專利名稱：：E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的共沸和類共沸組合物的制作方法E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯的共沸和類共沸組合物本專利申請(qǐng)要求下列專利申請(qǐng)的優(yōu)先權(quán)2007年6月12日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)60/934199和60/934209,2007年6月18日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)60/936082,2007年6月28日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)60/937590,2007年9月6日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)60/970387和60/970384，以及2007年9月11日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)60/993241。
背景技術(shù)：
：公開領(lǐng)域本公開涉及E-1，1,1，4，4，4-六氟-2-丁烯的共沸或類共沸組合物。相關(guān)技術(shù)的描述在過去的幾十年中，許多產(chǎn)業(yè)致力于尋找損耗臭氧的氯氟烴(CFC)和氫氯氟烴(HCFC)的替代物。CFC和HCFC已被用于范圍廣泛的應(yīng)用中，包括用作氣溶膠推進(jìn)劑、制冷劑、清潔劑、熱塑性和熱固性泡沫的膨月.長(zhǎng)劑、熱傳遞介質(zhì)、氣體電介質(zhì)、滅火劑和阻燃劑、動(dòng)力循環(huán)工作流體、聚合反應(yīng)介質(zhì)、顆粒移除流體、載液、拋光研磨劑、以及置換干燥劑。在尋求這些多功能化合物的替代物過程中，許多產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)向使用氫氟烴(HFC)。HFC對(duì)同溫層臭氧不具有破壞性，但是由于它們促進(jìn)"溫室效應(yīng)"而受到關(guān)注，即它們促進(jìn)全球變暖。由于它們會(huì)促進(jìn)全球變暖，因此HFC已受到詳細(xì)審查，并且它們的廣泛應(yīng)用將來也會(huì)受到限制。因此，需要對(duì)同溫層臭氧不具有破壞性并且還具有低全球變暖潛勢(shì)(GWP)的組合物。據(jù)信某些氫氟烯烴諸如1，1，1，4，4,4-六氟-2-丁烯(CF3CH=CHCF3，F(xiàn)C-1336mzz)滿足這兩個(gè)要求。5發(fā)明概述本專利申請(qǐng)包括七種不同類型的共沸或類共沸混合物。本公開提供了基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)甲酸曱酯組成的組合物；其中所述曱酸曱酯以與E-FC-1336mzz形成類共沸混合物的有效量存在。本公開還提供了基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)正戊烷組成的組合物；其中所述正戊烷以與E-FC-1336mzz形成共沸或類共沸混合物的有效量存在。本公開還提供了基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)2-曱基丁烷(異戊烷)組成的組合物；其中所述異戊烷以與E-FC-1336mzz形成共沸或類共沸混合物的有效量存在。本公開還提供了基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)反式-1，2-二氯乙烯組成的組合物；其中所述反式-1,2-二氯乙烯以與E-FC-1336mzz形成類共沸混合物的有效量存在。本公開還提供了基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)1，1，1,3，3-五氟丙烷(CF3CH2CF2H,HFC-245fa)組成的組合物；其中所述HFC-245fa以與E-FC-1336mzz形成類共沸混合物的有效量存在。本公開還提供了基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)正丁烷組成的組合物；其中所述正丁烷以與E-FC-1336mzz形成共沸或類共沸混合物的有效量存在。本公開還提供了基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)2-曱基丙烷(異丁烷)組成的組合物；其中所述2-曱基丙烷以與E-FC-1336mzz形成共沸或類共沸混合物的有效量存在。附圖簡(jiǎn)述圖1-圖1為在約20.0。C溫度下基本上由E-FC-1336mzz與甲酸曱酯組成的類共沸組合物的圖示。圖2-圖2為在約20.(TC溫度下基本上由E-FC-1336mzz與正戊烷組成的共沸和類共沸組合物的圖示。