專利名稱：：聚酰胺樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有高阻燃性的聚酰胺樹脂組合物及其制造方法。
背景技術(shù)：
：聚酰胺樹脂具有優(yōu)良的機械特性、電特性、耐化學(xué)藥品性、成型加工性以及耐焊接熱性等，利用這些特性廣泛應(yīng)用于汽車部件或者電氣電子部件等各種領(lǐng)域。其中，含有作為不含鹵素的阻燃劑的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑的聚酰胺樹脂組合物，廣泛應(yīng)用于連接器等電氣電子部件等要求阻燃性及耐焊熱性的領(lǐng)域。近年來，在連接器用途方面，要求滿足阻燃性水平更高的IEC60695-2-ll標(biāo)準(zhǔn)及IEC60695-2-13標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的耐火性試驗的材料。但是，現(xiàn)狀是迄今為止的用于連接器用途的聚酰胺樹脂還不能滿足這些試驗的要求。專利文獻1中公開了以下內(nèi)容為了提高成型后的成型品的韌性，將包含三聚氰胺氰脲酸鹽的阻燃性聚酰胺樹脂組合物粒狀體與聚酰胺樹脂粒狀體混合，由此得到的阻燃性聚酰胺樹脂成型材料，抑制銀紋的產(chǎn)生從而改善外觀。另外，專利文獻2中公開了以下內(nèi)容含有聚酰胺樹脂、三嗪類阻燃劑和羧酰胺類蠟的阻燃性聚酰胺樹脂組合物使灼熱絲著火溫度提高。專利文獻3中，公開了含有非分支的熱塑性聚酰胺、三聚氰胺氰脲酸鹽、三聚氰胺氰脲酸鹽以外的含氮阻燃劑和磷酸酯類阻燃劑的成型用組合物。5另外，專利文獻4中公開了以下內(nèi)容將聚酰胺樹脂和三聚氰胺氰脲酸鹽熔融混煉而成的母料與聚酰胺樹脂進行熔融混煉，由此得到的阻燃性聚酰胺樹脂組合物其拉伸斷裂伸長率等機械特性優(yōu)良。另外，專利文獻5中公開了用特定的添加劑處理微細(xì)的三聚氰胺氰脲酸鹽的表面來抑制再凝聚的技術(shù)。專利文獻l:日本特開平11-302536號公報專利文獻2:日本特開2005-171232號公報專利文獻3:日本特表2008-512525號公報
發(fā)明內(nèi)容但是，專利文獻1~4公開的聚酰胺樹脂組合物，其阻燃性仍然不充分，需要進一步改良。另外，根據(jù)本發(fā)明人的研究，專利文獻5公開的技術(shù)，其抑制再凝聚的效果不充分，即使添加預(yù)定量的阻燃劑也不能得到目標(biāo)阻燃性本發(fā)明要解決的課題是提供具有高阻燃性的聚酰胺樹脂組合物。本發(fā)明人為了解決上述課題進行了廣泛深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，采用一種聚酰胺樹脂組合物能夠解決上述課題，并且完成了本發(fā)明，所述聚酰胺樹脂組合物通過將聚酰胺樹脂、特定的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑以及特定的表面活性劑以特定的配比進行配合而得到，該組合物中分散的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑具有特定的平均分散粒徑。艮口，本發(fā)明為(1)一種聚酰胺樹脂組合物，含有聚酰胺樹脂(A)、三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)，其中，含有660-75質(zhì)量％所述聚酰胺樹脂(A)和25~40質(zhì)量％所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量份，所述聚酰胺樹脂(A)包含至少一種以上熔點為255270。C的聚酰胺樹脂(Al);和0.11.0質(zhì)量份所述表面活性劑(C)，所述表面活性劑(C)包含至少一種以上聚亞烷基多元醇脂肪酸酯，并且在所述聚酰胺樹脂組合物中分散的所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑為l~20(im。(2)上述(1)所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述聚酰胺樹脂(A)還含有熔點為18025(TC的聚酰胺樹脂(A2)。(3)上述(2)所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述聚酰胺樹脂(A)包含40~80質(zhì)量％所述聚酰胺樹脂(Al)和2060質(zhì)量％所述聚酰胺樹脂(A2)。(4)上述(1)(3)中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述聚酰胺樹脂(Al)為聚酰胺66。(5)上述(2)~(4)中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述聚酰胺樹脂(A2)為選自聚酰胺6以及包含聚酰胺6、聚酰胺610、聚酰胺612或聚酰胺61的單體單元的一種以上和聚酰胺66的單體單元的聚酰胺共聚物中的一種以上的聚酰胺。(6)上述(1)~(5)中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑為515pm。(7)上述(1)~(6)中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)為三聚氰胺氰脲酸鹽。(8)上述(1)~(7)中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述表面活性劑(C)為選自聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯組成的組中的至少一種。(9)一種聚酰胺樹脂組合物的制造方法，用于制造含有聚酰胺樹脂(A)、三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)的聚酰胺樹脂組合物，其中，包括使用至少一臺原料供給裝置將全部成分由雙螺桿擠出機的第一供給口投入后進行熔融混煉的步驟，所述聚酰胺樹脂組合物含有6075質(zhì)量％所述聚酰胺樹脂(A)和25~40質(zhì)量％所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量份，所述聚酰胺樹脂(A)包含至少一種以上熔點為25527(TC的聚酰胺樹脂(Al);和0.11.0質(zhì)量份所述表面活性劑(C)，所述表面活性劑(C)包含至少一種以上聚亞垸基多元醇脂肪酸酯，并且在所述聚酰胺樹脂組合物中分散的所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑為120nm。(10)上述(9)所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述投入包括使用至少一臺原料供給裝置將包含所述聚酰胺樹脂(A)的全部、所述表面活性劑(C)的全部及所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的10~50質(zhì)量％的共混物從雙螺桿擠出機的第一供給口投入；和使用與所述原料供給裝置不同的至少一臺原料供給裝置將所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的5090質(zhì)量從所述雙螺桿擠出機的第一供給口投入。(11)上述(9)或(10)所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的中值粒徑為125pm。