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熱塑性彈性體組合物的制作方法

文檔序號(hào):3696297閱讀:280來(lái)源:國(guó)知局

專利名稱::熱塑性彈性體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域
:本發(fā)明涉及熱塑性彈性體組合物。
背景技術(shù)
:一直以來(lái),制造具有接續(xù)部的擋風(fēng)雨條通常采用下述方法,將由乙烯一丙烯一非共軛二烯三元共聚物(EPDM)的橡膠混合物構(gòu)成的擠出硫化成型品裁斷,從一方或雙方設(shè)置在模具中,在形成的空腔內(nèi)注入與該EPDM橡膠混合物同種的橡膠成型材料,進(jìn)行硫化型成型。另外,作為該類型的成型的材料,從生產(chǎn)性、環(huán)境對(duì)應(yīng)性和輕量化的觀點(diǎn)出發(fā),開(kāi)始使用不需要硫化工序的熱塑性彈性體(組合物),代替使用乙烯一丙烯一非共軛二烯三元共聚物(EPDM)的硫化橡膠。通常硫化橡膠與熱塑性彈性體不能進(jìn)行硫化粘合等,所以需要使用粘合劑實(shí)現(xiàn)一體化。但是在生產(chǎn)性或耐環(huán)境性方面,還不能說(shuō)很充分。另外,熱塑性彈性體之間的粘合也不能得到充分的粘合性。作為有關(guān)熱塑性彈性體的組成的技術(shù),可以列舉含極性基團(tuán)的樹(shù)脂的添加(日本特開(kāi)平2-115249號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平8-244068號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平10-324200號(hào)公報(bào))。但是在添加含極性基團(tuán)的樹(shù)脂的情況下,在成型時(shí),成型體從模具的脫模性變差,成型周期變長(zhǎng)。另外,提出了使用特定的粘度以下的a-烯烴類非晶性聚合物的熱塑性彈性體(專利第3693017號(hào))。但是,該情況下,不具有充分的粘合性,并且,橡膠彈性惡化。并且,作為上述硫化橡膠的技術(shù),有除了現(xiàn)有的硫化橡膠的組成外,還添加微晶性的聚丙烯的技術(shù)(日本特開(kāi)平10-7849號(hào)公報(bào))。但是,如果添加無(wú)規(guī)聚丙烯那樣的微晶的聚丙烯,則不僅是現(xiàn)有的硫化橡膠的橡膠彈性惡化,而且有時(shí)會(huì)出現(xiàn)經(jīng)時(shí)后成型品的發(fā)粘和成型品硬度的上升等。不僅是上述那樣的關(guān)于熱塑性彈性體和硫化橡膠的組成的技術(shù),還有在裁斷硫化橡膠后在切斷面設(shè)置凹凸以獲得錨定效果(日本特開(kāi)平9-118133號(hào)公報(bào))和在硫化橡膠的切斷面涂布聚烯烴樹(shù)脂粉末(日本特開(kāi)平6-47816號(hào)公報(bào))等的技術(shù)。但是,均存在生產(chǎn)性下降、但未見(jiàn)粘合性提高的問(wèn)題。因此,期望出現(xiàn)能夠形成即使不通過(guò)粘接劑層對(duì)硫化橡膠或熱塑性彈性體也產(chǎn)生充分的粘合強(qiáng)度的成型體的熱塑性彈性體,將該彈性體熔接于硫化橡膠或熱塑性彈性體而得到的成型體,以及作為熱塑性彈性體能夠形成具有充分的硬度和橡膠彈性的輕量成型體的成型性和經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的熱塑性彈性體,以及將該彈性體熔接于硫化橡膠或熱塑性彈性體而得到的成型體。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)伴隨的問(wèn)題而完成的發(fā)明,其目的在于提供一種成型性、經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的熱塑性彈性體,該熱塑性彈性體能夠形成即使不通過(guò)粘接劑層對(duì)硫化橡膠或熱塑性彈性體也產(chǎn)生充分的粘合強(qiáng)度的成型體,并且能夠形成具有充分的硬度和橡膠彈性的輕量成型體。其目的還在于提供一種適用于熔接成型汽車的擋風(fēng)雨條、車門(mén)內(nèi)飾等的角異型連接部以及異型末端部的熱塑性彈性體及其用途。上述課題通過(guò)以下方法實(shí)現(xiàn)。<1>一種熱塑性彈性體組合物,含有非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)1060重量份,丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)130重量份,以及由乙烯、碳原子數(shù)為320的a-烯烴和非共軛多烯形成的乙烯一cx-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)8910重量份,并利用擠出機(jī)進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)而得到,其中,(A)、(B)和(C)的合計(jì)為100重量份,上述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)滿足下述條件(1)、(2)、(3)和(4),(1)源自丙烯的單元的含量為6090摩爾%,源自1-丁烯的單元的含量為1040摩爾%,(2)由nC-NMR譜測(cè)定求得的三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度為85%以上99%以下,(3)通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)在13的范圍內(nèi),(4)在135。C、十氫化萘中測(cè)定的特性粘度[ri]為0.712dl/g。<2>如<1>所述的熱塑性彈性體組合物,上述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)還滿足下述條件(5)和(6),(5)通過(guò)差示掃描型量熱計(jì)測(cè)定的熔點(diǎn)(Tm)在4012(TC的范圍內(nèi)。(6)上述烙點(diǎn)Tm與l-丁烯結(jié)構(gòu)單元含量M(摩爾%)之間的關(guān)系為160exp(—0.020M)》Tm》125exp(—0.032M)。<3>如<1>或<2>所述的熱塑性彈性體組合物,還含有相對(duì)于上述(A)、(B)禾卩(C)的合計(jì)IOO重量份為1200重量份的軟化劑。<4>如<1><3>中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,上述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的上述由13C-NMR譜測(cè)定求得的三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度為85%以上97.5%以下。<5>如<2><4>屮任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,上述丙烯一1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的上述熔點(diǎn)Tm與1-丁烯結(jié)構(gòu)單元含量M(摩爾%)之間的關(guān)系為160exp(—0.022M)^Tm^l25exp(—0.032M)。<6>如<2><5>中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,上述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的上述熔點(diǎn)Tm與l-丁烯結(jié)構(gòu)單元含量M(摩爾%)之間的關(guān)系為146exp(—0.022M)》Tm^l25exp(—0.032M)。<7>如<1><6>中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,上述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的上述在135°C、十氫化萘中測(cè)定的特性粘度為1.012dl/g。<8>如<1><7>中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,上述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)通過(guò)在烯烴聚合催化劑存在下,使丙烯和1-丁烯共聚而得到,該烯烴聚合催化劑含有下述通式(la)所示的過(guò)渡金屬化合物、(lb)有機(jī)鋁氧化合物和/或(2b)與上述過(guò)渡金屬化合物(la)反應(yīng)形成離子對(duì)的化合物?!?i暨)(式中,W是烴基或含硅基,R1、R"和R"分別獨(dú)立地是氫原子、烴基或含硅基,R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14分別獨(dú)立地是氫原子、烴基或含硅基,尺5尺12中相鄰的任意2個(gè)可以相互結(jié)合形成環(huán),R"和R"可以相互結(jié)合形成環(huán),M是IVB族過(guò)渡金屬,Y是碳原子,Q分別獨(dú)立地是鹵原子、烴基、陰離子配位基或能夠以孤對(duì)電子配位的中性配位基,j是14的整數(shù)。)<9>如<8>所述的熱塑性彈性體組合物,上述烯烴聚合催化劑還含有(c)有機(jī)鋁化合物。<10>如<1><9>中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其用于對(duì)硫化橡膠成型體或熱塑性彈性體成型體的熔接。<11〉如<10〉所述的熱塑性彈性體組合物,還含有發(fā)泡劑。發(fā)明效果由于本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物添加有丙烯—1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B),所以烙接時(shí)的硫化橡膠成型體與熱塑性彈性體成型體的熔接性良好,因此,在熔接后的剝離試驗(yàn)中,粘合性的強(qiáng)度高,直至剝離的伸長(zhǎng)率優(yōu)異。因此,本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物能夠適用于對(duì)硫化橡膠或熱塑性彈性體的成型體的熔接。由本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物形成的成型體適用于汽車內(nèi)外裝飾材料、例如擋風(fēng)雨條材料。具體而言,例如由直線部分和接合角部件接合而成的擋風(fēng)雨條材料中,上述直線部分由上述硫化橡膠或8熱塑性彈性體的成型體構(gòu)成,該角部件是由本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物形成的成型體。將上述本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物熔接于由硫化橡膠或熱塑性彈性體構(gòu)成的成型體而形成的成型體,通過(guò)嵌件成型(insertmolding)而得到。本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物,不通過(guò)粘接劑層能夠得到充分的粘合強(qiáng)度和剝離時(shí)優(yōu)異的伸長(zhǎng)率,另外,作為熱塑性彈性體,能夠形成具有充分的硬度和橡膠彈性的輕量成型體。根據(jù)本發(fā)明,可以提供能夠形成即使不通過(guò)粘接劑層對(duì)硫化橡膠或熱塑性彈性體也產(chǎn)生充分的粘合強(qiáng)度的成型體的熱塑性彈性體組合物,將該組合物熔接于硫化橡膠而形成的成型體,以及作為熱塑性彈性體能夠形成具有充分的硬度和橡膠彈性的成型體的成型性和經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的熱塑性彈性體組合物,以及將該組合物熔接于硫化橡膠成形體或熱塑性彈性體成型體而形成的成型體。圖1是表示角部分由本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物形成的汽車用擋風(fēng)雨條的一例的立體示意圖。圖2是用于說(shuō)明擋風(fēng)雨條的角部分的形成方法的立體示意圖。具體實(shí)施方式以下,對(duì)本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物及其用途進(jìn)行具體的說(shuō)明。非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)作為熱塑性彈性體組合物的一種成分使用的非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)是通過(guò)高壓法或低壓法中的任意方法,將1種或2種以上的單烯烴聚合而得到的結(jié)晶性的高分子量固體生成物。