專利名稱：聚碳酸酯及聚碳酸酯共混物的穩(wěn)定化的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及特定受阻胺(受阻胺光穩(wěn)定劑，HALS)及特定苯并三唑UV吸收劑用于使聚碳酸酯及聚碳酸酯共混物，尤其是聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共混物，相對于UV輻射而穩(wěn)定化的用途。

背景技術(shù)：
在塑料工業(yè)中通常使用呈配混物或母料形式的添加劑。用于本發(fā)明的目的的母料為包含載劑聚合物及添加劑的組合物，其中母料中的添加劑的存在濃度高于最終應(yīng)用中的濃度，且載劑聚合物不必須為最終應(yīng)用的聚合物。
添加劑在母料中的優(yōu)選濃度為0.5重量％至90重量％，更優(yōu)選1重量％至80重量％，甚至更優(yōu)選6重量％至80重量％，所述重量％值是基于母料的總重量計。
用于本發(fā)明的目的的配混物為包含聚合物及添加劑的組合物，其中添加劑已經(jīng)以用于最終應(yīng)用或最終制品的所需濃度存在于配混材料中，且同樣地聚合物為最終應(yīng)用或制品的所需聚合物，且因此物理成形過程為將配混材料轉(zhuǎn)化為最終應(yīng)用或制品的所需形式所需的所有物理成形過程。
PC/ABS共混物及由PC/ABS共混物組成的物品或制品為本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知，其為由PC及ABS組成的混合物。下文中使用的術(shù)語“共混物”與“混合物”是同義的。
EP 924248B揭示包含聚碳酸酯(PC)聚合物、非堿性受阻胺(包含哌嗪基單元)及UV吸收劑的組合物。在段落
及
中，描述阻礙將HALS添加劑用于PC穩(wěn)定化的已知技術(shù)難點。尤其是，堿性HALS的存在引起PC聚合物鏈水解。如
中所述，結(jié)果為機械性能受損害。為此，現(xiàn)今實際上僅將UV吸收劑用作聚碳酸酯的光穩(wěn)定劑(H.Zweifel，Plastic Additives Handbook(塑料添加劑手冊)，第5版，Hanser Publishers，Munich，2000，第369-372頁。)。因此僅采用UV吸收劑但未采用HALS改性的PC/ABS共混物有時具有不足的抗UV性。此外，經(jīng)常需要高濃度的UV吸收劑用于穩(wěn)定化。本領(lǐng)域技術(shù)人員已知這些缺點。
將UV吸收劑單獨用于PC/ABS共混物穩(wěn)定化引起經(jīng)由UV輻射造成的機械性能快速受損害，因為在不存在經(jīng)由HALS的充分UV保護的情況下，ABS的丁二烯級分經(jīng)由光氧化作用而迅速受到損壞，如在EP924248 B
中及在C.Krebs及M.-A.Avondet，Langzeitverhalten von Thermoplasten(熱塑性塑料的長期行為)，Hanser，Munich 1999，第156-157頁中所述。尤其是，結(jié)果為相當程度上發(fā)黃及與其相關(guān)的機械性能損失。EP 924248B中的實施例顯示用常規(guī)HALS使PC穩(wěn)定化導致得到比未穩(wěn)定化PC更差的機械性能(表5、7及10)。
WO 97/39051A揭示將包含至少兩種不同HALS的組合物用于聚丙烯穩(wěn)定化的用途。盡管該說明書也提及PC作為長列表中理論上可能性的待穩(wěn)定化的可能聚合物，但因為技術(shù)性能特性，尤其是機械性能，受到損害，所以這些組合物對于PC或PC/ABS共混物穩(wěn)定化僅具有差的適用性。
對由PC/ABS共混物構(gòu)成的塑料部件提出嚴格要求其必須顯示高且持久的顏色堅牢度，應(yīng)將最小量的添加劑用于穩(wěn)定化，應(yīng)達到最大耐光堅牢度及最大耐候性。
用于PC/ABS共混物穩(wěn)定化的添加劑母料應(yīng)具有高的添加劑加載(亦即高濃度)。此外，母料必須顯示與PC/ABS共混物的良好可混溶性及相容性。添加劑在母料中，在配混材料中且在PC/ABS共混物中必須具有良好分散，且母料和/或配混材料不應(yīng)對最終制品的機械性能具有負面作用。
PC/ABS共混物優(yōu)選用于制造汽車工業(yè)用物品。
已知添加劑體系并不滿足所有目前對PC/ABS共混物穩(wěn)定化提出的要求。存在對PC/ABS共混物的改進的穩(wěn)定化的需要。