(12)上述(9)~(11)中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述聚酰胺樹脂(A)包含40-70質(zhì)量％熔點為255~270。C的聚酰胺樹脂(Al)和30~60質(zhì)量％熔點為18025(TC的聚酰胺樹脂(A2)。(13)上述(9)~(12)中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述聚酰胺樹脂(A1)為聚酰胺66;所述聚酰胺樹脂(A2)為選自聚酰胺6以及包含聚酰胺6、聚酰胺610、聚酰胺612或聚酰胺61的單體單元的一種以上和聚酰胺66的單體單元的聚酰胺共聚物中的一種以上的聚酰胺。(14)上述(9)(13)中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)為三聚氰胺氰脲酸±卜rrp.。(15)上述(9)(14)中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述表面活性劑(C)為選自聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯組成的組中的至少一種。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明，能夠提供具有高阻燃性的聚酰胺樹脂組合物。具體而言，根據(jù)本發(fā)明，能夠提供以厚度為3mm的試驗片獲得IEC60695-2-13標(biāo)準(zhǔn)所規(guī)定的灼熱絲著火溫度為800。C以上的優(yōu)良阻燃性的聚酰胺樹脂組合物及其制造方法。圖1表示作為本實施方式中使用的制造裝置的一例的雙螺桿擠出機1的示意圖。圖2表示本實施方式中用于阻燃性試驗的連接器樣成型品8。圖2A表示從連接器型成型品8的上方觀察的平面圖。圖2B表示從連接器樣成型品8的短面觀察的正視圖。圖2C表示從連接器樣成型品8的長面觀察的側(cè)視圖。上部是具有9個由間壁11隔成的開口部12的煙囪部9，下部是周圍由殼體13圍繞的空洞部10。符號說明91雙螺桿擠出機2第一供給口3第二供給口4真空排氣口螺桿6螺桿有效長度7樹脂的流動方向8連接器樣成型品9煙囪部10空洞部11間壁12開口部13殼體具體實施例方式以下，對實施本發(fā)明的最佳方式(以下稱為本實施方式)進行具體說明。另外，本發(fā)明不限于以下的實施方式，可以在其主旨的范圍內(nèi)進行各種變形來實施。本實施方式的聚酰胺樹脂組合物，含有聚酰胺樹脂(A)、三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)，其中，含有60~75質(zhì)量％所述聚酰胺樹脂(A)和25~40質(zhì)量％所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量份，所述聚酰胺樹脂(A)包含至少一種以上熔點為25527(TC的聚酰胺樹脂(Al);和0.11.0質(zhì)量份所述表面活性劑(C)，所述表面活性劑(C)包含至少一種以上聚亞烷基多元醇脂肪酸酯，并且在所述聚酰胺樹脂組合物中分散的所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑為l~20pm。本實施方式中使用的聚酰胺樹脂(A)，從聚酰胺樹脂組合物的耐焊接熱性的觀點考慮，為含有至少一種以上熔點為255。C以上且270。C以下的聚酰胺樹脂(Al)的聚酰胺樹脂。本實施方式中，聚酰胺樹脂是主鏈中具有酰胺鍵(-NHCO-)的聚合物，可以列舉例如聚己內(nèi)酰胺(聚酰胺6)、聚己二酰丁二胺(聚酰胺46)、聚己二酰己二胺(聚酰胺66)、聚環(huán)己酰己二胺(聚酰胺6C)、聚癸二酰己二胺(聚酰胺610)、聚十二酰己二胺(聚酰胺612)、聚十一內(nèi)酰胺(聚酰胺ll)、聚十二內(nèi)酰胺(聚酰胺12)、聚間苯二甲酰己二胺(聚酰胺61)、聚對苯二甲酰己二胺(聚酰胺6T)、聚對苯二甲酰壬二胺(聚酰胺9T)、聚對苯二甲酰十二烷二胺(聚酰胺12T)、聚己二酰間苯二甲胺(聚酰胺MXD6)及包含這些物質(zhì)中至少兩種不同的聚酰胺形成成分的聚酰胺共聚物、以及它們的混合物等。本實施方式中，熔點可以通過差示掃描量熱(DSC)測定而求出。具體而言，使用差示掃描量熱測定裝置，在從室溫開始以2(TC/分鐘升溫的條件下對試樣進行測定，觀測到吸熱峰溫度(Tml)后，在比Tml高205(TC的溫度下保持3分鐘。接著，以2(TC/分鐘的降溫條件將試樣冷卻至室溫，然后觀測再次以2(TC/分鐘的升溫條件進行測定時的吸熱峰，將該峰頂所示的溫度作為熔點。本實施方式中，聚酰胺樹脂(A)是含有至少一種以上熔點為255。C以上且27(TC以下的聚酰胺樹脂(Al)的聚酰胺樹脂。從加工性的觀點考慮，優(yōu)選聚酰胺樹脂(A)還含有熔點為18(TC以上且25(TC以下的聚酰胺樹脂(A2)。本實施方式中，從聚酰胺樹脂組合物的耐焊接熱性的觀點考慮，聚酰胺樹脂(Al)優(yōu)選為聚酰胺66，從成型時的流動性、韌性改善的觀點考慮，聚酰胺樹脂(A2)優(yōu)選為選自聚酰胺6以及包含聚酰胺6、聚酰胺610、聚酰胺612或聚酰胺61的單體單元的一種以上和聚酰胺1166的單體單元的聚酰胺共聚物中的一種以上的聚酰胺。作為聚酰胺樹脂(A2)，可以使用聚酰胺6及一種聚酰胺共聚物，也可以使用兩種以上的混合物。聚酰胺樹脂(A2)更優(yōu)選為聚酰胺6或者包含聚酰胺6的單體單元和聚酰胺66的單體單元的聚酰胺共聚物(PA66/6)。在此，構(gòu)成優(yōu)選的聚酰胺(A2)的聚酰胺66單體單元與聚酰胺6單體單元的摩爾比，從流動性與耐焊接熱性的平衡優(yōu)良的觀點考慮，優(yōu)選聚酰胺66單體單元為60摩爾°/。以上且95摩爾％以下、聚酰胺6單體單元為5摩爾％以上且40摩爾％以下，更優(yōu)選的范圍是聚酰胺66單體單元為80摩爾％以上且95摩爾％以下、聚酰胺6單體單元為5摩爾％以上且20摩爾％以下。聚酰胺(Al)與聚酰胺(A2)的優(yōu)選配比是當(dāng)設(shè)聚酰胺的總量為100質(zhì)量％時，從耐焊接熱性與成形時的流動性及韌性的平衡優(yōu)良的觀點考慮，聚酰胺(A1)為40質(zhì)量％以上且80質(zhì)量％以下、聚酰胺(A2)為20質(zhì)量％以上且60質(zhì)量％以下，更優(yōu)選的配比范圍是聚酰胺(A1)為50質(zhì)量％以上且70質(zhì)量％以下、聚酰胺(A2)為30質(zhì)量％以上且50質(zhì)量％以下。本實施方式中使用的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)是三聚氰胺或其衍生物與氰脲酸或其衍生物的反應(yīng)物。三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)可以通過以下方法制造。例如，可以在氰脲酸或其衍生物的水溶液中添加三聚氰胺或其衍生物，并在約9(TC約IO(TC下攪拌。將作為反應(yīng)產(chǎn)物得到的沉淀物過濾干燥后進行粉碎而制成微細(xì)粉末，由此來制造。本實施方式中，三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的中值粒徑(D50)，從三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的分散性的觀點考慮，優(yōu)選為lpm以上且25pm以下。