C±0.5。C溫度和50%±5%相對濕度的氣候室中。每日使用MettlerAT200數(shù)字天平測量玻璃亞+凝膠樣品的重量。同時測量相應的純香料油以充當實驗對照物。三種凝膠配方的香料釋放曲線顯示在圖1、2和3中。這些圖顯示了單一聚合物類型將不同極性的香料結構化的能力。可以看出，該凝膠中的香料釋放速率低于純香料油，這可清楚歸因于該聚合物的結構化作用，同時在18天試驗期中保持相對恒定；由此顯著延長該香料釋放制品的有效壽命。本說明書中提到的所有文獻經此引用并入。本領域技術人員可以在不背離本發(fā)明的范圍和精神的情況下看出對本發(fā)明的所述實施方案的各種修改和變動。盡管已經聯(lián)系具體的優(yōu)選實施方案描述本發(fā)明，應該理解的是，要求保護的本發(fā)明不應不適當?shù)厥艿竭@類具體實施方案的限制。實際上，本發(fā)明旨在涵蓋本領域技術人員顯而易見的本發(fā)明的所述實施模式的各種修改。權利要求1.包含具有香料組分的有機相的結構化組合物，-該有機相用致結構化聚合物結構化，-其中該致結構化聚合物含有含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分并包含脲和/或氨基甲酸酯鍵。2.權利要求1的結構化組合物，其中該致結構化聚合物包含氨基甲酸酯和脲鍵。3.權利要求1或2的結構化組合物，其包含占總結構化組合物的0.2°/。至60%w/w的致結構化聚合物。4.前述權利要求任一項的結構化組合物，包含占總結構化組合物的至少2%w/w的香料組分。5.前述權利要求任一項的結構化組合物，其中所述含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分是脂肪酸二聚物和/或三聚物的多元醇衍生物、脂肪酸二聚物和/或三聚物的多胺衍生物和/或包括二聚/三聚酸衍生物的聚合結構部分。6.前述權利要求任一項的結構化組合物，其中該致結構化聚合物含有衍生自二異氰酸酯分子的殘基。7.前述權利要求任一項的結構化組合物，其中該致結構化聚合物含有一個或多個聚合物改性部分。8.前述權利要求任一項的結構化組合物，其中該致結構化聚合物至少部分支化或交聯(lián)。9.權利要求8的結構化組合物，其中該交聯(lián)的致結構化聚合物構成總聚合物的最多40摩爾％。10.權利要求8或9的結構化組合物，其中該致結構化聚合物的支化或該致結構化聚合物的交聯(lián)在氨基甲酸酯或脲鍵處經由脲基甲酸酯和/或縮二脲鍵發(fā)生。11.權利要求8或9的結構化組合物，其中該致結構化聚合物的支化或交聯(lián)經由并入該致結構化聚合物內的蓖麻油單體發(fā)生。12.權利要求11的結構化組合物，其中該致結構化聚合物包含0.5至20%w/w蓖麻油結構部分。13.前述權利要求任一項的結構化組合物，其中該致結構化聚合物至少部分被封端結構部分封端。14.權利要求13的結構化組合物，其中該致結構化聚合物被脂肪醇或脂肪酸封端。15.前述權利要求任一項的結構化組合物，其中該致結構化聚合物包含2至IOO個氨基曱酸酯或脲鍵。16.前述權利要求任一項的結構化組合物，其中該致結構化聚合物包含2至50個含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分。17.前述權利要求任一項的結構化組合物，其中該致結構化聚合物具有1000至100，000Da的分子量。18.前述權利要求任一項的結構化組合物，其中該致結構化聚合物包含下列成分，以摩爾當量表示其相對量，其中1)DI=N2)(N-l)<(D+d)<(N+l)3)EC1=(DI-D-d+1)4)d<D其中，N=2至IO摩爾當量DI=二異氰酸酯的摩爾當量D-含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的摩爾當量d=聚合物改性部分的摩爾當量EC1=只與二異氰酸酯結構部分反應的封端結構部分的摩爾當19.權利要求1至17任一項的結構化組合物，其中該致結構化聚合物包含下列成分，以摩爾當量表示其相對量1)DI=N2)(D+d)=N+l3)(KEC2"4)d<D其中，N-2至IO摩爾當量DI-二異氰酸酯的摩爾當量D=含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分的摩爾當量d=聚合物改性部分的摩爾當量EC2=只與含二聚物/三聚物的結構部分和如果存在的聚合物改性部分反應的封端結構部分的摩爾當量。