發(fā)明內(nèi)容
令人驚訝地，包含特定HALS添加劑及特定UV吸收劑的母料導致PC/ABS共混物，尤其關(guān)于發(fā)黃方面的改進的穩(wěn)定化。
本發(fā)明的主題為包含組分A、組分B及組分C的組合物Z，其中組分A為式(I)化合物；
組分C為一種或多種選自由以下各物質(zhì)組成的組的聚合物 聚碳酸酯(PC)， 由聚碳酸酯(PC)與一種或多種不同于聚碳酸酯的聚合物組成的共混物(聚碳酸酯共混物或PC共混物)， 在PC共混物中該不同于聚碳酸酯的另外的聚合物優(yōu)選選自苯乙烯共聚物，優(yōu)選的苯乙烯共聚物為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯橡膠-苯乙烯(丙烯腈-EPDM-苯乙烯)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯或苯乙烯-丙烯腈(SAN)；或選自聚酯，優(yōu)選的聚酯為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)；或選自橡膠，優(yōu)選的橡膠為丁腈橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯或丙烯酸酯橡膠，或選自聚乙烯基聚合物及氯乙烯共聚物； 及與聚碳酸酯相容的聚合物，這些與聚碳酸酯相容的聚合物選自由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、苯乙烯-丙烯腈(SAN)及聚苯乙烯(PS)組成的組； 且組分B為式(II)化合物
視情況，組合物Z包含作為第四組分的組分D，組分D為尤其適用于使PC及PC共混物穩(wěn)定化，尤其適用于使PC/ABS共混物穩(wěn)定化的UV穩(wěn)定劑，組分D因此為選自由以下各物質(zhì)組成的組的化合物式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)及(XI)的化合物。