通過使三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的中值粒徑為lpm以上，使其變得容易處理，并且能夠抑制三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的凝聚性變差。通過使三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的中值粒徑為25pm以下，使其在聚酰胺樹脂組合物中的分散性與處理性的平衡優(yōu)良。本實施方式中，中值粒徑(D50)如JISZ8901所定義的那樣，是粒體的粒徑分布中大于某粒徑的粒子的質(zhì)量占全部粒體質(zhì)量的50%時的粒徑。中值粒徑(D50)沒有特別限制，例如，可以通過激光衍射散射法測定。具體而言，通過激光衍射散射法，以粒徑為橫軸、頻率(質(zhì)量)為縱軸作圖，將設(shè)該頻率的累計質(zhì)量的總和為100%時累計質(zhì)量達到50%的粒徑作為中值粒徑進行測定。本實施方式中，作為三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)，可以優(yōu)選列舉三聚氰胺與氰脲酸的等摩爾反應(yīng)物即三聚氰胺氰脲酸鹽。三聚氰胺氰脲酸鹽中可以含有0.001質(zhì)量％以上、0.30質(zhì)量％以下的未反應(yīng)的三聚氰胺或氰脲酸。這樣的三聚氰胺氰脲酸鹽在市場上有售，并且可以適當(dāng)使用工業(yè)上能夠得到的物質(zhì)。本實施方式中，從改善聚酰胺樹脂組合物的耐火性的觀點考慮，聚酰胺樹脂組合物中分散的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑為lpm以上且20pm以下是必須的。從拉伸特性的觀點考慮，優(yōu)選平均分散粒徑為lpm以上且15|um以下，更優(yōu)選5ium以上且10|im以下。聚酰胺樹脂組合物中的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑的測定沒有特別限制，例如可以通過以下方法測定。由本實施方式的聚酰胺樹脂組合物成型得到的成型品制作厚度5pm的薄片。用光學(xué)顯微鏡觀察薄片，通過圖像分析求出圖像中觀察到的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑粒子的圓當(dāng)量直徑，將其平均值作為平均分散粒徑。本實施方式中使用的表面活性劑(C)是含有至少一種以上聚亞垸基多元醇的脂肪酸酯的表面活性劑。作為聚亞垸基多元醇的脂肪酸酯，可以列舉例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等聚亞垸基多元醇與癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸、蠟酸、褐煤酸、蜂花酸、油酸、芥酸等脂肪族羧酸的酯衍生物，這些物質(zhì)在工業(yè)上容易獲得。本實施方式中，從三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的分散性的觀點考慮，可以優(yōu)選使用聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯等，特別優(yōu)選聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯。本實施方式的聚酰胺樹脂組合物，含有所述聚酰胺樹脂(A)、所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和所述表面活性劑(C)，其中，含有60~75質(zhì)量％聚酰胺樹脂(A)和2540質(zhì)量％三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量份；和0.1-1.0質(zhì)量份所述表面活性劑(C)，并且在聚酰胺樹脂組合物中分散的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑為120pm。聚酰胺樹脂組合物中的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的含量，從阻燃性和拉伸特性的觀點考慮，相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％為25質(zhì)量％以上且40質(zhì)量％以下，優(yōu)選30質(zhì)量％以上且40質(zhì)量％以下，更優(yōu)選35質(zhì)量％以上且40質(zhì)量％以下。聚酰胺樹脂組合物中的表面活性劑(C)的含量，從三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑的分散性和阻燃性的平衡的觀點考慮，相對于聚酰胺樹脂(A)與三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份以上且1.0質(zhì)量份以下，優(yōu)選0.1質(zhì)量份以上且0.75質(zhì)量份以下，更優(yōu)選0.1質(zhì)量份以上且0.6質(zhì)量份以下。特別是通過將表面活性劑(C)的含量設(shè)定為l.O質(zhì)量份以下，在錐形混合器中混合時聚酰胺樹脂(A)顆粒在混合器內(nèi)部壁面上旋轉(zhuǎn)，由此具有將混合器壁面上附著的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)除下的效果(自潔效果)，因此能夠使適量的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)鋪展在聚酰胺樹脂(A)的表面上。借助于該效果，能夠得到三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的分散性優(yōu)良的聚酰胺樹脂組合物。本實施方式的聚酰胺樹脂組合物中，可以根據(jù)需要在不損害本實施方式的目的的范圍內(nèi)添加慣用的填充劑，例如玻璃纖維或碳纖維等無機纖維、云母、滑石、粘土礦物、氧化鋁、二氧化硅及磷灰石等無機填充劑，氫氧化鋁、氫氧化鎂、硼酸鋅、錫酸鋅、羥基錫酸鋅、聚磷酸銨、三聚氰胺氰脲酸鹽、琥珀酰三聚氰二胺、三聚氰胺聚磷酸鹽、三聚氰胺硫酸鹽、三聚氰胺鄰苯二甲酸鹽和磷酸鋁等阻燃劑，鈦白和炭黑等顏料或著色劑，次磷酸鈉等亞磷酸金屬鹽，以受阻酚及受阻胺為代表的熱穩(wěn)定劑，高級脂肪酸金屬鹽、高級脂肪酸酰胺、高級脂肪酸酯等潤滑劑，各種增塑劑，以及防靜電劑等各種添加劑。本實施方式的聚酰胺樹脂組合物，拉伸伸長率(％)優(yōu)選為1.7以上且4.0以下。拉伸伸長率更優(yōu)選為1.9以上且3.8以下，進一步優(yōu)選2.0以上且3.5以下。通過使拉伸伸長率在上述范圍內(nèi)，能夠得到向連接器中壓入插針時耐破裂性優(yōu)良的聚酰胺樹脂組合物。本實施方式的聚酰胺樹脂組合物，優(yōu)選灼熱絲著火溫度rc)為80CTC以上。通過使灼熱絲著火溫度為80(TC以上，能夠得到阻燃性優(yōu)良的聚酰胺樹脂組合物。