專利名稱：：具有植物來源成分的聚碳酸酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有植物來源成分且顯示特定物性的聚碳酸酯的制備方法、根據(jù)該方法制備的聚碳酸酯和包含該聚碳酸酯的成型體。聚碳酸酯樹脂具有優(yōu)異的透明性、耐熱性和耐沖擊性，目前廣泛用于光介質(zhì)領(lǐng)域、電氣電子0A領(lǐng)域、汽車工業(yè)機器領(lǐng)域、醫(yī)療領(lǐng)域以及其它工業(yè)領(lǐng)域中。然而，目前通常使用的芳族聚碳酸酯由得自石油資源的原料制得。因此，在擔(dān)憂石油資源的枯竭或伴隨焚燒處理廢棄物而產(chǎn)生的二氧化碳導(dǎo)致的地球暖化的今天，期待具有與芳族聚碳酸酯相同的物性，但環(huán)境負荷更小的材料的出現(xiàn)。在這種情況下，作為脫水糖醇的雙脫水己糖醇類(異甘露糖醇、異艾杜糖醇和異山梨糖醇)可由甘露糖醇、艾杜糖醇和山梨糖醇等植物來源的原料衍生得到，并正在研究將其作為制備聚合物尤其是聚酯和聚碳酸酯的可再生資源(與石油、煤之類枯竭性的天然資源不同，是諸如森林資源、生物質(zhì)、風(fēng)力、小規(guī)模水力等自身具有再生能力的資源)。其中，對使用異山梨糖醇的聚合物正在進行廣泛研究，其可由廉價的淀粉作為起始原料制備，還具有作為醫(yī)藥品原料的用途，并易于商業(yè)購得(例如專利文獻15等)。然而，關(guān)于以這樣的脫水糖醇為原料獲得的聚合物特別是聚碳酸酯，可以控制特定結(jié)構(gòu)的聚合物末端基團的生成量等物性的制備方法仍屬未知。[專利文獻1]英國專利第1079686號說明書[專利文獻2]美國專利第4506066號說明書[專利文獻3]國際公開第2007/013463號小冊子[專利文獻4]國際公開第2004/111106號小冊子[專利文獻5]特開2003-292603號公報
發(fā)明內(nèi)容制月戸斤蒲7纖果題本發(fā)明的目在于提供具有植物來源成分的聚碳酸酯的制備方法、根據(jù)該制備方法制備的具有特定物性、且顏色或機械特性優(yōu)異的聚碳酸酯以及包含該聚碳酸酯的成型體。碰i果題解肖本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述目進行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明，其為采用Na、Ca、Fe總含量在某量以下的聚合物原料制備具有植物來源成分的聚碳酸酯的方法。本發(fā)明的構(gòu)成如下所示。1.以下述式(1)所表示的二醇和下述式(2)所表示的碳酸二酯為原料，通過溶融縮聚制備下述式(3)所表示的具有植物來源成分的聚碳酸酯的方法，所述二醇中的Na、Fe、Ca的總含量為2ppm以下且氣相色譜法測得的純度分析值為99.7%以上，所述碳酸二酯中的Na、Fe、Ca的總含量為2ppm以下且氣相色譜法測得的純度分析值為997%以上，
背景技術(shù)：