圖3-圖3為在約20.(TC溫度下基本上由E-FC-1336mzz與異戊烷組成的共沸和類共沸組合物的圖示。圖4-圖4為在約20.(TC溫度下基本上由E-FC-1336mzz與反式-1,2-二氯乙烯組成的類共沸組合物的圖示。圖5-圖5為在約20.(TC溫度下基本上由E-FC-1336mzz與HFC-245fa組成的類共沸組合物的圖示。圖6-圖6為在約20.(TC溫度下基本上由E-FC-1336mzz與正丁烷組成的共沸和類共沸組合物的圖示。圖7-圖7為在約20.(TC溫度下基本上由E-FC-1336mzz與異丁烷組成的共沸和類共沸組合物的圖示。發(fā)明詳述在許多應(yīng)用中，期望使用單一的純組分或共沸或類共沸混合物。例如，當(dāng)發(fā)泡劑組合物(還被稱為泡沫膨脹劑或泡沫膨脹組合物)不是單一的純組分或共沸或類共沸混合物時(shí)，所述組合物在其應(yīng)用于成泡過程期間會(huì)發(fā)生變化。這種組成變化會(huì)不利地影響處理，或者在應(yīng)用中導(dǎo)致性能變差。同樣，在制冷應(yīng)用中，制冷劑通常在操作期間經(jīng)由軸密封件、軟管連接、焊接接頭和接折線中的裂縫而流失。此外，所述制冷劑可在制冷設(shè)備的維護(hù)過程期間被釋放到大氣中。如果所述制冷劑不是單一的純組分或共沸或類共沸組合物，則當(dāng)從制冷設(shè)備滲漏或排放到大氣中時(shí)，所述制冷劑組成會(huì)變化。制冷劑組成的變化會(huì)導(dǎo)致制冷劑變得易燃，或?qū)е戮哂休^差的制冷性能。因此，需要在這些以及其他應(yīng)用中使用共沸或類共沸混合物，例如包含E-1,1,1，4,4，4-六氟-2-丁烯(E-CF3CH=CHCF3，E-FC-1336mzz)的共沸或類共沸混合物。在提出下述實(shí)施方案詳情之前，先定義或闡明一些術(shù)語(yǔ)。FC-1336mzz可作為兩種構(gòu)型異構(gòu)體E或Z中的一種存在。如本文所用，F(xiàn)C-1336mzz是指異構(gòu)體Z-FC-1336mzz或E-FC-1336mzz，以及此類異構(gòu)體的任何組合或混合物。如本文所用，術(shù)語(yǔ)"包含"、"包括"、"具有"或它們的任何其他變型均旨在涵蓋非排他性的包括。例如，包括要素列表的工藝、方法、制品或設(shè)備不必僅限于那些要素，而是可以包括未明確列出的或該工藝、方法、制品或設(shè)備所固有的其他要素。此外，除非有相反的明確說明，"或"是指包含性的"或，，，而不是指排他性的"或，，。例如，以下任何一種情況均滿足條件A或B:A是真實(shí)的(或存在的)且B是虛假的(或不存在的)，A是虛假的(或不存在的)且B是真實(shí)的(或存在的)，以及A和B都是真實(shí)的(或存在的)。同樣，使用"一個(gè)"或"一種"來描述本文所描述的要素和組分。這樣做僅僅是為了方便，并且對(duì)本發(fā)明的范圍提供一般性的意義。這種描述應(yīng)被理解為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且該單數(shù)也包括復(fù)數(shù)，除非很明顯地另指他意。除非另行定義，本文所用的所有科技術(shù)語(yǔ)的含義與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員通常理解的一樣。盡管與本文所描述的方法和材料類似或等同的方法和材料也可用于本發(fā)明的實(shí)施方案的實(shí)施或測(cè)試中，但是下文描述了合適的方法和材料。本文提及的所有出版物、專利申請(qǐng)、專利以及其他參考文獻(xiàn)均以全文引用方式并入本文，除非引用具體段落。如發(fā)生矛盾，以本說明書所包括的定義為準(zhǔn)。此外，材料、方法和實(shí)施例僅是例示性的并且不旨在進(jìn)行限制。E-FC-1336mzz是已知化合物，并且其制備方法已公開于例如Dawoodi等人的"JournaloftheChemicalSociety，ChemicalCommunications"(1982)，(12)第696-8頁(yè)中，所述文獻(xiàn)全文以引用方式并入。本專利申請(qǐng)包括包含E-FC-1336mzz的共沸或類共沸組合物。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，所述組合物基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)曱酸曱酯組成；其中所述曱酸甲酯以與E-FC-1336mzz形成類共沸混合物的有效量存在。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，所述組合物基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)正戊烷組成；其中所述正戊烷以與E-FC-1336mzz形成共沸或類共沸混合物的有效量存在。