(聚酰胺樹脂組合物的制造方法)本實施方式的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，用于制造含有聚酰胺樹脂(A)、三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)的聚酰胺樹脂組合物，其中，包括使用至少一臺原料供給裝置將全部成分由雙螺桿擠出機的第一供給口投入后進行熔融混煉的步驟，所述聚酰胺樹脂組合物含有6075質(zhì)量％所述聚酰胺樹脂(A)和25~40質(zhì)量％所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計IOO質(zhì)量份，所述聚酰胺樹脂(A)包含至少一種以上熔點為25527(TC的聚酰胺樹脂(Al);和0.11.0質(zhì)量份所述表面活性劑(C)，所述表面活性劑(C)包含至少一種以上聚亞垸基多元醇脂肪酸酯，并且在所述聚酰胺樹脂組合物中分散的所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑為120prn。本實施方式的聚酰胺樹脂組合物的制造方法中，只要是在將聚酰胺樹脂(A)、三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)進行混合時使用至少一臺原料供給裝置從雙螺桿擠出機的第一供給口投入并進行熔融混煉的方法則沒有特別限制。從三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的分散性的觀點考慮，優(yōu)選分別使用不同的至少一臺原料供給裝置將聚酰胺樹脂(A)、三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)從雙螺桿擠出機的第一供給口投入。本實施方式中，更優(yōu)選分別使用不同的至少一臺原料供給裝置將聚酰胺樹脂(Al)、聚酰胺樹脂(A2)、三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)從雙螺桿擠出機的第一供給口投入。本實施方式的聚酰胺樹脂組合物的制造方法中，使用至少一臺原料供給裝置將60%質(zhì)量％以上且75質(zhì)量％以下的聚酰胺樹脂(A)和25質(zhì)量％以下且40質(zhì)量％以下的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計IOO質(zhì)量份以及相對于該合計IOO質(zhì)量份為0.1質(zhì)量份以上且1.0質(zhì)量份以下的表面活性劑(C)從雙螺桿擠出機的第一供給口投入后進行熔融混煉。本實施方式中，作為雙螺桿擠出機，具體可以列舉COPERION公司制造的ZSK系列、東芝機械株式會社制造的TEM系列、日本制鋼所株式會社制造的TEX系列等。圖1表示作為本實施方式中使用的制造裝置的一例的雙螺桿擠出機1的示意圖。如圖1所例示，本實施方式中使用的雙螺桿擠出機1為下述構(gòu)造具有螺桿5，在相對于原料流動方向的上游側(cè)設(shè)有第一供給口2，在其下游設(shè)有第二供給口3，在其下游設(shè)有作為減壓脫揮(即脫揮發(fā)分)部的17真空排氣口4。本實施方式的制造方法中使用的雙螺桿擠出機，優(yōu)選雙螺桿擠出機的L/D(螺桿有效長度/螺桿外徑)為20以上且60以下的范圍，更優(yōu)選30以上且50以下。本實施方式中的螺桿有效長度6，是指螺桿5的長度中從雙螺桿擠出機1的第一供給口2的相對于原料流動方向的上游端至螺桿5的樹脂流動方向7的末端的長度。本實施方式中的螺桿外徑是指旋轉(zhuǎn)直徑(螺旋直徑)。旋轉(zhuǎn)直徑(螺旋直徑)表示使螺桿旋轉(zhuǎn)時在螺桿有效長度方向上垂直地取截面時的最大圓直徑。本實施方式中，熔融混煉時的溫度從生產(chǎn)率及抑制熱降解的觀點考慮優(yōu)選為比聚酰胺樹脂(A)的熔點高56(TC的溫度，更優(yōu)選高550。C的溫度，進一步優(yōu)選高53(TC的溫度。向雙螺桿擠出機供給原料的原料供給裝置沒有特別限制，可以使用單螺桿進料器、雙螺桿進料器、盤式進料器、旋轉(zhuǎn)進料器、液體供給泵等。其中失重補償進料器原料供給的變動誤差小因此優(yōu)選。聚酰胺樹脂、三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑和表面活性劑的添加方法沒有特別限制，可以使用將各成分由不同的原料供給裝置投入的方法、將全部成分或者任意兩種成分用混合機、錐形混合器等混合后用原料供給裝置添加的方法等常用方法。本實施方式中，從生產(chǎn)率和阻燃性的觀點考慮，可以優(yōu)選使用下述方法使用至少一臺原料供給裝置將包含聚酰胺樹脂(A)的全部、表面活性劑(C)的全部及三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的10質(zhì)量%以上、50質(zhì)量％以下的共混物從雙螺桿擠出機的第一供給口投入，然后使用與供給共混物的原料供給裝置不同的至少一臺原料供給裝置將三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的50質(zhì)量°/。以上、90質(zhì)量/。以下從雙螺桿擠出機的第一供給口投入。本實施方式中，使用至少一臺原料供給裝置將在聚酰胺樹脂(A)表面上鋪展表面活性劑(C)后再鋪展三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)而得到的共混物從雙螺桿擠出機的第一供給口投入，并根據(jù)需要使用與供給共混物的原料供給裝置不同的至少一臺原料供給裝置將三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)從雙螺桿擠出機的第一供給口投入并進行熔融混煉，這一方法能夠得到三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的分散性優(yōu)良的聚酰胺樹脂組合物，因此優(yōu)選。本實施方式中，制造聚酰胺樹脂組合物時使用的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的中值粒徑(D50)，從聚酰胺樹脂組合物中的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的分散性的觀點考慮，優(yōu)選為lpm以上且25pm以下。實施例以下，通過實施例更具體地說明本實施方式實施方式的主旨，本實施方式不限于以下實施例例、比較例中所述的物性評價如下進行。(1)熔點使用珀金埃爾默公司制造的差示熱量測定裝置DSC-7。在分別為2(TC/分鐘的升溫和降溫條件下進行。使試樣約10mg從室溫開始升溫，觀測到吸熱峰溫度(Tml)后，在比Tml高205(TC溫度下保持3分鐘。接著將試樣冷卻至室溫，然后再次升溫并觀測吸熱峰。將該峰頂所示的溫度作為熔點。，但是只要不超出本。另外，以下的實施19使用島津制作所株式會社制造的激光衍射式粒度分布測定裝置SALD-7000。將試樣分散于純水中作為測定試樣，使用流動池進行測定。以粒徑為橫軸、頻率(質(zhì)量)為縱軸作圖，將設(shè)該頻率的累計質(zhì)量的總和為100%時累計質(zhì)量達到50%的粒徑作為中值粒徑(D50)。(3)平均分散粒徑使用注塑成型機(日精樹脂株式會社制PS40E)，設(shè)定料筒溫度為270°C、模具溫度為80°C，在注射12秒、冷卻18秒的注塑成型條件下得到128mmX18mmX3mm的成型片。使用顯微切片機(，一力7^夕口、乂7亍厶X、株式會社制造的RM2165)，由該成型片制作18mmX3mmX5fim的薄片。使用圖像分析裝置(顯微鏡部SonyE600L，照相機部SonyXC-003，圖像處理軟件二^〕LUZEXSE)，通過反射法對500個以上的粒子測定該薄片中的三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑粒子的圓當(dāng)量直徑。將其平均值作為平均分散粒徑。