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由二烷基鋁陽離子前體試劑得到的鋁氧烷催化劑活化劑、用于制備其的方法以及其在催...的制作方法

文檔序號:3696439閱讀:278來源:國知局

專利名稱::由二烷基鋁陽離子前體試劑得到的鋁氧烷催化劑活化劑、用于制備其的方法以及其在催...的制作方法由二烷基鋁陽離子前體試劑得到的鋁氧烷催化劑活化劑、用于制備其的方法以及其在催化劑和烯烴聚合中的用途被稱為鋁氧烷(AO)的部分水解的鋁烷基化合物用于活化用于烯烴聚合活性的過渡金屬。一種這樣的化合物-甲基鋁氧烷(MAO)是本行業(yè)經(jīng)常選擇的鋁助催化劑/活化齊U。已經(jīng)付出了相當大的努力來改善基于使用鋁氧烷或改性鋁氧烷來聚合烯烴的催化劑系統(tǒng)的有效性。鋁氧烷的使用的領域的代表性的專利和出版物包括下面的=Welborn等人的美國專利第5,324,800號;Turner的美國專利第4,752,597號;Crapo等人的美國專利第4,960,878號和第5,041,584號;Dall’occo等人的WO96102580;Turner的EP0277003和EP0277004;Hlatky,Turner和Eckman,J.Am.Chem.Soc.,1989,111,2728-2729;Hlatky和Upton,Macromolecules,1996,29,8019-8020。Hlatky和Turner的美國專利第5,153,157號;Turner,Hlatky和Eckman的美國專利第5,198,401號;Brintzinger等人,Angew.Chem.Int.Ed.Engl.,1995,34,1142-1170;以及類似文獻。盡管技術發(fā)展了,但是許多基于鋁氧烷的聚合催化劑活化劑仍缺少商業(yè)化應用所需的活化效率、需要商業(yè)上不可接受的高的鋁裝載量、是昂貴的(特別是ΜΑ0)以及具有對商業(yè)化實施的其他阻礙。WO2003/082879和W2007/005400(Sangokoya等人)描述了離子化鋁氧燒化物組合物(ionicaluminoxanatecomposition)和制備方法。離子化鋁氧烷化物組合物是通過正常的非離子MAO與類似八甲基三硅氧烷(OMTS)的單齒或二齒路易斯堿配位體接觸而形成的。離子化鋁氧烷化物的陽離子包括通過螯合二齒路易斯堿配位體OMTS而被穩(wěn)定的二甲基鋁陽離子。雖然這些離子化鋁氧烷化物組合物是聚烯烴催化中的有效活化劑,但是制備這些組合物產(chǎn)生兩相籠形混合物,這需要冗長的啟動過程來進行分離。路易斯堿穩(wěn)定的二烷基鋁陽離子和它們的活化特征的其他方面描述在Klosin等人的WO2000/011006和Organometallics,19(2000)4684-4686中。Babushkin和Brintzinger(J.Am.Chem.Soc.124(2002)12869-12873)和Sarzotti等人(J.PolymerSci:A部分,PolymerChemistry,第1677-1690頁,2007年3月15日在線出版)描述了二茂鋯催化劑前體的MAO活化,并認為二聚茂金屬二烷基鋁陽離子如[Cp2Zr(U-Me)2AlMe2J+的重要性與催化劑效率有關。通過提供高的Al對&的摩爾比使這些類型的二聚物陽離子最多需要不期望的大量的ΜΑ0。因而,存在對MAO類型的組合物的需求,該MAO類型的組合物比常規(guī)的MAO呈現(xiàn)出高的用于活化烯烴聚合的過渡金屬的效率。另外,還存在對不從分離出的MAO得到這種組合物的需求。本發(fā)明通過提供由至少下述物質得到的組合物而滿足了上述需要a)由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到的中間體組合物;和b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基(boronoxyradical)、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。載體可以包括無機氧化物。無機氧化物可以具有不小于約0.3ml/g的孔體積和約10微米到約500微米的平均粒徑。無機氧化物可以包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅_氧化鋁、氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋯或粘土。有機鋁化合物可以包括三甲基鋁、三乙基鋁或三異丁基鋁。R22AlY可以包括鹵化二甲基鋁、氟化二烷基鋁或氟化二甲基鋁。本發(fā)明的組合物適于活化過渡金屬組分。本發(fā)明的組合物可以進一步由路易斯堿得到。本發(fā)明的組合物可以由至少下述物質得到a)由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到的中間體組合物;b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或鹵代二芳基二羥硼氧基;以及c)路易斯堿。