：4(R丄OH(1)尺4各自獨立地為選自氫原子、烷基、環(huán)烷基或芳基的基團。)OO(2)(R5和Rfi為選自烷基、環(huán)烷基或芳基的基團，且R5與Rfi可以相同或不同。)n(3)R4各自獨立地為選自氫原子、烷基、環(huán)烷基或芳基的基團，且n為重復(fù)單元數(shù)c)c2.聚碳酸酯，其根據(jù)上述1項的制備方法獲得，其特征在于，該聚合物中具有下述式(4)所表示結(jié)構(gòu)的末端和具有下述式(5)所表示結(jié)構(gòu)的末端的總量與該聚合物中下述式(6)所表示二醇殘基的摩爾比為1X10—40.1，(4)一O一R(5)(式(4)的R5和式(5)的R6與上述1項的式(2)相同。)oneouco〇(6)(式(6)的R2、R3和R4與上述1項的式(1)相同。)。3.聚碳酸酯，其根據(jù)上述1項的制備方法獲得，其特征在于，該聚合物中具有下述式(7)所表示結(jié)構(gòu)的末端和具有下述式(8)所表示結(jié)構(gòu)的末端的總量與該聚合物中下述式(9)所表示二醇殘基的摩爾比為1X10—4以下，oo(7)(8)(式(7)的R5和式(8)的R6與上述1項的式(2)相同。)(9)(式(9)的R2、R3和R4與上述1項的式(1)相同。)4.聚碳酸酯，其根據(jù)上述1項的制備方法獲得，其特征在于，均方回轉(zhuǎn)半徑為5nm以上。5.聚碳酸酯，其根據(jù)上述1項的制備方法獲得，其中，聚合物中的Na、Fe、Ca的含量為10卯m以下。6.聚碳酸酯，其根據(jù)上述l項的制備方法獲得，其中，聚合物的Col-b值為5以下。7.成型體，其包含上述26項的聚碳酸酯。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明能夠提供具有植物來源成分的聚碳酸酯的制備方法、根據(jù)該制備方法獲得的聚碳酸酯和該聚碳酸酯的成型體。本發(fā)明的聚碳酸酯制備方法提供包含作為可再生資源的植物來源成分聚碳酸酯，其環(huán)境負荷小、對各種用途極其有用。發(fā)明的最佳實施方式下文將詳細說明本發(fā)明。在本發(fā)明的制備方法中，由上述式(1)所表示的二醇與上述式(2)所表示的碳酸二酯通過溶融縮聚法制備上述式(3)的聚碳酸酯。6本發(fā)明中使用的植物來源的二醇以上述式(1)表示，具體地為雙脫水己糖醇類。作為雙脫水己糖醇類，可列舉出1，4:3，6-雙脫水-D-甘露糖醇(在本說明書中，以下有時簡稱為異甘露糖醇)、l，4:3，6-雙脫水-L-艾杜糖醇(在本說明書中，以下有時簡稱為異艾杜糖醇)以及l(fā)，4:3，6-雙脫水-D-山梨糖醇(在本說明書中，以下有時簡稱為異山梨糖醇)等(分別是下式(10)、(11)、(12))。這些雙脫水己糖醇類是可從自然界的生物質(zhì)得到的物質(zhì)，是被稱為可再生資源的l種。異山梨糖醇可通過將得自淀粉的D-葡萄糖氫化后使其脫水而獲得。對于其它雙脫水己糖醇類，除了起始材料不同之外，可通過同樣的反應(yīng)獲得。異山梨糖醇可由淀粉等簡單地制備，可獲得豐富的二醇資源，與雙脫水甘露糖醇或雙脫水艾杜糖糖醇相比，在制造的容易程度上優(yōu)異。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>本發(fā)明中使用的二醇的精制方法沒有特別限制。優(yōu)選通過單蒸餾、精餾或重結(jié)晶中的任一種或者也可通過這些方法的組合進行精制。然而，該二醇的市售品中有時包含穩(wěn)定劑或在保存中生成的劣化物，它們可能對聚合物品質(zhì)產(chǎn)生不良影響。此外，當(dāng)將未添加穩(wěn)定劑的該二醇放置在空氣氣氛下時，發(fā)生伴隨甲酸生成的分解反應(yīng)。當(dāng)采用發(fā)生了這種分解反應(yīng)的該二醇進行縮聚反應(yīng)時，引起反應(yīng)速度顯著降低或聚合物顏色惡化。由此采用該二醇獲得聚合物時，優(yōu)選在進行再次精制后立即將其用于縮聚反應(yīng)。