(4)拉伸伸長率使用注塑成型機(日精樹脂株式會社制PS40E)，設(shè)定料筒溫度為270°C、模具溫度為80°C，在注射12秒、冷卻18秒的注塑成型條件下得到3mm厚的ASTM1號試驗片。根據(jù)ASTMD638進行拉伸伸長率的測定。(5)灼熱絲著火溫度使用注塑成型機(日精樹脂株式會社制FN3000)，設(shè)定料筒溫度為27(TC、模具溫度為80°C，在注射12秒、冷卻12秒的注塑成型條件下得到卯mmX60mmX3.0mm的試驗片。根據(jù)IEC60695-2-13標(biāo)準(zhǔn)(2000年版)測定該試驗片的灼熱絲著火溫度。灼熱絲著火溫度為825。C以上的試驗片記作825°C，在775。C著火的試驗片記作775°C，在800"C著火的試驗片記作80(TC。20(6)灼熱絲燃燒性試驗成型如圖2所示的具有薄壁部的復(fù)雜形狀的連接器樣成型品6(約2.5cmX約3cmX約3.5cm)。根據(jù)IEC60695-2-l1標(biāo)準(zhǔn)(2000年版)對連接器樣成型品6進行試驗。試驗時的灼熱絲溫度設(shè)定為750°C，使灼熱絲垂直地抵接在圖1中的X標(biāo)記的位置上。試驗中未觀察到燃燒時作為合格，觀察到燃燒時作為不合格。另外，材料的流動性低而不能得到連接器樣成型品時作為不能試驗。(7)耐焊接熱性通過(1)中所述的方法測定聚酰胺樹脂組合物的熔點，250'C以上的記作O，低于25(TC的記作X。實施例、比較例中使用的樹脂如下所示。PA66:聚酰胺66旭化成化學(xué)株式會社制造的^才于(注冊商標(biāo))1300、熔點265°CPA66/6:聚酰胺66/6旭化成化學(xué)株式會社制造的k才于(注冊商標(biāo))9200、熔點245°CPA6:聚酰胺6宇部興產(chǎn)株式會社制造的UBE于,口:/(注冊商標(biāo))61013B、熔點220。CPA66/6I:聚酰胺66/61制造例l制造的聚酰胺、熔點240°CMC-1:三聚氰胺氰脲酸鹽于A7^乂卞y亍^^^力》乂株式會社制造的MC50、中值粒徑(D50):4阿MC-2:三聚氰胺氰脲酸鹽三菱化學(xué)工業(yè)株式會社制造的MCA-C0、中值粒徑(D50):190pmPEM:聚氧乙烯單月桂酸酯花王株式會社制造的工7乂一y(注冊商標(biāo))1112PEG:聚乙二醇二、、,^:/UcH:丁、ll,tt:^厶^U床"二史6ATJ"D。/1An_^汁rUAiXi丄lV!W石T丄rpu^au.J丄EBS:亞乙基雙硬脂酰胺花王株式會社制造的力才一17、乂夕7(注冊商標(biāo))EB-P[制造例l]聚酰胺PA66/6I的制造例將己二酸與1，6-己二胺的等摩爾鹽1.2kg、間苯二甲酸與1，6-己二胺的等摩爾鹽0.3kg、己二酸0.06kg和純水1.5kg投入到5L的高壓釜中并充分?jǐn)嚢?。對高壓釜?nèi)進行5次氮氣置換后，在攪拌的同時用約1小時將溫度從室溫升溫至220°C。此時，高壓釜壓力以表壓計上升至1.8MPa。在該狀態(tài)下，緩慢地抽出水蒸汽，保持于1.8MPa的同時繼續(xù)加熱。再經(jīng)2小時后內(nèi)溫達到26(TC時停止加熱，關(guān)閉高壓釜的排出閥，用約8小時冷卻至室溫。冷卻后打開高壓釜，取出約2kg的聚合物并進行粉碎。將得到的粉碎聚合物投入10L的蒸發(fā)器中，在氮氣流下在20(TC進行10小時固相聚合。通過固相聚合而得到的聚酰胺含有18.8摩爾％間苯二甲酰己二胺單元。分別使用三臺失重補償進料器(K-TRON公司制造的LWF-D5)將(A)PA66、PA66/6和(B)MC-1、并使用一臺液體供給泵(富士泵公司制造的3MC051)將(C)PEM供給到雙螺桿擠出機(東芝機械株式會社制造的TEM35，雙螺桿同向螺旋旋轉(zhuǎn)型，L/D=47.6(D=37mmcp)的第一供給口。此時，調(diào)節(jié)進料器和泵的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為50質(zhì)量％、PA66/6為25質(zhì)量％、MC-1為25質(zhì)量％，PEM的含量相對于PA66、PA66/6和MC-1合計100質(zhì)量份為0.20質(zhì)量份，并在料筒溫度27(TC、擠出速度20kg/小時(滯留時間3分鐘)的條件下進行擠出。將聚合物從擠出機末端噴嘴呈線狀排出，并進行水冷和切割，得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表1所示。調(diào)節(jié)進料器和泵的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為40質(zhì)量％、PA66/6為20質(zhì)量％、MC-1為40質(zhì)量％，除此以外與實施例1同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面觀察到皸裂。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表1所示。調(diào)節(jié)進料器和泵的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為35質(zhì)量％、PA66/6為40質(zhì)量％、MC-1為25質(zhì)量％，除此以外與實施例1同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表l所示。調(diào)節(jié)進料器和泵的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為30質(zhì)量％、PA66/6為35質(zhì)量％、MC-1為35質(zhì)量％，除此以外與實施例1同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面觀察到皸裂。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表l所示。調(diào)節(jié)進料器和泵的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為25質(zhì)量％、PA66/6為35質(zhì)量％、MC-1為40質(zhì)量％，除此以外與實施例1同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面觀察到皸裂。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表l所示。調(diào)節(jié)進料器和泵的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為55質(zhì)量％、PA66/6為25質(zhì)量％、MC-1為20質(zhì)量％，除此以外與實施例1同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表1所示。得到的聚酰胺樹脂組合物阻燃性低，灼熱絲著火溫度低于80(TC，而且灼熱絲燃燒性試驗也不合格，不能實現(xiàn)本實施方式的目的。調(diào)節(jié)進料器和泵的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為35質(zhì)量％、PA66/6為45質(zhì)量％、MC-1為20質(zhì)量％，除此以外與實施例1同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表1所示。