作為這樣的聚烯烴樹(shù)脂(A),例如可以列舉等規(guī)和間規(guī)的單烯烴聚合物樹(shù)脂。這些代表性的樹(shù)脂能夠通過(guò)商業(yè)得到。作為上述非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)的適當(dāng)?shù)脑舷N,具體可以列舉乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、2-甲基-l-丙烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、5-甲基-l-己烯等碳原子數(shù)為220、優(yōu)選為212的a-烯烴。這些ct-烯烴可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用。聚合方式既可以是無(wú)規(guī)型,也可以是嵌段型,只要能夠得到樹(shù)脂狀物,采用哪種聚合方式都可以。作為非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A),優(yōu)選丙烯類聚合物,具體優(yōu)選丙烯均聚物、丙烯一乙烯嵌段共聚物、丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物和丙烯一乙烯一丁烯無(wú)規(guī)共聚物等。其中,特別優(yōu)選丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯一乙烯一丁烯無(wú)規(guī)共聚物。希望非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)的熔體流動(dòng)速率(MFR:ASTMD1238-65T、230°C、2.16kg負(fù)荷)通常為0.01100g/10分鐘的范圍,優(yōu)選為0.0550g/10分鐘的范圍。結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)具有使本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物的流動(dòng)性和耐熱性提高的作用。結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上使用。作為上述結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A),沒(méi)有特別限制,可以例示聚丙烯等,特別優(yōu)選聚丙烯。相對(duì)于非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)、丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)、以及由乙烯、碳原子數(shù)為320的(x-烯烴和非共軛多烯形成的乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)的合計(jì)量100重量份,本發(fā)明的非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)的使用比例為1060重量份,優(yōu)選為12.550重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為1540重量份。丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)(1)單體組成作為熱塑性彈性體組合物的一種成分使用的丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)中,源自丙烯的單元的含量為6090摩爾%、優(yōu)選為6588摩爾%、更優(yōu)選為7085摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為7075摩爾%,源自1-丁烯的單元的含量為1040摩爾%、優(yōu)選為1235摩爾%、更優(yōu)選為1530摩爾%、進(jìn)一步優(yōu)選為2530摩爾%。本發(fā)明的丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的熔點(diǎn)在75。C以下時(shí),丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)在45'C測(cè)得的結(jié)晶速度(1/2結(jié)晶時(shí)間)優(yōu)選為10分鐘以下,更優(yōu)選為7分鐘以下。10該丙烯—1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)中,可以含有少量例如10摩爾%以下的量的源自除丙烯和1-丁烯以外的烯烴例如乙烯等的結(jié)構(gòu)單元。(2)丙烯—1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的有規(guī)立構(gòu)性(三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度mm分率)丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的有規(guī)立構(gòu)性,可以通過(guò)三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度(mm分率)進(jìn)行評(píng)價(jià)。該mm分率被定義為將聚合物鏈中存在的3個(gè)首一尾結(jié)合的丙烯單元鏈節(jié)以表面Zigzag結(jié)構(gòu)表示時(shí)、其甲基的支鏈方向相同的比例,如下所示通過(guò)13C-NMR譜求得。通過(guò)13C-NMR譜求取丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的mm分率時(shí),具體而言,對(duì)于作為聚合物鏈中存在的含有丙烯單元的3鏈節(jié)的(i)首一尾結(jié)合的丙烯單元3鏈節(jié)、以及(ii)由首一尾結(jié)合的丙烯單元和丁烯單元形成并且第2單元為丙烯單元的丙烯單元一丁烯單元3鏈節(jié),測(cè)定mm分率。由這些3鏈節(jié)(i)和(ii)中的第2單元(丙烯單元)的側(cè)鏈甲基的峰強(qiáng)度求出mm分率。以下進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的13C-NMR譜通過(guò)如下的方法測(cè)定在樣品管中,將丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(PBR)完全溶解在含有少量氘代苯作為鎖場(chǎng)溶劑的六氯丁二烯中后,在12(TC通過(guò)全氫去偶(protoncompletedecoupling)法領(lǐng)lj定。領(lǐng)!j定條件為傾侄U角(flipangle)45°、脈沖間隔3.4T1以上(Tl為甲基的自旋晶格松弛時(shí)間中最長(zhǎng)的值)。亞甲基和次甲基的T1比甲基短,因此,在該條件下,樣品中全部碳的磁化恢復(fù)為99%以上?;瘜W(xué)位移是以四甲基硅垸為基準(zhǔn),首一尾結(jié)合的丙烯單元5鏈節(jié)(mmmm)的第3單元的甲基碳峰為21.593ppm,其它的碳峰以它為基準(zhǔn)。這樣測(cè)得的丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的"C-NMR譜中,能夠觀測(cè)到丙烯單元的側(cè)鏈甲基的甲基碳區(qū)域(約19.521.9ppm)分為第1峰區(qū)域(約21.021.9ppm)、第2峰區(qū)域(約20.221.0ppm)、第3峰區(qū)域(約19.520.2ppm)。并且,在這些各區(qū)域內(nèi),能夠觀測(cè)到表1所示的首一尾結(jié)合的3分子鏈節(jié)(i)和(ii)中第2單元(丙烯單元)的側(cè)鏈甲基峰。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>在第1區(qū)域中,mm結(jié)合的PPP、PPB、BPB3鏈節(jié)中的第2單元(丙烯單元)的甲基發(fā)生共振。在第2區(qū)域中,mr結(jié)合的PPP、PPB、BPB3鏈節(jié)中的第2單元(丙烯單元)的甲基和rr結(jié)合的PPB、BPB3鏈節(jié)中的第2單元(丙烯單元)的甲基發(fā)生共振。在第3區(qū)域中,rr結(jié)合的PPP3鏈節(jié)的第2單元(丙烯單元)的甲基發(fā)生共振。因此,將(i)首一尾結(jié)合的丙烯單元3鏈節(jié),或(ii)由首一尾結(jié)合的丙烯單元和丁烯單元構(gòu)成、并且第2單元含有丙烯單元的丙烯一丁烯3鏈節(jié),對(duì)3鏈節(jié)中第2單元的丙烯單元的側(cè)鏈甲基,用^C-NMR譜(六氯丁二烯溶液、四甲基硅垸為基準(zhǔn))測(cè)定時(shí),在以<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>19.521.9ppm(甲基碳區(qū)域)所示的峰的總面積為100%的情況下,作為21.021.9ppm(第1區(qū)域)所示的峰的面積的比例(百分率),通過(guò)下式求出丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度Cmm分率)。mm分率(9i)=甲基強(qiáng)度〔PPP(mm)+PPB(mm)+BPB(mm)〕—X100甲基強(qiáng)度〔PPP(mm)+PPB(mm)+BPB(mm)+PPP(mr)+PPB(mr)+BPB(mr)+PPP(rr)+PPB(rr)+BPB(rr)〕關(guān)于丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B),這樣求出的mm分率為85%以上99%以下,優(yōu)選為85%以上97.5%以下,更優(yōu)選為87.5%以上97.5%以下。本發(fā)明中,不過(guò)度提高mm分率是重要的,通過(guò)具有特定的mm分率,能夠以比較高的丙烯含量降低熔點(diǎn)。另外,丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(PBR)中除了上述首一尾結(jié)合的3鏈節(jié)(i)和(ii)以外,還具有少量下述結(jié)構(gòu)(iii)、(iv)和(v)所示的含有位置不規(guī)則單元的部分結(jié)構(gòu),來(lái)自這樣通過(guò)其它結(jié)合的丙烯單元的側(cè)鏈甲基的峰,在上述甲基碳區(qū)域(19.521.9ppm)內(nèi)也能夠觀測(cè)到。結(jié)構(gòu)(iii)ABG"(CH2"CHHCH2-CHHGH2-CH)-(CH-CH2HGH2-CH)-(CH2-GH)-結(jié)構(gòu)(iv)GH3GH3CH3CH3CH3"(CHj-CHHCHg-CHHCHfGHzHCH-CI^HG^-CHHCHfCH)-結(jié)構(gòu)(v)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>來(lái)自上述結(jié)構(gòu)(iii)、(iv)禾卩(v)的甲基中,甲基碳A和甲基碳B分別在17.3ppm、17.0ppm發(fā)生共振,因此基于碳A和碳B的峰在上述第13區(qū)域(19.521.9ppm)內(nèi)不出現(xiàn)。另外,該碳A和碳B都不參與基于首一尾結(jié)合的丙烯3鏈節(jié),所以在上述三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度(mm分率)的計(jì)算中不需要考慮。另外,基于甲基碳C的峰、基于甲基碳D的峰和基于甲基碳D'的峰在第2區(qū)域內(nèi)出現(xiàn),基于甲基碳E的峰和基于甲基碳E'的峰在第3區(qū)域內(nèi)出現(xiàn)。因此,在第13甲基碳區(qū)域中,出現(xiàn)基于PPE—甲基(丙烯一丙烯一乙烯鏈節(jié)中的側(cè)鏈甲基)(20.7ppm附近)、EPE—甲基(乙烯一丙烯一乙烯鏈節(jié)中的側(cè)鏈甲基)(19.8ppm附近)、甲基C、甲基D、甲基D'、甲基E和甲基E'的峰。這樣,在甲基碳區(qū)域中,也能觀測(cè)到不基于首—尾結(jié)合3鏈節(jié)(i)和(n)的甲基的峰,但通過(guò)上式求取mm分率時(shí)這些可以如下所述進(jìn)行修正?;赑PE—甲基的峰面積可以由PPE—次甲基(在30.6ppm附近發(fā)生共振)的峰面積求出,基于EPE—甲基的峰面積可以由EPE—次甲基(在32.9ppm附近發(fā)生共振)的峰面積求出?;诩谆鵆的峰面積可以由鄰接的次甲基(在31.3ppm附近發(fā)生共振)的峰面積求出?;诩谆鵇的峰面積可以由基于上述結(jié)構(gòu)(iv)的ap亞甲基碳的峰(在34.3ppm附近和34.5ppm附近發(fā)生共振)的峰面積的和的1/2求出,基于甲基D'的峰面積可以由基于上述結(jié)構(gòu)(v)的甲基E'的甲基鄰接的次甲基的峰(在33.3ppm附近發(fā)生共振)面積求出?;诩谆鵈的峰面積可以由鄰接的次甲基碳(在33.7ppm附近發(fā)生共振)的峰面積求出,基于甲基E'的峰面積可以由鄰接的次甲基碳14(在33.3ppm附近發(fā)生共振)的峰面積求出。