必須在精制該二醇后暫時保存再使用時，優(yōu)選在干燥、4(TC以下的低溫、遮光和惰性氣氛下保存，特別是在干燥和惰性氣氛下保存很重要。此外，該二醇進行如上所述的分解反應(yīng)后，作為判斷是否存在不適合作為聚合物原料的物質(zhì)的方法，可列舉出配制該二醇的水溶液并確認其PH的方法。具體而言，如果該二醇的40質(zhì)量％水溶液的pH為5以上，則分解未進行到那種程度而適合作為聚合物原料，更優(yōu)選pH為6以上。采用40質(zhì)量％水溶液的pH不足5的該二醇進行縮聚反應(yīng)時，則如前所述反應(yīng)速度顯著降低而難以獲得足夠聚合度的聚合物，或者聚合物的顏色惡化，因此不優(yōu)選。本發(fā)明中使用的式(1)的二醇成分通過氣相色譜法檢出的有機雜質(zhì)的含量為總量的0.3%以下、優(yōu)選0.1%以下、更優(yōu)選0.05%以下。需說明的是，在本發(fā)明中，作為通過氣相色譜法檢出的有機雜質(zhì)的單位的百分數(shù)是摩爾百分數(shù)。此外，本發(fā)明中使用的式(1)的二醇成分中Na、Fe、Ca的總含量為2ppm以下、優(yōu)選lppm以下。需說明的是，在本發(fā)明中，Na、Fe、Ca總含量的單位的卯m為質(zhì)量卯m。此外，在本發(fā)明的制備方法中，可以使上述式(1)以外的二醇例如甘醇類與乳酸等羥基羧酸、或聚羧酸進行共縮聚，但是此時為了不破壞必要的聚合物物性，優(yōu)選使這些共聚成分與上述式(1)的二醇成分的摩爾比小于2/98。本發(fā)明使用的碳酸三酯由上述式(2)表示，可列舉出例如碳酸二苯酯、碳酸二甲苯酯、碳酸二(甲芐基)S旨、碳酸雙(乙基苯基)S旨、碳酸雙(甲氧基苯基)S旨、碳酸雙(乙氧基苯基)S旨、碳酸二萘酯、碳酸雙(聯(lián)苯基)酶等芳族類碳酸二酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等脂族類碳酸二酯。在這些化合物中，從反應(yīng)性、成本方面考慮，優(yōu)選使用芳族類碳酸二酯，特別是碳原子數(shù)為1325的芳族碳酸二酯，更優(yōu)選使用碳酸二苯酯。本發(fā)明使用的碳酸二酯的精制方法沒有特別限制。優(yōu)選通過單蒸餾、精餾或重結(jié)晶中的任一種或者也可通過這些方法的組合進行精制。本發(fā)明使用的碳酸二酯根據(jù)氣相色譜法檢出的有機雜質(zhì)的含量為總量的0.3%以下、優(yōu)選0.1%以下、更優(yōu)選0.05%以下。此外，本發(fā)明使用的式(2)的碳酸二酯的Na、Fe、Ca的總含量為2ppm以下，優(yōu)選lppm以下。作為聚碳酸酯樹脂的公知制備方法，可列舉出主要是使二羥基化合物的堿水溶液與光氣在有機溶劑的存在下進行反應(yīng)的光氣法，或使二羥基化合物與碳酸二酯在酯交換催化劑的存在下在高溫，高真空下進行熔融縮聚反應(yīng)的熔融縮聚法。其中熔融縮聚法雖然是需要酯交換催化劑和高溫高真空的工藝，但與光氣法相比較具有經(jīng)濟性，而且具有可得到基本不含氯原子的聚碳酸酯樹脂的優(yōu)點。本發(fā)明通過熔融縮聚法制備上述聚碳酸酯。在得到本發(fā)明的聚碳酸酯的熔融縮聚中，相對于lmol二醇成分，優(yōu)選以0.90mol1.30mol的量、更優(yōu)選以0.99mol1.05mol的量使用碳酸二酯。本發(fā)明的制備方法中優(yōu)選使用催化劑。