組分D優(yōu)選由一種或多種UV穩(wěn)定劑，更優(yōu)選一種或兩種UV穩(wěn)定劑，甚至更優(yōu)選一種UV穩(wěn)定劑組成。
組分D優(yōu)選為選自式(III)、(VIII)及(X)的化合物的組的化合物，組分D更優(yōu)選為式(III)的化合物。
組合物Z可為母料、配混PC材料或穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物。用于本發(fā)明的目的的PC共混物由PC與一種或多種不同于聚碳酸酯的聚合物組成(聚碳酸酯共混物或PC共混物)。PC也可包含多種聚碳酸酯。
組合物Z優(yōu)選不含有效量的具有不同于式(I)化合物的結(jié)構(gòu)的化學結(jié)構(gòu)的另外的HALS。對于本發(fā)明的目的，有效量為HALS通常用于使聚合物穩(wěn)定化的量。組合物Z更優(yōu)選包含不多于0.1重量％，甚至更優(yōu)選不多于0.05重量％，尤其是不多于0.01重量％的具有不同于式(I)化合物的結(jié)構(gòu)的化學結(jié)構(gòu)的HALS，所述重量％值在每種情況下基于組合物Z的總重量計；組合物Z極尤其優(yōu)選不含具有不同于式(I)化合物的結(jié)構(gòu)的化學結(jié)構(gòu)的另外的HALS。
在組合物Z為母料的情況下，組分C優(yōu)選為選自由以下各物質(zhì)組成的組的聚合物ABS、SAN、PS、PC及PC/ABS聚合物；更優(yōu)選ABS、PC及SAN聚合物；又更優(yōu)選ABS、PC及SAN，甚至更優(yōu)選SAN及PC聚合物，尤其SAN。
在組合物Z為配混PC材料或穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物的情況下，組分C優(yōu)選為PC或PC共混物，在PC共混物中不同于聚碳酸酯的另外的聚合物優(yōu)選選自苯乙烯共聚物，優(yōu)選的苯乙烯共聚物為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、丙烯腈-EPDM-苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯或苯乙烯-丙烯腈(SAN)；或選自聚酯，優(yōu)選的聚酯為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)；或選自橡膠，優(yōu)選的橡膠為丁腈橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯或丙烯酸酯橡膠，或選自聚乙烯基聚合物及氯乙烯共聚物； 組分C尤其優(yōu)選為PC或PC/ABS聚合物。
組合物Z優(yōu)選包含 0.01重量％至30重量％的組分A， 20重量％至99.98重量％的組分C， 0.01重量％至30重量％的組分B，及 0重量％至79.98重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S； 更優(yōu)選 0.01重量％至30重量％的組分A， 30重量％至99.98重量％的組分C， 0.01重量％至30重量％的組分B，及 0重量％至69.98重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S； 甚至更優(yōu)選 0.05重量％至15重量％的組分A， 32.5重量％至99.9重量％的組分C， 0.05重量％至15重量％的組分B，及 0重量％至67.4重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S； 所述重量％值在每種情況下基于組合物Z的總重量計其中組分A、B及C及另外的物質(zhì)(優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S)的重量％值總是得到總共100重量％。
在組合物Z為母料的情況下，組合物Z優(yōu)選包含 1重量％至30重量％的組分A， 20重量％至98重量％的組分C， 1重量％至30重量％的組分B，及 0重量％至78重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S 更優(yōu)選 1重量％至30重量％的組分A， 30重量％至98重量％的組分C， 1重量％至30重量％的組分B，及 0重量％至68重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S； 甚至更優(yōu)選 2.5重量％至15重量％的組分A， 30.5重量％至95重量％的組分C， 2.5重量％至15重量％的組分B，及 0重量％至64.5重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S； 尤其是 5重量％至12重量％的組分A， 39重量％至90重量％的組分C， 5重量％至12重量％的組分B，及 0重量％至51重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S； 所述重量％值在每種情況下基于組合物Z的總重量計；其中組分A、B及C及另外的物質(zhì)(優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S)的重量％值總是得到總共100重量％。
在組合物Z為配混PC材料或穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物的情況下，組合物Z優(yōu)選包含 0.01重量％至5重量％的組分A， 80重量％至99.98重量％的組分C， 0.01重量％至5重量％的組分B，及 0重量％至19.98重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S； 尤其優(yōu)選 0.02重量％至2重量％的組分A， 86重量％至99.9重量％的組分C， 0.02重量％至2重量％的組分B，及 0重量％至13.96重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S； 尤其是 0.05重量％至1重量％的組分A， 88重量％至99重量％的組分C， 0.05重量％至1重量％的組分B，及視情況， 0重量％至11.9重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S； 所述重量％值在每種情況下基于組合物Z的總重量計；其中組分A、B及C及另外的物質(zhì)(優(yōu)選組分D和/或物質(zhì)S)的重量％值總是得到總共100重量％。