因此,通過(guò)從第2區(qū)域和第3區(qū)域的總峰面積中減去這些峰面積,可以求出基于首一尾結(jié)合的丙烯單元3鏈節(jié)(i)和(ii)的甲基的峰面積。根據(jù)以上,能夠評(píng)價(jià)基于首一尾結(jié)合的丙烯單元3鏈節(jié)(i)和(ii)的甲基的峰面積,由此根據(jù)上式能夠求出mm分率。其中,譜中的各碳峰可以參考文獻(xiàn)(Polymer,30,1350(1989))進(jìn)行歸屬。(3)分子量分布(Mw/Mn)丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)通過(guò)凝膠滲透色譜GPC求出的分子量分布(Mw/Mn)為13,優(yōu)選為1.83.0,更優(yōu)選為1.92.5。(4)特性粘度[ri]丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)在D5。C、十氫化萘中測(cè)定的特性粘度[ri]為0.712dl/g,優(yōu)選為1.012dl/g,更優(yōu)選為1.512dl/g。(5)通過(guò)差示掃描型量熱計(jì)測(cè)定的熔點(diǎn)Tm優(yōu)選為40120°C、更優(yōu)選為50100°C,進(jìn)一步優(yōu)選為5590°C。(6)上述熔點(diǎn)Tm與l-丁烯結(jié)構(gòu)單元含量M(摩爾%)之間的關(guān)系,優(yōu)選為160exp(—0.022M)》Tm》125exp(—0.032M),更優(yōu)選為146exp(—0.022M)^Tm^l25exp(—0.032M),進(jìn)一步優(yōu)選為146exp(—0.024M)》Tm>125exp(—0.032M)。滿足這樣的烙點(diǎn)和丁烯含量的關(guān)系時(shí),能夠以比較高的丙烯含量降低熔點(diǎn),由此即使在低熔點(diǎn)下也能夠得到高結(jié)晶速度。(7)無(wú)規(guī)性參數(shù)B值表示丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的共聚單體鏈節(jié)分布的無(wú)規(guī)性的參數(shù)B值優(yōu)選為0.91.3,更優(yōu)選為0.951.25,進(jìn)一步優(yōu)選為0.951.2。該參數(shù)B值由Coleman等(B.D.Cole-manandT.G.Fox,J.polym.Sci.,A1,3183(1963))提出,如下進(jìn)行定義。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(P,、P2分別是第單體、第2單體的含量分率,Pu為全部二分子中鏈節(jié)中的(第l單體)一(第2單體)鏈節(jié)的比例。)另外,該B值為1時(shí)遵循貝努利統(tǒng)計(jì),B〈l時(shí)共聚物為嵌段共聚物,B"時(shí)為交替共聚物,B-2時(shí)為假無(wú)規(guī)共聚物。如上所述的本發(fā)明涉及的丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)有時(shí)少量具有含有基于丙烯鏈節(jié)中存在的丙烯的2,1-插入或1,3-插入的異種結(jié)合單元(位置不規(guī)則單元)的結(jié)構(gòu)。聚合時(shí),丙烯通常以1,2-插入(亞甲基側(cè)與催化劑結(jié)合),形成上述的首一尾結(jié)合的丙烯鏈節(jié),但存在少量的2,1-插入或1,3-插入。2,1-插入和1,3-插入的丙烯,在聚合物中,形成如上述結(jié)構(gòu)(iii)、(iv)和(v)所示的位置不規(guī)則單元。聚合物結(jié)構(gòu)單元中的丙烯的2,l-插入和1,3-插入的比例與上述有規(guī)立構(gòu)性同樣,可以利用13C-NMR譜參考Polymer,30,1350(1989),由下式求出?;诒┑?,l-插入的位置不規(guī)則單元的比例可以由下式求出?;诒┑?,1-插入的位置不規(guī)則單元的比例=U).5Io^(結(jié)構(gòu)(Jii),(v))+0.25IO^(結(jié)構(gòu)(iv))1Iaa+Qf;8(結(jié)構(gòu)(JJi),(v》X1CK)+0.5(lar+1a(結(jié)構(gòu)(iv))+la<5)由于峰重疊等,Ict(3等的面積難以直接通過(guò)譜求出的情況下,可以通過(guò)具有對(duì)應(yīng)面積的碳峰進(jìn)行修正。本發(fā)明涉及的丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B),如上所述求出的基于丙烯鏈節(jié)中存在的丙烯2,1-插入的異種結(jié)合單元在全部丙烯結(jié)構(gòu)單元中的含有比例可以為0.01%以上,具體為0.011.0%左右。丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(PBR)的基于丙烯的1,3-插入的位置不規(guī)則單元的比例可以由Py峰(在27.4ppm附近發(fā)生共振)求出。本發(fā)明涉及的丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的基于丙烯的1,3-插入的異種結(jié)合的比例可以為0.05%以下。上述那樣的本發(fā)明所使用的丙烯一1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)可以使用以下的方法制造。即,在烯烴聚合用催化劑存在下,使丙烯和1-丁烯共聚而得到。其中,該烯烴聚合用催化劑含有下述通式(la)所示的過(guò)渡金屬化合物(la)、有機(jī)鋁氧化合物(lb)和/或與上述過(guò)渡金屬化合物(la)反應(yīng)形成離子對(duì)的化合物(2b)以及根據(jù)需要含有的(C)有機(jī)鋁化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>…(la》(式中,W是烴基或含硅基,R1、^和W分別獨(dú)立地是氫原子、烴基或含硅基,R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13禾口R14分別獨(dú)立地是氫原子、烴基或含硅基,RSR^中相鄰的任意2個(gè)可以相互結(jié)合形成環(huán),R"和R"可以相互結(jié)合形成環(huán),M是IVB族過(guò)渡金屬,Y是碳原子,Q分別獨(dú)立地是鹵原子、烴基、陰離子配位基或能夠以孤對(duì)電子配位的中性配位基,j是14的整數(shù)。優(yōu)選R1是烴基或含硅基。)作為上述(la)所示的過(guò)渡金屬化合物,具體可以列舉異亞丙基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基笏基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-叔丁基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基藥基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅垸基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基X八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(荷基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并新基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-苯基環(huán)18戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-苯基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛垸基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛垸基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基X2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛垸基-3,-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯19基甲基亞甲基(3-金剛垸基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并笏基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-呋喃基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(荷基)二氯化鋯、異亞丙基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-噻吩基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二20苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-三甲基甲硅垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-三甲基甲硅垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-三甲基甲硅垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基甲硅垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-三甲基甲硅垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基21亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基銜基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-苯基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基荷基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并藥基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基-3,-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基_3,_甲基_5_甲基環(huán)戊二烯基)(2,7_二叔丁基荷基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛垸基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基乂3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基P-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛垸基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-金剛烷基-3-甲基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴23基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(藥基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基藥基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-呋喃基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、異亞丙基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、亞環(huán)己基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(2,7-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(3,6-二叔丁基芴基)二氯化鋯、苯基甲基亞甲基(3-噻吩基-5-甲基環(huán)戊二烯基)(八甲基八氫二苯并芴基)二氯化鋯、以及上述茂金屬化合物的二溴化物、二垸基化合物、二垸氧基化合物,或者上述化合物的中心金屬為鉿或鈦的茂金屬化合物等的交聯(lián)型C1對(duì)稱茂金屬化合物等,但不是特別由這些對(duì)本發(fā)明的范圍進(jìn)行限定。