20.前述權利要求任一項的結構化組合物，其是凝膠、蠟質固體或粘性液體。21.權利要求20的結構化組合物，其是空氣清新劑或凝膠蠟燭。22.權利要求20的結構化組合物，其是蠟、拋光劑、皮革護理組合物、溶劑、清潔劑、燃料、油脂、非水洗滌液、潤滑劑或粘合劑。23.前述權利要求任一項的結構化組合物，其包含懸浮的固體粒子。24.前述權利要求任一項的結構化組合物，包含抗氧化劑、精油、防腐劑、著色劑、染料、顏料、小裝飾制品、圖標和/或驅蟲劑。25.前述權利要求任一項的結構化組合物，其通常是清澈或透明的。26.前述權利要求任一項的結構化組合物，其允許入射到其上的可見光的至少50%穿過。27.前述權利要求任一項的結構化組合物，其具有小于50%的相關濁度百分數(shù)值。28.適用于將包含香料組分的有機相結構化的致結構化聚合物，其中該致結構化聚合物含有含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分并包含脲和/或氨基甲酸酯鍵，且該致結構化聚合物具有40至18(TC的熔點和/或30至160'C的軟化點，和/或氨基曱酸酯鍵與脲鍵的摩爾比為7:3或更高。29.權利要求28的致結構化聚合物，由包含至少95y。w/w純度二聚物二醇的脂肪酸二聚物/三聚物結構部分、六亞甲基二異氰酸酯、1，4-丁二醇、蓖麻油形成，并用異硬脂醇封端。30.形成如權利要求28或29所述的致結構化聚合物的方法，該方法包括下列步驟-提供含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分；和-使該含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分與一種或多種合適的分子反應以形成包含脲和/或氨基甲酸酯鍵的聚合物。31.權利要求30的方法，其中使該含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分與二異氰酸酯分子反應。32.權利要求31的方法，其中使該含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分和異氰酸酯在催化劑存在下聚合形成聚合物。33.權利要求30至32中任一項的方法，其中使該包含脲和/或氨基曱酸酯鍵的聚合物反應形成分支或交聯(lián)。34.權利要求30至33中任一項的方法，包括用封端結構部分封端該聚合物。35.權利要求34的方法，其中封端結構部分在聚合前添加到該反應混合物中但在聚合過程中是惰性的。36.權利要求30至35中任一項的方法，其中與異氰酸酯的反應、聚合或封端反應在50至225'C下進行。37.形成包含具有香料組分的有機相的結構化組合物的方法，該方法包括下列步驟—提供含有含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分并包含脲和/或氨基甲酸酯鍵的致結構化聚合物；-提供包含香料組分的有機相；和-將該致結構化聚合物與該有機相在合適的條件下合并以形成結構化組合物。38.權利要求37的方法，其中在環(huán)境溫度至140。C的溫度下將該致結構化聚合物與包含香料組分的有機相合并。39.權利要求37或38的方法，其中在助溶劑存在下將該致結構化聚合物與該有機相合并。40.含有含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分并包含脲和/或氨基曱酸酯《合物的制造中的用途，全文摘要結構化組合物含有含香料組分的有機相，其中該有機相用含有含脂肪酸二聚物/三聚物的結構部分和脲和/或氨基甲酸酯鍵的致結構化聚合物結構化。該結構化組合物特別適合用作空氣清新劑或蠟燭。文檔編號C08G18/36GK101679586SQ200880017051公開日2010年3月24日申請日期2008年5月16日優(yōu)先權日2007年5月22日發(fā)明者P·J·托林頓,R·B·V·特里特申請人:尤尼徹瑪有限公司