8在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，所述組合物基本上由(a)E-FG-1336mzz與(b)異戊烷組成；其中所述異戊烷以與E-FC-1336mzz形成共沸或類共沸混合物的有效量存在。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，所述組合物基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)反式-l,2-二氯乙婦組成；其中所述反式-1，2-二氯乙烯以與E-FC-1336mzz形成類共沸混合物的有效量存在。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，所述組合物基本上由(a)E-FC-1336隨與(b)HFC-245fa組成；其中所述HFC-245fa以與E-FC-1336mzz形成類共沸混合物的有效量存在。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，所述組合物基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)正丁烷組成；其中所述正丁烷以與E-FC-1336mzz形成共沸或類共沸混合物的有效量存在。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，所述組合物基本上由(a)E-FC-1336mzz與(b)2-曱基丙烷(異丁烷)組成；其中所述2-甲基丙烷以與E-FC-1336mzz形成共沸或類共沸混合物的有效量存在。所謂有效量是指當(dāng)與E-FC-1336mzz組合時(shí)導(dǎo)致形成共沸或類共沸混合物的量。該定義包括每種組分的量，所述量可根據(jù)施加在所述組合物上存在，但卻具有可能不同的沸點(diǎn)。因此，有效量包括在不同于本文所述的量，諸如以重量百分比或摩爾百分比表示的量。如本領(lǐng)域所認(rèn)識(shí)到的，共沸組合物是兩種或更多種不同組分的混合物，當(dāng)在給定壓力下為液體形式時(shí)，所迷混合物將在基本上恒定的溫度下沸騰，所迷溫度可以高于或低于單獨(dú)組分的沸騰溫度，并且將提供基本上與經(jīng)歷沸騰的整個(gè)液體組成相同的蒸汽組成。(參見例如M.F.Doherty和M.F.Malone的"ConceptualDesignofDist(llationSystems",McGraw-Hill(NewYork),2001年，第185-186頁(yè)，第351-359頁(yè))。因此，共沸組合物的基本特征是在給定壓力下，液體組合物的沸點(diǎn)是固定的，并且沸騰組合物上方的蒸汽組成基本上就是整個(gè)沸騰液體組合物的組成(即，未發(fā)生液體組合物組分的分餾)。本領(lǐng)域還認(rèn)識(shí)到，當(dāng)共沸組合物在不同壓力下經(jīng)歷沸騰時(shí)，共沸組合物中每種組分的沸點(diǎn)和重量百分比均可變化。因此，特征在于在特定壓力下具有固定的沸點(diǎn)的共沸組合物可從以下幾方面進(jìn)行定義存在于組分之間的獨(dú)特關(guān)系、或所述組分的組成范圍、或所述組合物中每種組分的精確重量百分比。對(duì)于本發(fā)明的目的而言，類共沸組合物是指行為類似共沸組合物的組合物(即沸騰或蒸發(fā)時(shí)具有恒沸特性或無(wú)分餾趨勢(shì))。因此，在沸騰或蒸發(fā)期間，如果蒸汽和液體組成發(fā)生一些變化，則也僅發(fā)生最小程度或可忽略程度的變化。這與非類共沸組合物形成對(duì)比，在所述非類共沸組合物中，蒸汽和液體組成在沸騰或蒸發(fā)期間發(fā)生顯著程度的變化。此外，類共沸組合物表現(xiàn)出幾乎無(wú)壓差的露點(diǎn)壓和泡點(diǎn)壓。也就是說，在給定溫度下，露點(diǎn)壓和泡點(diǎn)壓的差值是很小的值。在本發(fā)明中，露點(diǎn)壓和泡點(diǎn)壓的差值小于或等于5%(基于泡點(diǎn)壓)的組合物被認(rèn)為是類共沸的。本領(lǐng)域認(rèn)識(shí)到，當(dāng)體系的相對(duì)揮發(fā)度接近1.0時(shí)，所述體系被定義為形成共沸或類共沸組合物。相對(duì)揮發(fā)度是組分1的揮發(fā)度與組分2的揮發(fā)度的比率。蒸汽態(tài)的組分與液態(tài)的組分的摩爾份數(shù)的比率為所述組分的揮發(fā)度?？墒褂帽环Q為PTx方法的方法來測(cè)定任何兩種化合物的相對(duì)揮發(fā)度。單元中的總絕對(duì)壓力。PTx方法的應(yīng)用更詳細(xì)地描述于由HaroldR.Null寫的"PhaseEquilibriuminProcessDesign，'(Wiley—IntersciencePublisher,1970年)第124至126頁(yè)中，所述文獻(xiàn)以引用方式并入本文。