專利名稱：：光學(xué)膜、偏振膜的保護(hù)膜，由該保護(hù)膜制造的偏振片和使用該偏振片的顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種光學(xué)膜、偏振膜的保護(hù)膜、使用該保護(hù)膜的偏振片及使用該偏振片的圖像顯示裝置。本申請(qǐng)要求于2007年5月25號(hào)和2007年9月3號(hào)在韓國(guó)國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局提交的韓國(guó)專利申請(qǐng)Nos.10-2007-50754和10-2007-89138的優(yōu)先權(quán)，其公開的內(nèi)容在此一并引入作為參考。
背景技術(shù)：
：—般來說，偏振片包含偏振膜，其具有聚乙烯醇(PVA)分子鏈以預(yù)定方向排列且包含碘化合物或雙色偏光物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，或者具有通過聚乙烯醇膜脫水反應(yīng)形成或聚氯乙烯(PVC)膜脫氯化氫反應(yīng)形成的聚烯烴結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)；以及使用由聚乙烯醇水溶液制備的水溶性粘合劑在偏振膜上面形成層的用作保護(hù)膜的三乙酰纖維素膜(下文中簡(jiǎn)稱TAC膜)。用作起偏器的聚乙烯醇膜和用作起偏器保護(hù)膜的TAC膜均具有差的耐熱性和抗?jié)裥?。因此，如果長(zhǎng)時(shí)間在高溫或高濕氣氛中使用由這些膜組成的偏振片，則偏振度會(huì)降低，起偏器和保護(hù)膜彼此分離，或者光學(xué)性質(zhì)下降。因此，就目的而言，有各種各樣的限制。如上所述，一直到現(xiàn)在為止商業(yè)化的偏振片的耐熱性和耐濕性不好。此外，對(duì)TAC膜來說，隨著環(huán)境溫度/濕度氣氛的變化，面內(nèi)延遲(Rin)和厚度延遲(Rth)的變化很大。特別是，在傾斜方向上關(guān)于入射光的延遲的變化很大。如果包含具有上述性質(zhì)作為保護(hù)膜的TAC膜的偏振片被用于液晶顯示器，隨著環(huán)境溫度/濕度氣氛的變化，視角特征變化，因此降低了成像質(zhì)量。此外，對(duì)TAC膜來說，隨著環(huán)境溫度/濕度氣氛的變化，尺寸變化很大，且光彈性系數(shù)相對(duì)較高，因此，在評(píng)價(jià)有關(guān)高溫和/或濕度氣氛中的耐用性之后，出現(xiàn)延遲變化且局部漏光，從而容易降低成像質(zhì)量。作為一種避免TAC膜缺點(diǎn)的材料，(甲基)丙烯酸樹脂眾所周知。然而，據(jù)了解，(甲基)丙烯酸樹脂容易破裂或開裂，從而引起在偏振片制造中可運(yùn)輸性的問題且生產(chǎn)性差。為了解決這個(gè)問題，建議使用將丙烯酸樹脂和另一種樹脂或增韌劑混合的方法(日本未經(jīng)審查的專利申請(qǐng)公布號(hào)2006-284881和2006-284882)或?qū)⑵渌鼧渲矓D出以分層的方法(日本未經(jīng)審查的專利申請(qǐng)公布號(hào)2006-243681，2006-215463，2006-215465和2007-017555)。然而，這些方法的問題在于，丙烯酸樹脂自身的高耐熱性和高透明度不能被充分地實(shí)現(xiàn)或者有復(fù)雜的層狀結(jié)構(gòu)。
發(fā)明內(nèi)容技術(shù)問題本發(fā)明的目標(biāo)是提供一種具有優(yōu)異的透光性和光學(xué)性質(zhì)、改進(jìn)的脆性、隨著包括環(huán)境溫度和濕度的環(huán)境變化降低的尺寸變化和降低的光學(xué)性質(zhì)的變化，以及優(yōu)良的耐用性的光學(xué)膜，使用該光學(xué)膜的偏振膜的高質(zhì)量保護(hù)膜，使用該膜的偏振片和圖像顯示裝置。技術(shù)方案為了達(dá)到上述目標(biāo)，本發(fā)明提供一種包含共聚物的光學(xué)膜，該共聚物包括(a)烯烴單體；(b)丙烯酸酯單體；和(c)具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種。在共聚物中，烯烴單體的量?jī)?yōu)選在O.1-30摩爾％范圍內(nèi)，丙烯酸酯單體的量?jī)?yōu)選在30-99摩爾％范圍內(nèi)，不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種的量?jī)?yōu)選在O.1-50摩爾％范圍內(nèi)。此外，本發(fā)明提供一種包含共聚物的用于偏振膜的保護(hù)膜，該共聚物包括(a)烯烴單體；(b)丙烯酸酯單體；和(c)具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種。此外，本發(fā)明提供一種包含起偏器的偏振片；和至少在起偏器一面上提供的保護(hù)膜。保護(hù)膜包含共聚物，該共聚物包括(a)烯烴單體；(b)丙烯酸酯單體；和(c)具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種。此外，本發(fā)明提供一種包含偏振片的圖像顯示裝置。有益效果本發(fā)明的光學(xué)膜具有優(yōu)良的透光性和光學(xué)性質(zhì)、改進(jìn)的脆性、隨著包括環(huán)境溫度和濕度的環(huán)境變化降低的尺寸變化和光學(xué)性質(zhì)的變化，和優(yōu)良的耐用性。因此，該光學(xué)膜可被用于各種用途。特別是，該光學(xué)膜可被用作偏振膜的高質(zhì)量保護(hù)膜。因此，提供具有優(yōu)良耐用性如耐溫耐濕性的高質(zhì)量偏振片和圖像顯示裝置是有可能的。圖1顯示了比較例1中得到的乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的核磁共振氫譜CH-腿譜)；圖2顯示了實(shí)施例2中得到的乙烯紅外(IR)光譜;甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元共聚物的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元共聚物的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元共聚物的甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元共聚物的-甲基丙烯酸甲酯共聚物的紅外(IR)光譜；圖7顯示了實(shí)施例14和19中得到的乙烯-甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐無規(guī)共聚物的差熱掃描量熱(DSC)分析結(jié)果；圖8顯示了實(shí)施例15中得到的乙烯_甲基丙烯酸甲酯_馬來酸酐無規(guī)共聚物的凝膠滲透色譜(GPC)分析結(jié)果。圖9顯示了使用實(shí)施例18中得到的乙烯_甲基丙酸甲酯_馬來酸酐無規(guī)共聚物制備的膜的紫外可見光譜分析結(jié)果；圖10顯示了實(shí)施例19中得到的乙烯_甲基丙烯酸甲酯_馬來酸酐無規(guī)共聚物的凝膠滲透色譜(GPC)分析結(jié)果；圖3顯示了實(shí)施例3中得到的乙烯-TGA結(jié)果；圖4顯示了實(shí)施例4中得到的乙烯-差熱掃描量熱(DSC)分析結(jié)果；圖5顯示了實(shí)施例4中得到的乙烯凝膠滲透色譜(GPC)分析結(jié)果；圖6顯示了比較例1中得到的乙烯圖11顯示了實(shí)施例20中得到的乙烯_甲基丙烯酸甲酯_馬來酸酐無規(guī)共聚物的紅外(IR)光譜分析結(jié)果；禾口圖12顯示了實(shí)施例21中得到的乙烯_甲基丙烯酸甲酯_馬來酸酐_甲基丙烯酸縮水甘油酯無規(guī)共聚物的差熱掃描量熱(DSC)分析結(jié)果。最佳實(shí)施方式下文中，本發(fā)明將被詳細(xì)描述。根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜包含共聚物，該共聚物包括(a)烯烴單體，(b)丙烯酸酯單體和(c)具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種。在本發(fā)明中，共聚物是通過聚合(a)烯烴單體，(b)丙烯酸酯單體和(c)具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種而形成的。