作為可使用的催化劑，可列舉出堿金屬的醇鹽類或酚鹽類、堿土金屬的醇鹽類或酚鹽類、含氮堿性化合物類、季銨鹽類、堿金屬或堿土金屬的有機酸鹽類、硼化合物類、鋁化合物類、鋅化合物類、硼化合物類、硅化合物類、鈦化合物類、有機錫化合物類、鉛化合物類、鋨化合物類、銻化合物類、鋯化合物類、錳化合物等對酯交換反應(yīng)或酯化反應(yīng)具有催化能力的化合物，但是從反應(yīng)性、對成型體品質(zhì)的影響、成本和衛(wèi)生性方面考慮，優(yōu)選(i)含氮堿性化合物、(ii)堿金屬化合物和(iii)堿土金屬化合物。它們可單獨使用一種也可二種以上組合使用，但特別優(yōu)選以(i)和(ii)、(i)和(iii)、(i)和(ii)和(iii)的組合使用。對于(i)，優(yōu)選四甲基氫氧化銨，對于(ii)，優(yōu)選鈉鹽類，其中特別優(yōu)選使用2，2_雙(4-羥基苯基)丙烷二鈉鹽。優(yōu)選以堿性氮原子相對于lmol二醇化合物為1X10—51X10—3mol的比例、更優(yōu)選以2X10—58X10—4mol的比例使用上述(i)的氮堿性化合物。對于上述催化劑(ii)堿金屬化合物和(iii)堿土金屬化合物，相對于作為原料的每lmol二醇化合物，堿金屬元素和堿土金屬元素的總添加量優(yōu)選在01X10—5mol的范圍內(nèi)、更優(yōu)選在05X10—6mol的范圍內(nèi)。在本發(fā)明的制備方法中，優(yōu)選在縮聚催化劑的存在下，在常壓下加熱作為原料的二醇和碳酸二酯，使其預(yù)反應(yīng)后，在減壓下、在280°C以下的溫度下邊加熱邊攪拌，使生成的酚類或醇類蒸餾出。優(yōu)選將反應(yīng)系統(tǒng)保持在對氮等的原料、反應(yīng)混合物為惰性的氣氛中。作為氮以外的惰性氣體，可列舉出氬等。反應(yīng)初期優(yōu)選在常壓下加熱進行反應(yīng)。這是為了防止進行低聚反應(yīng)，在反應(yīng)后期減壓蒸餾除去酚類或醇類時餾出未反應(yīng)的單體而造成摩爾平衡受到破壞，聚合度降低。在本發(fā)明的制備方法中，可通過將酚類或醇類適當(dāng)?shù)貜南到y(tǒng)(反應(yīng)器)除去以推進反應(yīng)的進行。因此，進行減壓是有效的，故而優(yōu)選。在本發(fā)明的制備方法中，為了抑制二醇的分解、得到著色少的高粘度樹脂，優(yōu)選盡可能低溫的條件，但為了使縮聚反應(yīng)適當(dāng)?shù)剡M行，縮聚溫度優(yōu)選18(TC以上28(TC以下的范圍，更優(yōu)選最高聚合溫度為23(TC26(TC的范圍。在本發(fā)明的聚碳酸酯中，該聚合物中具有上述式(4)所表示結(jié)構(gòu)的末端和具有上述式(5)所表示結(jié)構(gòu)的末端的總量與該聚合物中上述式(6)所表示二醇殘基的摩爾比優(yōu)選為1X10—40.1。該摩爾比小于該范圍時則聚合物的著色顯著而不優(yōu)選。此外，該摩爾比大于該范圍時則意味著該聚合物的聚合度低，機械強度不在耐受實際使用的范圍內(nèi)，因而不優(yōu)選。更優(yōu)選該摩爾比(下文有時稱為碳酸酯末端基團生成量)為3X10—45.0X10—2。為了將碳酸酯末端基團生成量控制為上述期望值，使作為原料的二醇成分和碳酸二酯的有機雜質(zhì)的含量和Na、Fe、Ca的含量在上述特定值以下是很重要的。作為具有上述式(4)所表示結(jié)構(gòu)的末端和具有上述式(5)所表示結(jié)構(gòu)的末端，更優(yōu)選式中的R5和R6是碳原子數(shù)為612的芳族基團，特別優(yōu)選R5和R6二者均為苯基。