通過4吏用活度系數(shù)方程才莫型諸如非隨機(jī)兩液體(Non-Random,Two-Liquid)(NRTL)方程來表示液相非理想因素，可將這些量度轉(zhuǎn)換成PTx單元中平衡蒸汽和液體組成?；疃认禂?shù)方程諸如NRTL方程的應(yīng)用更詳細(xì);也描述于由Reid、Prausnitz和Poling撰寫、由McGrawHill/>布的"ThePropertiesofGasesandLiquids"第4版第241至387頁(yè)，以及由StanleyM.Walas撰寫、由ButterworthPublishers公布的"PhaseEquilibriainChemicalEngineering"(1985年)第165至10244頁(yè)中。上述兩篇文獻(xiàn)均以引用方式并入本文。不受任何理論或解釋的束縛，據(jù)信NRTL方程與PTx單元數(shù)據(jù)一起可足以預(yù)測(cè)包含E-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯的本發(fā)明的組合物的相對(duì)揮發(fā)度，因而可預(yù)測(cè)這些混合物在多級(jí)分離設(shè)備諸如蒸餾塔中的行為。通過實(shí)-驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，E-FC-1336mzz與正戊烷形成共沸或類共沸組合物。使用上述的PTx方法來測(cè)定該二元對(duì)的相對(duì)揮發(fā)度。測(cè)定各種二元組合物在恒定的溫度下在已知體積的PTx單元中的總絕對(duì)壓力。然后使用NRTL方程將這些量度還原成所述單元中的平^f軒蒸汽和液體組成。E-FC-1336mzz/正戊烷混合物在PTx單元中的所測(cè)的蒸汽壓對(duì)組成的關(guān)系示于圖2中，該圖示出了基本上由E-FC-1336mzz與正戊烷組成的共沸和類共沸組合物的形成，如在該溫度下在組成范圍內(nèi)具有最高壓力的約84.6摩爾％E-1,1,1，4，4,4-六氟-2-丁烯與15.4摩爾％正戊烷的混合物所示。基于這些發(fā)現(xiàn)，已計(jì)算出，E-FC-1336mzz與正戊烷形成在約82.2摩爾％至約95.3摩爾°/。E-FC-1336mzz與約17.8摩爾％至約4.7摩爾％正戊烷范圍內(nèi)的共沸組合物(其形成在約-2(TC至約8(TC的溫度下以及在約4.5psia(31kPa)至約139psia(951kPa)壓力下沸騰的共沸組合物)。共沸組合物的一些實(shí)施方案列于表1中。表l:共沸組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>此外，還可形成包含E-FC-1336mzz與正戊烷的類共沸組合物。這樣的類共沸組合物存在于共沸組合物附近。類共沸組合物的一些實(shí)施方案列于表2中。類共沸組合物的另外的實(shí)施方案列于表3中。表2:類共沸組合物組分T(。C)重量百分比范圍E-FC-1336mzz/正戊烷-4088-99/1-12E-FC-1336mzz/正戊烷086-99/1-14E-FC-1336mzz/正戊烷2086-99/1-14E-FC-1336mzz/正戊烷4085-99/1-15E-FC-1336razz/正戊烷8084-99/1-16E-FC-1336razz/正戊烷12083-99/H7表3:類共沸組合物組分T('C)重量百分比范圍E-FC-1336mzz/正戊烷-4088-95/5-12E-FC-1336mzz/正戊烷086-95/5-14E-FC-1336mzz/正戊烷2086-95/5-14E-FC-1336mzz/正戊烷4085-95/5-15E-FC-1336mzz/正戊烷8010-90/10-90和84-95/5-16E-FC-1336razz/正戊烷12083-95/5-17通過實(shí)-瞼發(fā)現(xiàn)，E-FC-1336mzz與曱酸甲酯形成類共沸組合物。使用上述的PTx方法來測(cè)定該二元對(duì)的相對(duì)揮發(fā)度。測(cè)定各種二元組合物在恒定單元中的總絕對(duì)壓力。然后使用NRTL方程將這些量度還原成所述單元中的平衡蒸汽和液體組成。E-FC-1336mzz/曱酸曱酯混合物在PTx單元中的所測(cè)的蒸汽壓對(duì)組成的關(guān)系示于圖1中，該圖示出了在20.(TC下基本上由E-l，l，l，4，4，4-六氟-2-丁烯與曱酸曱酯組成的共沸和類共沸組合物的形成，如約83摩爾％至約99摩爾％E-l，1，1，4，4,4-六氟-2-丁烯與約17摩爾％至約1摩爾％曱酸曱酯的混合物所示。類共沸組合物的一些實(shí)施方案列于表4中。類共沸組合物的另外的實(shí)施方案列于表5中。表4:類共沸組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，E-FC-1336mzz與異戊烷形成共沸或類共沸組合物。使用上述的PTx方法來測(cè)定該二元對(duì)的相對(duì)揮發(fā)度。測(cè)定各種二元組合物在恒定的溫度下在已知體積的PTx單元中的總絕對(duì)壓力。