根據(jù)本發(fā)明,用于烯烴聚合的催化劑組合物可以是通過至少使本發(fā)明的組合物與過渡金屬組分相結合來制備的。本發(fā)明的組合物可以由至少下述物質得到a)由至少載體與氧化的有機鋁化合物得到的中間體組合物;和b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。這種組合物可以進一步由路易斯堿得到。根據(jù)本發(fā)明,制備組合物的方法包括a)使至少有機鋁化合物、載體和氧源相結合以形成中間體組合物;以及b)使中間體組合物的至少一部分與R22AlY相結合,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。還提供了制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到的中間體組合物;和b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。還提供了制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到的中間體組合物;b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或鹵代二芳基二羥硼氧基;以及c)路易斯堿。還提供了制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)由至少載體和氧化的有機鋁化合物得到的中間體組合物;和b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。還提供了制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)由至少載體和氧化的有機鋁化合物得到的中間體組合物;b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基;以及c)路易斯堿。還提供了制備烯烴聚合的催化劑的方法,其包括使至少下述物質相結合(a)過渡金屬,(b)由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到的中間體組合物,和c)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或鹵代二芳基二羥硼氧基。還提供了制備烯烴聚合的催化劑的方法,其包括使至少下述物質相結合(a)過渡金屬,(b)由至少載體和氧化的有機鋁化合物得到的中間體組合物,和c)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。本發(fā)明還提供了使單體聚合的方法,其包括在一種或多種根據(jù)本發(fā)明的催化劑組合物的存在下實施這種聚合。還提供了使單體聚合的方法,其包括使根據(jù)本發(fā)明的組合物、過渡金屬組分和單體相結合。本發(fā)明還提供了組合物,其由至少下述物質得到a)由至少有機鋁化合物和氧源得到的中間體組合物;和b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y基本上由醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基或二芳基二羥硼氧基組成。還提供了組合物,其由至少下述物質得到a)由至少有機鋁化合物和氧源得到的中間體組合物;b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y基本上由醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基或二芳基二羥硼氧基組成;以及c)路易斯堿。本發(fā)明還提供了制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)由至少有機鋁化合物和氧源得到的中間體組合物;和b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y基本上由醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基或二芳基二羥硼氧基組成。還提供了制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)由至少有機鋁化合物和氧源得到的中間體組合物;b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y基本上由醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基或二芳基二羥硼氧基組成;以及c)路易斯堿。我們已經(jīng)認識到形成離子的鋁氧烷化物組合物的陽離子(正如W02003/082879和WO2007/005400(Sangokoya等人)中描述的)導致螯合的路易斯堿與包含在MAO結構骨架內的所謂的“二烷基鋁陽離子前體”部分接觸。我們還發(fā)現(xiàn)通過使用所謂的“二烷基鋁陽離子前體試劑”是如何增加了鋁氧烷諸如MAO中的這種二烷基鋁陽離子前體的數(shù)量,以及增加二烷基鋁陽離子前體的數(shù)量顯著改善了鋁氧烷的催化性能。