在本發(fā)明的聚碳酸酯中，該聚合物中具有上述式(7)所表示結(jié)構(gòu)的末端和具有上述式(8)所表示結(jié)構(gòu)的末端的總量與該聚合物中上述式(9)所表示二醇殘基的摩爾比優(yōu)選為1X10—4以下。該摩爾比大于該范圍時則聚合物的著色顯著而不優(yōu)選。更優(yōu)選該摩爾比(下文有時稱為醚末端基團生成量)為1X10—5以下。此外，為了將醚末端基團生成量控制為上述期望值，使作為原料的二醇成分和碳酸二酯的有機雜質(zhì)的含量和Na、Fe、Ca的含量在上述特定值以下是很重要的。作為具有上述式(7)所表示結(jié)構(gòu)的末端和具有上述式(8)所表示結(jié)構(gòu)的末端，更優(yōu)選式中的R5和R6是碳原子數(shù)為612的芳族基團，特別優(yōu)選R5和R6二者均為苯基。此外，具有上述式(7)和(8)所表示結(jié)構(gòu)的末端為醚末端基團，也就是上述式(1)的二醇被醚化的下述式(13)和式(14)的末端分別等同，上述式(4)和式(5)的碳酸酯末端基團不包含在這些基團中。(式(13)和(14)中的和R4與上述式(1)相同，Rs和R6與上述式(2)相同。)本發(fā)明的聚碳酸酯優(yōu)選均方回轉(zhuǎn)半徑為5nm以上、聚合物支化系數(shù)足夠低的聚碳酸酯。均方回轉(zhuǎn)半徑與聚合物的支化系數(shù)具有相關(guān)關(guān)系，支化系數(shù)越低的聚合物均方回轉(zhuǎn)半徑越大。通過使均方回轉(zhuǎn)半徑為5nm以上，本發(fā)明的聚碳酸酯具有不易產(chǎn)生制備成型體時的抗張，抗彎強度、耐沖擊性下降或表面性粗化的優(yōu)點。為了使均方回轉(zhuǎn)半徑為期望值，使作為原料的二醇成分和碳酸二酯的有機雜質(zhì)的含量以及Na、Fe、Ca的含量在上述特定值以下使很重要的。本發(fā)明的聚碳酸酯以上述式(3)表示，聚合物中的Na、Ca、Fe的總含量為10卯m以下、更優(yōu)選7ppm以下、特別優(yōu)選3ppm以下。無機雜質(zhì)含量超過該范圍時著色變得顯著，且存在熔融穩(wěn)定性或耐水解性劣化等問題而不優(yōu)選。需說明的是，這些Na、Ca、Fe包含在上述式(1)的二醇的市售品中，或者來自由生產(chǎn)設(shè)備等材料或新鮮空氣等混入的雜質(zhì)。為了使聚合物的Na、Ca、Fe的總含量在上述范圍內(nèi)，除了如上所述地使用Na、Ca、Fe含量少的原料以外，還有采用抑制催化劑使用量、以成分不易溶出的材料制成的裝置進行制備的方法。聚合物的Na、Ca、Fe總含量越少越優(yōu)選，但要想使其為Oppm，則有為了防止混入雜質(zhì)等而使成本顯著提高或生產(chǎn)效率下降之虞?？梢詫崿F(xiàn)維持生產(chǎn)性的聚合物中的Na、Ca、Fe總含量的下限為3ppm左右。在本發(fā)明中，Na、Ca、Fe總含量優(yōu)選通過ICP(感應(yīng)耦合等離子體)發(fā)光分析裝置分析。ICP發(fā)光分析裝置是將高頻感應(yīng)耦合等離子體作為激發(fā)源的發(fā)光分光分析，向高溫的氬等離子體中導(dǎo)入霧化了的樣品溶液，以衍射光柵將發(fā)光譜線分光，由該譜線的波長與強度可以進行元素的定性、定量分析，特別適合多元素同時分析，并且比通過原子吸光分析進行定量更有效率。