為了便于理解，術(shù)語(yǔ)單體是用來表示其結(jié)構(gòu)。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解單體的雙鍵不在共聚物主鏈上。在本發(fā)明中，烯烴單體的實(shí)例包括，但不局限于烯烴，如雙鍵在相應(yīng)的碳鏈末端的1-烯烴，雙鍵在其碳鏈中間部分的2-烯烴和3-烯烴等。l-烯烴的實(shí)例可以包括乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯等。雙鍵在其碳鏈中間部分的烯烴的實(shí)例可以包括2-丁烯、2-戊烯、2-己烯、3_己烯、2_庚烯、2_辛烯、2_壬烯等。在共聚物中，烯烴單體的含量在0.1到30摩爾％的范圍內(nèi)，且優(yōu)選是在10到30摩爾％的范圍內(nèi)。當(dāng)聚合物只包括含極性基團(tuán)的單體而沒有烯烴單體時(shí)會(huì)存在問題，形成的膜容易破裂。特別是，如果共聚物中烯烴單體的含量是10摩爾％或以上，當(dāng)單體被應(yīng)用于光學(xué)材料的成層膜時(shí)，聚合物不容易被破壞。在本發(fā)明中，丙烯酸酯單體可以是雙鍵在共軛碳和酯基的羰基之間的化合物，且其取代基團(tuán)不受限制。在本說明書中，"丙烯酸酯單體"一詞指丙烯酸酯和丙烯酸酯衍生物，且包括丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丁基丙烯酸烷基酯(alkylbutacrylate)等，這是可以理解的。特定的，丙烯酸酯單體的實(shí)例包括由下列結(jié)構(gòu)式1所代表的化合物。結(jié)構(gòu)式1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>在結(jié)構(gòu)式1中，R"R2和R3各自獨(dú)立地是氫原子或能夠包含雜原子且具有1到30個(gè)碳原子的單價(jià)烴基，R"R2和R3的至少一種可以是環(huán)氧基，R4是氫原子或有1到6個(gè)碳原子的烷基。在結(jié)構(gòu)式1中，丙烯酸酯單體的實(shí)例，其中&，R2和R3的至少之一是環(huán)氧基，包括甲基丙烯酸縮水甘油酯和丙烯酸縮水甘油酯。此外，丙烯酸酯單體的實(shí)例包括含有具有1到12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的丙烯酸烷基酯，含有具有1到12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的甲基丙烯酸烷基酯，或含有具有1到12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的丁基丙烯酸烷基酯。優(yōu)選地，共聚物中丙烯酸酯單體的含量在30到99摩爾％，優(yōu)選是在40到95摩爾％，更優(yōu)選是在50到90摩爾％，且最優(yōu)選是在50到80摩爾％范圍內(nèi)。當(dāng)是極性單體的丙烯酸酯共聚單體的含量升高時(shí)，可以防止烯烴特別是l-烯烴如乙烯的固有物理性質(zhì)的結(jié)晶性。因此，制備無定形共聚物是有可能的。使用已知技術(shù)制備無定形1-烯烴_丙烯酸酯共聚物是困難的。由于無定形共聚物具有高透明度和優(yōu)異的粘結(jié)性質(zhì)，所以無定形共聚物用作光學(xué)材料是有可能的。特別是，由于無定形共聚物具有許多極性功能基團(tuán)，對(duì)于金屬等，共聚物具有優(yōu)異的粘合強(qiáng)度。因此，共聚物可應(yīng)用于電子器件。在上述反應(yīng)中，基于單體總量，當(dāng)丙烯酸酯共聚單體的數(shù)量少于30摩爾％時(shí)，粘結(jié)性質(zhì)和透明性差。當(dāng)丙烯酸酯共聚單體數(shù)量多于99摩爾％時(shí)會(huì)存在問題，聚合物的機(jī)械性質(zhì)降低且聚合物容易斷裂。此外，為了將共聚物應(yīng)用于光學(xué)材料中的成層膜，丙烯酸酯單體的數(shù)量?jī)?yōu)選是95摩爾％或以下，更優(yōu)選在90摩爾％或以下，以降低膜形成中的斷裂性質(zhì)。在本發(fā)明中，不飽和有機(jī)酸或不飽和酸酐有一個(gè)或多個(gè)雙鍵，且可被用于進(jìn)行雙鍵的自由基聚合。可以理解的是，即使在本說明書中沒有提到不飽和酸酐，除非另有說明，不飽和酸酐具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵這。不飽和有機(jī)酸單體優(yōu)選有一個(gè)或多個(gè)羧酸。更優(yōu)選不飽和有機(jī)酸單體是雙鍵在共軛碳和羧基之間的不飽和羧酸化合物。其取代基團(tuán)不受限制。不飽和有機(jī)酸單體的具體實(shí)例包括但不限于單價(jià)或多價(jià)羧酸，例如，單價(jià)羧酸如丙烯酸、二價(jià)羧酸如馬來酸等。當(dāng)不飽和有機(jī)酸單體是丙烯酸時(shí)，丙烯酸優(yōu)選是由下面結(jié)構(gòu)式2表示的丙烯酸化合物。然而，其他的丙烯酸衍生物如烷基甲基丙烯酸可以被使用。結(jié)構(gòu)式2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在結(jié)構(gòu)式2中，R6是氫原子或者具有1到6個(gè)碳原子的烷基。二價(jià)羧酸的實(shí)例可以包括馬來酸、被至少一個(gè)烷基取代的馬來酸衍生物。羧酸酸酐可以被用作不飽和酸酐，且可以使用單價(jià)或多價(jià)羧酸酸酐。優(yōu)選使用馬來酸酐或其衍生物，例如，可以使用由下面結(jié)構(gòu)式3表示的化合物。結(jié)構(gòu)式3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在上面的結(jié)構(gòu)式中，R7和R8各自獨(dú)立地是氫原子或者具有1到6個(gè)碳原子的烷基。然而，本發(fā)明的范圍不局限于上面的實(shí)例，具有不同取代基團(tuán)的馬來酸酐或其他類型不飽和酸酐可以被使用。在共聚物中，不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種的含量在0.1到50摩爾％，且優(yōu)選在10到30摩爾％的范圍內(nèi)。當(dāng)不飽和有機(jī)酸單體或不飽和酸酐單體作為共聚物的組分被引入時(shí)，共聚物具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。因此，共聚物可以被用作光學(xué)材料。特別是，由于共聚物有許多親水或極性官能團(tuán)，共聚物具有優(yōu)異的粘合強(qiáng)度。因此，共聚物可被用于電子器件。由上述單體的重復(fù)單元組成的共聚物可以包括由下面結(jié)構(gòu)式4表示的重復(fù)單元。結(jié)構(gòu)式4<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在結(jié)構(gòu)式4中，a、b和c是摩爾比，a、b和c不同時(shí)為0，&到R4和R6到R8與上面一樣，R5是氫原子或具有1到6個(gè)碳原子的烷基。共聚物可以是無規(guī)共聚物。在這種情況下，根據(jù)本發(fā)明的共聚物可以包括各種類型的由結(jié)構(gòu)式4表示的重復(fù)單元。共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是在80到220°C，優(yōu)選在100到220°C，且更優(yōu)選在120到18(TC的范圍內(nèi)。為了有效利用共聚物作為光學(xué)材料，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選是在IO(TC或以上。此外，本發(fā)明共聚物的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選在5，000到400,000范圍內(nèi)，且重均分子量在10，000到800，000范圍內(nèi)。此外，本發(fā)明的共聚物起始重量減半的溫度(Td5。)優(yōu)選在300到550。C范圍內(nèi)。由于共聚物具有高含量的極化基團(tuán)，那么在烯烴如乙烯中沒有結(jié)晶性。因此，利用共聚物形成的聚合物膜是透明的。