得到的聚酰胺樹脂組合物阻燃性低，灼熱絲著火溫度低于80(TC，而且灼熱絲燃燒性試驗也不合格，不能實現(xiàn)本實施方式的目的。調(diào)節(jié)進料器和泵的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為20質(zhì)量％、PA66/6為35質(zhì)量％、MC-1為45質(zhì)量％，除此以外與實施例1同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表1所示。得到的聚酰胺樹脂組合物阻燃性低，灼熱絲燃燒性試驗也不合格。另外，聚酰胺樹脂組合物的熔點低于25(TC，耐焊接熱性不好。得到的聚酰胺樹脂組合物不能實現(xiàn)本實施方式的目的。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>[實施例6]將(A)PA665kg、PA66/62.5kg投入錐形混合器(7，亍、乂夕公司制造的SKD25S)中后，加入0.02kg(C)23。C下為液體的PEM(熔點10-13°C)并進行混合，由此使PEM鋪展在聚酰胺顆粒表面。進而，加入lkg(B)MC-1并進行混合，由此使粉末狀MC-1鋪展在聚酰胺顆粒表面，得到共混物。分別使用兩臺失重補償進料器(K-TRON公司制造的LWF-D5)將該共混物和1.5kgMC-1供給到雙螺桿擠出機(東芝機械株式會社制造的TEM35，雙螺桿同向螺旋旋轉(zhuǎn)型，L/D=47.6(D=37mm々))的第一供給口。此時，調(diào)節(jié)進料器的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量%，PA66為50質(zhì)量％、PA66/6為25質(zhì)量％、MC-1為25質(zhì)量％，PEM的含量相對于PA66、PA66/6和MC-1合計100質(zhì)量份為0.20質(zhì)量份，并在料筒溫度27(TC、擠出速度30kg/小時(滯留時間2分鐘)的條件下進行擠出。將聚合物從擠出機末端噴嘴呈線狀排出，并進行水冷和切割，得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表2所示。將(A)PA664kg、PA66/62kg投入錐形混合器中后，加入0.02kg(C)23。C下為液體的PEM(熔點10-13°C)并進行混合，由此使PEM鋪展在聚酰胺顆粒表面。進而，加入1.5kg(B)MC-1并進行混合，由此使粉末狀MC-1鋪展在聚酰胺顆粒表面，得到共混物。分別使用兩臺失重補償進料器供給該共混物和2.5kgMC-l,調(diào)節(jié)進料器的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為40質(zhì)量％、PA66/6為20質(zhì)量％、MC-1為40質(zhì)量％，除此以外與實施例6同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表2所示。26將(A)PA663.5kg、PA66/64kg投入錐形混合器中后，加入0.02kg(C)23。C下為液體的PEM(熔點10-13°C)并進行混合，由此使PEM鋪展在聚酰胺顆粒表面。進而，加入lkg(B)MC-1并進行混合，由此使粉末狀MC-1鋪展在聚酰胺顆粒表面，得到共混物。分別使用兩臺失重補償進料器供給該共混物和1.5kgMC-1，調(diào)節(jié)進料器的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為35質(zhì)量％、PA66/6為40質(zhì)量％、MC-1為25質(zhì)量％，除此以外與實施例6同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表2所示。將(A)PA662.5kg、PA66/63.5kg投入錐形混合器中后，加入0.02kg(C)23。C下為液體的PEM(熔點10-13°C)并進行混合，由此使PEM鋪展在聚酰胺顆粒表面。進而，加入1.5kg(B)MC-1并進行混合，由此使粉末狀MC-1鋪展在聚酰胺顆粒表面，得到共混物。分別使用兩臺失重補償進料器供給該共混物和2.5kgMC-1，調(diào)節(jié)進料器的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量°/。，PA66為25質(zhì)量％、PA66/6為35質(zhì)量％、MC-1為40質(zhì)量％，除此以外與實施例6同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表2所示。將(A)PA663kg、PA66/63.5kg投入到錐形混合器后，加入0.02kg(C)23。C下為液體的PEM(熔點10-13°C)并進行混合，由此使PEM在聚酰胺顆粒表面鋪展。進而，加入lkg(B)MC-1并進行混合，由此使粉末狀MC-1鋪展在聚酰胺顆粒表面，得到共混物。分別使用兩臺失重補償進料器供給該共混物和2.5kgMC-1，調(diào)節(jié)進料器的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為30質(zhì)量％、PA66/6為35質(zhì)量％、MC-1為35質(zhì)量％，除此以外與實施例6同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表2所示。將(A)PA664kg、PA66/62.5kg投入錐形混合器中后，加入0.02kg(C)23。C下為液體的PEM(熔點10-13°C)并進行混合，由此使PEM鋪展在聚酰胺顆粒表面。進而，加入lkg(B)MC-1并進行混合，由此使粉末狀MC-1鋪展在聚酰胺顆粒表面，得到共混物。分別使用兩臺失重補償進料器供給該共混物和2.5kgMC-1，調(diào)節(jié)進料器的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％,PA66為40質(zhì)量％、PA66/6為25質(zhì)量％、MC-1為35質(zhì)量％，除此以外與實施例6同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表2所示。將(A)PA665.5kg、PA66/62.5kg投入錐形混合器中后，加入0.02kg(C)23。C下為液體的PEM(熔點10-13°C)并迸行混合，由此使PEM鋪展在聚酰胺顆粒表面。進而，加入lkg(B)MC-1并進行混合，由此使粉末狀MC-1鋪展在聚酰胺顆粒表面，得到共混物。分別使用兩臺失重補償進料器供給該共混物和lkgMC-l，調(diào)節(jié)進料器的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為55質(zhì)量％、PA66/6為25質(zhì)量％、MC-1為20質(zhì)量％，除此以外與實施例6同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表2所示。得到的聚酰胺樹脂組合物阻燃性低，灼熱絲著火溫度低于80(TC，而且灼熱絲燃燒性試驗也不合格，不能實現(xiàn)本實施方式的目的。[比較例5]將(A)PA663.5kg、PA66/64.5kg投入錐形混合器中后，加入0.02kg(C)23。C下為液體的PEM(熔點10-13°C)并進行混合，由此使PEM鋪展在聚酰胺顆粒表面。進而，加入lkg(B)MC-1并進行混合，由此使粉末狀MC-1鋪展在聚酰胺顆粒表面，得到共混物。