此外，在本發(fā)明的聚碳酸酯中，將0.7g聚碳酸酯溶解于100ml二氯甲烷得到的溶液在2(TC下比粘度的下限為0.20以上、優(yōu)選0.22以上，此外上限為0.45以下、優(yōu)選0.37以下、更優(yōu)選0.34以下。當(dāng)比粘度低于O.20時，難以使通過本發(fā)明的聚碳酸酯獲得的成型體保持足夠的機械強度。此外，比粘度高于0.45時熔融流動性過高，具有成型所需流動性的熔融溫度高于分解溫度因而不優(yōu)選。此外，表示本發(fā)明的聚碳酸酯的上述式(3)中的重復(fù)單元數(shù)n意味著相當(dāng)于上述范圍的比粘度的平均聚合度。本發(fā)明的聚碳酸酯是Col-b值為5以下、優(yōu)選為3以下的聚碳酸酯。本發(fā)明的聚碳酸酯可廣泛用于以光介質(zhì)用途、電氣電子，0A用途、汽車*工業(yè)機器用途、醫(yī)療保安用途、片材膜包裝用途、雜貨用途為代表的各種用途。具體而言，作為光介質(zhì)用途，可舉列出DVD、CD-R0M、CD-R、小型光盤；作為電氣電子0A用途，可列舉出移動電話、電腦外殼、電池組盒、液晶用部件、連接器；作為汽車工業(yè)機器用途，可列舉出頭燈、內(nèi)部透鏡、門把手、保險杠、擋泥板、車頂縱梁、儀表盤、々，》夕(cluster)、控制臺盒、攝影機、電動工具；作為醫(yī)療保安用途，可列舉出銘牌、車棚、液晶用擴散反射膜、飲用水箱；作為雜貨，可列舉出彈球裝置部件、滅火器箱等。在本發(fā)明中，作為使聚碳酸酯成型得到用于如上所述用途的成型體的方法，可使用注射成型、壓縮成型、注射壓縮成型、擠壓成型、吹塑成型等。作為膜或片材的制造方法，可列舉出例如溶劑澆鑄法、熔融擠壓法、軋光法等。實施例以下通過實施例具體說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于這些實施例。本實施例中，異山梨糖醇為a，7卜社制，碳酸二苯酯為帝人化成制，二氯甲烷為和光純藥制。此外，用于保存被蒸餾精制的異山梨糖醇的干燥劑是7《7^社制AZ-10G沸石干燥劑，脫氧劑為7《7^社制A500HS吸氧劑。(1)對于異山梨醇酯、碳酸二苯酯和聚合物中的無機雜質(zhì)量，用ICP發(fā)光分析裝置VISTAMP-X(multi型)("'」7>社制)根據(jù)常規(guī)方法進行定量。(2)對于異山梨糖醇和碳酸二苯酯的純度，通過氣相色譜法(島津制作所制GC-14B)測定。作為測定條件，柱溫為22(TC，進樣溫度為28(TC，檢測溫度為28(TC，載氣(He:120kPa(1.63ml/min)，分流30.9ml/min，吹掃30ml/min)，氣體組成(N2:40ml/min、H2X空氣70X70kPa)。準備樣品溶液(5%丙酮溶液)，進樣1yl進行測定。(3)異山梨糖醇水溶液的pH是以異山梨糖醇40wt^水溶液作為樣品采用堀場制作所B-212型pH計測定。(4)聚碳酸酯的碳酸苯酯末端與異山梨糖醇殘基的摩爾比通過傅里葉變換核磁共振裝置(JEOL制JNM-EX270FT-NMR)進行測定，根據(jù)出現(xiàn)在化學(xué)位移3.7ppm5.3ppm的歸屬于異山梨糖醇的峰與出現(xiàn)在7.lppm7.5ppm的歸屬于碳酸二苯酯末端的峰的積分強度比計算得到。(5)聚碳酸酯的苯基醚末端與異山梨糖醇殘基的摩爾比是使聚合物溶解于氖代二氯甲烷后用600MHz核磁共振裝置測定，根據(jù)出現(xiàn)在化學(xué)位移3.7ppm5.3ppm的歸屬于異山梨糖醇的峰與出現(xiàn)在6.8ppm7.4ppm的歸屬于苯基醚末端的峰的積分強度比計算得到。