此外，由于共聚物包括不飽和有機(jī)酸或不飽和酸酐，所以共聚物具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和改善的粘結(jié)性質(zhì)，且優(yōu)選用于偏振片和具有多層結(jié)構(gòu)的光學(xué)膜。此外，本說明書中描述的共聚物可以包括任何一種或兩種或更多種上面的單體。特別是，可以使用兩種或更多種類型的丙烯酸酯單體且它們中的一種或多種類型優(yōu)選可以是丙烯酸烷基酯單體。此外，共聚物可以包括所有不飽和有機(jī)酸和不飽和酸酐，且可以包括它們中的一種或兩種或更多種類型。在本發(fā)明的聚合物的物理性質(zhì)和目標(biāo)的范圍內(nèi)，共聚物還可以包括共聚單體。共聚單體的實(shí)例可以包括馬來酰亞胺、甲基馬來酰亞胺、乙基馬來酰亞胺、丁二烯、苯乙烯等。共聚物可以在路易斯酸或金屬氧化物存在下，通過使用自由基聚合引發(fā)劑聚合上面的單體制備。金屬氧化物作為提供酸性點(diǎn)的路易斯酸，被包含在聚合反應(yīng)中的路易斯酸中。然而，與典型的其他路易斯酸相比，由于甚至在聚合反應(yīng)之后其結(jié)構(gòu)和組成沒有變化，因此具有可以容易完成分離且可重復(fù)使用的額外優(yōu)勢(shì)。因此，在本說明書中，為了便于理解，金屬氧化物被稱作金屬氧化物或復(fù)合金屬氧化物，以與其他典型的路易斯酸相區(qū)別。金屬氧化物最好是由下面化學(xué)式5表示的化合物?；瘜W(xué)式5MxNy0z在化學(xué)式5中，M是選自由堿土金屬、過渡金屬、第13族金屬和第14族金屬組成的組中的一種或多種；N是第5或6族原子；0是氧原子；以及x，y禾Pz是由M禾PN的氧化態(tài)決定的數(shù)值，xX)，y^0和zX)。更具體地是，金屬氧化物的優(yōu)選實(shí)例包括選自金屬氧化物和復(fù)合金屬氧化物組成的組中的一種或多種，所述金屬氧化物例如為氧化鋁(Al^)、氧化釔(Y^)、氧化鋅(ZrO》、氧化鉿(H叫)、氧化硅(S叫)、氧化硼(BA)、氧化銫(CeO》、氧化鏑(Dy^)、氧化鉺(Er203)、氧化銪(Eu203)、氧化釓(Gd203)、氧化鈥(Ho203)、氧化鑭(La203)、氧化镥(Lu203)、氧化釹(NdA)、氧化鐠(PreOn)、氧化釤(Sm^)、氧化鋱(化203)、氧化釷(ThA)、氧化銩(Tn^O》、氧化鐿(Yb^》、氧化錫(SnO)和氧化鈦(Ti02)，所述復(fù)合金屬氧化物例如為鋁酸鏑(Dy3Al5012)、鋁酸釔(Y3A15012)、鈦酸鋁(A1203Ti02)、硅酸鋁(3A12032Si02)、鈦酸鈣(CaTiO》、鋯酸f丐(CaZrO》、鈦酸鐵(FeTi03)、鋁酸鎂(MgOA1203)、鋁酸銫(CeAln018)、八12(504)3和A1P04。由于采用只使用過濾裝置的物理方法能夠完全回收金屬氧化物，且回收后的金屬氧化物能被用于進(jìn)行聚合，因此能大大降低制備費(fèi)用且能提供具有高純度的共聚物。回收的金屬氧化物可以被重復(fù)使用20次。路易斯酸的優(yōu)選實(shí)例包括含有一種或多種金屬陽(yáng)離子和一種或多種金屬陰離子的路易斯酸，所述金屬陽(yáng)離子選自由鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、銅、鋅、硼、鋁、釔、鋯、鈮、鉬、鎘、錸和錫組成的組中，所述金屬陰離子選自由鹵素、三氟甲基璜酸根、HPO/—、H3P02—、CF3C00—、C7H150S02—和S042—組成的組中。更具體的是，路易斯酸的優(yōu)選實(shí)例包括三氯化鋁、三氟甲基璜酸鈧、三氟甲基磺酸鋅、三氟甲基磺酸銅、三氟化硼及其混合物。在制備共聚物的方法中，基于丙烯酸酯共聚單體，金屬化合物或路易斯酸優(yōu)選以0.01到200摩爾％的數(shù)量被使用。由于使用金屬氧化物或路易斯酸，根據(jù)所需的物理性質(zhì)，能夠適當(dāng)?shù)目刂坪驼{(diào)節(jié)在制備的共聚物中作為重復(fù)單元而含有的單體的含量。特別是，當(dāng)在反應(yīng)條件下以氣態(tài)存在的烯烴單體如乙烯或丙烯被部分溶解在溶劑中進(jìn)行聚合反應(yīng)時(shí)，金屬氧化物或路易斯酸可以控制所需烯烴單體的數(shù)量，以確保得到制得的共聚物的理想的物理性質(zhì)，且允許聚合反應(yīng)在與已知技術(shù)相比的較低溫度和較低壓力下進(jìn)行。特別是，在聚合之后，由于所有金屬氧化物僅通過過濾就容易地被100%回收，然后再循環(huán)利用，其制備費(fèi)用能夠大大降低，且水和空氣穩(wěn)定性優(yōu)異。因此高效率能夠被保證，且聚合過程能夠被簡(jiǎn)化。自由基聚合引發(fā)劑的優(yōu)選實(shí)例包括過氧化物、偶氮化合物及其類似物。更確切的是，過氧化合物的實(shí)例包括過氧化氫、過氧化癸酰、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化新戊酸叔丁酯、雙(3，5，5-三甲基己酰)過氧化物、二乙基過氧化物、叔丁基過氧化_2-乙基己酸酯、叔丁基過氧化異丁酯、過氧化二苯甲酰、叔丁基過氧化乙酸酯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、二_叔丁基過氧化物、叔戊基過氧化新癸酸酯、叔戊基過氧化新戊酸酯、叔戊基過氧化-2_乙基己酸酯、1，1，3，3_四甲基丁基過氧化氫、堿金屬過硫酸鹽、堿金屬過硼酸鹽和堿金屬過碳酸鹽，所述偶氮化合物實(shí)例可包含2，2'_偶氮二異丁腈(AIBN)。引發(fā)劑優(yōu)選是偶氮化合物?？梢允褂靡l(fā)劑的混合物。自由基聚合引發(fā)劑可以合適的形式加入到反應(yīng)料流中，例如以純物質(zhì)形式，以引發(fā)劑被溶解在合適的溶劑中的形式，和/或以單體或共聚單體原料流和引發(fā)劑形成的混合物形式。用于制備共聚物的自由基聚合引發(fā)劑優(yōu)選基于丙烯酸酯單體以0.01到10摩爾％的數(shù)量被加入。然而，自由基聚合引發(fā)劑的數(shù)量不局限于此，如果需要其可以改變。共聚物的聚合反應(yīng)優(yōu)選在溶劑存在下，特別是有機(jī)溶劑存在下進(jìn)行。溶劑的優(yōu)選實(shí)例包括選自由甲苯、氯苯、正己烷、庚烷、四氫呋喃、乙醚、甲醇、乙醇、氯仿和二氯甲烷組成的組中的一種或多種溶劑，但不局限于此。也就是說溶劑的類型不受局限，只要溶劑能在本發(fā)明所屬的領(lǐng)域中應(yīng)用。在聚合反應(yīng)中，由于丙烯酸酯單體和不飽和有機(jī)酸或不飽和酸酐單體一般在反應(yīng)條件下以液態(tài)存在，因此丙烯酸酯單體和不飽和酸酐單體被溶解在用于聚合反應(yīng)的溶劑中。因此，只要包含在上述共聚物中的單體在反應(yīng)條件下以液態(tài)存在，反應(yīng)壓力就不受限制。同時(shí)，特別是當(dāng)烯烴單體是乙烯和丙烯時(shí)，由于在反應(yīng)條件下烯烴單體一般以氣態(tài)存在，為了在本發(fā)明的共聚物重復(fù)單元中包含預(yù)定數(shù)量的烯烴單體，需要高壓反應(yīng)條件。然而，如果當(dāng)烯烴單體在反應(yīng)條件下以液態(tài)存在時(shí)，反應(yīng)壓力不受限制。與需要IO(TC或以上的高溫和1000atm或以上的高壓的嚴(yán)格反應(yīng)條件的已知技術(shù)不同，聚合反應(yīng)可以在200atm或以下和150°C或以下，且優(yōu)選在50atm或以下和IO(TC或以下的溫和條件下進(jìn)行。因此，聚合反應(yīng)是一個(gè)簡(jiǎn)單的過程，且制得的共聚物的物理性質(zhì)容易控制。特別是，關(guān)于共聚物的聚合反應(yīng)條件，如果當(dāng)烯烴單體在反應(yīng)條件下以氣態(tài)存在，聚合反應(yīng)優(yōu)選在5到200atm的壓力范圍內(nèi)和30到150°C的溫度條件下進(jìn)行。特別是，反應(yīng)在20到50atm的壓力范圍內(nèi)和50到80°C的溫度條件下進(jìn)行。當(dāng)聚合壓力低于5atm時(shí)，烯烴單體的含量降低。當(dāng)聚合壓力高于200atm，需要額外儀器。此外，當(dāng)聚合溫度低于3(TC時(shí)，引發(fā)劑可能不能被激活。當(dāng)聚合溫度高于15(TC時(shí)，很難控制聚合過程。