為了描述本發(fā)明的目的,術語“二烷基鋁陽離子前體”意指包含在MAO結構骨架內的部分,該部分可以與路易斯堿(螯合的或未螯合的)進行反應以形成路易斯堿穩(wěn)定的二烷基鋁陽離子。為了闡釋的目的,二烷基鋁陽離子前體可以包括與鋁氧烷(AO)主鏈成對的AlRp2,其中每一個Rp獨立地包括具有多達約20個碳原子的烴基。例如,二烷基鋁陽離子前體可以通過烷基橋聯(lián)鍵(稱為三中心兩電子鍵或3c-2e鍵)連接至AO主鏈上的一個或兩個烷基。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在另一個為了闡釋的目的的示例中,二烷基鋁陽離子前體可以被連接至AO主鏈上的一個或兩個氧原子。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在另一個為了闡釋的目的的示例中,二烷基鋁陽離子前體可以通過三烷基鋁AlRp3的配位作用形成為配位上不飽和的鋁中心。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>AO主鏈二烷基鋁陽離子前體(^^是主體AO結構),在這些AO主鏈/二烷基鋁陽離子前體示例中,每一個Rb可以獨立地包括一種或多種雜原子諸如F、Cl、Br、0、N等;包含雜原子中的至少一種的基團;或具有多達約20個碳原子的烴基。每一個Rp可以獨立地包括具有多達約20個碳原子的烴基。為了描述本發(fā)明的目的,術語“二烷基鋁陽離子前體試劑”意指R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有多達約20個碳原子的烴基,且Y包括雜原子或基團。為了闡釋的目的,但不是限制本發(fā)明,當這種二烷基鋁前體接觸路易斯堿時,二烷基鋁陽離子前體試劑可以通過雜原子配位至不飽和的鋁部位以形成二烷基鋁陽離子前體,或替代配位的三烷基鋁以形成電改性的(如,Y=F)、空間改性的(如,Y=2,6-二叔丁基-4-Me-苯氧基(BHT))、或電改性和空間改性的(如,Y=五氟苯氧基)二烷基前體以增強二烷基鋁陽離子的形成。為了闡釋的目的,在用二烷基鋁陽離子前體試劑處理之后,產(chǎn)生的或改性的二烷基鋁前體可以具有一種或多種結構,一些結構的示例如下<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在用二烷基鋁陽離子前體試劑處理之后,可以用相同量的AO活化明顯更多的茂金屬分子。中間體組合物本發(fā)明的中間體組合物可以是通過使至少載體/擔體(support)、有機鋁化合物和氧源相結合來形成的。氧源可以是氧原子的任何來源(包括o2、H2o),且可以是包含在載體/擔體內的水。當結合各組分時,本發(fā)明并不限于任何特定的添加順序。例如,添加順序可以是[(載體/擔體+氧源)+有機鋁化合物],或可以是[(有機鋁化合物+氧源)+載體/擔體]。此外,氧化的有機鋁化合物如MAO可以與載體/擔體相結合。正如本文使用的,氧化的有機鋁化合物是已經(jīng)由至少有機鋁化合物和氧源得到的化合物。形成此中間體組合物的目的是產(chǎn)生路易斯酸部位(即,適合于接受至少一個電子對的部位),以便與二烷基鋁陽離子前體試劑反應以在載體/擔體上生成二烷基鋁陽離子前體。載體的原材料可以包含能夠作為氧源的被吸收的水。因此,氧的第二來源是任選的。包含水的載體隨后可以與有機鋁化合物如三甲基鋁(TMA)相結合以形成中間體組合物??梢韵雀稍镙d體/擔體以消除被吸收的水,且然后可以向載體/擔體中回添預定量的水以便更精確地控制水含量。例如,當載體包括二氧化硅時,水含量可以是基于載體總重量的約Iwt%到約30wt%或約5襯%到約15wt%或約8wt%到約12wt%。氧源可以與有機鋁化合物相結合以形成第一產(chǎn)物(如,如由水與TMA形成的或由Ph3COH與TMA形成的ΜΑΟ),然后通過使第一產(chǎn)物與干燥的或未干燥的載體/擔體相結合形成第二產(chǎn)物(由載體/擔體與氧化的有機鋁化合物得到的組合物)。載體/擔體用在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的包含水的載體包括無機載體或有機載體。這種載體包含水且尤其是其中被吸收的水沒有被完全消除的載體。而且,這種載體可以是從其內完全地或不完全地消除被吸收的水之后已經(jīng)添加了預定量的水的那些載體。本發(fā)明提供的這種載體可以包含高達使得自由水不會被浙濾出載體的水的百分比。這種載體可以是未被煅燒的或被低溫煅燒的。正如本文使用的,“未被煅燒的”載體是沒有被有意經(jīng)受煅燒處理的載體,而“低溫煅燒的”載體是已在至多低于200°C或至多約100°C或在約50°C的溫度下被煅燒的載體。煅燒時間可以是在約86°C下約4小時。而且,煅燒可以在任何氣氛中如在空氣或惰性氣體的氣氛中或在真空下進行。用在根據(jù)本發(fā)明的活化劑組合物中的包含水的載體包括無機載體或有機載體。多種載體可以混合物的形式被使用,且本發(fā)明的載體可以包括作為被吸收的水的水或呈水合物形式的水。本發(fā)明的載體可以是多孔的且具有不小于0.lml/g的二氧化硅或不小于0.3ml/g的二氧化硅的總的孔體積。本發(fā)明的載體可以具有約1.6ml/g的二氧化硅的總的孔體積。