(6)對于聚碳酸酯的均方回轉(zhuǎn)半徑，通過尺寸排阻色譜法(SEC)將樣品分離后，通過多角度光散射檢測器(MALS)DAWNHELEOS進行測定。(7)聚碳酸酯的比粘度是在2(TC下測定將0.7g聚碳酸酯樣品溶解于100ml二氯甲烷得到的溶液的粘度。(8)對于聚碳酸酯的顏色，根據(jù)JISZ8722，采用紫外-可見光記錄式分光光度計(島津制作所制)測定Col-b值。測定是向0.935g聚碳酸酯中添加4ml二氯甲烷并溶解，11波長780nm380nm，照明C，視野2°的條件下測定Col-b值。(9)對于成型評價，采用注射成型機(日精樹脂工業(yè)株式會社制PS型注射成型機、PS20)以料箱溫度250°C，模具溫度8(TC成型厚度3mmX寬度12.5mmX長度63mm的試驗片并目視確認外觀。實施例1將實施1次單蒸餾后與干燥劑和脫氧劑一起保存于室溫(10°C35°C)且水溶液pH為8的87.68g(0.6mol)異山梨糖醇和128.53g(0.6mol)碳酸苯酯加入三頸燒瓶中，添加2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷二鈉鹽(0.04mg、1.5X10—7mol)和25wt^四甲基氫氧化銨水溶液(21.9mg、6.0X10—5mol)作為縮聚催化劑，在氮氣氛下于18(TC熔融。在攪拌下將反應(yīng)槽內(nèi)減壓至100mmHg(13.33kPa)，蒸餾除去生成的苯酚，同時反應(yīng)20分鐘。接著升溫至20(TC后，蒸餾除去苯酚，同時減壓至30mmHg(4.OOkPa)，再升溫至250°C。隨后，逐漸減壓，在20mmHg(2.67kPa)繼續(xù)進行反應(yīng)10分鐘，并在lOmmHg(l.33kPa)下繼續(xù)進行反應(yīng)10分鐘，在升溫至26(TC后再減壓'升溫，最終在27(TC、0.5mmHg(0.067kPa)的條件下反應(yīng)。以此時間點作為時間0分，在60分鐘后取樣，進行各種分析、測定和評價。結(jié)果如表1所示。實施例2除了異山梨糖醇中的Na、Fe、Ca的總含量為0.6ppm以外，在與實施例1同樣的條件下進行操作。結(jié)果如表l所示。實施例3除了異山梨糖醇中的Na、Fe、Ca的總含量為0.7ppm以外，在與實施例1同樣的條件下進行操作。結(jié)果如表l所示。實施例4除了異山梨糖醇中的Na、Fe、Ca的總含量為0.8卯m以外，在與實施例1同樣的條件下進行操作。結(jié)果如表l所示。比較實施例1除了將Na、Fe、Ca的總含量為20卯m的異山梨糖醇市售品直接使用而不進行蒸餾精制以外，進行與實施例1同樣的操作。結(jié)果如表1所示。比較實施例2除了將Na、Fe、Ca的總含量為22.3ppm的異山梨糖醇市售品直接使用而不進行蒸餾精制以外，進行與實施例1同樣的操作。結(jié)果如表1所示。12<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求以下述式(1)所表示的二醇與下述式(2)所表示的碳酸二酯為原料通過溶融縮聚制備下述式(3)所表示的具有植物來源成分的聚碳酸酯的方法，所述二醇中的Na、Fe、Ca的總含量為2ppm以下且氣相色譜法測得的純度分析值為99.7％以上，所述碳酸二酯中的Na、Fe、Ca的總含量為2ppm以下且氣相色譜法測得的純度分析值為997％以上，式(1)中，R1～R4各自獨立地為選自氫原子、烷基、環(huán)烷基或芳基的基團；式(2)中，R5和R6為選自烷基、環(huán)烷基或芳基的基團，且R5與R6任選相同或不同；式(3)中，R1～R4各自獨立地為選自氫原子、烷基、環(huán)烷基或芳基的基團，且n為重復(fù)單元數(shù)。