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，將乙烯或丙烯用作烯烴單體，甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸10甲酯用作丙烯酸酯單體，甲基丙烯酸或丙烯酸用作不飽和有機(jī)酸和/或馬來酸酐用作不飽和酸酐單體，氧化鋁用作金屬氧化物，聚合反應(yīng)使用AIBN作為聚合引發(fā)劑，在5到50atm的壓力范圍內(nèi)和50到8(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行。在本發(fā)明的共聚物中，烯烴-丙烯酸酯_丙烯酸三元共聚物通過部分水解烯烴_丙烯酸酯二元共聚物來制備。部分水解可通過適當(dāng)選擇用于水解的酸或堿催化劑類型和水解反應(yīng)介質(zhì)類型，而在典型水解反應(yīng)條件下進(jìn)行。在這種情況下，在用作原材料的烯烴-丙烯酸酯二元共聚物中，丙烯酸酯的含量必須是制備的三元共聚物的丙烯酸酯和丙烯酸的總量，且必須控制水解條件以得到最終三元共聚物所需的單體的含量比。此外，在本發(fā)明的烯烴-丙烯酸酯_不飽和酸酐的聚合物制備之后，酸酐可通過酸存在下的水解反應(yīng)轉(zhuǎn)化為有機(jī)酸，以制備本發(fā)明共聚物中的烯烴_丙烯酸酯_丙烯酸三元共聚物的?？梢钥刂扑獾某潭葋碇苽湎N單體_丙烯酸酯單體_有機(jī)酸單體_酸酐的四元無規(guī)共聚物。水解條件可包括酸或堿催化劑的類型、反應(yīng)介質(zhì)的類型、反應(yīng)溫度、反應(yīng)壓力、反應(yīng)時(shí)間及其類似水解條件，且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)所需水解度通過實(shí)驗(yàn)方法對(duì)此進(jìn)行合適的選擇。按上面制備的共聚物具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和韌性以及優(yōu)良的光透過率和粘合性質(zhì)。本發(fā)明通過使用上面的共聚物制備光學(xué)膜的方法不受限制，但是可以熔融擠出法、壓延成膜方法和溶液澆筑成膜方法。熔融擠出法是一種共聚物在圓筒中被加熱且熔化，被螺桿擠壓，且從模頭中如T型模頭中被擠出的方法。如果描述熔融擠出溫度，從擠壓機(jī)的注入口擠壓機(jī)的內(nèi)部溫度優(yōu)選是230°C、240°C，240°C，和245°C，且模頭溫度是250°C。溶液澆筑成膜方法是一種通過使用有機(jī)溶劑制備共聚物樹脂溶液，形成膜，干燥溶劑并進(jìn)行巻繞(winding)的方法。為了制備光學(xué)膜，可向共聚物樹脂中添加普通的添加劑，例如增塑劑、潤(rùn)滑劑、抗沖改性劑、穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑及其類似試劑。特別是，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的光學(xué)膜用作起偏器的保護(hù)膜時(shí)，為了保護(hù)起偏器和液晶面板不受外部紫外線破壞，紫外線吸收劑可被加入到共聚物樹脂中。紫外線吸收劑的優(yōu)選實(shí)例包括，但不局限于苯并三唑紫外線吸收劑和三嗪紫外線吸收劑。優(yōu)選使用Ti皿vinP和Ti皿vin360。Iganox259和Iganox1010可作為熱穩(wěn)定劑被加入。由于上面包含共聚物的光學(xué)膜通過使用具有高透射率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和韌性的共聚物樹脂制備，因?yàn)榫哂袠O性官能團(tuán)的單體的含量高，所以得到高透光性和優(yōu)良的粘合性質(zhì)。因此，該光學(xué)膜可用作成層膜如偏振片。此外，本發(fā)明的光學(xué)膜有優(yōu)良的光學(xué)性質(zhì)和降低的依據(jù)環(huán)境溫度和濕度而出現(xiàn)的尺寸變化和光學(xué)性質(zhì)的變化。因此，它可用作各種光學(xué)膜。此外，本發(fā)明提供一種用于偏振膜的保護(hù)膜，該保護(hù)膜包含共聚物，該共聚物包括(a)烯烴單體；(b)丙烯酸酯單體；和(c)具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種。根據(jù)本發(fā)明，偏振膜的保護(hù)膜的厚度優(yōu)選在20到200iim范圍內(nèi)。在本發(fā)明的偏振膜的保護(hù)膜中，保護(hù)膜的表面可被改性以改善粘合強(qiáng)度。改性方法的實(shí)例包括通過電暈處理、等離子體處理和紫外處理來處理保護(hù)膜表面的方法，和在保護(hù)膜表面形成底漆層的方法。兩種方法可同時(shí)使用。底漆類型不受限制，但優(yōu)選使用具有反應(yīng)性官能團(tuán)的化合物，如硅烷偶聯(lián)劑。此外，本發(fā)明提供一種包含起偏器和在起偏器至少一面上設(shè)置的保護(hù)膜的偏振片。保護(hù)膜包含共聚物，該共聚物包括(a)烯烴單體；(b)丙烯酸酯單體；和(c)帶有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種。在本發(fā)明中，可使用任何起偏器，只要起偏器在本領(lǐng)域中是已知的，例如可使用包含碘或兩色染料的由聚乙烯醇(PVA)制備的膜。起偏器可以通過在聚乙烯醇膜上使用碘或兩色染料制得。然而，偏振片的制備方法不受限制。在本說明書中，起偏器不包括保護(hù)膜，偏振片包括起偏器和保護(hù)膜。起偏器和保護(hù)膜的粘合可通過使用粘合層實(shí)現(xiàn)。能夠用于將保護(hù)膜和起偏器結(jié)合的粘合劑的實(shí)例不受限制，只要粘合劑是本領(lǐng)域已知的。粘合劑的實(shí)例包括，但不局限于一或兩種液態(tài)聚乙烯醇(PVA)粘合劑、聚氨酯粘合劑、環(huán)氧粘合劑、丁苯橡膠(SBR)粘合劑、熱熔性粘合劑等。在粘合劑中，優(yōu)選使用聚乙烯醇粘合劑。特別是，優(yōu)選使用包含帶有乙酰乙酰基和金屬胺化合物交聯(lián)劑的聚乙烯醇樹脂的粘合劑。用于偏振片的粘合劑包含ioo重量份含有乙酰乙酰基的聚乙烯醇樹脂和1到50重量份的胺金屬化合物交聯(lián)劑。聚乙烯醇樹脂不受限制，只要樹脂能將起偏器和保護(hù)膜粘接在一起，并具有優(yōu)良的光穿透性，且沒有連續(xù)的變化如黃化現(xiàn)象?？紤]到交聯(lián)劑的交聯(lián)反應(yīng)，優(yōu)選使用包含乙酰乙?；木垡蚁┐紭渲?。聚乙烯醇樹脂的聚合度和皂化度不受限制，只要聚乙烯醇樹脂包含乙酰乙酰基，但優(yōu)選聚合度在200到4，000且皂化度在70到99.9mol%?？紤]到由于分子自由運(yùn)動(dòng)所含材料的良好混合，更優(yōu)選聚合度在1，500到2，500，且皂化度在90到99.9mol%。與此相關(guān)，聚乙烯醇樹脂優(yōu)選包含O.1到30mol^的乙酰乙?；?。在上述范圍內(nèi)，交聯(lián)劑反應(yīng)可良好地進(jìn)行且粘合劑具有需要的防水性和粘合強(qiáng)度。胺金屬化合物交聯(lián)劑是包含對(duì)聚乙烯醇樹脂有反應(yīng)活性的官能團(tuán)的水溶性交聯(lián)劑，且優(yōu)選包含胺配體的金屬?gòu)?fù)合物。能夠用于金屬?gòu)?fù)合物的金屬的實(shí)例包括過渡金屬，如鋯(Zr)、鈦(Ti)、鉿(Hf)、鴇(W)、鐵(Fe)、鈷(Co)、鎳(Ni)、釕(Ru)、鋨(Os)、銠(Ph)、銥(Ir)、鈀(Pd)和鉑(Pt)。與中心金屬偶聯(lián)的配體的實(shí)例可包括任何配體，只要配體包含至少一個(gè)胺基，如伯胺、仲胺(二胺)、叔胺或氫氧化銨?；?00重量份的聚乙烯醇樹脂，交聯(lián)劑的數(shù)量?jī)?yōu)選是1到50重量份。在上述范圍內(nèi)，可以為目標(biāo)粘合劑提供有效的粘合強(qiáng)度，并改善粘合劑的儲(chǔ)存能力(適用期)。用作粘合劑的、包含含有乙酰乙?；桶方饘倩衔锝宦?lián)劑的聚乙烯醇樹脂的水溶液的pH值是9或以下。優(yōu)選使用pH控制劑將包含含有乙酰乙?；桶方饘倩衔锝宦?lián)劑的聚乙烯醇樹脂的粘合劑水溶液的PH值控制在9或以下。更優(yōu)選地，可將pH值控制在大于2且小于等于9，甚至更優(yōu)選4到8.5之間。起偏器和保護(hù)膜的組合可根據(jù)使用粘合劑的粘結(jié)方法來實(shí)現(xiàn)。