然后^f吏用NRTL方程將這些量度還原成所述單元中的平衡蒸汽和液體組成。E-FC-1336inzz/異戊烷混合物在PTx單元中的所測(cè)的蒸汽壓對(duì)組成的關(guān)系示于圖3中，該圖示出了在20.(TC下基本上由E-l，l，l,4,4,4-六氟-2-丁烯與異戊烷組成的共沸和類共沸組合物的形成，如在該溫度下在組成13范圍內(nèi)具有最高壓力的約77.2摩爾％E-1，1,1，4，4,4-六氟-2-丁烯與22.8摩爾％異戊烷的混合物所示?；谶@些發(fā)現(xiàn)，已計(jì)算出，E-FC-1336mzz與異戊烷形成在約75.1摩爾％至約95.4摩爾％E-FC-1336mzz與約24.9摩爾％至約4.6摩爾％異戊烷范圍內(nèi)的共沸組合物(其形成在約-40。C至約IO(TC的溫度下以及在約1.6psia(llkPa)至約218psia(1503kPa)壓力下沸騰的共沸組合物)。共沸組合物的一些實(shí)施方案列于表6中。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>此外，還可形成包含E-FC-1336mzz與異戊烷的類共沸組合物。這樣的類共沸組合物存在于共沸組合物附近。類共沸組合物的一些實(shí)施方案列于表7中。類共沸組合物的另外的實(shí)施方案列于表8中。表7:類共沸組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，E-FC-1336mzz與反式-1,2-二氯乙烯形成類共沸組合物。使用上述的PTx方法來測(cè)定該二元對(duì)的相對(duì)揮發(fā)度。測(cè)定各種二元組合物在恒定的溫度下在已知體積的PTx單元中的總絕對(duì)壓力。然后使用NRTL方程將這些量度還原成所述單元中的平^f蒸汽和液體組成。E-FC-1336mzz/反式-1，2-二氯乙烯混合物在PTx單元中的所測(cè)的蒸汽壓對(duì)組成的關(guān)系示于圖4中，該圖示出了在20.(TC下由E-l，1,1，4,4,4-六氟-2-丁烯與反式-1,2-二氯乙烯組成的類共沸組合物的形成，如由約84摩爾％至約99摩爾％E-1336mzz與約l6摩爾°/。至約1摩爾％反式_1，2-二氯乙烯組成的混合物所示。類共沸組合物的一些實(shí)施方案列于表9中。類共沸組合物的另外的實(shí)施方案列于表10中。表9:類共沸組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，E-FC-1336mzz與HFC-245fa形成類共沸組合物。使用上述的PTx方法來測(cè)定該二元對(duì)的相對(duì)揮發(fā)度。測(cè)定各種二元組合物在恒定的溫度下在已知體積的PTx單元中的總絕對(duì)壓力。然后使用NRTL方程將這些量度還原成所述單元中的平衡蒸汽和液體組成。E-FC-1336mzz/HFC-245fa混合物在PTx單元中的所測(cè)的蒸汽壓對(duì)組成的關(guān)系示于圖5中，該圖示出了在20.(TC下由E-1，1,1，4，4，4-六氟_2-丁烯與HFC-245fa組成的類共沸組合物的形成，如約1摩爾％至"摩爾％E-1，1，1，4，4,4-六氟-2-丁烯與約99摩爾％至1摩爾°/。HFC-245fa的混合物所示。類共沸組合物的一些實(shí)施方案列于表11中。類共沸組合物的另外的實(shí)施方案列于表12中。表ll:類共沸組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，E-FC-1336mzz與正丁烷形成共沸或類共沸組合物。使用上述的PTx方法來測(cè)定該二元對(duì)的相對(duì)揮發(fā)度。測(cè)定各種二元組合物在恒定的溫度下在已知體積的PTx單元中的總絕對(duì)壓力。然后使用NRTL方程將這些量度還原成所述單元中的平衡蒸汽和液體組成。E-FC-1336mzz/正丁烷混合物在PTx單元中的所測(cè)的蒸汽壓對(duì)組成的關(guān)系示于圖6中，該圖示出了在20.(TC下由E-l，l，l,4，4,4-六氟-2-丁烯與環(huán)戊烷組成的共沸組合物的形成，如在該溫度下在組成范圍內(nèi)具有最高壓力的約38.1摩爾％E-1,1，1，4，4,4-六氟-2-丁烯與61.9摩爾°/。正丁烷的混合物所示?；谶@些發(fā)現(xiàn)，已計(jì)算出，E-FC-1336mzz與正丁烷形成在約29.5摩爾°/。至約47.2摩爾％E-FC-1336mzz與約70.5摩爾％至約52.8摩爾％正丁烷范圍內(nèi)的共沸組合物(其形成在約-40。C至約IO(TC的溫度下以及在約3.0psia(21kPa)至約277psia(1910kPa)壓力下沸騰的共沸組合物)。共沸組合物的一些實(shí)施方案列于表13中。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>此外，還可形成包含E-FC-1336mzz與正丁烷的類共沸組合物。這樣的類共沸組合物存在于共沸組合物附近。