作為本發(fā)明所使用的有機(jī)鋁氧化合物(lb),可以列舉現(xiàn)有公知的鋁氧烷、或日本特開(kāi)平2-78687號(hào)公報(bào)中例示的苯不溶性的有機(jī)鋁氧化合物等。現(xiàn)有公知的鋁氧烷例如可以通過(guò)下述的方法制造,通常作為烴溶劑的溶液而得到。(1)在含有吸附水的化合物或含有結(jié)晶水的鹽類、例如氯化鎂水合物、硫酸銅水合物、硫酸鋁水合物、硫酸鎳水合物、氯化亞鈰水合物等的烴介質(zhì)懸濁液中,添加三烷基鋁等有機(jī)鋁化合物,使吸附水或結(jié)晶水與有機(jī)鋁化合物反應(yīng)的方法。(2)在苯、甲苯、二乙醚、四氫呋喃等介質(zhì)中,使水、冰或水蒸氣直接作用于三烷基鋁等有機(jī)鋁化合物的方法。(3)在癸烷、苯、甲苯等介質(zhì)中,使二甲基氧化錫、二丁基氧化錫等有機(jī)錫氧化物與三烷基鋁等有機(jī)鋁化合物反應(yīng)的方法。其中,上述鋁氧烷可以含有少量的有機(jī)金屬成分。另外,可以從回收的上述鋁氧垸的溶液中蒸餾除去溶劑或未反應(yīng)的有機(jī)鋁化合物后,在溶劑中再溶解或者使之懸濁于鋁氧烷的弱溶劑中。作為調(diào)整鋁氧烷時(shí)使用的有機(jī)鋁化合物,具體可以列舉后述的作為(C)有機(jī)鋁化合物所例示的物質(zhì),優(yōu)選三垸基鋁、三環(huán)垸基鋁,特別優(yōu)選三甲基鋁。這些有機(jī)鋁化合物可以單獨(dú)使用l種,也可以組合2種以上使用。另外,本發(fā)明所使用的苯不溶性的有機(jī)鋁氧化合物,優(yōu)選溶解于60。C的苯的Al成分以Al原子換算通常為10%以下、優(yōu)選為5%以下、特別優(yōu)選為2%以下的物質(zhì),即相對(duì)于苯為不溶性或難溶性的物質(zhì)。這些有機(jī)鋁氧化合物可以單獨(dú)使用l種,也可以組合2種以上使用。作為與上述過(guò)渡金屬化合物(la)反應(yīng)形成離子對(duì)的化合物(2b),可以列舉日本特開(kāi)平1-501950號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平1-502036號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平3-179005號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平3-179006號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平3-207703號(hào)公報(bào)、日本特開(kāi)平3-207704號(hào)公報(bào)以及美國(guó)專利第5321106號(hào)說(shuō)明書(shū)等記載的路易斯酸、離子型化合物、硼烷化合物以及碳硼烷化合物等。另外,也可以列舉雜多化合物和同多化合物。這些與過(guò)渡金屬化合物(la)反應(yīng)形成離子對(duì)的化合物(2b)可以單獨(dú)使用1種,也可以組合2種以上使用。使用上述過(guò)渡金屬化合物(la)作為烯烴聚合用催化劑時(shí),如果并用甲基鋁氧烷等有機(jī)鋁氧化合物(lb)作為助催化劑成分,對(duì)烯烴化合物顯示特別高的聚合活性。作為本發(fā)明所使用的(c)有機(jī)鋁化合物,具體可以列舉下式所示的有機(jī)鋁化合物。RamAl(ORb)nHpXq(式中,Ra和Rb表示相互相同或不同的碳原子數(shù)為115、優(yōu)選為14的烴基,X表示鹵原子,m是0<m《3的數(shù),n是0《n<3的數(shù),q是0《q<3的數(shù),并且m+n+p+q=3。)作為上式所示的化合物,具體可以列舉三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、二異丁基氫化鋁等。相對(duì)于非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)、丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)、由乙烯、碳原子數(shù)為320的a-烯烴和非共軛多烯形成的乙烯一(x-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)的合計(jì)量100重量份,本發(fā)明的丙烯一1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的使用比例為130重量份,優(yōu)選為325重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為520重量份。本發(fā)明的丙烯一1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)可以不在動(dòng)態(tài)交聯(lián)時(shí)添加,而在成型前通過(guò)干混添加到熱塑性彈性體中,或者利用擠出機(jī)熔融混合到熱塑性彈性體中。乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)本發(fā)明所使用的乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)是由乙烯、碳原子數(shù)為320的a-烯烴和非共軛多烯形成的橡膠。作為碳原子數(shù)為320的(x-烯烴,具體可以列舉丙烯、l-丁烯、4-甲基戊烯-l、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一烯、l-十二烯、l-十三烯、l-十四烯、l-十五烯、l-十六烯、l-十七烯、1-十九烯、l-二十烯、9-甲基癸烯-l、ll-甲基十二烯-l、12-乙基十四烯-1等。其中,優(yōu)選丙烯、l-丁烯、4-甲基戊烯-l、l-己烯、l-辛烯。尤其優(yōu)選丙烯。這些(x-烯烴可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上使用。另外,作為非共軛多烯,具體可以列舉l,4-己二烯,3-甲基-l,4-己二烯、4-甲基-1,4_己二烯,5-甲基-l,4-己二烯,4,5-二甲基-1,4-己二烯,7-甲基-1,6-辛二烯、8-甲基-4-亞乙基-l,7-壬二烯、4-亞乙基-l,7-H^—碳二烯等鏈狀非共軛二烯;甲基四氫化茚、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-亞乙烯基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-異丙烯基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-異丙烯基-2-降冰片烯、5-異丁烯基-2-降冰片烯、環(huán)戊二烯、降冰片二烯等環(huán)狀非共軛二烯;262,3-二異亞丙基-5-降冰片烯、2-亞乙基-3-異亞丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,2-降冰片二烯、4-亞乙基-8-甲基-l,7-壬二烯等三烯等,這些可以并用2種以上。其中,優(yōu)選并用5-亞乙基-2-降冰片烯和5-乙烯基-2-降冰片烯2種。本發(fā)明所使用的乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)中,(1)(a)源自乙烯的單元和(b)源自碳原子數(shù)為320的a-烯烴的單元的含量的摩爾比[(a)/(b)]優(yōu)選為40/6095/5,更優(yōu)選為60/4080/20,進(jìn)一步優(yōu)選為65/3575/25。作為本發(fā)明所使用的乙烯一(x-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)的非共軛多烯成分量的一個(gè)指標(biāo)的碘值優(yōu)選為150,更優(yōu)選為540,進(jìn)一步優(yōu)選為1030。另外,非共軛多烯量的總成分量?jī)?yōu)選在(C)成分中為220重量%。本發(fā)明所使用的乙烯—ct-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)在135。C、十氫化萘中測(cè)定的特性粘度優(yōu)選為1.010.0dl/g,更優(yōu)選為1.58.0dl/g。本發(fā)明所使用的乙烯一ct-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)可以是在其制造時(shí)配合軟化劑、優(yōu)選礦物油類軟化劑的所謂充油橡膠。作為礦物油類軟化劑,可以列舉現(xiàn)有公知的礦物油類軟化劑,例如石蠟本發(fā)明所使用的乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)的門(mén)尼粘度[MLw(100°C)]通常為10250,優(yōu)選為30150。本發(fā)明所使用的乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)可以通過(guò)現(xiàn)有公知的方法制造。另外,可以根據(jù)需要混合乙烯一oc-烯烴共聚物橡膠。構(gòu)成上述乙烯—a-烯烴共聚物橡膠的(x-烯烴可以使用與構(gòu)成本發(fā)明所使用乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)的碳原子數(shù)為320的a-烯烴相同的物質(zhì)。乙烯一ot-烯烴共聚物橡膠的源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元含量(乙烯含量)為50摩爾%以上,通常為5090摩爾%,優(yōu)選為6085摩爾%,源自碳原子數(shù)為320的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元含量(a-烯烴含量)為50摩爾%以下,通常為5010摩爾%,優(yōu)選為4015摩爾%。相對(duì)于非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴(A)、丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)、乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)的合計(jì)量100重量份,本發(fā)明的乙烯一cx-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)的使用比例為8910重量份,優(yōu)選為84.525重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為8040重量份。熱塑性彈性體組合物本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物可以通過(guò)在存在交聯(lián)劑或不存在交聯(lián)劑的條件下,對(duì)由上述成分(A)、成分(B)和成分(C)構(gòu)成的混合物進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱處理而調(diào)制。其中,"動(dòng)態(tài)熱處理"是指在熔融狀態(tài)下進(jìn)行混煉(以下相同)。作為本發(fā)明所使用的交聯(lián)劑,例如可以列舉有機(jī)過(guò)氧化物、硫、硫化物、酚醛樹(shù)脂等酚醛類硫化劑等,其中,優(yōu)選使用有機(jī)過(guò)氧化物。作為有機(jī)過(guò)氧化物,具體可以列舉過(guò)氧化二枯基、過(guò)氧化二叔丁基、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)己院、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)己炔-3、1,3-雙(叔丁基過(guò)氧異丙基)苯、l,l-雙(叔丁基過(guò)氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己垸、4,4-雙(叔丁基過(guò)氧基)戊酸正丁酯、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)氧化對(duì)氯苯甲酰、過(guò)氧化-2,4-二氯苯甲酰、過(guò)氧化苯甲酸叔丁酉旨(t-butylperoxybenzoate)、過(guò)苯甲酸/叔丁酉旨(t-butylperbenzoate)、叔丁基過(guò)氧異丙基碳酸酯、過(guò)氧化二乙酰、過(guò)氧化月桂酰和過(guò)氧化叔丁基枯基(t-butylcumylperoxide)等。其中,從氣味性、焦燒穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)己炔-3、1,3-雙(叔丁基過(guò)氧異丙基)苯、1,1-雙(叔丁基過(guò)氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷和4,4-雙(叔丁基過(guò)氧基)戊酸正丁酯,其中最優(yōu)選1,3-雙(叔丁基過(guò)氧異丙基傳o相對(duì)于非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)、丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)、乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)的合計(jì)量100重量份,該有機(jī)過(guò)氧化物的使用比例為0.010.15重量份,優(yōu)選為0.030.12重量份。