F2008800249676C00011.tif,F2008800249676C00012.tif,F2008800249676C00013.tif2.聚碳酸酯，其根據(jù)權(quán)利要求l的制備方法獲得，其特征在于，該聚合物中具有下述式(4)所表示結(jié)構(gòu)的末端和具有下述式(5)所表示結(jié)構(gòu)的末端的總量與該聚合物中下述式(6)所表示二醇殘基的摩爾比為1X10—40.1，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(4)的R5和式(5)的R6與權(quán)利要求1的式(2)相同；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(6)式(6)的R2、R3和R4與權(quán)利要求1的式(1)相同。3.聚碳酸酯，其根據(jù)權(quán)利要求l的制備方法獲得，其特征在于，該聚合物中具有下述式(7)所表示結(jié)構(gòu)的末端和具有下述式(8)所表示結(jié)構(gòu)的末端的總量與該聚合物中下述式(9)所表示二醇殘基的摩爾比為1X10—4以下，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>式(7)的R5和式(8)的R6與權(quán)利要求1的式(2)相同；(9)式(9)的R2、R3和R4與權(quán)利要求1的式(1)相同。4.聚碳酸酯，其根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法獲得，其特征在于，均方回轉(zhuǎn)半徑為5nm以上。5.聚碳酸酯，其根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法獲得，其中，聚合物中的Na、Fe、Ca的含量為10卯m以下。6.聚碳酸酯，其根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法獲得，其中，聚合物的Col-b值為5以下。7.成型體，其包含權(quán)利要求26的聚碳酸酯。全文摘要本發(fā)明提供以下述式(1)(R1～R4各自獨立地為選自氫原子、烷基、環(huán)烷基或芳基的基團。)所表示的二醇與下述式(2)(R5和R6為選自烷基、環(huán)烷基或芳基的基團，且R5與R6可以相同或不同。)所表示的碳酸二酯為原料通過溶融縮聚制備下述式(3)(R1～R4各自獨立地為選自氫原子、烷基、環(huán)烷基或芳基的基團，且n為重復(fù)單元數(shù)。)所表示的具有植物來源成分的聚碳酸酯的方法，所述二醇的Na、Fe、Ca的總含量為2ppm以下且氣相色譜法測得的純度分析值為99.7％以上，所述碳酸二酯的Na、Fe、Ca的總含量為2ppm以下且氣相色譜法測得的純度分析值為99.7％以上。文檔編號C08G64/02GK101754994SQ20088002496公開日2010年6月23日申請日期2008年5月14日優(yōu)先權(quán)日2007年5月17日發(fā)明者三宅利往,北園英一,小田顯通,齋藤瑞穗,木下真美申請人:帝人株式會社