類共沸組合物的一些實(shí)施方案列于表14中。類共沸組合物的另外的實(shí)施方案列于表15中。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，E-FC-1336mzz與異丁烷形成共沸或類共沸組合物。使用上述的PTx方法來測(cè)定該二元對(duì)的相對(duì)揮發(fā)度。測(cè)定各種二元組合物在恒定的溫度下在已知體積的PTx單元中的總絕對(duì)壓力。然后使用NRTL方程將這些量度還原成所述單元中的平衡蒸汽和液體組成。E-FC-1336mzz/異丁烷混合物在PTx單元中的所測(cè)的蒸汽壓對(duì)組成的關(guān)系示于圖7中，該圖示出了在20.(TC下由E-l，l，l，4，4,4-六氟-2-丁烯與環(huán)戊烷組成的共沸組合物的形成，如在該溫度下在組成范圍內(nèi)具有最高壓力的約24.9摩爾％E-l，l,l,4,4,4-六氟-2-丁烯與75.1摩爾％異丁烷的混合物所示?；谶@些發(fā)現(xiàn)，已計(jì)算出，E-FC-1336mzz與異丁烷形成在約19.4摩爾％至約32.4摩爾％E-FC-1336mzz與約80.6摩爾％至約67.6摩爾％異丁烷范圍內(nèi)的共沸組合物(其形成在約-40。C至約80。C的溫度下以及在約4.5psia(31kPa)至約218psia(1503kPa)壓力下沸騰的共沸組合物)。共沸組合物的一些實(shí)施方案列于表16中。表16:共沸組合物共沸溫度('c)共沸壓力E-FC-1336tnzz異丁烷(psia)(摩爾y。)(摩爾％)-404.519.4%80.6'/。-307.320.3%79.7%-2011.521.2%78.8%-IO17.222."/。77.9%025.023.0%77.0%1035.224.oy。76.0%2048.424.9%75.1%306《925,9%74."/。4085.327.0°/。73.0%50110.128.1%71.960140.029.3°/。70.7%70175.730.7%69.3%80218.232.4%67,6%此外，還可形成包含E-FC-1336mzz與異丁烷的類共沸組合物。這樣的類共沸組合物存在于共沸組合物附近。類共沸組合物的一些實(shí)施方案列于表17中。類共沸組合物的另外的實(shí)施方案列于表18中。表17:類共沸組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表18:類共沸組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>炎沖組分物"田仕15]便刑的萬(wàn)汰禾市'J風(fēng)，包括混合或組合所需的量。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，通過稱量所需的組分量，收本發(fā)明的共沸或類共沸組合物可用于范圍廣泛的應(yīng)用中，包括將它們用作氣溶膠推進(jìn)劑、制冷劑、溶劑、清潔劑、熱塑性和熱固性泡沫的發(fā)泡劑(泡沫膨脹劑)、熱傳遞介質(zhì)、氣體電介質(zhì)、滅火劑和阻燃劑、動(dòng)力循環(huán)工作流體、聚合反應(yīng)介質(zhì)、顆粒移除流體、載液、拋光研磨劑、以及置換干燥劑。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案提供了用于制備熱塑性或熱固性泡沫的方法，沸組合物基本上由E-l，1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯與選自曱酸曱酯、正戊烷、2-曱基丁烷、反式-1,2-二氯乙烯、1，1,1,3,3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供了用于制冷的方法。所述方法包括冷凝共沸或類共沸組合物，然后在待冷卻的主體附近蒸發(fā)所述共沸或類共沸組合物，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-1，1，1，4,4，4-六氟-2_丁烯與選自曱酸曱酯、正戊烷、2-曱基丁烷、反式-l，2-二氯乙烯、1，1,1,3，3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供了使用共沸或類共沸組合物作為溶劑的方法，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-l，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯與選自曱酸曱酯、正戊烷、2-曱基丁烷、反式-1，2-二氯乙烯、1，1，1,3，3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供了制備氣溶膠產(chǎn)品的方法。