以上述比例使用有機(jī)過(guò)氧化物時(shí),能夠得到共聚物橡膠(C)交聯(lián)的熱塑性彈性體組合物,得到耐熱性、拉伸特性、彈性回復(fù)性和回彈性等橡膠性質(zhì)和強(qiáng)度充分的成型體。另外,能夠得到成型性優(yōu)異的組合物。在本發(fā)明中,在使用上述有機(jī)過(guò)氧化物進(jìn)行交聯(lián)處理時(shí),可以配合硫、對(duì)苯醌二肟、p,p-二苯甲酰醌二肟、N-甲基-N,4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯胍、三羥甲基丙烷-N,N-間亞苯基二馬來(lái)酰亞胺等交聯(lián)助劑,或者二乙烯基苯、氰脲酸三烯丙酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸烯丙酯等多官能性甲基丙烯酸酯單體、丁酸乙烯酯或硬脂酸乙烯酯等多官能性乙烯基單體。通過(guò)這樣的化合物,能夠期待均勻且溫和的交聯(lián)反應(yīng)。特別是二乙烯基苯,因?yàn)槿菀滋幚?,以及與上述被處理物的主要成分的非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)、丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)、乙烯一(x-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)的相溶性良好,具有有機(jī)過(guò)氧化物可溶化作用,作為有機(jī)過(guò)氧化物的分散助劑發(fā)揮作用,因此使熱處理引起的交聯(lián)效果均勻,得到流動(dòng)性和物性達(dá)到平衡的組合物,因而最為優(yōu)選。對(duì)本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)時(shí),可以添加作為流動(dòng)性和硬度的調(diào)整劑的軟化劑。具體可以列舉加工油、潤(rùn)滑油、石蠟、液體石蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、石油瀝青、凡士林等石油類軟化劑;煤焦油、煤焦油瀝青等煤焦油類軟化劑;蓖麻油、亞麻籽油、菜籽油、大豆油、椰油等脂肪油類軟化劑;妥爾油;橡膠代用品(油膏);蜂蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂等蠟類;蓖麻醇酸、棕櫚酸、硬脂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、月桂酸鋅等脂肪酸和脂肪酸鹽;環(huán)垸酸;松油、松香或其衍生物;萜烯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、香豆酮茚樹(shù)脂、無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯等合成高分子物質(zhì);鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯類軟化劑;微晶蠟、液態(tài)聚丁二烯、改性液態(tài)聚丁二烯、液態(tài)聚異戊二烯、末端改性聚異戊二烯、氫化末端改性聚異戊二烯、液態(tài)聚硫橡膠、烴類合成潤(rùn)滑油等。其中,優(yōu)選使用石油類軟化劑,特別優(yōu)選使用加工油。本發(fā)明中,相對(duì)于非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)、丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)、乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠(C)的合計(jì)量100重量份,優(yōu)選含有1200重量份的軟化劑。本發(fā)明中的動(dòng)態(tài)熱處理優(yōu)選在非開(kāi)放型的裝置中進(jìn)行,另外,優(yōu)29選在氮?dú)狻⒍趸嫉炔换顫姎怏w環(huán)境下進(jìn)行。上述動(dòng)態(tài)熱處理時(shí)的混煉溫度通常為150280°C,優(yōu)選為170240°C。混煉時(shí)l甸通常為120分鐘,優(yōu)選為310分鐘。另外,所施加的剪切力以剪切速度計(jì)為10100000sec_1、優(yōu)選為10050000sec—'。作為混煉裝置,可以使用混煉輥、強(qiáng)力混合機(jī)(例如班伯里混煉機(jī)、捏合機(jī))、單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等,優(yōu)選為非開(kāi)放型的裝置。本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物中,根據(jù)需要,在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),可以配合發(fā)泡劑、成核劑、潤(rùn)滑劑、填料、抗氧化劑、耐候穩(wěn)定劑、著色劑等添加劑。作為上述發(fā)泡劑,具體可以列舉碳酸氫鈉(重曹)、碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸銨和亞硝酸銨等無(wú)機(jī)發(fā)泡劑;N,N-二甲基-N,N-二亞硝基對(duì)苯二甲酰胺、N,N-二亞硝基五亞甲基四胺(DPT)等亞硝基化合物;偶氮二甲酰胺(ADCA)、偶氮二異丁腈(AZBN)、偶氮二環(huán)己腈、偶氮二氨基苯、偶氮二羧酸鋇等偶氮化合物;苯磺酰肼(BSH)、甲苯磺酰肼(TSH)、p,p-氧代雙(苯磺酰肼)(OBSH)和二苯砜-3,3-二磺酰肼等磺酰肼化合物;疊氮化鈣、4,4-二苯基二磺酰疊氮、對(duì)甲苯磺酰疊氮等疊氮化合物。由本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物形成的成型體或發(fā)泡成型體能夠與可以發(fā)泡的硫化橡膠成型體和/或可以發(fā)泡的熱塑性彈性體成型體等被粘合物進(jìn)行粘合。由本發(fā)明的熱塑性彈性體組合物形成的發(fā)泡成型體的形成可以使用制造橡膠或彈性體的發(fā)泡體時(shí)使用的發(fā)泡劑,通過(guò)公知的方法進(jìn)行。作為上述成核劑,可以列舉非熔融型和瑢融型的結(jié)晶成核劑,這些可以單獨(dú)使用或者組合2種以上使用。作為非熔融型的結(jié)晶成核劑,可以列舉滑石、云母、二氧化硅、鋁等無(wú)機(jī)物,溴化聯(lián)苯基醚、羥基二對(duì)叔丁基苯甲酸鋁(TBBA)、有機(jī)磷酸鹽、松香類結(jié)晶成核劑、取代對(duì)苯二甲酸二縮三乙二醇酯以及Terylene&Nylon纖維等。特別優(yōu)選羥基二對(duì)叔丁基安息香酸鋁、亞甲基雙(2,4-二叔丁基苯基)磷酸鈉鹽、2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)磷酸鈉、松香類結(jié)晶成核劑。作為熔融型的結(jié)晶成核劑,可以列舉二亞芐基山梨糖醇(DBS)、取代DBS、低級(jí)烷基二亞芐基山梨糖醇(PDTS)等山梨糖醇類化合物。作為上述潤(rùn)滑劑,例如可以列舉脂肪酸酰銨、硅油、甘油、蠟、石蠟類油等。作為上述填料,可以是現(xiàn)有公知的填料,具體可以列舉炭黑、粘土、滑石、碳酸鈣、高嶺土、硅藻土、二氧化硅、氧化鋁、石墨、玻璃纖維等。硫化橡膠成型體作為形成使本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物熔接的成型體的硫化橡膠,從與熱塑性彈性體組合物的熔接性方面出發(fā),優(yōu)選乙烯一a-烯烴一多烯共聚物橡膠。作為這樣的共聚物橡膠,優(yōu)選使用乙烯一a-烯烴(一非共軛多烯)共聚物橡膠。其中,這里所說(shuō)的硫化橡膠不僅包括使用硫交聯(lián)得到的物質(zhì),還包括用其它的交聯(lián)劑交聯(lián)得到的物質(zhì)。本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物適用于在作為車輛內(nèi)外裝飾材料使用的硫化橡膠成型體(優(yōu)選聚烯烴類硫化橡膠成型體)上熔接的角部、例如汽車用擋風(fēng)雨條的角部分(角材料)。具體地講,在將裁斷聚烯烴類硫化橡膠的擠出成型物得到的裁斷擠出物彼此之間從不同方向連接的角部分的成型中,使上述本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物在熔點(diǎn)以上的溫度下注射成型,使其與硫化橡膠的擠出成型品接觸并熔接,由此能夠得到擋風(fēng)雨條。關(guān)于具有由本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物形成的角部成型體的擋風(fēng)雨條,根據(jù)圖1和圖2進(jìn)行更具體的說(shuō)明。圖1和圖2是說(shuō)明汽車的擋風(fēng)雨條(車窗玻璃導(dǎo)槽)及其成型方法的立體示意圖。如圖1所示,擋風(fēng)雨條由硫化橡膠制的裁斷擠出成型物1、2和從不同方向連接該裁斷擠出成型物1、2時(shí)形成的接合角部件3構(gòu)成。裁斷擠出成型物l、2是將硫化橡膠擠出成型為槽狀后、裁斷為規(guī)定長(zhǎng)度的部件。裁斷擠出成型物l、2的長(zhǎng)度方向的形狀是直線形狀。這里所說(shuō)的"接合角部件",指的是將裁斷擠出成型物彼此之間從不同方向連接時(shí)形成的熱塑性彈性體制的部分。如圖1所示的擋風(fēng)雨條可以如下所述進(jìn)行制造。31首先,預(yù)先將注射成型用模具4加熱至規(guī)定的溫度。接著,如圖2所示,在該模具4內(nèi)插入由硫化橡膠構(gòu)成的裁斷擠出成型物1、2。接著,圖中未顯示,將在加熱室內(nèi)(螺桿內(nèi))、在熔點(diǎn)以上的溫度下熔融的本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物注入模具4的空腔與芯部之間形成的空間部,使在熔點(diǎn)以上的溫度下熔融的本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物烙接于裁斷擠出成型物l、2的端面,然后,冷卻熱塑性彈性體組合物,制得具有圖1所示的角部件3的擋風(fēng)雨條。作為在上述裁斷擠出成型物l、2的制造中使用的硫化橡膠,優(yōu)選以乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠為主要成分,作為乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠中的碳原子數(shù)為320的a-烯烴,可以列舉丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一烯、l-十二烯、l-十三烯、l-十四烯、l-十五烯、l-十六烯、l-十七烯、l-十九烯、l-二十烯、9-甲基癸烯-l、11-甲基十二烯-1、12-乙基十四烯-1等。這些a-烯烴可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上使用。這些(x-烯烴中,特別優(yōu)選碳原子數(shù)為38的a-烯烴,例如丙烯、l-丁烯、4-甲基戊烯-l、l-己烯、l-辛烯。從能夠得到可以提供耐熱老化性、強(qiáng)度特性、橡膠彈性、耐寒性和加工性優(yōu)異的硫化橡膠成型體的橡膠組合物的觀點(diǎn)出發(fā),上述乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠中,(a)源自乙烯的單元和(b)源自碳原子數(shù)為320的(x-烯烴的單元的含量的摩爾比[(a)/(b)]優(yōu)選為50/5090/10。該摩爾比更優(yōu)選為65/3590/10,進(jìn)一步優(yōu)選為65/3585/15,特別優(yōu)選為65/3580/20。另外,作為非共軛多烯,具體可以列舉1,4-己二烯、3-甲基-1,4-己二烯、4陽(yáng)甲基-l,4-己二烯、5-甲基-l,4-己二烯,4,5-二甲基-1,4-己二烯、7-甲基-l,6-辛二烯、8-甲基-4-亞乙基-l,7-壬二烯、4-亞乙基-l,7-十一碳二烯等鏈狀非共軛二烯;甲基四氫化茚、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-亞乙烯基-2-降冰片烯、6-氯甲基-5-異丙烯基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-異丙烯基-2-降冰片烯、5-異丁烯基-2-降冰片烯、環(huán)戊二烯、降冰片二烯等環(huán)狀非共軛二烯;2,3-二異亞丙基-5-降冰片烯、2-亞乙基-3-異亞丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,2-降冰片二烯、4-亞乙基-8-甲基-l,7-壬二烯等三烯等。