載體的平均粒徑可以是約5微米到約1000微米,或約10微米到約500微米。用在本發(fā)明中的一種二氧化硅是多孔的且具有約10m2/g二氧化硅到約1000m2/g二氧化硅的范圍內(包括約10m2/g二氧化硅到約700m2/g二氧化硅的范圍內)的表面積、約0.lcc/g二氧化硅到約4.Occ/g二氧化硅范圍內的總的孔體積以及約10微米到約500微米范圍內的平均粒徑。用在本發(fā)明中的二氧化硅可以具有約50m2/g到約500m2/g范圍內的表面積、約0.5cc/g到約3.5cc/g范圍內的孔體積以及約15微米到約150微米范圍內的平均粒徑。有用的二氧化硅可以具有約200m2/g到約350m2/g范圍內的表面積、約1.Occ/g到約2.Occ/g范圍內的孔體積以及約10微米到約110微米范圍內的平均粒徑。用在本發(fā)明中的典型的多孔二氧化硅載體的平均孔徑在約10埃到約1000?;蚣s50埃到約500?;蚣s175埃到約350埃范圍內。存在或不存在氫鍵鍵合的水的情況下,羥基的典型含量是約2mmolOH/g二氧化硅到約lOmmolOH/g二氧化硅,這由下面的格利雅反應確定。這些活性OH基的大部分易于與芐基氯化鎂格氏試劑反應以生成甲苯,且此反應可以用于量化特定的二氧化硅上的活性OH基的濃度??蛇x擇地,三乙基鋁可以用于替代格氏試劑進行滴定。羥基的典型含量是約2mmol0H/g二氧化硅到約IOmmolΟΗ/g二氧化硅或約3謹olΟΗ/g二氧化硅到約SiimolΟΗ/g二氧化硅或約3.3mmol0H/g二氧化硅到約7.2mmol0H/g二氧化硅??梢杂迷诒景l(fā)明中的示例性的無機載體包括無機氧化物、鎂化合物、粘土礦物以及類似物。無機氧化物可以包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅-氧化鋁、氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋯以及粘土。用在本發(fā)明中的示例性的無機氧化物包括但不限于,Si02、A1203、MgO、ZrO2,TiO2,B203、CaO,ZnO,BaO,ThO2及其雙氧化物,如SiO2-Al2O3^SiO2-MgO,Si02_i02、SiO2-TiO2-MgOt5用在本發(fā)明中的示例性的鎂化合物包括MgCl2、MgCl(OEt)以及類似物。用在本發(fā)明中的示例性的粘土礦物包括高嶺土、膨潤土、木節(jié)土(kibushiclay),geyloamclay,水鋁英石、硅鐵土、葉蠟石(pyrophylite)、滑石、云母、蒙脫石、蛭石、綠泥石、凹凸棒石、高嶺石、珍珠陶土、迪開石、埃洛石以及類似物??梢杂迷诒景l(fā)明中的示例性的有機載體包括丙烯酸聚合物、苯乙烯聚合物、乙烯聚合物、丙烯聚合物以及類似物??梢杂迷诒景l(fā)明中的示例性的丙烯酸聚合物包括丙烯酸單體的聚合物以及單體與具有至少兩個不飽和鍵的可交聯(lián)聚合的化合物的共聚物,丙烯酸單體諸如丙烯腈、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯腈和類似物。可以用在本發(fā)明中的示例性的苯乙烯聚合物包括苯乙烯單體的聚合物以及單體與具有至少兩個不飽和鍵的可交聯(lián)聚合的化合物的共聚物,苯乙烯單體諸如苯乙烯、乙烯基甲苯、乙基苯乙烯和類似物。示例性的具有至少兩個不飽和鍵的可交聯(lián)聚合的化合物包括二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基甲苯、二乙烯基酮、鄰苯二甲酸二烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、N,N’_亞甲基雙丙烯酰胺、二甲基丙烯酸乙二醇酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯以及類似物。用在本發(fā)明中的有機載體具有至少一個極性官能團。合適的極性官能團的示例包括伯氨基、仲氨基、亞氨基、酰胺基、酰亞胺基、酰胼基、脒基、羥基、氫過氧基、羧基、醛基、甲氧基羧基、氨基甲?;?、磺基、亞磺基、次磺酸基(sulfenogroup)、硫醇基、硫代羧基、硫代醛基、吡咯基、咪唑基、哌啶基、吲唑基和咔唑基。當有機載體原先具有至少一個極性基團時,有機載體可以原樣被使用。通過使作為基質的有機載體經(jīng)受合適的化學處理也可以引入一種或多種極性官能團?;瘜W處理可以是能夠將一種或多種極性官能團引入到有機載體中的任何方法。例如,化學處理可以是丙烯酸聚合物與聚亞烷基聚胺之間的反應,聚亞烷基聚胺諸如乙二胺、丙二胺、二亞乙基三胺、四亞乙基五胺、二亞丙基三胺或類似物。作為這種反應的具體方法,例如,存在在100°C或更高如120°C到150°C下在乙二胺與水的混合溶液中處理呈漿料狀態(tài)的丙烯酸聚合物(如,聚丙烯腈)的方法。具有極性官能團的有機載體中,每單位克數(shù)的極性官能團的量可以是O.Olmmol/g到50mmol/g或0.lmmol/g到20mmol/g°有機鋁化合物用在本發(fā)明中的有機鋁化合物可以包括AlRn(XR1m)(3_n),其中Al是鋁;每一個R是氫或具有多達約20個碳原子的烴基,且每一個R可以與任何其他R相同或不同;對每一個XR1來說,X是雜原子且R1是通過雜原子鍵合到Al并具有多達約20個碳原子的有機基團;每一個XR1可以與任何其他XR1相同或不同;且η是1、2或3。