所述方法包括使用共沸或類共沸組合物作為推進(jìn)劑，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-1，1,1，4，4,4-六氟-2-丁烯與選自曱酸曱酯、正戊烷、2-曱基丁烷、反式-1，2-二氯乙烯、1，1，1，3,3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供了使用共沸或類共沸組合物作為熱傳遞介質(zhì)的方法，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-1，1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯與選自曱酸甲酯、正戊烷、2-甲基丁烷、反式-1,2-二氯乙烯、1,1，1,3，3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供了用于滅火或阻燃的方法。所述方法包括使用共沸或類共沸組合物作為滅火劑或阻燃劑，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-1，1,1，4，4,4-六氟-2-丁烯與選自甲酸曱酯、正戊烷、2-曱基丁烷、反式-1,2-二氯乙烯、1，1，1,3,3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供了使用共沸或類共沸組合物作為電介質(zhì)的方法，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-l，1，1，4，4,4-六氟-2-丁烯與選自甲酸曱酯、正戊烷、2-曱基丁烷、反式-1，2-二氯乙烯、1，1，1，3,3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。2權(quán)利要求1.組合物，所述組合物基本上由下列組成(a)E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯；和(b)甲酸甲酯；其中所述甲酸甲酯以與所述E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯形成類共沸組合的有效量存在。2.組合物，所述組合物基本上由下列組成(a)E-l，1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯;和(b)正戊烷；其中所述正戊烷以與所述E-l，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯形成共沸組合的有效量存在。3.組合物，所述組合物基本上由下列組成(a)E-1，1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯;和(b)正戊烷；其中所述正戊烷以與所述E-l，l，l,4，4,4-六氟-2-丁烯形成類共沸組合的有效量存在。4.組合物，所述組合物基本上由下列組成(a)E-l，1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯;和(b)2-曱基丁烷；其中所述2-曱基丁烷以與所述E-l,l，l，4，4，4-六氟-2-丁烯形成共沸組合的有效量存在。5.組合物，所述組合物基本上由下列組成(a)E-l，1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯;和(b)2-曱基丁烷；其中所述2-甲基丁烷以與所述E-l，1,1,4,4，4_六氟-2-丁烯形成類共沸組合的有效量存在。組合物，所述組合物基本上由下列組成(a)E-l,1,1，4,4,4-六氟-2-丁晞;和(b)反式-1，2-二氯乙烯；其中所述反式-1,2-二氯乙烯以與所述E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯形成類共沸組合的有效量存在。組合物，所述組合物基本上由下列組成(a)E-1,1，1,4，4,4-六氟-2-丁烯;和(b)1,1，1，3，3-五氟丙烷；其中所述1，1，1，3，3-五氟丙烷以與所述E—1,1，1,4，4，4-六氟-2-丁烯形成類共沸組合的有效量存在。6.<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>7.<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>8.<image>imageseeoriginaldocumentpage2</image>9.組合物，所述組合物基本上由下列組成(a)E-l，1，1，4,4，4-六氟-2-丁烯;和(b)正丁烷；其中所述正丁烷以與所述E-1，1，1，4，4，4_六氟-2-丁烯形成類共沸組合的有效量存在。10.組合物，所述組合物基本上由下列組成(a)E-l，1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯;和(b)異丁烷；其中所述異丁烷以與所述E-1,1,1,4，4，4-六氟-2-丁烯形成共沸組合的有效量存在。11.