其中,優(yōu)選5-亞乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、環(huán)戊二烯、4-亞乙基-8-甲基-l,7-壬二烯。這些非共軛多烯可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上使用。從能夠得到交聯(lián)效率高的橡膠組合物、能夠得到可以提供耐壓縮永久變形性優(yōu)異的硫化橡膠成型體的橡膠組合物、并且成本上有利的觀點(diǎn)出發(fā),上述乙烯一(x-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠的碘值優(yōu)選為140,更優(yōu)選為130。從能夠得到可以提供強(qiáng)度特性、耐壓縮永久變形性和加工性優(yōu)異的硫化橡膠成型體的橡膠組合物的觀點(diǎn)出發(fā),上述乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠在135°C、十氫化萘中測(cè)定的特性粘度h]優(yōu)選為2.04.5dl/g,更優(yōu)選為2.24.0dl/g。這些乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上使用。為了得到具有充分的機(jī)械強(qiáng)度的擠出成型硫化橡膠成型體,優(yōu)選在硫化橡膠中,相對(duì)于乙烯—a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠100重量份,炭黑的使用比例為30300重量份。作為炭黑,可以使用SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT、MT等炭黑。從能夠得到可以提供機(jī)械強(qiáng)度和制品表面良好的硫化橡膠成型體的橡膠組合物的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選炭黑的氮吸附比表面積為10100m2/g。根據(jù)目的硫化物的用途,在硫化橡膠中可以配合防老化劑、加工助劑、發(fā)泡劑、發(fā)泡助劑、著色劑、分散劑、阻燃劑等現(xiàn)有公知的配合劑。另外,在硫化橡膠中,可以根據(jù)用途適當(dāng)使用無(wú)機(jī)填料作為增強(qiáng)劑,通常其量相對(duì)于乙烯—a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠100重量份最大為100重量份。作為無(wú)機(jī)填料,具體可以列舉二氧化硅、軟質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、滑石、粘土等。作為在硫化橡膠中配合的軟化劑,可以使用通常在橡膠中使用的軟化劑。具體可以列舉加工油、潤(rùn)滑油、石蠟、液體石蠟、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、石油瀝青、凡士林等石油類軟化劑;煤焦油、煤焦油瀝青等煤焦油類軟化劑;蓖麻油、亞麻籽油、菜籽油、大豆油、椰油等脂33肪油類軟化劑;妥爾油;橡膠代用品(油膏);蜂蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂等蠟類;蓖麻醇酸、棕櫚酸、硬脂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、月桂酸鋅等脂肪酸和脂肪酸鹽;環(huán)烷酸;松油、松香或其衍生物;萜烯樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、香豆酮茚樹(shù)脂、無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯等合成高分子物質(zhì);鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯類軟化劑;微晶蠟、液態(tài)聚丁二烯、改性液態(tài)聚丁二烯、液態(tài)聚異戊二烯、末端改性聚異戊二烯、氫化末端改性聚異戊二烯、液態(tài)聚硫橡膠、烴類合成潤(rùn)滑油等。其中,優(yōu)選使用石油類軟化劑,特別優(yōu)選使用加工油。這些軟化劑的配合量可以根據(jù)硫化物的用途適當(dāng)選擇。作為硫化橡膠的硫化所使用的硫化劑,可以列舉硫和硫化物。作為硫,具體可以列舉粉末硫、沉淀硫、膠態(tài)硫、表面處理硫、不溶性硫等。作為硫化物,具體可以列舉氯化硫、二氯化硫、高分子多硫化物等。并且,還可以使用在硫化溫度下放出活性硫而進(jìn)行硫化的硫化物,例如可以使用二硫化嗎啉、二硫化烷基苯酚、二硫化四甲基秋蘭姆、四硫化雙五亞甲基秋蘭姆和二甲基二硫代氨基甲酸硒等。其中,優(yōu)選硫。相對(duì)于上述共聚物橡膠100重量份,硫或硫化物的使用比例通常為0.110重量份。作為硫化劑,使用硫或硫化物時(shí),優(yōu)選并用硫化促進(jìn)劑。作為硫化促進(jìn)劑,具體可以列舉N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(CBS)、N-氧聯(lián)二亞乙基-2-苯并噻唑次磺酰胺(OBS)、N-叔丁基-2-苯并噻唑次磺酰胺(BBS)、N,N-二異丙基-2-苯并噻唑次磺酰胺等次磺酰胺類化合物,2-巰基苯并噻唑(MBT)、2-(2,4-二硝基苯基)巰基苯并噻唑、2-(4-嗎啉基硫代)苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-嗎啉基硫代)苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑基等噻唑類化合物,二苯胍(DPG)、三苯胍、二鄰甲苯基胍(DOTG)、鄰甲苯基二胍、鄰苯二甲酸二苯胍等胍類化合物,乙醛-苯胺縮合物、丁醛-苯胺縮合物、六亞甲基四胺(H)、乙醛合氨等縮醛胺或醛-氨類化合物,2-巰基咪唑啉等咪唑啉類化合物,二苯硫脲、二乙基硫脲(EUR)、二丁基硫脲、三甲基硫脲、二鄰甲苯基硫脲等硫脲類化合物,一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、二硫化四(2-乙基己基)秋蘭姆(TOT)、四硫化雙五亞甲基秋蘭姆(TRA)等秋蘭姆類化合物,二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二正丁基二硫代氨基甲酸鋅、乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅、丁基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸硒和二甲基二硫代氨基甲酸碲等二硫代氨基甲酸鹽,二丁基黃原酸鋅等黃原酸鹽,鋅白(氧化鋅)等化合物。相對(duì)于上述共聚物橡膠100重量份,這些硫化促進(jìn)劑的使用比例通常為0.120重量份。作為在硫化橡膠中使用的防老化劑,例如可以列舉胺類、受阻酚類或硫類防老化劑等,這些防老化劑可以在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi)使用。作為胺類防老化劑,可以列舉二苯胺類、苯二胺類等。作為硫類防老化劑,可以使用通常在橡膠中使用的硫類防老化劑。作為加工助劑,可以使用通常在橡膠加工中使用的加工助劑。具體可以列舉亞油酸、蓖麻醇酸、硬脂酸、棕櫚酸、月桂酸等高級(jí)脂肪酸;硬脂酸鋇、硬脂酸鋅、硬脂酸鈣等高級(jí)脂肪酸鹽;上述高級(jí)脂肪酸的酯類等。相對(duì)于乙烯一a-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠100重量份,這樣的加工助劑的用量通常為IO重量份以下,希望根據(jù)要求的物性值適當(dāng)確定最佳的量。作為發(fā)泡劑,具體可以列舉碳酸氫鈉(重曹)、碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸銨、亞硝酸銨等無(wú)機(jī)發(fā)泡劑;N,N-二甲基-N,N-二亞硝基對(duì)苯二甲酰胺、N,N-二亞硝基五亞甲基四胺(DPT)等亞硝基化合物;偶氮二甲酰胺(ADCA)、偶氮二異丁腈(AZBN)、偶氮二環(huán)己腈、偶氮二氨基苯、偶氮二羧酸鋇等偶氮化合物;苯磺酰肼(BSH)、甲苯磺酰肼(TSH)、p,p-氧代雙(苯磺酰肼)(OBSH)和二苯砜-3,3-二磺酰肼等磺酰肼化合物;疊氮化鈣、4,4-二苯基二磺酰疊氮、對(duì)甲苯磺酰疊氮等疊氮化合物。在硫化橡膠的成分中可以混合公知的其它橡膠或樹(shù)脂。作為這樣的其它橡膠,可以列舉天然橡膠(NR)、異戊二烯橡膠(IR)等異戊二烯類橡膠,丁二烯橡膠(BR)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)、氯丁二烯橡膠(CR)等共軛二烯橡膠。作為其它樹(shù)脂,可以列舉聚乙烯、聚丙烯、1,2-聚丁二烯、聚丁烯等。制造上述硫化橡膠成型體時(shí)使用的橡膠組合物可以采用下述方法制造使用班伯里混煉機(jī)、捏合機(jī)和INTERMIX那樣的密煉機(jī)(密閉式混合機(jī))類,將乙烯一oc-烯烴一非共軛多烯共聚物橡膠、炭黑、橡膠增強(qiáng)劑、無(wú)機(jī)填料、軟化劑等添加劑在8017(TC的溫度下混煉220分鐘,然后使用開(kāi)放式輥那樣的輥類或捏合機(jī)添加硫,根據(jù)需要追加混合硫化促進(jìn)劑、硫化助劑、發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑,以輥溫度4080°C混煉530分鐘,然后分出,從而制造上述橡膠組合物。如上所述調(diào)制后的擠出成型用橡膠組合物能夠通過(guò)在使用擠出成型機(jī)成型為目的形狀的同時(shí),或者在將成型的成型物導(dǎo)入硫化槽內(nèi)并在140300。C的溫度下加熱120分鐘進(jìn)行硫化。通常,連續(xù)地實(shí)施硫化工序。作為硫化槽中的加熱方法,可以使用熱空氣、玻璃珠流化床、熔融鹽槽(LCM)、PCM(粉末硫化介質(zhì)(PowderCuringMedium)或彩抹硫化方法(PowderCuringMethod))、UHF(超短波電磁波)和蒸氣等的加熱方法。雖然這里以擋風(fēng)雨條為例進(jìn)行了說(shuō)明,但是本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物當(dāng)然適用于形成熔接于硫化橡膠成型體的成型體的情況,也適用于由熔接表皮層形成車門(mén)內(nèi)飾等的表皮部的情況。熱塑性彈性體成型體作為使本發(fā)明涉及的熱塑性彈性體組合物熔接的熱塑性彈性體成型體,可以列舉烯烴類、苯乙烯類、氯乙烯類、氨基甲酸酯類、酯類、酰胺類等。優(yōu)選含有烯烴類樹(shù)脂和部分或交聯(lián)后的烯烴類橡膠的烯烴類組合物。作為上述熱塑性彈性體成型體的一種成分使用的烯烴類樹(shù)脂是通過(guò)高壓法或低壓法的任意方法,將1種或2種以上的單烯烴聚合得到的結(jié)晶性的高分子量固體生成物。作為這樣的烯烴類樹(shù)脂,例如可以列舉等規(guī)和間規(guī)的單烯烴聚合物樹(shù)脂。這些代表性的樹(shù)脂能夠通過(guò)商業(yè)得到。作為烯烴類樹(shù)脂的適當(dāng)?shù)脑舷N,具體可以列舉乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、2-甲基-l-丙烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-l-戊烯、5-甲基-1-己烯等碳原子數(shù)為220、優(yōu)選為212的a-烯烴。這些(x-烯烴可以單獨(dú)使用,也可以混合2種以上使用。聚合方式既可以是無(wú)規(guī)型,也可以是嵌段型,只要能夠得到樹(shù)脂狀物,采用哪種聚合方式都可以。作為上述烯烴類樹(shù)脂,優(yōu)選丙烯類聚合物,具體優(yōu)選丙烯均聚物、丙烯—乙烯嵌段共聚物、丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物和丙烯一乙烯一丁烯無(wú)規(guī)共聚物等。希望上述烯烴類樹(shù)脂的熔體流動(dòng)速率(MFR:ASTMD1238-65T、23(TC、2.16kg負(fù)荷)通常為0.01100g/IO分鐘的范圍,優(yōu)選為0.0550g/IO分鐘的范圍。上述烯烴類樹(shù)脂具有使形成上述熱塑性彈性體成型體的熱塑性彈性體組合物的流動(dòng)性和耐熱性提高的作用。烯烴類樹(shù)脂可以單獨(dú)使用,也可以組合2種以上使用。作為上述烯烴類樹(shù)脂,沒(méi)有特別限制,可以例示聚丙烯等,特別優(yōu)選聚丙烯。作為上述熱塑性彈性體成型體的一種成分使用的烯烴類橡膠,沒(méi)有特別限制,可以例示乙烯一oc-烯烴一非共軛多烯共聚物等乙烯一a-烯烴一多烯共聚物、乙烯一a-烯烴共聚物等。