在組合物Z中組分A與組分B的重量比優(yōu)選為1∶10至10∶1，優(yōu)選1∶5至5∶1，尤其優(yōu)選1∶3至3∶1，尤其是1∶1至3∶1。
在組合物Z另外包含組分D的情況下，在組合物Z中組分A與組分B與D的組合量的重量比優(yōu)選為1∶10至10∶1，優(yōu)選1∶5至5∶1，尤其優(yōu)選1∶3至3∶1，尤其是1∶3至1∶1。
在組合物Z另外包含組分D的情況下，在組合物Z中組分B與組分D的重量比優(yōu)選為1∶10至10∶1，優(yōu)選1∶5至5∶1，尤其優(yōu)選1∶3至3∶1，尤其是1.1∶1至1∶1.1。
組合物Z優(yōu)選包含10重量％至100重量％，尤其優(yōu)選50重量％至100重量％，尤其是75重量％至100重量％，特別是90重量％至100重量％的組分A及B及C及視情況D的總量，所述重量％值在每種情況下基于組合物Z的總重量計。
在組合物Z為母料且組合物Z包含組分D的情況下，組合物Z優(yōu)選包含 1重量％至30重量％的組分A， 1重量％至30重量％的組分B， 1重量％至30重量％的組分D， 10重量％至97重量％的組分C，及 0重量％至87重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選物質(zhì)S； 尤其優(yōu)選 2.5重量％至15重量％的組分A， 2.5重量％至15重量％的組分B， 2.5重量％至15重量％的組分D， 30.5重量％至92.5重量％的組分C，及 0重量％至62重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選物質(zhì)S； 尤其是 5重量％至12重量％的組分A， 5重量％至12重量％的組分B， 5重量％至12重量％的組分D， 39重量％至75重量％的組分C，及 0重量％至46重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選物質(zhì)S； 所述重量％值在每種情況下基于組合物Z的總重量計其中組分A、B、C及D及另外的物質(zhì)(優(yōu)選物質(zhì)S)的重量％值總是得到總共100重量％。
在組合物Z包含配混PC材料或穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物，且組合物Z包含組分D的情況下，組合物Z優(yōu)選包含 0.01重量％至5重量％的組分A， 0.01重量％至5重量％的組分B， 0.01重量％至5重量％的組分D， 75重量％至99.97重量％的組分C，及 0重量％至24.97重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選物質(zhì)S； 更優(yōu)選 0.01重量％至5重量％的組分A， 0.01重量％至5重量％的組分B， 0.01重量％至5重量％的組分D， 80重量％至99.97重量％的組分C，及 0重量％至19.97重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選物質(zhì)S； 甚至更優(yōu)選 0.02重量％至2重量％的組分A， 0.02重量％至2重量％的組分B， 0.02重量％至2重量％的組分D， 84重量％至99.94重量％的組分C，及 0重量％至15.94重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選物質(zhì)S； 尤其是 0.05重量％至1重量％的組分A， 0.05重量％至1重量％的組分B， 0.05重量％至1重量％的組分D， 87重量％至99.85重量％的組分C，及 0重量％至12.85重量％的另外的物質(zhì)，優(yōu)選物質(zhì)S； 所述重量％值在每種情況下基于組合物Z的總重量計；其中組分A、B、C及D及另外的物質(zhì)(優(yōu)選物質(zhì)S)的重量％值總是得到總共100重量％。
組合物Z優(yōu)選包含組分F和/或E中一種或多種作為另外的物質(zhì)S。
組分F為選自輔助抗氧化劑、尤其是亞磷酸酯的塑料添加劑，且組分E為選自主抗氧化劑、尤其是空間位阻酚的塑料添加劑。
組分F優(yōu)選為選自由以下各物質(zhì)組成的組的輔助抗氧化劑四(2，4-二叔丁基苯基)[1，1-聯(lián)苯]-4，4’-二基雙亞膦酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯及雙(2，4-二枯烯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。
組分E優(yōu)選為主抗氧化劑四(3，5-二叔丁基-羥基肉桂酸亞甲基酯)甲烷或3，5-二叔丁基羥基氫化肉桂酸十八烷基酯。
本發(fā)明另外提供制備組合物Z的方法，其特征在于物理混合組分A、B及C及視情況D及(若適當)另外的物質(zhì)，尤其是物質(zhì)S，及特別是組分F及E。
因此，本發(fā)明也提供使PC或PC共混物穩(wěn)定化的方法，其特征在于使PC或PC共混物與組分A、B及視情況D及(若適當)另外的物質(zhì)，尤其是物質(zhì)S，特別是組分F及E物理混合。
優(yōu)選經(jīng)由擠出或捏合或注塑或壓塑，尤其優(yōu)選擠出或注塑來進行混合。
優(yōu)選連續(xù)或間歇地進行混合。
使用在母料工業(yè)及塑料工業(yè)中常規(guī)的混合組裝體，優(yōu)選為擠出機、壓機或注塑機或捏合機。
混合溫度優(yōu)選為100℃至380℃，尤其優(yōu)選120℃至350℃。
混合時間優(yōu)選為10秒至1小時，尤其優(yōu)選15秒至30分鐘。
連續(xù)混合的混合時間優(yōu)選為10秒至1小時，尤其優(yōu)選15秒至15分鐘；間歇混合的混合時間優(yōu)選為10秒至1小時，尤其優(yōu)選15秒至30分鐘。
在組合物Z為母料的情況下，優(yōu)選經(jīng)由擠出或捏合，尤其優(yōu)選經(jīng)由擠出來混合。優(yōu)選連續(xù)或間歇地，尤其優(yōu)選連續(xù)地進行混合。使用在母料工業(yè)中常規(guī)的混合組裝體，優(yōu)選為擠出機或捏合機。
混合溫度優(yōu)選為100℃至380℃，尤其優(yōu)選120℃至350℃，尤其是150℃至320℃。
混合時間優(yōu)選為10秒至1小時，尤其優(yōu)選15秒至15分鐘。
連續(xù)混合的混合時間優(yōu)選為10秒至1小時，尤其優(yōu)選15秒至15分鐘；間歇混合的混合時間優(yōu)選為1分鐘至1小時，尤其優(yōu)選2至15分鐘。