組合物，所述組合物基本上由下列組成(a)E-l,1，1,4,4，4-六氟-2-丁烯;和(b)異丁烷；其中所述異丁烷以與所述E-l,l，l,4，4，4-六氟-2-丁烯形成類共沸組合的有效量存在。用于制備熱塑性或熱固性泡沫的方法，所述方法包括使用共沸或類共沸組合物作為發(fā)泡劑，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-1,1，1，4,4,4-六氟-2-丁烯與選自甲酸曱酯、正戊烷、2-曱基丁烷、反式-1，2-二氯乙烯、1，1，1,3，3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。用于制冷的方法，所述方法包括冷凝共沸或類共沸組合物，然后在待冷卻的主體附近蒸發(fā)所述共沸或類共沸組合物，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-1，1,1，4，4,4-六氟-2-丁烯與選自曱酸曱酯、正戊烷、2-曱基丁烷、反式-1,2-二氯乙烯、1,1，1,3，3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。包括使用共沸或類共沸組合物作為溶劑的方法，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E_l，l，l，4，4，4-六氟-2-丁烯與選自甲酸曱酯、正戊烷、2-甲基丁烷、反式-1，2-二氯乙烯、1,1，1，3，3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。12.<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>13.<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>14.<image>imageseeoriginaldocumentpage3</image>組合物，所述組合物基本上由下列組成(a)E-l，1，1，4,4，4_六氟-2-丁烯;和(b)正丁烷；其中所述正丁烷以與所述E-l,l，l,4，4,4-六氟-2-丁烯形成共沸組合的有效量存在。15.用于制備氣溶膠產(chǎn)品的方法，所述方法包括使用共沸或類共沸組合物作為推進(jìn)劑，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-1，1，1，4，4,4-六氟-2-丁晞與選自甲酸曱酯、正戊烷、2-甲基丁烷、反式-1，2-二氯乙烯、1，1，1，3,3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。16.包括使用共沸或類共沸組合物作為熱傳遞介質(zhì)的方法，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-1，1，1,4,4,4-六氟-2-丁烯與選自曱酸曱酯、正戊烷、2-曱基丁烷、反式-1，2-二氯乙烯、1，1，1，3，3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。17.用于滅火或阻燃的方法，所述方法包括使用共沸或類共沸組合物作為滅火劑或阻燃劑，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-1,1,1，4，4,4-六氟-2-丁烯與選自曱酸曱酯、正戊烷、2-曱基丁烷、反式-1，2-二氯乙烯、1,1，1，3,3-五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。18.包括使用共沸或類共沸組合物作為電介質(zhì)的方法，其中所述共沸或類共沸組合物基本上由E-l，l，l，4,4,4-六氟-2-丁烯與選自曱酸曱酉旨、正戊烷、2-曱基丁烷、反式-l，2-二氯乙烯、l，l,l，3，3_五氟丙烷、正丁烷和異丁烷的組分組成。全文摘要本發(fā)明公開了共沸或類共沸組合物。所述共沸或類共沸組合物是E-1，1，1，4，4，4-六氟-2-丁烯與甲酸甲酯、正戊烷、2-甲基丁烷、反式-1，2-二氯乙烯、1，1，1，3，3-五氟丙烷、正丁烷或異丁烷的混合物。還公開了通過使用此類共沸或類共沸組合物作為發(fā)泡劑來制備熱塑性或熱固性泡沫的方法。還公開了通過使用此類共沸或類共沸組合物來制冷的方法。還公開了使用此類共沸或類共沸組合物作為溶劑的方法。還公開了通過使用此類共沸或類共沸組合物來制備氣溶膠產(chǎn)品的方法。還公開了使用此類共沸或類共沸組合物作為熱傳遞介質(zhì)的方法。還公開了通過使用此類共沸或類共沸組合物來滅火或阻燃的方法。還公開了使用此類共沸或類共沸組合物作為電介質(zhì)的方法。文檔編號(hào)C08J9/14GK101679841SQ200880019944公開日2010年3月24日申請(qǐng)日期2008年6月12日優(yōu)先權(quán)日2007年6月12日發(fā)明者M(jìn)·L·羅賓申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司