乙烯一ot-烯烴(一非共軛多烯)共聚物橡膠的乙烯含量通常為2595摩爾%,優(yōu)選為3090摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為3585摩爾%。作為a-烯烴,可以列舉上述那樣的碳原子數(shù)為2或420的a-烯烴,特別優(yōu)選丙烯。作為非共軛多烯,具體可以列舉1,4-己二烯、3-甲基-l,4-己二烯、4-甲基-l,4-己二烯、5-甲基-l,4-己二烯、4,5-二甲基-1,4-己二烯、7-甲基-l,6-辛二烯、8-甲基-4-亞乙基-1,7-壬二烯、4-亞乙基-l,7-十一碳二烯等鏈狀非共軛二烯;甲基四氫化茚、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞甲基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-亞乙烯基-2-37降冰片烯、6-氯甲基-5-異丙烯基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-異丙烯基-2-降冰片烯、5-異丁烯基-2-降冰片烯、環(huán)戊二烯、降冰片二烯等環(huán)狀非共軛二烯;2,3-二異亞丙基-5-降冰片烯、2-亞乙基-3-異亞丙基-5-降冰片烯、2-丙烯基-2,2-降冰片二烯、4-亞乙基-8-甲基-l,7-壬二烯等三烯等。其中,優(yōu)選5-亞乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、環(huán)戊二烯、4-亞乙基-8-甲基-l,7-壬二烯。上述乙烯一a-烯烴(一非共軛多烯)共聚物橡膠的碘值優(yōu)選為l30g/100g,更優(yōu)選為325g/100g。另外,門(mén)尼粘度(ML1+4、100°C)優(yōu)選為10250。希望上述烯烴類樹(shù)脂和烯烴類橡膠的使用比例為,相對(duì)于烯烴類樹(shù)脂和烯烴類橡膠的合計(jì),烯烴類樹(shù)脂為1080重量%、優(yōu)選為1560重量%,烯烴類橡膠為9020重量%、優(yōu)選為8540重量%。烯烴類樹(shù)脂和烯烴類橡膠的使用比例在上述范圍內(nèi)時(shí),可以獲得柔軟性和橡膠彈性優(yōu)異、并且成型加工優(yōu)異的熱塑性彈性體組合物。作為其它成分使用的軟化劑、無(wú)機(jī)填料,可以使用通常在橡膠中使用的軟化劑、無(wú)機(jī)填料。使用上述熱塑性彈性體組合物,通過(guò)擠出成型、加壓成型、注射成型、壓延成型等各種成型方法,能夠制造非發(fā)泡或發(fā)泡的熱塑性彈性體成型體。以下,通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明,但本發(fā)明不受這些實(shí)施例的任何限制。實(shí)施例和比較例中得到的熱塑性彈性體組合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)、由實(shí)施例和比較例中得到的熱塑性彈性體組合物形成的成型體的拉伸剝離強(qiáng)度及其直至剝離的伸長(zhǎng)率、硬度、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率的測(cè)定和評(píng)價(jià)采用以下方法進(jìn)行。(1)熔體流動(dòng)速率(MFR)熱塑性彈性體組合物的熔體流動(dòng)速率基于ASTMD1238-65T,在230°C、2.16kg負(fù)荷下進(jìn)行測(cè)定。(2)硬度硬度基于JISK6253,測(cè)定肖氏A硬度。(測(cè)定條件)利用加壓成型機(jī)制成片材,使用A型測(cè)定器,在接觸探針后,立即讀取刻度。(3)拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率基于JISK6251,在下述條件下進(jìn)行拉伸試驗(yàn),測(cè)定斷裂時(shí)的拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率。(試驗(yàn)條件)利用加壓成型機(jī)制成片材,沖壓JIS3號(hào)試驗(yàn)片,在拉伸速度為500mm/分鐘的條件下進(jìn)行。(4)粘合強(qiáng)度和直至剝離的伸長(zhǎng)率作為被粘合材料,由后述的"參考例"中得到的硫化橡膠壓制片材(縱向12cmx橫向14.7cmx厚2mm的平板)和熱塑性彈性體壓制片材(縱向12cmx橫向14.7mmx厚2mm的平板)沖壓JIS3號(hào)試驗(yàn)片,使用裁斷器將得到的硫化橡膠成型體和熱塑性彈性體成型體切斷成兩半,放置于注射成型用模具中。接著,利用100Ton注射成型機(jī),在注射溫度250°C、模具溫度5(TC的條件下,以將熱塑性彈性體組合物在其注射階段熔接于作為被粘合材料的硫化橡膠成型物或熱塑性彈性體成型體的切斷面的方式,將熱塑性彈性體組合物成型。對(duì)這樣得到的成型品(JIS3號(hào)試驗(yàn)片)以200mm/分鐘的拉伸速度進(jìn)行剝離試驗(yàn),測(cè)定此時(shí)的拉伸剝離強(qiáng)度(粘合強(qiáng)度)和直至剝離的伸長(zhǎng)率。(硫化橡膠壓制片材的制作)使用容積為1.7L的班伯里混煉機(jī)[(株)神戶制鋼所制,BB-2型混煉機(jī)],混煉作為原料橡膠的乙烯一丙烯一5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠[乙烯含量為68摩爾%(乙烯+丙烯+二烯=100摩爾%),二烯含量為4.5wt。/。,碘值為13,在135。C、十氫化萘中測(cè)定的特性粘度[r^2.8dl/g]100重量份、禾t)FEF級(jí)炭黑[旭碳(株)制、商品名旭弁60G]H0重量份、軟化劑[出光興產(chǎn)(株)制,商品名DianaprocessoilTMPS-430]95重量份、硬脂酸1重量份、鋅白1號(hào)5重量份、表面活性劑[LION(株)制,商品名Arquad2HT-F]1重量份。關(guān)于混煉方法,首先將原料橡膠塑煉1分鐘,接著加入炭黑、軟化劑、硬脂酸、鋅白1號(hào)、表面活性劑,混煉2分鐘。之后使活塞上升進(jìn)行清掃,再混煉2分鐘,得到橡膠混合物(I)1390重量份?;鞜捯蕴畛渎蕿?5%進(jìn)行。再以相同的步驟混煉兩批,得到合計(jì)4170重量份的橡膠混合物(1)。從得到的橡膠混合物(I)稱量3670重量份,在14英寸輥(日本roll(株)制)(前輥的表面溫度60。C、后輥的表面溫度6(TC、前輥的轉(zhuǎn)速16rpm、后輥的轉(zhuǎn)速18rpm)上巻繞,在該橡膠混合物(I)中添加硫5重量份、2-巰基苯并噻唑[三新化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名SancderM]15重量份、二硫化二苯并噻唑基[三新化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名SancelerDM]5重量份、二丁基二硫代氨基甲酸鋅[三新化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名SancelerBZ]20重量份、二甲基二硫代氨基甲酸鋅[三新化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名SancderPZ]5重量份、乙烯硫脲[三新化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名Sanceler22C]10重量份、二硫代二嗎啉[三新化學(xué)工業(yè)(株)制、商品名SanfdR]5重量份以及氧化鈣[井上石灰工業(yè)(株)制、商品名VestaPP]50重量份,混煉7分鐘,得到橡膠混合物(11)。使用得到的橡膠混合物(11),按照上述進(jìn)行操作,得到硫化橡膠壓制片材。此時(shí),使用150ton加壓成型機(jī)。(熱塑性彈性體壓制片材的制作)使用亨舍爾混合機(jī)充分混合作為橡膠成分的充油乙烯一丙烯一5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠[乙烯含量為78摩爾%(乙烯+丙烯+二烯=100摩爾%),二烯含量為4.5wt%,碘值為13,在135°C、十氫化萘中測(cè)定的特性粘度hh3.34dl/g,充油量相對(duì)于橡膠100重量份、石蠟類加工油(出光興產(chǎn)(株)制,商品名PW-380)為62重量份;以下簡(jiǎn)稱為EPT]60.6重量份、作為聚丙烯的丙烯均聚物[MFR(ASTMD1238、230°C、2.16kg負(fù)荷):55g/10分鐘、熔點(diǎn)(Tm):162。C;以下簡(jiǎn)稱為PP-1]27重量份、丙烯均聚物[MFR(ASTMD1238、230。C、2雖g負(fù)荷)1.5g/10分鐘、熔點(diǎn)(Tm):160。C;以下簡(jiǎn)稱為PP-2]12.4重量份、作為炭黑母煉膠的40%濃度炭黑母煉膠2.5重量份、作為抗氧化劑的苯酚類抗氧化劑[日本CibaGeigy(株)制,商品名IRGANOXIOIO]O.I重量份、作為耐候劑的重氮類耐候穩(wěn)定劑[日本CibaGeigy(株)制、商品名TINUVIN326]0.1重量份和作為交聯(lián)劑的有機(jī)過(guò)氧化物[日本油脂(株)帝lj,商品名PERHEXA25B]0.30重量份、40作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯(DVB)0.70重量份。接著,利用擠出機(jī)閨號(hào)TEM-50,東芝機(jī)械(株)制、L/D=40、料筒溫度C1C2120°C、C3C4140°C、C5C6180°C、C7C8200°C、C9C12220'C、模具溫度210°C、螺桿轉(zhuǎn)速280rpm、擠出量40kg/h],一邊向料筒注入石蠟類加工油[出光興產(chǎn)(株)制,商品名PW-100]21重量份,一邊進(jìn)行造粒,得到熱塑性彈性體組合物的粒料。接著,利用加壓成型機(jī)制作厚度2mm的熱塑性彈性體片材。(丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(PBR-1)的合成)在氮?dú)獬浞种脫Q后的2000ml的聚合裝置中,在常溫下加入900ml的干燥己烷、1-丁烯60g和三異丁基鋁(l.Ommol)。然后,將聚合裝置內(nèi)溫升溫至70。C,用丙烯加壓至0.7MPa。接著,將二甲基亞甲基(3-叔丁基-5-甲基環(huán)戊二烯基)荷基二氯化鋯0.002mmo1和以鋁換算為0.6mmo1的甲基鋁氧烷(TOSOHFINECHEM社制)接觸后的甲苯溶液添加到聚合器內(nèi),一邊保持內(nèi)溫70'C、丙烯壓0.7MPa,一邊聚合30分鐘,添加20ml甲醇,停止聚合。解壓后,在2L甲醇中,由聚合溶液析出聚合物,在真空下13(TC干燥12小時(shí)。得到9.2g聚合物。得到的聚合物的熔點(diǎn)為S0.6。C,特性粘度h]為1.18dl/g。對(duì)得到的聚合物測(cè)定的物性表示在表2中。(丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(PBR-2)的合成)添加800ml的己烷、120g的l-丁烯,聚合器內(nèi)溫為6CTC,除此以外,利用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行聚合。得到10.8g聚合物。得到的聚合物的熔點(diǎn)為69.(TC,特性粘度[ri]為2.06dl/g。對(duì)得到的聚合物測(cè)定的物性表示在表2中。(丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(PBR-3)的合成)在氮?dú)獬浞种脫Q后的2L的高壓釜中加入己烷830ml、1-丁烯100g。接著添加三異丁基鋁lmmol,升溫至7(TC。然后,供給丙烯使總壓至0.7MPa,添加lmmol的三乙基鋁和換算成Ti原子為0.005mmo1的載持在氯化鎂中的鈦催化劑,一邊連續(xù)供給丙烯使總壓保持在0.7MPa,一邊聚合30分鐘,除此以外進(jìn)行與實(shí)施例1相同的聚合后處理。得到33.7g聚合物。其中,聚合物的熔點(diǎn)為IIO.(TC,特性粘度h]為1.91dl/g。對(duì)得到的聚合物測(cè)定的物性表示在表2中。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>[實(shí)施例1]使用亨舍爾混合機(jī)充分混合作為成分(A)的聚丙烯[MFR(ASTMD1238,230°C、2.16kg負(fù)荷):8g/10分鐘、熔點(diǎn)(Tm):140°C;以下簡(jiǎn)稱為PP-1]22重量份、作為成分(B)的上述PBR-19重量份、作為成分(C)的充汕乙烯一丙烯一5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠[乙烯含量57wt%,二烯含量7.3wt%,門(mén)尼粘度[ML!