在組合物Z為配混PC材料或穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物的情況下，優(yōu)選經(jīng)由擠出或注塑或壓塑，優(yōu)選經(jīng)由注塑來進行混合。優(yōu)選連續(xù)或間歇地，尤其優(yōu)選連續(xù)地進行混合。使用在塑料工業(yè)中常規(guī)的混合組裝體，優(yōu)選為擠出機、壓機或注塑機。
混合溫度優(yōu)選為160℃至380℃，尤其優(yōu)選180℃至320℃。
混合時間優(yōu)選為10秒至1小時，尤其優(yōu)選15秒至1小時，尤其是15秒至30分鐘。
連續(xù)混合的混合時間優(yōu)選為10秒至1小時，尤其優(yōu)選15秒至30分鐘，尤其是15秒至10分鐘；間歇混合的混合時間優(yōu)選為10秒至1小時，尤其優(yōu)選15秒至1小時，尤其是15秒至30分鐘。
對于制備穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物而言，優(yōu)選使母料MB與待穩(wěn)定化的PC聚合物或與待穩(wěn)定化的PC共混物混合。
本發(fā)明另外提供組合物Z用于制備穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物的用途，或組合物Z用作穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物的用途。
在組合物Z為母料MB的情況下，本發(fā)明另外提供組合物Z用于制備穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物的用途，其中穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物可采用中間體產(chǎn)物的形式或采用最終產(chǎn)物的形式。中間體產(chǎn)物可采用粒料、粉末或屑片的形式。
尤其是，將組合物Z用于制備或用作汽車工業(yè)用的穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物。
可存在于組合物Z中的另外的物質(zhì)S為著色劑，優(yōu)選的著色劑為有機及無機染料及顏料，優(yōu)選的有機顏料為偶氮或雙偶氮顏料、色淀偶氮或雙偶氮顏料或多環(huán)顏料，尤其優(yōu)選為酞菁、二酮基吡咯并吡咯、喹吖啶酮、苝、二噁嗪、蒽醌、硫靛、二芳基或喹諾酞酮顏料；優(yōu)選用于著色的無機顏料為合適金屬氧化物、混合氧化物、硫酸鋁、鉻酸鹽、金屬粉末、珠光顏料(云母)、發(fā)光色料、氧化鈦、鎘鉛顏料、氧化鐵、碳黑、硅酸鹽、鈦酸鎳、鈷顏料或氧化鉻；在此著色劑也可用作母料； 填料，優(yōu)選二氧化硅、沸石、硅酸鹽，尤其優(yōu)選硅酸鋁、硅酸鈉、硅酸鈣；及白堊或滑石； 助劑，優(yōu)選酸清除劑、潤滑劑、硬脂酸鹽、發(fā)泡劑、成核劑、過氧化物或諸如氧化鎂的氧化物； 抗氧化劑，優(yōu)選主抗氧化劑或輔助抗氧化劑； 抗靜電劑，優(yōu)選甘油硬脂酸酯、甘油單硬脂酸酯、烷基胺、脂肪酸混合物、胺、乙氧基化胺、烷基磺酸酯、甘油酯或其混合物(共混物)； UV吸收劑、增滑劑、防霧劑、抗凝劑和/或懸浮穩(wěn)定劑、阻燃劑； 或由這些物質(zhì)組成的混合物。
本發(fā)明的另一主題為如在上文也在所有其優(yōu)選實施方案中定義的組分A，與如在上文也在所有其優(yōu)選實施方案中定義的組分B及視情況與如在上文也在所有其優(yōu)選實施方案中定義的組分D結(jié)合而聯(lián)合用于使聚合物穩(wěn)定化，例如使聚合物穩(wěn)定化以免受光或熱的破壞性影響，尤其以免受可見光或UV光的破壞性影響的用途，聚合物選自由以下各物質(zhì)組成的組聚碳酸酯(PC)及由聚碳酸酯與一種或多種不同于聚碳酸酯的聚合物組成的共混物(聚碳酸酯共混物或PC共混物)； 在PC共混物中不同于聚碳酸酯的另外的聚合物優(yōu)選選自苯乙烯共聚物，優(yōu)選的苯乙烯共聚物為丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯橡膠-苯乙烯(丙烯腈-EPDM-苯乙烯)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯或苯乙烯-丙烯腈(SAN)；或選自聚酯，優(yōu)選的聚酯為聚對苯二甲酸乙二酯(PET)或聚對苯二甲酸丁二酯(PBT)；或選自橡膠，優(yōu)選的橡膠為丁腈橡膠、聚丁二烯、聚異戊二烯或丙烯酸酯橡膠，或選自聚乙烯基聚合物及氯乙烯共聚物。
令人驚訝地，組合物Z的特征在于高且持久的顏色堅牢度。用于穩(wěn)定化所需要的添加劑的量低，且耐光牢度及耐候性高?？芍苽渚哂懈呒虞d量的母料。本發(fā)明的組合物顯示與PC聚合物及PC共混物的良好可混溶性及相容性，且添加劑提供在母料中、配混PC材料中、PC聚合物中及PC共混物中的良好分散，且機械性能良好。
也令人驚訝的是，當與無HALS的穩(wěn)定化或借由具有不同于式(I)結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)的HALS的穩(wěn)定化相比時，特定HALS達到顯著改進的顏色堅牢度，而無任何機械性能損害。
測試方法 借由以下方法來測定產(chǎn)物性能 ·機械性能測定，諸如根據(jù)DIN EN ISO 527-1的拉伸強度、斷裂拉伸強度、拉伸應(yīng)變及斷裂拉伸應(yīng)變。目的在于機械性能最小變化及尤其是其無嚴重損害。
·Charpy沖擊性能測定，諸如根據(jù)DIN EN ISO 179-1的抗沖擊性及缺口抗沖擊性。
目的在于沖擊性能最小變化及尤其是其無嚴重損害。
·根據(jù)DIN EN ISO 306的維卡軟化點測定。維卡點應(yīng)該有最小變化。
·光穩(wěn)定性(I)測定暴露于實驗室氙弧燈，Xenotest 150S儀器中的1250W/m2(300-800nm)。借由目測來測定發(fā)黃。應(yīng)發(fā)生最小發(fā)黃。
·光穩(wěn)定性(II)測定根據(jù)PV1303(德國Volkswagen的測試方法)在升高的溫度下根據(jù)DIN 75202測試暴露于氙弧儀器的光的汽車內(nèi)部組件；黑體標準溫度100℃±3℃；測試室溫度65℃±3℃；相對濕度20±10％；照度60W/m2(300-400nm)；暴露5個循環(huán)。使用根據(jù)DIN EN 20105-102的灰度及目測來定性評估顏色變化。應(yīng)發(fā)生最小發(fā)黃。
·熔融指數(shù)測試，也稱為熔融體積率或MFR，根據(jù)ISO 1133MFR不應(yīng)過度變化。