也就是說，通過使用涂膠輥、槽輥涂布機(jī)(gravurecoater)、棒式涂布機(jī)、刮刀式涂布機(jī)、毛細(xì)管涂布機(jī)或類12似物將粘合劑涂覆在起偏器或用作起偏器的聚乙烯醇膜的保護(hù)膜表面上。在粘合劑完全干之前，使用輥的組合熱壓或在常溫下擠壓，將保護(hù)膜和偏振膜彼此結(jié)合在一起。當(dāng)使用熱熔類型粘合劑時(shí)，使用熱壓輥。如果使用聚氨酯粘合劑，優(yōu)選使用由脂肪族異氰酸酯化合物制備的聚氨酯粘合劑，其不會(huì)由于光而引起黃化現(xiàn)象。如果使用一種或兩種液態(tài)類型的干層壓粘合劑或與異氰酸酯和羥基具有相對(duì)較低反應(yīng)活性的粘合劑，可以使用用醋酸溶劑、酮溶劑、醚溶劑或芳族溶劑稀釋的溶液類型粘合劑。在這方面，粘合劑優(yōu)選具有5000cps或以下的低粘度。優(yōu)選地，粘合劑具有良好的存儲(chǔ)穩(wěn)定性和在波長(zhǎng)400到800nm之間的90%或更大的透光度。如果顯示充分的增粘能力，增粘劑可用于保護(hù)膜和偏振膜的層壓。如果使用，增粘劑最好被充分熱固化或紫外光固化，以顯示得到的與用粘合劑得到的一樣高的機(jī)械強(qiáng)度。而且，本發(fā)明中有用的增粘劑的界面粘結(jié)力足夠大以致于只有當(dāng)通過其彼此連接在一起的膜之一被破壞時(shí)才有可能脫層。增粘劑的特例可包括天然橡膠、合成橡膠或彈性體，氯乙烯_醋酸乙烯酯共聚物、聚乙烯烷基醚、聚丙烯酸酯、具有優(yōu)良透光性的改性聚烯烴粘合劑和含有固化劑如異氰酸酯的可固化的增粘劑。制備的偏振片可用于各種用途。特別是，偏振片可用于圖像顯示裝置如液晶顯示器(LCD)的偏振片和防止有機(jī)發(fā)光顯示裝置反射的偏振片。此外，本發(fā)明的光學(xué)膜可被用于復(fù)合的偏振片，其中各種光學(xué)層如各種類型功能層，例如延遲片如入/4片和入/2片、散光片、視角擴(kuò)大片、亮度增強(qiáng)片和反射片彼此結(jié)合在一起。本發(fā)明的偏振片可包括至少在其至少一側(cè)的壓敏粘合劑(PSA)層，以便易于被應(yīng)用于圖像顯示裝置及其類似物中。此外，偏振片可還包括在壓敏粘合劑層上的離去膜，以在偏振片被用于圖像顯示裝置之前保護(hù)壓敏粘合劑層。此外，本發(fā)明提供了一種包括偏振片的圖像顯示裝置。例如，本發(fā)明提供了一種液晶盒，其中其包括按順序成層的光源、第一偏振片、液晶盒和第二偏振片，且第一偏振片和第二偏振片的至少一個(gè)是包括起偏器和至少在起偏器一側(cè)上設(shè)置的保護(hù)膜的偏振片，其中保護(hù)膜包括共聚物，該共聚物包含(a)烯烴單體；(b)丙烯酸酯單體；和(c)具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種。液晶盒包含液晶層；能夠支撐液晶層的基板；和向液晶施加電壓的電極層。此時(shí)，本發(fā)明的偏振片可被用于液晶模式如面內(nèi)轉(zhuǎn)換模式(IPS模式)、垂直排列模式(VA模式)、0CB模式(光學(xué)自補(bǔ)償彎曲模式)、扭曲相列模式(TN模式)和邊緣場(chǎng)轉(zhuǎn)換模式(FFS模式)。本發(fā)明的在圖像顯示裝置中，本發(fā)明的偏振膜的保護(hù)膜可作為在偏振片液晶盒一側(cè)的內(nèi)部保護(hù)膜和/或偏振片液晶盒相反一側(cè)的外部保護(hù)膜被提供。發(fā)明實(shí)施方式按照下面用以說明的實(shí)施例，可得到對(duì)本發(fā)明更好的理解，但不應(yīng)將其解釋為對(duì)本發(fā)明的限制。聚合所需的有機(jī)試劑和溶劑通過用Aldrich，Co..Ltd.產(chǎn)品使用標(biāo)準(zhǔn)方法純化。在將AppliedGasTechnology,Co，Ltd.制備的高純乙烯通過使用水和氧氣過濾裝置后，進(jìn)行聚合反應(yīng)。為了得到共聚物中單體的含量，通過使用Varian，Co.，Ltd.制造的500MHz核磁共振(NMR)得到光譜。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，即所得聚合物熱性質(zhì)，通過使用TAInstrument,Corp.制造的DSCQ100測(cè)量，Td_50(50%熱分解溫度)通過使用TAInstrument，Corp.制造的TGA進(jìn)行測(cè)量。膜的透光性用紫外光譜儀測(cè)量。分子量和分子量分布通過使用Waters,Co.，Ltd.制造的GPC(凝膠滲透色譜)的分析來獲得。分析溫度是25t:，四氫呋喃(THF)用作溶劑，且通過使用聚苯乙烯進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化以得到數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)。比較例1在容積為125毫升的高壓反應(yīng)裝置被抽真空之后，向其中充入氬氣。在氬氣氣氛中，向反應(yīng)器中加入28mrno1甲基丙烯酸甲酯和28mrno1氧化鋁。此外，向其中加入0.084mrno1溶解在甲苯中的引發(fā)劑AIBN。隨后，在35bar下加入乙烯，將反應(yīng)器的溫度升高到75°C，且聚合進(jìn)行18小時(shí)。比較例2除了減少氧化鋁的加入量外，通過使用與比較例1中相同的方法進(jìn)行聚合。比較例3向容積為125毫升的反應(yīng)器中加入馬來酸酐(MAH)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)。此外，向其中加入溶解在甲苯中的引發(fā)劑AIBN。然后，將反應(yīng)器的溫度升高到65t:，且聚合進(jìn)行18小時(shí)。聚合條件和比較例1到3的結(jié)果在表l和表2中示出。此外，圖l顯示了比較實(shí)例1中制備的乙烯_甲基丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物的核磁共振氫譜(1H-NMR光譜)，比較例1中的聚合分析結(jié)果的紅外光譜在圖6中顯示。表l反應(yīng)加入量聚合斜牛[路易斯酸J[引發(fā)劑][MAH]/[MM乙烯壓力溫度時(shí)間/[MMA]/[MMA]/[MMA]A](摩爾比)(bar)(°C)(小時(shí))(蹄比)(摩爾比)(摩爾比)比較例1910.0030357518比較例290.20.0030357518比較例3600.002106518表214<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>比較例1和2涉及乙烯_甲基丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物。根據(jù)比較例1的測(cè)試結(jié)果，聚合得到乙烯含量為14mol^的乙烯-甲基丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物。比較例2涉及有關(guān)自由基聚合的結(jié)果，同時(shí)相對(duì)于比較例1的聚合條件減少氧化鋁的加入量，聚合得到乙烯含量為9.7mol%(與比較例l相比，該乙烯含量較低)的乙烯-甲基丙烯酸甲酯無規(guī)共聚物。在比較例2中，由于乙烯的含量降低，與比較例1相比玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高。然而存在的缺點(diǎn)是，由于乙烯含量低，在膜制備過程中，膜容易破裂。從該結(jié)果中可以看出，氧化鋁的加入提高了乙烯在共聚物中的含量，且如果乙烯的含量提高，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度會(huì)降低。在兩種聚合物中，由于乙烯的含量是10摩爾％或更多，所以可以制備具有高透明性和優(yōu)異可成型性的光學(xué)膜。然而，由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是IO(TC或更低，存在因?yàn)槟蜔嵝圆贿m宜將聚合物用于光學(xué)膜上的缺點(diǎn)。也就是說，當(dāng)乙烯含量升高時(shí)，關(guān)于丙烯酸酯易破裂的性質(zhì)可以得到補(bǔ)償，有助于膜的形成，但由于低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其適用性受限。