分別使用兩臺失重補償進料器供給該共混物和lkgMC-l，調(diào)節(jié)進料器的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為35質(zhì)量％、PA66/6為45質(zhì)量％、MC-1為20質(zhì)量％，除此以外與實施例6同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表2所示。得到的聚酰胺樹脂組合物阻燃性低，灼熱絲著火溫度低于80(TC，而且灼熱絲燃燒性試驗也不合格，不能實現(xiàn)本實施方式的目的。將(A)PA662.0kg、PA66/63.5kg投入錐形混合器中后，加入0.02kg(C)23。C下為液體的PEM(熔點10-13°C)并進行混合，由此使PEM鋪展在聚酰胺顆粒表面。進而，加入1.5kg(B)MC-1并進行混合，由此使粉末狀MC-1鋪展在聚酰胺顆粒表面，得到共混物。分別使用兩臺失重補償進料器供給該共混物和3kgMC-l，調(diào)節(jié)進料器的供給量，使得相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為20質(zhì)量％、PA66/6為35質(zhì)量％、MC-1為45質(zhì)量％，除此以外與實施例6同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面觀察到皸裂。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表2所示。得到的聚酰胺樹脂組合物阻燃性低，灼熱絲燃燒性試驗不合格。另外，聚酰胺樹脂組合物的熔點為25(TC以下，耐焊接熱性不足。得到的聚酰胺樹脂組合物不能實現(xiàn)本實施方式的目的。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>[實施例12]除了使用PA6代替(A)PA66/6以外，與實施例10同樣操作得到顆粒。顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表3所示。除了使用PA66/6I代替(A)PA66/6以外，與實施例10同樣操作得到顆粒。顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表3所示。將(A)PA666.5kg投入錐形混合器中后，加入0.02kg(C)23°C下為液體的PEM(熔點10-13°C)并進行混合，由此使PEM鋪展在聚酰胺顆粒表面。進而，加入lkg(B)MC-1并進行混合，由此使粉末狀MC-1鋪展在聚酰胺顆粒表面，得到共混物。分別使用兩臺失重補償進料器(K-TRON公司制造的LWF-D5)將該共混物和2.5kgMC-1供給到雙螺桿擠出機(東芝機械株式會社制造的TEM35，雙螺桿同向螺旋旋轉(zhuǎn)型，L/D=47.6(D=37mm(|)))的第一供給口。此時，以相對于聚酰胺樹脂(A)和三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量％，PA66為65質(zhì)量％、MC-1為35質(zhì)量％，且PEM的含量相對于PA66與MC-1合計100質(zhì)量份為0.20質(zhì)量份的方式進行供給，同時在料筒溫度27(TC、擠出速度30kg/小時(滯留時間2分鐘)的條件下進行擠出。將聚合物從擠出機末端噴嘴呈線狀排出，并進行水冷和切割，得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表3所示。除了使用PA66/6代替(A)PA66以外，與實施例14同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表3所示。得到的聚酰胺樹脂組合物的熔點為25(TC以下，耐焊接熱性不好。得到的聚酰胺樹脂組合物不能實現(xiàn)本實施方式的目的。[比較例8]除了不添加(C)PEM以外，與實施例IO同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面觀察到皸裂。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表3所示。得到的聚酰胺樹脂組合物阻燃性低，灼熱絲著火溫度低于800°C，并且灼熱絲燃燒性試驗也不合格，不能實現(xiàn)本實施方式的目的。[比較例9]將(A)PA663kg、PA66/63.5kg投入錐形混合器中后，加入0,02kg(C)23。C下為液體的PEM(熔點10-13°C)并進行混合，由此使PEM鋪展在聚酰胺顆粒表面。進而，加入lkg(B)MC-1并進行混合，由此使粉末狀MC-1鋪展在聚酰胺顆粒表面，得到共混物。分別使用兩臺失重補償進料器供給該共混物和2.5kgMC-1，調(diào)節(jié)進料器的供給量，使PEM為1.5質(zhì)量份。除此以外與實施例10同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面未觀察到皸裂，狀態(tài)良好。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表3所示。得到的聚酰胺樹脂組合物阻燃性低，灼熱絲燃燒性試驗不合格，不能實現(xiàn)本實施方式的目的。[比較例10]除了使用PEG代替(C)PEM以外，與實施例10同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面觀察到皸裂。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表3所示。得到的聚酰胺樹脂組合物阻燃性低，灼熱絲著火溫度低于S0(TC，并且灼熱絲燃燒性試驗也不合格，不能實現(xiàn)本實施方式的目的。[比較例11]除了使用EBS代替(C)PEM以外，與實施例10同樣操作得到32顆粒。得到的顆粒表面觀察到皸裂。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表3所示。得到的聚酰胺樹脂組合物阻燃性低，灼熱絲燃燒性試驗不合格，不能實現(xiàn)本實施方式的目的。[比較例12]除了使用MC-2代替(B)MC-1以夕卜，與實施例10同樣操作得到顆粒。得到的顆粒表面觀察到皸裂。將得到的聚酰胺樹脂組合物作為成型材料進行評價，結(jié)果如表3所示。得到的聚酰胺樹脂組合物阻燃性低，灼熱絲著火溫度低于80(TC，并且灼熱絲燃燒性試驗也不合格，不能實現(xiàn)本實施方式的目的。<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>從表1表3的結(jié)果可以看出實施例1-14的聚酰胺樹脂組合物阻燃性均優(yōu)良。另一方面，三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的含量小于25質(zhì)量%的比較例1、2、4和5，灼熱絲著火溫度低于800°C，并且灼熱絲燃燒性試驗也不合格，阻燃性低。三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的含量超過40質(zhì)量％的比較例3和6，耐焊接熱性不好，并且灼熱絲燃燒性試驗也不合格，阻燃性低。另外，不含有聚酰胺樹脂(Al)的比較例7，耐焊接熱性不好，阻燃性低。另外，不含有聚亞烷基多元醇的脂肪酸酯作為表面活性劑(C)的比較例8、10、11，灼熱絲燃燒性試驗不合格，阻燃性低。另外，表面活性劑(C)含量超過l.O質(zhì)量份的比較例9，灼熱絲燃燒性試驗不合格，阻燃性低。