當X是鹵化物時,m=0;當X是0或S時,m=1;當X是N或P時,m=2。每一個R可以是直鏈烷基或支鏈烷基。R的非限制性的示例包括具有1到約10個碳原子的烷基,諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、新戊基以及類似物。用在本發(fā)明中的AlRn(XR1m)(3_n)的非限制性的示例包括,對于η=3的化合物來說三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三辛基鋁、氫化二異丁基鋁、氫化二乙基鋁、氫化二甲基鋁;對于η=1或2且m=0的化合物來說=AlMe2Cl、AlMeCl2、AlMe2F、AlMeF2;對于η=1或2且m=1的化合物來說(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)二異丁基鋁、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)異丁基鋁、(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)二乙基鋁、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)乙基鋁、(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)二甲基鋁、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯氧基)甲基鋁、AlMe2(OtBu),AlMe(OtBu)2^AlMe2(OCPh3)、AlMe(OCPh3)2;對于n=l或2且m=2的化合物來說=AlMe2(We2)、AlMe(匪e2)2、AlMe2(NEt2)、AlMe(NEt2)2、AlEt2(NMe2)、AlEt(NMe2)2、AlEt2(NEt2)、AlEt(NEt2)2、AliBu2(NMe2)、AliBu(NMe2)2、AliBu2(NEt2)、AliBu(NEt2)2、AlMe2(N(SiMe3)2)、AlMe(N(SiMe3)2)2;及其混合物。本發(fā)明的有機鋁化合物可以通過任何合適的方法來制備,這些方法包括本領域的技術人員將熟悉的目前已知的方法,或可能將要被知道的方法。MM氧源可以是氧原子的任何來源,如載體內的水。另外,氧源可以是任何合適的氧源,正如本領域技術人員被給予本說明書的教導后所熟悉的。示例包括但不限于1)游離形式的水,呈氣相或凝聚相(液體或固體),2)結合形式的水,諸如水合金屬鹽(如,LiOH(H2O)n),3)吸收在含有羥基的化合物、分子篩以及類似物上的水。另外,氧源可以是含有羥基或羧基的化合物,其中氧原子直接連接到叔碳和氫上,如tBuOlPh3COH以及類似物,或者在與三烷基鋁反應之后連接到叔碳和Al上,如PhC0Me、PhC00H以及類似物。根據(jù)使用中的有機鋁化合物,可以調節(jié)氧源的量,以使其中的大多數(shù)(至少約50mol%)氧原子中的每一個接觸至少兩個鋁原子。Al0的摩爾比可以是約1001、約501、約101、約11、約11.2,或可以是使羥基或烷氧基殘余量并不會顯著地對本發(fā)明方法的過程中產(chǎn)生的活性催化劑物質有影響的比。二烷基鋁陽離子前體試劑用在本發(fā)明中的二烷基鋁陽離子前體試劑包括R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有多達約20個碳原子的烴基,Al是鋁且Y包括鍵合到Al的雜原子或基團。每一個烴基可以包括一個或多個雜原子取代的基團,盡管這并不被要求。Y可以包括,如雜原子諸如0、N等,或基團諸如鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基以及類似物。合適的二烷基鋁陽離子前體試劑包括,如氟化二甲基鋁(Me2AlF)、氯化二甲基鋁、氟化二乙基鋁、氯化二乙基鋁、氟化二正丙基鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二正丁基鋁、氟化二異丁基鋁、氯化二正己基鋁、二甲基甲氧基鋁、二甲基乙氧基鋁、二甲基異丁氧基鋁、二甲基苯氧基鋁、二甲基五氟苯氧基鋁(Me2Al(OC6F5))、二甲基(2,6_二叔丁基-4-甲基)苯氧基鋁(Me2Al(BHT))、二甲基(2,6_二異丁基)苯氧基鋁、二甲基鋁二甲基酰胺、二甲基鋁二乙基酰胺、二甲基鋁二丁基酰胺、二甲基鋁甲基苯基酰胺、二乙基甲氧基鋁、二乙基乙氧基鋁、二乙基異丁氧基鋁、二乙基苯氧基鋁、二乙基五氟苯氧基鋁、二乙基(2,6-二叔丁基-4-甲基)苯氧基鋁、二乙基(2,6_二異丁基)苯氧基鋁、二乙基鋁二甲基酰胺、二乙基鋁二乙基酰胺、二乙基鋁二丁基酰胺、二乙基鋁甲基苯基酰胺、二異丁基甲氧基鋁、二異丁基乙氧基鋁、二異丁基甲氧基鋁、二異丁基苯氧基鋁、二異丁基五氟苯氧基鋁、二異丁基(2,6_二叔丁基-4-甲基)苯氧基鋁、二異丁基(2,6_二異丁基)苯氧基鋁、二異丁基鋁二甲基酰胺、二異丁基鋁二乙基酰胺、二異丁基鋁二丁基酰胺、二異丁基鋁甲基苯基酰胺以及類似物。