比較例3涉及馬來酸酐(MAH)和甲基丙烯酸甲酯(MMA)無規(guī)共聚物的制備，并且由于共聚物具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，共聚物具有高耐熱性。然而，由于共聚物是脆性的，所以使用共聚物成膜是困難的。1-烯烴-丙烯酸酯-丙烯酸共聚物實(shí)施例1在容積為125毫升的帕爾(Parr)高壓反應(yīng)裝置被抽真空之后，向其中充入氬氣，在氬氣氣氛中，向反應(yīng)器中加入28mmo1的甲基丙烯酸甲酯(薩)、5.6mmo1的甲基丙烯酸(MAA)和28mmol用作路易斯酸的氧化鋁。此夕卜，向其中加入0.056mmol溶解在甲苯中的引發(fā)劑AIBN。然后，在35bar下向其中加入乙烯，將反應(yīng)器的溫度提高到65°C，聚合反應(yīng)進(jìn)行18小時(shí)。、在聚合反應(yīng)結(jié)束之后，用過濾器將氧化鋁從聚合溶液中濾除，聚合溶液在乙烯或正己烷中沉淀。制備的聚合物在Tg或以下的溫度減壓干燥24小時(shí)。實(shí)施例2除了控制溶劑的量和MAA的加入量之外，使用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合。制備的共聚物的紅外結(jié)果顯示在圖2中。實(shí)施例3除了控制MAA的加入量之外，使用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合。制備的共聚物的TGA結(jié)果顯示在圖3中。實(shí)施例4除了不加氧化鋁且控制MAA的加入量之外，使用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合。制備的共聚物的差熱掃描量熱(DSC)圖和凝膠滲透色譜(GPC)分析結(jié)果顯示在圖4和圖5中。在實(shí)施例1到4中，合成了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在140°〇或以上的乙烯_甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元共聚物。在比較例中是合成的共聚物的缺點(diǎn)，即低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的問題被解決，且使用TGA測(cè)量的50%熱分解溫度是45(TC或更高。由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨著乙烯含量的升高而降低，且玻璃化轉(zhuǎn)變溫度隨著丙烯酸含量的升高而升高，所以根據(jù)聚合條件的變化能夠合成具有所需耐熱性和物理性質(zhì)的聚合物。實(shí)施例5與甲基丙烯酸甲酯的加入量相比，甲基丙烯酸的加入量降低到0.1摩爾比，且反應(yīng)溶劑甲苯的數(shù)量提高。聚合溫度是7(TC，與單體數(shù)量相比，引發(fā)劑的濃度降低到0.001摩爾比，且反應(yīng)進(jìn)行6小時(shí)。氧化鋁用作路易斯酸。當(dāng)實(shí)施例5和實(shí)施例1到4的結(jié)果彼此進(jìn)行比較時(shí)，由于乙烯的含量高，在膜制備中脆性得到改善。因此，聚合物更適宜用作光學(xué)膜。與比較例l相比較，即使乙烯的含量更高，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度也高。原因是使用了包括MAA的三元共聚物。由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是12rc，保證了能夠被用于處理液晶顯示器的膜的耐熱性。實(shí)施例6除了使用氧化鈦代替氧化鋁用作路易斯酸且降低溶劑的加入量之外，使用與實(shí)施例5相同的方法進(jìn)行聚合。使用氧化鈦(Ti203)的實(shí)施例6的結(jié)果與使用氧化鋁的情況相似，且各種類型的金屬氧化物可被用作路易斯酸。實(shí)施例7除了使用二價(jià)酸馬來酸代替一價(jià)酸MAA作為丙烯酸，且減少溶劑的加入量之外，使用與實(shí)施例6相同的方法進(jìn)行聚合。如實(shí)施例7的結(jié)果，能夠使用二價(jià)酸，且能夠通過控制加入量來制備具有所需物理性質(zhì)的所需聚合物。實(shí)施例8除了使用馬來酸酐代替馬來酸之外，使用與實(shí)施例7相同的方法進(jìn)行聚合。制備的乙烯_甲基丙烯酸甲酯_馬來酸酐三元無規(guī)共聚物被溶解在四氫呋喃中，然后被加入到鹽酸水溶液中，在5(TC下攪拌24小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。在實(shí)施例8中，使用紅外證明了在酸存在下通過利用水解反應(yīng)，馬來酸酐被轉(zhuǎn)化成為二價(jià)酸的馬來酸。在使用馬來酸酐的共聚反應(yīng)完成后，使用后反應(yīng)證明進(jìn)行了與實(shí)施例7相似的三元共聚物聚合。水解反應(yīng)的程度被控制，以得到乙烯_甲基丙烯酸甲酯_馬來酸酐_馬來酸四元無規(guī)共聚物。實(shí)施例9使比較例1中得到的乙烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物進(jìn)行如實(shí)施例8中的水解反應(yīng)。在酸存在下，通過利用水解反應(yīng)，甲基丙烯酸甲酯的一部分被轉(zhuǎn)化成甲基丙烯酸，通過紅外證實(shí)了酸羥基的形成。作為實(shí)施例9的結(jié)果，在得到乙烯-甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸三元共聚物的同時(shí)，Tg和熱失重溫度(Td)升高，分子量沒有變化。如上所述，三元共聚物可通過水解反應(yīng)合成。實(shí)施例1到9的聚合條件和結(jié)果如表3和表4所示。在另一方面，實(shí)施例2的聚合分析結(jié)果的紅外光譜如圖2所示，實(shí)施例3的聚合分析結(jié)果的TGA譜圖如圖3所示，實(shí)施例4的聚合分析結(jié)果的差熱掃描量熱(DSC)譜圖如圖4所示，且實(shí)施例4的聚合分析結(jié)果的凝膠滲透色譜(GPC)圖如圖5所示。表3反應(yīng)加路易斯酸單柳入量引發(fā)劑聚合餅入量[氧化鈦][MAA]/[[馬來鵬[馬來,乙烯[AIBN]鵬時(shí)俾體]/[MMA]/MMA]MMA]/[MMA]/[MMA](摩壓力z陣爛(。c)間(鵬比)(摩爾比)(摩爾比)(摩爾比)(摩爾比)爾比)(bar)(摩爾)(h)實(shí)施例l91-0.2--350.0026518鄉(xiāng)例261-0.25--350,0026518鄉(xiāng)例391-1--350.0026518鄉(xiāng)例49--0.25--350搬6518鄉(xiāng)例5151-0.1--350.001706鄉(xiāng)例610-10.1--350週706實(shí)施例7101--0.1350.001756反應(yīng)加入量路易臓單働口入量引發(fā)劑聚合餅實(shí)施例861---0.25350.0026518實(shí)施例991----350.0037518在表3中，[單體]是指MMA+MAA的體積或摩爾數(shù)。表417<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>實(shí)施例10到13向反應(yīng)器中加入28mmol甲基丙烯酸甲酯(MMA)、5.6mmo1甲基丙烯酸(MAA)和28mmol用作路易斯酸的氧化鋁。此外，向其中加入0.056mmol溶解在甲苯中的引發(fā)劑AIBN。然后，將在下面表5中描述的1-烯烴單體加入到反應(yīng)器中，將反應(yīng)器的溫度升到65°C，且聚合反應(yīng)進(jìn)行18小時(shí)。在聚合反應(yīng)完成之后，通過使用過濾器將氧化鋁從聚合溶液中過濾除去，且聚合溶液在乙烯或正己烷中沉淀。制備的聚合物在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或以下的溫度減壓干燥24小時(shí)。所得共聚物測(cè)量的物理性質(zhì)如下表6所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>在表5中，[單體]是指MMA+MAA的體積或摩爾數(shù)。