具體實施例方式 實施例 所用物質(zhì) 組分A式(I)化合物，Hostavin

PR-31，Clariant InternationalLtd. 組分B式(II)化合物，Tinuvin

234，Ciba Specialty ChemicalsAG 組分D3式(III)化合物，Hostavin

B-CAP，ClariantInternational Ltd. 組分D5式(V)化合物，Chimassorb

81，Ciba SpecialtyChemicals AG 組分D10式(X)化合物，Tinuvin

327，Ciba SpecialtyChemicals AG 組分C1SAN聚合物，苯乙烯-丙烯腈，其維卡軟化點至少為96℃(B/50)且其熔融體積率為22.0至36.0Gm3/10min(220℃/5kg) 組分C2PC/ABS共混物，其密度為1100kg/m3且其熔融體積率為12cm3/10min(260℃/5kg) 組分C3PC/ABS共混物，其密度為1120kg/m3且其熔融體積率為17cm3/10min(260℃/5kg) 組分C4多用途低粘度等級聚碳酸酯PC 組分F1
四(2，4-二叔丁基苯基)[1，1-聯(lián)苯]-4，4′二基雙亞膦酸酯(bisphonite) 式(F1)的組分 組分F2
三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯 式(F2)的組分 組分E1
四(3，5-二叔丁基-羥基氫化肉桂酸亞甲基酯)-甲烷 式(E1)的化合物 組分H1式(XII)化合物，Tinuvin

770，Ciba SpecialtyChemicals AG
組分SIAnkermag B 21氧化鎂MgO，Magnifin MagnesiaprodukteGmbH & Co.KG 組分SII(灰色)色母料 除非另作說明，否則在下文中“份數(shù)”意指重量份，“ex”意指實施例，“comp ex”意指比較實施例，且在表中所述的值為份數(shù)。比較實施例1及2及實施例11及12 在雙螺桿擠出機中使各組分均化在一起，表B給出所用份數(shù)使用表A中所引用的工藝參數(shù)，且獲得相應(yīng)組合物。