二烷基鋁陽離子前體試劑還可以通過將AlR23Qn,AlMe3)與AlR2Y2(如,AlMeF2)或AlY3(如,AlF3)混合來原地產(chǎn)生。AlR23可以與由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到的中間體組合物相結合,或可以與MAO骨架或其一部分配位。路易斯堿路易斯堿組分是任選的。當包括路易斯堿時,其可以是螯合的或未螯合的。路易斯堿是能夠供給至少一對電子以形成由系統(tǒng)內的二烷基鋁陽離子前體得到的穩(wěn)定的二烷基鋁陽離子絡合物的試劑,包括N、0或鹵化物供體。例如,合適的路易斯堿包括未螯合的路易斯堿諸如PhNMe2、PhNEt2,PhNPr2,Ph2NMe,Ph2Net,Ph2NPr,匪e3、NEt3、Me3SiOSiMe3^EtOEt,THF(四氫呋喃)、PhOMe、tBuOMe、ClPh、FPh以及類似物,和螯合的路易斯堿諸如Me2N(CH2)2匪e2、Et2N(CH2)2NEt2、Ph2N(CH2)2NPh2、Me2N(CH2)3匪e2、Et2N(CH2)3NEt2,Ph2N(CH2)3NPh2,Me3SiOSi(Me)2OSiMe3(OMTS)、MeO(CH2)20Me、EtO(CH2)2OEt,PhO(CH2)2OPh,MeO(CH2)30Me、EtO(CH2)30Et、Ph2O(CH2)OPh以及類似物。本發(fā)明組合物的制備根據(jù)本發(fā)明的活化劑組合物可以是由至少載體、氧源、有機鋁化合物以及二烷基鋁陽離子前體試劑得到的。載體可以與有機鋁化合物和氧源相結合以形成中間體組合物,且中間體組合物的至少一部分可以與二烷基鋁陽離子前體試劑相結合以形成本發(fā)明的活化劑組合物。氧源可以是已經(jīng)存在于載體內的水。而且,有機鋁和氧源(如,水)可以被預結合以形成氧化的有機鋁化合物,其隨后與載體相結合以形成中間體組合物。用在本發(fā)明方法中的水可以是飲用水。結合可以在惰性氣體氣氛中進行;在約-80°C到約200°C或約0°C到約150°C的溫度下;結合時間可以是約1分鐘到約36小時,或約10分鐘到約24小時。完成結合操作后的示例性的處理包括過濾上清液,然后用惰性溶劑洗滌并減壓蒸發(fā)或在惰性氣流中蒸發(fā)溶齊U,但這些處理并不被要求。所得到的活化劑組合物可以用于以任何合適的狀態(tài)來進行聚合,這些狀態(tài)包括流體、干粉末或半干粉末,且可以用于以被懸浮在惰性溶劑中的狀態(tài)進行聚合。載體、氧源與有機鋁化合物的結合可以是在環(huán)境溫度下且以約15分鐘到約48小時、或約15分鐘到約6小時的結合時間進行的;所得到的組合物可以被使用或隨后被加熱至約80°C到約150°C的溫度。可選擇地,載體、氧源與有機鋁化合物的結合可以是在約80°C到約150°C的溫度下、以約15分鐘到約6小時的結合時間進行的。所得到的中間體組合物的至少一部分與二烷基鋁陽離子前體試劑相結合。來自二烷基鋁陽離子前體試劑(R22AlY)的Al對中間體組合物中的Al的mol%比可以是約130、約825、或約1217,或落入約130范圍內的其他比。然而,根據(jù)載體的物理性質的不同,mol%比可以按照需要在130范圍之外進行變化,正如本領域的技術人員被給予本說明書的教導后所確定的。產(chǎn)物例如通過使低溫煅燒的載體與三烷基鋁化合物相結合獲得的固體組分中的鋁原子的量可以是Ig干態(tài)固體組分中不小于約0.Immol的鋁原子,或不小于約Immol的鋁原子。并不是限制本發(fā)明,本發(fā)明的組合物可以是通過以下方式制備的(i)使含水的載體與有機鋁化合物相結合,然后添加二烷基鋁陽離子前體試劑;(ii)使MAO與載體相結合,然后添加二烷基鋁陽離子前體試劑;或(iii)使載體與水相結合,然后添加有機鋁化合物,接著添加二烷基鋁陽離子前體試劑。烯烴聚合的催化劑本發(fā)明的活化劑組合物用于烯烴聚合的催化劑中。根據(jù)本發(fā)明的活化劑組合物和過渡金屬組分每一種都可以被獨立地、但基本上同時地添加到單體中以催化聚合。活化劑組合物和過渡金屬組分可以相結合以形成產(chǎn)物,且產(chǎn)物的至少一部分可以被添加到單體中以催化聚合。Al過渡金屬的比可以是約11到約10001,如可以是約2001到約3001。烯烴聚合的催化劑_過渡金屬組分過渡金屬組分可以包括具有烯烴聚合潛力的任何過渡金屬。例如,并不限于,過渡金屬組分可以包括一種或多種茂金屬過渡金屬組分。過渡金屬組分可以包括催化劑前體MLaQtra(其中M表示元素周期表(1993,IUPAC)的第4族或鑭系過渡金屬原子,其示例包括元素周期表的第4族的過渡金屬諸如鈦原子、鋯原子以及鉿原子,和鑭系過渡金屬諸如釤;L表示具有環(huán)戊二烯基骨架的基團或具有至少一個雜原子的基團,至少一個L是具有環(huán)戊二烯基骨架的基團,且多個L可以是相同的或不同的且可以彼此交聯(lián);Q表示鹵化物基團、醇鹽基團、酰胺基和具有1個到約20個碳原子的烴基;“a”表示滿足表達式0<a彡q的數(shù)值;以及q表示過渡金屬原子M的化合價)。