表6<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>當(dāng)在丙烯酸酯乙烯基單體中甲基丙烯酸甲酯具有最高的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，由均聚得到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常是ll(TC。為了克服在膜形成中膜斷裂的缺點(diǎn)，作為共聚單體，乙烯被加入到丙烯酸酯聚合物中。在這種情況下，會(huì)出現(xiàn)耐熱性降低的問題。然而，為了確保在加工過程中耐熱，需要玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在IO(TC或以上。因此，可以通過加入丙烯酸解決問題。此外，由于丙烯酸包括極性基團(tuán)羧基，當(dāng)丙烯酸被用作光學(xué)膜時(shí)，粘合性能顯著提高。實(shí)施例14在容積為125毫升的帕爾高壓反應(yīng)容器被抽真空之后，向其中充入氬氣。在氬氣氣氛下，向反應(yīng)器中加入甲基丙烯酸甲酯(MMA)、馬來酸酐(MAH)和用作路易斯酸的氧化鋁。此外，向其中加入溶解在甲苯中的AIBN。然后，在35bar下加入乙烯，反應(yīng)器溫度提高到65t:，聚合進(jìn)行18小時(shí)。在聚合反應(yīng)完成之后，用過濾器將氧化鋁從聚合溶液中過濾除去，聚合溶液在乙醇或正己烷中沉淀。得到的聚合物在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或以下溫度減壓干燥24小時(shí)。實(shí)施例15除了控制溶劑的量之外，使用實(shí)施例14中相同的方法聚合。實(shí)施例16除了使用甲苯/THF=3(體積比)的混合溶劑用作溶劑之外，使用實(shí)施例14中相同的方法聚合。實(shí)施例17除了使用正己烷/THF=3(體積比)的混合溶劑用作溶劑之外，使用實(shí)施例14中相同的方法聚合。實(shí)施例18到20四氫呋喃(THF)被用作溶劑，聚合反應(yīng)在溶劑量、溫度和時(shí)間與實(shí)施例14中的一樣的條件下進(jìn)行，但是改變了金屬氧化物的類型。實(shí)施例14到20的聚合條件和結(jié)果如表7和表8所示。此外，圖7顯示了實(shí)施例14和19中得到的乙烯_甲基丙烯酸甲酯_馬來酸酐無規(guī)共聚物的差熱掃描量熱(DSC)譜圖。圖8顯示了實(shí)施例15中制備的乙烯_甲基丙烯酸甲酯_馬來酸酐無規(guī)共聚物的凝膠滲透色譜(GPC)分析結(jié)果。圖9顯示了由實(shí)施例18中制備的乙烯-甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐無規(guī)共聚物制備的膜的紫外可見光譜分析結(jié)果。圖10顯示了實(shí)施例19中制備的乙烯_甲基丙烯酸甲酯_馬來酸酐無規(guī)共聚物的凝膠滲透色譜(GPC)分析結(jié)果。圖11顯示了實(shí)施例20中制備的乙烯-甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐無規(guī)共聚物的紅外光譜分析結(jié)果。表7<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>在實(shí)施例16中，使用甲苯/THF=3的混合溶劑，在實(shí)施例17中，使用正己烷/THF=3的混合溶劑。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>如實(shí)施例14到20的結(jié)果，合成了具有約120°〇或更高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的乙烯_甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐共聚物。在比較例中合成的高透明性膜的缺點(diǎn)即低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度問題被解決，且使用TGA測(cè)量的50%熱分解溫度為40(TC及以上的高溫度。隨著乙烯含量的升高，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度下降，且隨著馬來酸酐和丙烯酸酯的含量升高，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高。因此，可根據(jù)聚合條件的變化合成具有所需耐熱性和物理性質(zhì)的聚合物。實(shí)施例18和20的結(jié)果中，使用了各種金屬氧化物，且當(dāng)使用四氫呋喃作為溶劑時(shí)，形成的聚合物的溶解性比使用甲苯時(shí)的溶解性高，因此，分子量分布窄。實(shí)施例21到24使用與實(shí)施例14到20的相同的方法聚合，且使用兩種或更多種丙烯酸酯進(jìn)行四元共聚反應(yīng)。被過氧基團(tuán)取代的丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯用作第四單體。也就是說，除了甲基丙烯酸甲酯以外，馬來酸酐和乙烯、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)和甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)作為單體被加入以進(jìn)行四元共聚。詳細(xì)的實(shí)施例21到24的聚合條件和結(jié)果在表9和表10中示出。此外，圖12顯示了實(shí)施例21中制備的乙烯-甲基丙烯酸甲酯-馬來酸酐-甲基丙烯酸縮水甘油酯無規(guī)共聚物的差熱掃描量熱(DSC)分析結(jié)果。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>*在將聚合物溶解在THF中且澆筑膜在70°C下干燥一天后，通過測(cè)量膜彎曲時(shí)的斷裂程度得到膜的性質(zhì)。如果當(dāng)膜被彎曲10次，斷裂出現(xiàn)2次或少于2次時(shí)性質(zhì)很好，如果當(dāng)膜被彎曲10次，斷裂出現(xiàn)5次或少于5次時(shí)性質(zhì)一般。作為實(shí)施例21到24的聚合結(jié)果，當(dāng)丙烯酸烷基酯被用作第四單體時(shí)，膜的性質(zhì)得到更加改善。當(dāng)加入少量丙烯酸烷基酯時(shí)，證實(shí)了它與乙烯一起改善了斷裂性質(zhì)，且與實(shí)施例18到20相比，分子量提高。保護(hù)臘的形成關(guān)于共聚物的膜的形成，制備保護(hù)膜并對(duì)其進(jìn)行評(píng)價(jià)。將在比較例和實(shí)施例中制備的共聚物以30重量％被溶解在四氫呋喃(THF)中，放置一天以將氣體從溶液中除去。得到的聚合物溶液被涂在玻璃基底上，通過使用間距400iim的膜調(diào)節(jié)裝置以預(yù)定速度形成膜，并在5(TC烘箱中干燥。干燥之后，證實(shí)了膜的厚度是80iim。(熱膨脹系數(shù)測(cè)量)當(dāng)使用TMA(MettlerToledo)以每分鐘l(TC的速率加熱制備的光學(xué)膜試樣時(shí)，測(cè)量尺寸變化，熱膨脹系數(shù)通過4(TC到8(TC范圍內(nèi)的斜率計(jì)算。(透水性測(cè)量)透水性通過使用透水測(cè)量裝置(PE薩T廳-WModel398，Mocon，Co.，Ltd.制造)，在40。C/100%RH條件下測(cè)量。(延遲性測(cè)量)制備的光學(xué)膜的面內(nèi)延遲Rin和厚度延遲Rth通過使用Axometrics，Co.，Ltd.制造的偏光儀(Axoscan)測(cè)量。每種延遲由下面方程被定義。Rin=(nx-ny)xd，Rth=(nz-ny)xd其中nx、ny和nz是指根據(jù)方向的折射率，d是指膜的厚度。(光彈性系數(shù)測(cè)量)以Axoscan提供拉伸裝置的彈性類型，以將拉伸力應(yīng)用于保護(hù)膜并測(cè)量面內(nèi)延遲，因此測(cè)量光彈性系數(shù)。制備的光學(xué)膜的物理性質(zhì)測(cè)量結(jié)果如下面表11所示。作為比較例，比較了TAC膜(Fuji膜)的物理性質(zhì)(比較例4)。