+4(125°C)]74,充油量相對(duì)于橡膠100重量份、石蠟類加工油(出光興產(chǎn)(株)帝U,商品名PW-380)為50重量份;以下簡(jiǎn)稱為EPT]68重量份、硅油[DowComingToray(株)制、商品名SH200]1重量份、作為炭黑母煉膠的40%濃度炭黑母煉膠2.5重量份、作為抗氧化劑的苯酚類抗氧化劑[日本CibaGeigy(株)制,商品名IRGANOXIOIO]O.I重量份、作為耐候劑的重氮類耐候穩(wěn)定劑[日本CibaGdgy(株)制、商品名TINUVIN326]0.5重量份、作為交聯(lián)劑的有機(jī)過(guò)氧化物[日本油脂(株)制,商品名PERHEXA25B]0.40重量份和作為交聯(lián)助劑的二甲基丙烯酸二乙二醇酯0.11重量份。接著,利用擠出機(jī)[型號(hào)TEM-50,東芝機(jī)械(株)制、L/D=40、料筒溫度C1C2120。C、C3C4140。C、C5C6180。C、C7C8200°C、C9C1222(TC、模具溫度210°C、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm、擠出量40kg/h],一邊向料筒注入石蠟類加工油[出光興產(chǎn)(株)審U,商品名PW-380]10重量份,一邊進(jìn)行造粒,得到熱塑性彈性體組合物的粒料。將得到的粒料狀熱塑性彈性體組合物注射成型,按照上述方法評(píng)價(jià)得到的成型體。將其結(jié)果表示在表3中。[實(shí)施例2]用PBR-2代替實(shí)施例1中的PBR-1,除此之外與實(shí)施例1同樣進(jìn)行操作,得到熱塑性彈性體組合物的粒料。將得到的粒料狀熱塑性彈性體組合物注射成型,按照上述方法評(píng)價(jià)得到的成型體。將其結(jié)果表示在表3中。用PBR-3代替實(shí)施例1中的PBR-1,除此之外與實(shí)施例1同樣進(jìn)行操作,得到熱塑性彈性體組合物的粒料。將得到的粒料狀熱塑性彈性體組合物注射成型,按照上述方法評(píng)價(jià)得到的成型體。將其結(jié)果表示在表3中。用非結(jié)晶性丙烯一丁烯共聚物(HuntsmanPolymersREXtac2780A[l卯t:時(shí)的熔融粘度為8000cps,在135°C、十氫化萘中測(cè)定的特性粘度[ri]為0.51dl/g,密度為0.86g/cm3,沒(méi)有熔點(diǎn)峰]代替實(shí)施例1中的PBR-1,除此之外與實(shí)施例1同樣進(jìn)行操作,得到熱塑性彈性體組合物的粒料。將得到的粒料狀熱塑性彈性體組合物注射成型,按照上述方法評(píng)價(jià)得到的成型體。將其結(jié)果表示在表3中。[比較例3]用31重量份的PP-1代替實(shí)施例1中的PBR-1,除此之外與實(shí)施例1同樣進(jìn)行操作,得到熱塑性彈性體組合物的粒料。將得到的粒料狀熱塑性彈性體組合物注射成型,按照上述方法評(píng)價(jià)得到的成型體。將其結(jié)果表示在表3中。使用亨舍爾混合機(jī)充分混合作為成分(A)的聚丙烯[MFR(ASTMD1238,230°C、2.16kg負(fù)荷)8g/10分鐘,熔點(diǎn)(Tm):140°C;以下簡(jiǎn)稱為PP-1]29重量份、作為成分(C)的充油乙烯一丙烯一5-亞乙43基-2-降冰片烯共聚物橡膠[乙烯含量57wt%,二烯含量7.3wt%,門(mén)尼粘度[MLh4(125°C)]74,充油量相對(duì)于橡膠100重量份、石蠟類加工油(出光興產(chǎn)(株)制,商品名PW-380)為50重量份;以下簡(jiǎn)稱為EPT]70重量份、硅油[DowCorningToray(株)制、商品名SH200]1重量份、作為炭黑母煉膠的40%濃度炭黑母煉膠2.5重量份、作為抗氧化劑的苯酚類抗氧化劑[日本CibaGeigy(株)制,商品名IRGANOX1010]0.1重量份、作為耐候劑的重氮類耐候穩(wěn)定劑[日本CibaGeigy(株)制、商品名TINUVIN326]0.5重量份、作為交聯(lián)劑的有機(jī)過(guò)氧化物[日本油脂(株)制,商品名PERHEXA25B]0.40重量份、作為交聯(lián)助劑的二甲基丙烯酸二乙二醇酯0.11重量份。接著,利用擠出機(jī)[型號(hào)TEM-50,東芝機(jī)械(株)制、L/D=40、料筒溫度C1C2120°C、C3C4140。C、C5C6180。C、C7C8200°C、C9C12220。C、模具溫度210°C、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm、擠出量40kg/h],一邊向料筒注入作為軟化劑的石蠟類加工油[出光興產(chǎn)(株)制,商品名PW-380]10重量份,一邊進(jìn)行造粒,得到熱塑性彈性體的粒料。使用亨舍爾混合機(jī)充分混合得到的熱塑性彈性體的粒料90重量份、作為成分(B)的PBR-1IO重量份,利用擠出機(jī)[型號(hào)TEM-50,東芝機(jī)械(株)制、L/D=40、料筒溫度C1C2120°C、C3C4140。C、C5C6180。C、C7C8200。C、C9C12220。C、模具溫度210°C、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm、擠出量40kg/h]進(jìn)行造粒,得到熱塑性彈性體組合物的粒料。將得到的粒料狀熱塑性彈性體組合物注射成型,按照上述方法評(píng)價(jià)得到的成型體。將其結(jié)果表示在表3中。用PBR-2代替實(shí)施例3中的PBR-1,除此之外與實(shí)施例3同樣進(jìn)行操作,得到熱塑性彈性體組合物的粒料。將得到的粒料狀熱塑性彈性體組合物注射成型,按照上述方法評(píng)價(jià)得到的成型體。將其結(jié)果表示在表3中。使實(shí)施例1中的聚丙烯為18重量份、PBR-1為15重量份、EPT為66重量份,除此之外與實(shí)施例1同樣進(jìn)行操作,得到熱塑性彈性體組合物的粒料。將得到的粒料狀熱塑性彈性體組合物注射成型,按照上述方法評(píng)價(jià)得到的成型體。將其結(jié)果表示在表3中。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>權(quán)利要求1.一種熱塑性彈性體組合物,含有非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)10~60重量份,丙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)1~30重量份,以及由乙烯、碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴和非共軛多烯形成的乙烯-α-烯烴-非共軛多烯共聚物橡膠(C)89~10重量份,并利用擠出機(jī)進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)而得到,其中,(A)、(B)和(C)的合計(jì)為100重量份,該熱塑性彈性體組合物的特征在于所述丙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)滿足下述條件(1)、(2)、(3)和(4),(1)源自丙烯的單元的含量為60~90摩爾%,源自1-丁烯的單元的含量為10~40摩爾%,(2)由13C-NMR譜測(cè)定求得的三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度為85%以上99%以下,(3)通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)求得的分子量分布(Mw/Mn)在1~3的范圍內(nèi),(4)在135℃、十氫化萘中測(cè)定的特性粘度[η]為0.7~12dl/g。2.如權(quán)利要求l所述的熱塑性彈性體組合物,其特征在于所述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)還滿足下述條件(5)和(6),(5)通過(guò)差示掃描型量熱計(jì)測(cè)定的熔點(diǎn)(Tm)在4012(TC的范圍內(nèi),(6)所述熔點(diǎn)Tm與l-丁烯結(jié)構(gòu)單元含量M(摩爾%)之間的關(guān)系為160exp(—0.020M)》Tm》125exp(—0.032M)。3.如權(quán)利要求1或2所述的熱塑性彈性體組合物,其特征在于還含有相對(duì)于所述(A)、(B)和(C)的合計(jì)100重量份為1200重量份的軟化劑。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其特征在于所述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的所述由13C-NMR譜測(cè)定求得的三單元組全同立構(gòu)規(guī)整度為85%以上97.5%以下。5.如權(quán)利要求24中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其特征在于所述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的所述熔點(diǎn)Tm與1-丁烯結(jié)構(gòu)單元含量M(摩爾%)之間的關(guān)系為160exp(—0.022M)》Tm^125exp(—0.032M)。6.如權(quán)利要求25中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其特征在于所述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的所述熔點(diǎn)Tm與1-丁烯結(jié)構(gòu)單元含量M(摩爾%)之間的關(guān)系為146exp(—0.022M)^Tm》125exp(—0.032M)。7.如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其特征在于所述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)的所述在135°C、十氫化萘中測(cè)定的特性粘度為1.012dl/g。8.如權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其特征在于所述丙烯一l-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)通過(guò)在烯烴聚合催化劑存在下,使丙烯和1-丁烯共聚而得到,所述烯烴聚合催化劑含有下述通式(la)所示的過(guò)渡金屬化合物、(lb)有機(jī)鋁氧化合物和/或(2b)與所述過(guò)渡金屬化合物(la)反應(yīng)形成離子對(duì)的化合物,式中,W是烴基或含硅基,R1、^和R"分別獨(dú)立地是氫原子、烴基或含硅基,R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14分別獨(dú)立地是氫原子、烴基或含硅基,RSR"中相鄰的任意2個(gè)可以相互結(jié)合形成環(huán),R"和R"可以相互結(jié)合形成環(huán),M是IVB族過(guò)渡金屬,Y是碳原子,Q分別獨(dú)立地是鹵原子、烴基、陰離子配位基或能夠以孤對(duì)電子配位的中性配位基,j是l4的整數(shù)。9.如權(quán)利要求8所述的熱塑性彈性體組合物,其特征在于所述烯烴聚合催化劑還含有(c)有機(jī)鋁化合物。10.如權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的熱塑性彈性體組合物,其特征在于其用于對(duì)硫化橡膠成型體或熱塑性彈性體成型體的熔接。11.如權(quán)利要求10所述的熱塑性彈性體組合物,其特征在于還含有發(fā)泡劑。全文摘要本發(fā)明提供一種熱塑性彈性體組合物,該熱塑性彈性體組合物含有非交聯(lián)性的結(jié)晶性聚烯烴樹(shù)脂(A)10~60重量份,特定的丙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物(B)1~30重量份,以及由乙烯、碳原子數(shù)為3~20的α-烯烴和非共軛多烯形成的乙烯-α-烯烴—非共軛多烯共聚物橡膠(C)89~10重量份,并利用擠出機(jī)進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)而得到,其中,(A)、(B)和(C)的合計(jì)為100重量份。根據(jù)本發(fā)明,提供成型性、經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異的熱塑性彈性體,該熱塑性彈性體能夠形成即使不通過(guò)粘合劑層對(duì)硫化橡膠或熱塑性彈性體也產(chǎn)生充分的粘合強(qiáng)度的成型體、以及具有充分的硬度和橡膠彈性的輕量成型體。文檔編號(hào)C08F210/06GK101679702SQ200880019899公開(kāi)日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年6月2日優(yōu)先權(quán)日2007年6月14日發(fā)明者今井正,岡田圭司,實(shí)方正和,淺見(jiàn)琢夫申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社
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