在過渡金屬組分的L中,具有環(huán)戊二烯基骨架的基團可以包括,如環(huán)戊二烯基、取代的環(huán)戊二烯基或具有環(huán)戊二烯基骨架的多環(huán)基團。示例性的取代的環(huán)戊二烯基包括具有1個到約20個碳原子的烴基、具有1個到約20個碳原子的鹵代烴基、具有1個到約20個碳原子的甲硅烷基以及類似物。根據(jù)本發(fā)明的甲硅烷基可以包括SiMe3以及類似物。具有環(huán)戊二烯基骨架的多環(huán)基團的示例包括茚基、芴基以及類似物。具有至少一個雜原子的基團的雜原子的示例包括氮原子、氧原子、磷原子、硫原子以及類似物。示例性的取代的環(huán)戊二烯基包括甲基環(huán)戊二烯基、乙基環(huán)戊二烯基、正丙基環(huán)戊二烯基、正丁基環(huán)戊二烯基、異丙基環(huán)戊二烯基、異丁基環(huán)戊二烯基、仲丁基環(huán)戊二烯基、叔丁基環(huán)戊二烯基、1,2-二甲基環(huán)戊二烯基、1,3-二甲基環(huán)戊二烯基、1,2,3-三甲基環(huán)戊二烯基、1,2,4-三甲基環(huán)戊二烯基、四甲基環(huán)戊二烯基、五甲基環(huán)戊二烯基以及類似物。示例性的具有環(huán)戊二烯基的多環(huán)基團包括茚基、4,5,6,7-四氫茚基、芴基以及類似物。示例性的具有至少一個雜原子的基團包括甲氨基、叔丁氨基、芐氨基、甲氧基、叔丁氧基、苯氧基、吡咯基、硫代甲氧基以及類似物。一種或多種具有環(huán)戊二烯基骨架的基團或一種或多種具有環(huán)戊二烯基骨架的基團和一種或多種具有至少一個雜原子的基團可以與下述物質進行交聯(lián)(i)亞烷基,諸如亞乙基、亞丙基以及類似物;或(ii)取代的亞烷基,諸如異亞丙基、二苯基亞甲基以及類似物;或(iii)亞甲硅基或取代的亞甲硅基,諸如二甲基亞甲硅基、二苯基亞甲硅基、甲基甲硅烷基亞甲硅基以及類似物。過渡金屬組分中的Q包括鹵化物基團、醇鹽基團、酰胺基、氫基或具有1個到約20個碳原子的烴基。Q的示例包括Cl、F、Br、MeO,EtO,PhO,C6F50、BHT、Me2N、Et2N、Ph2N、(Me3Si)2N、具有1個到約20個碳原子的烷基諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、芐基,甲硅烷基諸如Me3Si、Ph3Si,以及類似物。過渡金屬組分MLaQtra(其中M包括鋯)的示例包括雙(環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、雙(甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯、雙(五甲基環(huán)戊二烯基)二甲基鋯(biMpentamethylcyclopentadienyl)zirconiumdimethyl)、雙(茚基)二氯化錯、雙(4,5,6,7-四氧弗基)二氯化鋯、雙(芴基)二氯化鋯、亞乙基雙(茚基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基芴基)二氯化鋯、二苯基亞甲硅基雙(茚基)二氯化鋯、環(huán)戊二烯基二甲氨基二氯化鋯、環(huán)戊二烯基苯氧基二氯化鋯、二甲基(叔丁基氨基)(四甲基環(huán)戊二烯基)硅烷二氯化鋯、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鋯、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鋯、雙(環(huán)戊二烯基)二甲基鋯、雙(甲基環(huán)戊二烯基)二甲基鋯、雙(五甲基環(huán)戊二烯基)二甲基鋯、雙(茚基)二甲基鋯、雙(4,5,6,7_四氫茚基)二甲基鋯、雙(芴基)二甲基鋯、亞乙基雙(茚基)二甲基鋯、二甲基亞甲硅基(環(huán)戊二烯基芴基)二甲基鋯、二苯基亞甲硅基雙(茚基)二甲基鋯、環(huán)戊二烯基二甲氨基二甲基鋯、環(huán)戊二烯基苯氧基二甲基鋯、二甲基(叔丁基氨基)(四甲基環(huán)戊二烯基)硅烷二甲基鋯、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二甲基鋯、二甲基亞甲硅基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二甲基鋯以及類似物。另外的示例性的過渡金屬組分MLaQtra包括其中上述鋯組分中鋯被鈦或鉿替代的組分。另外的示例性的過渡金屬組分^^“包括其中在一個分子內Q可以是相同的或不同的組分。用在本發(fā)明中的其他催化劑前體是rac-二甲基甲硅烷基雙(2_甲基_4_苯基-茚基)二甲基鋯(Ml);rac-二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4-苯基-茚基)二氯化鋯(Mldc);rac-二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-1-茚基)二甲基鋯(M2);rac-二甲基甲硅烷基雙(2-甲基-4,5-苯并茚基)二甲基鋯(M3);rac-亞乙基雙(四氫茚基)二甲基鋯(M4);rac-亞乙基雙(四氫茚基)二氯化鋯(M4dc);以及rac-亞乙基雙(茚基)二甲基鋯(M5)、雙(1-丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基)二甲基鋯(M6)、雙(1-丁基-3-甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯(M6dc)。