實施例21、51及52及比較實施例20、40、41及42 使在比較實施例1及2中及在實施例11及12中所得的組合物與另外的組分混合且在注塑機中加工以得到注塑成型物。表C給出組分的份數(shù)。

表1至表3引用測量值。

在光穩(wěn)定性測試之前，組合物基本上無色。組合物Z抵制發(fā)黃。盡管組合物41當與52相比時在UV吸收劑濃度(組分B及D3)相同的情況下包含略微更多的抗氧化劑(組分F1及F2)，但發(fā)黃在無HALS組合物41中明顯更嚴重。組合物41及42與51及52的比較顯示僅單獨使用UV吸收劑比存在組分A的情況下產(chǎn)生明顯更嚴重的發(fā)黃。甚至組合物42中UV吸收劑濃度加倍當與組合物51相比時產(chǎn)生明顯更嚴重的發(fā)黃。

顯而易見，沖擊性能受到極小影響，且尤其是實際上傾向于略微改進。維卡點僅略微降低。
也顯而易見，對本發(fā)明組合物的拉伸性能存在極小影響，實際上有時存在改良。尤其是，51及52與無HALS配方比較實施例42的比較顯示無機械性能損害。

表4中顯示本發(fā)明實施例的其它參數(shù)。

比較實施例3、4、5、6、13及實施例16 在雙螺桿擠出機中在180℃至250℃的溫度下在15至20秒鐘內(nèi)使各組分均化在一起，且表E給出所用份數(shù)；且獲得相應(yīng)組合物。

比較實施例30、40、43、44、45、46、47、53、54、56及實施例32及55 使在實施例13及16中及在比較實施例3至6中所得的組合物與另外的組分混合且在注塑機中加工以得到注塑成型物。表F給出組分的份數(shù)。

表5中顯示光穩(wěn)定性
暴露于氙光在一周后(約165小時)與兩周后(約300小時)顯示類似趨勢。
對于比較實施例40，純PC/ABS-聚合物如預期可見到嚴重發(fā)黃。如果以HALS穩(wěn)定劑式(XII)化合物或HALS式(XII)化合物與式(I)化合物的組合使聚合物穩(wěn)定化，則也發(fā)生嚴重發(fā)黃。式(XII)化合物或式(XII)化合物與式(I)化合物的組合并不適于阻礙PC/ABS發(fā)黃，如比較實施例43、44及45所示。單獨以式(I)化合物來穩(wěn)定化得到關(guān)于發(fā)黃的較好結(jié)果(比較實施例53)。未觀察到式(XII)化合物與式(I)化合物的組合的協(xié)同效應(yīng)。
對于以UV吸收劑式(V)化合物穩(wěn)定化或以UV吸收劑式(V)化合物與式(I)HALS化合物與式(XII)HALS化合物的組合穩(wěn)定化的聚合物也可觀察到嚴重發(fā)黃，如比較實施例54及46所示，因此UV吸收劑式(V)化合物也不能抵制式(XII)HALS化合物的負面影響。
比較實施例47及56及實施例55 表5引用測量值。
對于以兩種UV吸收劑式(II)及(III)化合物的組合穩(wěn)定化的PC/ABS可觀察到嚴重發(fā)黃(比較實施例47)，而以式(I)HALS化合物穩(wěn)定化仍得到略微發(fā)黃(比較實施例56)。如實施例55所示，式(I)、(II)及(III)化合物的組合得到優(yōu)異顏色穩(wěn)定性，可觀察到無聚合物發(fā)黃。此外，因為式(I)、(II)及(III)化合物的組合比僅以式(I)化合物或僅以式(II)及(III)化合物穩(wěn)定化得到好得多的結(jié)果，所以觀察到協(xié)同效應(yīng)。
比較實施例56、60、62及63及實施例61及64 表5引用測量值。
對于僅以UV吸收劑式(II)化合物穩(wěn)定化的PC/ABS或PC可觀察到發(fā)黃(比較實施例60及63)，而以式(I)HALS化合物穩(wěn)定化仍得到略微發(fā)黃(比較實施例56及62)。如實施例61及64所示，式(I)與(II)化合物的組合得到優(yōu)異顏色穩(wěn)定性，可觀察到無聚合物發(fā)黃。此外，因為式(I)與(II)化合物的組合比僅以式(I)化合物或僅以式(II)化合物穩(wěn)定化得到好得多的結(jié)果，所以觀察到協(xié)同效應(yīng)。如表6及表7中所示，當使用HALS(I)時，可觀察到對聚碳酸酯的機械性能無負面影響。