表llRin(nm)Rth(nm)光彈性系數(shù)(10—V/N)熱膨脹系數(shù)(ppm/K)透水性(g/(m2天))比較例10.12.0_3.211376比較例20.42.0_0.568.6220比較例41.0-50.012.757720實(shí)施例50.02.7_0.671200實(shí)施例60.11.2_0.672211實(shí)施例70.33.4_0.587203實(shí)施例80.62.5_0.681207實(shí)施例ll0.43.6_0.574221實(shí)施例130.43.5_0.673217實(shí)施例140.23.3_0.364.4197實(shí)施例150.44.1_0.565.0198實(shí)施例160.62.0_0.565.920123<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>在實(shí)施例中，面內(nèi)延遲(Rin)和厚度延遲(Rth)遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于比較例5中的延遲，光彈性系數(shù)小，透水性小。在比較例1和2中，與其他實(shí)施例或TAC膜(比較例5)相比，熱膨脹系數(shù)相對(duì)較高。倫^白勺燃(起偏器的制備)將厚度75m的聚乙烯醇(PVA)膜(聚合度2400)浸在包含碘(12)和碘化鉀(KI)的水溶液中，且拉伸5倍。然后，將該膜加入到包含硼酸和碘化鉀水溶液的浴中，交聯(lián)，且在8(TC下干燥5分鐘制備起偏器。(偏振膜的保護(hù)膜的表面處理)為了改善起偏器的粘合強(qiáng)度，將偏振膜的保護(hù)膜的表面進(jìn)行電暈處理，且將基于硅烷的底漆涂在其上面。3-氨基三甲氧基硅烷(Fluka)以2%的量被溶解在異丙醇和水(95/5重量比)的共溶劑中作為基于硅烷的底漆，攪拌24小時(shí)。通過使用環(huán)棒式濕膜涂布器(wirebar)(#5)在電暈處理的保護(hù)膜表面進(jìn)行涂覆，且在烘箱中6(TC下干燥10min。在比較例5中TAC膜的情況下，該膜被浸在15重量％的氫氧化鈉水溶液中5分鐘，并在烘箱中6(TC下干燥10min進(jìn)行表面處理。(粘合劑和偏振片的制備)將包含乙酰乙酰基(5%)(平均聚合度2000，皂化度94%)的聚乙烯醇溶解在純水中制備3.8%的水溶液。將鋯胺化合物(AC-7，DaichiKigensoKagakuKogyo)溶解在純水中制備3.8%水溶液。基于100重量份的的聚乙烯醇，將鋯胺化合物水溶液以20重量份的比例加入到制備的聚乙烯醇水溶液中，攪拌并混合。將1M的鹽酸水溶液加入到混合溶液中，控制pH值到8.5，由此制備粘合劑。通過使用制備的粘合劑，依靠比較例和實(shí)施例的共聚物，在聚乙烯醇起偏器兩側(cè)層壓膜作為保護(hù)模，在烘箱中8(TC下干燥10min，并粘附以制備偏振片。(光學(xué)性質(zhì)的評(píng)估)制備的偏振片的單獨(dú)和交叉透光度通過n&k光譜儀(n&kTechnology)測(cè)量。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權(quán)利要求一種包含共聚物的光學(xué)膜，其包括a)烯烴單體；b)丙烯酸酯單體；和c)具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種。2.權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜，其中所述烯烴單體的量在0.1-30摩爾％的范圍內(nèi)，所述丙烯酸酯單體的量在30-99摩爾％的范圍內(nèi)，所述不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種的量在0.1-50摩爾％的范圍內(nèi)。3.權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜，其中所述烯烴單體包括選自1-烯烴，2-烯烴和3-烯烴中的至少一種。4.權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜，其中所述丙烯酸酯單體包括由下列結(jié)構(gòu)式1表示的化合物，結(jié)構(gòu)式l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R"R2和R3各自獨(dú)立地是氫原子或能夠包含雜原子且具有1到30個(gè)碳原子的單價(jià)烴基，R2和R3的至少一個(gè)是環(huán)氧基，R4是氫原子或具有1到6個(gè)碳原子的烷基。5.權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜，其中所述不飽和有機(jī)酸單體是單價(jià)羧酸或多價(jià)羧酸。6.權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜，其中所述不飽和酸酐單體是單價(jià)羧酸或多價(jià)羧酸。7.權(quán)利要求l所述的光學(xué)膜，其中所述共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在80-22(TC的范圍內(nèi)。8.權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜，其中數(shù)均分子量在5，000到400，000的范圍內(nèi)，重均分子量在10，000到800，000的范圍內(nèi)。9.權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜，其中在所述共聚物中，起始重量減少50%時(shí)的溫度(Td50)在350到550°C的范圍內(nèi)。10.權(quán)利要求1所述的光學(xué)膜，其中所述共聚物是通過使用以下方法制備的，該方法包括在路易斯酸或者金屬氧化物存在下利用自由基聚合引發(fā)劑聚合單體(a)到(c)。11.一種使用共聚物制備光學(xué)膜的方法，所述共聚物包含(a)烯烴單體、(b)丙烯酸酯單體和(c)具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種。12.—種偏振膜的保護(hù)膜，其由根據(jù)權(quán)利要求1-10中任何一項(xiàng)所述的光學(xué)膜形成。13.權(quán)利要求12所述的偏振膜的保護(hù)膜，其中對(duì)至少一個(gè)表面進(jìn)行粘合強(qiáng)度改進(jìn)處理。14.權(quán)利要求13所述的偏振膜的保護(hù)膜，其中所述粘合強(qiáng)度改進(jìn)處理包括選自電暈處理、等離子體處理、紫外處理和形成底漆層中的一種或多種。15.—種偏振片，其包括起偏器；和至少在起偏器一面上設(shè)置的保護(hù)膜，其中所述保護(hù)膜是根據(jù)權(quán)利要求12所述的偏振膜的保護(hù)膜。16.權(quán)利要求15所述的偏振片，其中在起偏器和保護(hù)膜之間設(shè)有粘合層。17.權(quán)利要求15所述的偏振片，其進(jìn)一步包括在至少一個(gè)表面上的壓敏粘合層。18.—種復(fù)合的偏振片，其中選自延遲片、散光片、視角擴(kuò)大片、亮度增強(qiáng)片和反射片的至少一個(gè)光學(xué)層層壓在權(quán)利要求15的偏振片上。19.一種圖像顯示裝置，其包括權(quán)利要求15的偏振片。20.權(quán)利要求19所述的圖像顯示裝置，其中所述圖像顯示裝置包括按順序成層的光源、第一偏振片、液晶盒和第二偏振片，第一偏振片和第二偏振片中至少一個(gè)是權(quán)利要求11的偏振片的液晶顯示器，且該液晶顯示器是面內(nèi)轉(zhuǎn)換模式(IPS模式)、垂直排列模式(VA模式)、0CB模式(光學(xué)自補(bǔ)償彎曲模式)、扭曲相列模式(TN模式)或邊緣場(chǎng)轉(zhuǎn)換模式(FFS模式)。全文摘要本發(fā)明提供了一種包含共聚物的光學(xué)膜，偏振膜的保護(hù)膜以及使用該膜的偏振片及圖像顯示裝置，所述共聚物包括(a)烯烴單體、(b)丙烯酸酯單體和(c)具有一個(gè)或多個(gè)雙鍵的不飽和有機(jī)酸單體和不飽和酸酐單體的至少一種。文檔編號(hào)C08J5/18GK101720337SQ200880017555公開日2010年6月2日申請(qǐng)日期2008年5月23日優(yōu)先權(quán)日2007年5月25日發(fā)明者丁柳英,全炳浩,南星鉉,盧慶燮,徐銀美,李南貞,申培根,趙東滿,金元熙,金范錫,魯基洙申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社