另外，三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑超過20pm的比較例12，灼熱絲著火溫度低于80(TC，而且灼熱絲燃燒性試驗也不合格，阻燃性低。本申請基于2007年6月5日申請的日本專利申請(日本特愿2007-149532號)，其內(nèi)容并入本發(fā)明作為參考。產(chǎn)業(yè)實用性本發(fā)明的聚酰胺樹脂組合物，具有高阻燃性，因此，作為各種機械工業(yè)部件或電氣電子部件、特別是連接器等的產(chǎn)業(yè)用材料有用。權(quán)利要求1.一種聚酰胺樹脂組合物，含有聚酰胺樹脂(A)、三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)，其中，含有60～75質(zhì)量％所述聚酰胺樹脂(A)和25～40質(zhì)量％所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量份，所述聚酰胺樹脂(A)包含至少一種以上熔點為255～270℃的聚酰胺樹脂(A1)；和2.權(quán)利要求l所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述聚酰胺樹脂(A)還含有熔點為18025(TC的聚酰胺樹脂(A2)。3.權(quán)利要求2所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述聚酰胺樹脂(A)包含40-80質(zhì)量％所述聚酰胺樹脂(Al)和2060質(zhì)量％所述聚酰胺樹脂(A2)。4.權(quán)利要求1至3中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述聚酰胺樹脂(Al)為聚酰胺66。5.權(quán)利要求2至4中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述聚酰胺樹脂(A2)為選自聚酰胺6以及包含聚酰胺6、聚酰胺610、聚酰胺612或聚酰胺61的單體單元的一種以上和聚酰胺66的單體單元的聚酰胺共聚物中的一種以上的聚酰胺。6.權(quán)利要求1至5中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑為5~15pm。7.權(quán)利要求1至6中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)為三聚氰胺氰脲酸鹽。8.權(quán)利要求1至7中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物，其中，所述表面活性劑(C)為選自聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯組成的組中的至少一種。9.一種聚酰胺樹脂組合物的制造方法，用于制造含有聚酰胺樹脂(A)、三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)的聚酰胺樹脂組合物，其中，包括使用至少一臺原料供給裝置將全部成分由雙螺桿擠出機的第一供給口投入后進行熔融混煉的步驟，所述聚酰胺樹脂組合物含有.-6075質(zhì)量。/。所述聚酰胺樹脂(A)和25-40質(zhì)量％所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量份，所述聚酰胺樹脂(A)包含至少一種以上熔點為25527(TC的聚酰胺樹脂(Al);和0.11.0質(zhì)量份所述表面活性劑(C)，所述表面活性劑(C)包含石/l、一壬il、1"邀TO,l^;a:金；ltB&妝鵬而fe±fc曰在所述聚酰胺樹脂組合物中分散的所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑為l~20pm。10.權(quán)利要求9所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述投入包括使用至少一臺原料供給裝置將包含所述聚酰胺樹脂(A)的全部、所述表面活性劑(C)的全部及所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的10~50質(zhì)量％的共混物從雙螺桿擠出機的第一供給口投入；和使用與所述原料供給裝置不同的至少一臺原料供給裝置將所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的5090質(zhì)量從所述雙螺桿擠出機的第一供給口投入。11.權(quán)利要求9或IO所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的中值粒徑為125pm。12.權(quán)利要求9至11中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述聚酰胺樹脂(A)包含40~70質(zhì)量％熔點為255~270°C的聚酰胺樹脂(Al)禾P30~60質(zhì)量％熔點為18025(TC的聚酰胺樹脂(A2)。13.權(quán)利要求9至12中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述聚酰胺樹脂(Al)為聚酰胺66;所述聚酰胺樹脂(A2)為選自聚酰胺6以及包含聚酰胺6、聚酰胺610、聚酰胺612或聚酰胺61的單體單元的一種以上和聚酰胺66的單體單元的聚酰胺共聚物中的一種以上的聚酰胺。14.權(quán)利要求9至13中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)為三聚氰胺氰脲酸鹽。15.權(quán)利要求9至14中任一項所述的聚酰胺樹脂組合物的制造方法，其中，所述表面活性劑(C)為選自聚氧乙烯單月桂酸酯、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、聚氧乙烯單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三硬脂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇三油酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單月桂酸酯、聚氧乙烯失水山梨醇單硬脂酸酯和聚氧乙烯失水山梨醇單油酸酯組成的組中的至少一種。全文摘要本發(fā)明提供聚酰胺樹脂組合物，含有聚酰胺樹脂(A)、三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)和表面活性劑(C)，其中，含有60～75質(zhì)量％所述聚酰胺樹脂(A)和25～40質(zhì)量％所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)合計100質(zhì)量份，所述聚酰胺樹脂(A)包含至少一種以上熔點為255～270℃的聚酰胺樹脂(A1)；和0.1～1.0質(zhì)量份所述表面活性劑(C)，所述表面活性劑(C)包含至少一種以上聚亞烷基多元醇脂肪酸酯，并且在所述聚酰胺樹脂組合物中分散的所述三聚氰胺氰脲酸鹽類阻燃劑(B)的平均分散粒徑為1～20μm。文檔編號C08J3/20GK101679743SQ20088001891公開日2010年3月24日申請日期2008年6月4日優(yōu)先權(quán)日2007年6月5日發(fā)明者坂田范夫申請人:旭化成化學(xué)株式會社