比較實施例30及實施例32 表5引用測量值。
未穩(wěn)定化PC嚴重發(fā)黃(比較實施例30)。以式(I)HALS化合物與UV吸收劑式(II)及(X)化合物的組合來穩(wěn)定化防止聚合物發(fā)黃。如表11中所示，當比較暴露于氙光300小時前后的機械性能時，可觀察到HALS式(I)化合物無不利影響。

穩(wěn)定化PC(實施例32)顯示比未穩(wěn)定化聚合物更好的機械性能(比較實施例30)。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物
及式(II)化合物
及任選的組分D
用于使聚合物穩(wěn)定化的用途，該組分D為UV穩(wěn)定劑，該聚合物選自由以下各物質(zhì)組成的組
聚碳酸酯(PC)及
由聚碳酸酯與一種或多種不同于聚碳酸酯的聚合物組成的共混物。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的用途，其中在該聚碳酸酯共混物中該不同于聚碳酸酯的聚合物選自苯乙烯共聚物、聚酯、橡膠、聚乙烯基聚合物及氯乙烯共聚物。
3.一種組合物Z，其包含組分A、組分B及組分C及任選的組分D，其中
組分A為如權(quán)利要求1中所定義的式(I)化合物；
組分C為一種或多種選自由以下各物質(zhì)組成的組的聚合物聚碳酸酯；由聚碳酸酯與一種或多種不同于聚碳酸酯的聚合物組成的共混物；及與聚碳酸酯相容的聚合物，這些與聚碳酸酯相容的聚合物選自由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈及聚苯乙烯組成的組；
組分B為如權(quán)利要求1中所定義的式(II)化合物；
且組分D是如權(quán)利要求1中所定義。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的組合物Z，其中組分D為選自由以下各物質(zhì)組成的組的化合物式(III)、(IV)、(V)、(VI)、(VII)、(VIII)、(IX)、(X)及(XI)的化合物
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4的組合物Z，其特征在于該組合物Z不合有效量的具有不同于該式(I)化合物的結(jié)構(gòu)的化學結(jié)構(gòu)的另外的受阻胺光穩(wěn)定劑HALS。
6.根據(jù)權(quán)利要求3-5中一項或多項的組合物Z，其包含
0.01重量％至30重量％的組分A，
20重量％至99.98重量％的組分C，
0.01重量％至30重量％的組分B，及
0重量％至79.98重量％的另外的物質(zhì)；
所述重量％值在每種情況下基于該組合物Z的總重量計；其中組分A、B及C及所述另外的物質(zhì)的重量％值總是得到總共100重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求3-6中一項或多項的組合物Z，其中在該組合物Z中組分A與組分B的重量比為1∶10至10∶1。
8.一種制備根據(jù)權(quán)利要求3至7中一項或多項的組合物Z的方法，其特征在于物理混合組分A、B及C及任選的另外的物質(zhì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中該混合是經(jīng)由擠出或捏合或注塑或壓塑來進行。
10.根據(jù)權(quán)利要求8或9的方法，其中該混合溫度為100℃至380℃。
11.根據(jù)權(quán)利要求8-10中一項或多項的方法，其中該混合時間為10秒至1小時。
12.一種根據(jù)權(quán)利要求3至7中一項或多項的組合物Z用于制備或用作穩(wěn)定化PC聚合物或穩(wěn)定化PC共混物的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及特定受阻胺(受阻胺光穩(wěn)定劑，HALS)及特定苯并三唑UV吸收劑用于使聚碳酸酯及聚碳酸酯共混物，尤其是聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共混物，相對于UV輻射穩(wěn)定化的用途。
文檔編號C08L55/00GK101688022SQ200880017271
公開日2010年3月31日 申請日期2008年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2007年5月25日
發(fā)明者K·拉施-馬爾伯格, T·恩格 申請人:科萊恩金融(Bvi)有限公司, 科萊恩色母粒(德國)有限公司