使用本發(fā)明的活化劑組合物講行聚合當在聚合中使用本發(fā)明的活化劑組合物時,具有2個到20個碳原子的任何烯烴或二烯烴可以用作用于聚合的單體。該單體的具體示例包括乙烯、丙烯、丁烯-1、戊烯-1、己烯-1、庚烯-1、辛烯-1、壬烯-1、癸烯-1、十六碳烯-1、二十碳烯-1、4-甲基戊烯-1、5-甲基-2-戊烯-1、乙烯基環(huán)己烷、苯乙烯、二環(huán)戊二烯、降冰片烯、5-亞乙基-2-降冰片烯以及類似物,但不限于此。在本發(fā)明中,共聚合可以同時使用兩種或更多種單體來進行。構成共聚物的單體的具體示例包括乙烯/α烯烴諸如乙烯/丙烯、乙烯/丁烯-1、乙烯/己烯-1、乙烯/丙烯/丁烯-1、乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯以及類似物,丙烯/丁烯-1以及類似物,但不限于此。聚合方法并不是限制性的,且可以使用液相聚合法和氣相聚合法。用于液相聚合的溶劑的示例包括脂族烴,諸如丁烷、戊烷、庚烷、辛烷以及類似物;芳族烴,諸如苯、甲苯以及類似物;以及鹵化烴,諸如二氯甲烷以及類似物。還可以使用待聚合的烯烴的至少一部分作為溶劑。聚合可以按分批的、半分批的或連續(xù)的方式進行,且聚合可以按反應條件不同的兩級或更多級來進行。聚合溫度可以是約-50°C到約200°C,或約0°C到約100°C。聚合壓力可以是大氣壓到約lOOkg/cm2,或大氣壓到約50kg/cm2。合適的聚合時間可以根據(jù)期望的烯烴聚合物和反應裝置,由本領域的技術人員已知的方式進行確定,且通常在約1分鐘到約20小時的范圍內。在本發(fā)明中,可以添加諸如氫的鏈轉移劑以調節(jié)聚合中將要獲得的烯烴聚合物的分子量。在聚合過程中可以添加有機鋁化合物以去除雜質,諸如水。用在本文中的有機鋁化合物可以包括多種有機鋁化合物,包括至少一種目前已知的有機鋁化合物,如有機鋁化合物R3cAlYh(其中R3表示具有1個到約20個碳原子的烴基;Y表示氫原子和/或鹵素原子;以及“C”表示0到3的整數(shù))。R3的具體示例包括甲基、乙基、正丙基、正丁基、異丁基、正己基以及類似物。用于Y的鹵素原子的具體示例包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。有機鋁化合物R3。AlY3_e的具體示例包括三烷基鋁,諸如三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁以及類似物;氯化二烷基鋁,諸如氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、氯化二正丙基鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二正己基鋁以及類似物;氯化烷基二鋁,諸如二氯化甲基鋁、二氯化乙基鋁、二氯化正丙基鋁、二氯化異丁基鋁、二氯化正己基鋁以及類似物;以及氫化二烷基鋁,諸如氫化二甲基鋁、氫化二乙基鋁、氫化二正丙基鋁、氫化二異丁基鋁、氫化二正己基鋁以及類似物。實施例下面的實施例闡釋了本發(fā)明的原理。應理解,本發(fā)明并不限于本文舉例的、無論是在實施例中還是在本專利申請的其余部分中的任意一個具體的實施方案。實施例1-MA0中[Me2Al]+前體的識別此實驗利用NMR光譜來基于下面的反應(反應1)識別MAO中的[Me2Al]+前體<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(1)THF可以部分提取MAO中的[Me2Al]+前體以與陽離子部分[Me2Al]+(THF)2形成絡合物,從而在1HNMR中顯示了作為AlMe3(THF)的左側上的單峰的Me信號(圖1-B)。[Me2Al]+(THF)2部分還可以在THF的存在下由[(C6F5)4B]_[PhWe2H]+與AlMe3的反應(反應2)形成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(2)Me信號區(qū)域顯示在圖I-A中。當少量的反應2的產(chǎn)物被摻入MAOTHF溶液中(如圖I-B所顯示的Me區(qū)域),AlMe3(THF)的左側上的單峰從1.O的強度增大至2.2的強度(圖1-C),這表明左側的單峰是[Me2Al]+(THF)215實施例2-通過[Me2Al]+前體試劑Me2AlF的處理增大了二氧化硅負載的MAO中的[Me2Al]+前體的濃度此實驗使用二氧化硅負載的MAO樣品(實驗5_2a)和由得到的Me2AlF處理過的二氧化硅負載的MAO樣品(實驗6-2a),它們分別用于NMR研究以顯示通過這樣的處理顯著增加了負載型MAO中[Me2Al]+前體。約50mg的固體樣品和約40mg的二苯基乙烷(DPE,作為內標)被稱重(接近0.Img)到20ml的小瓶中。隨后向小瓶中添加2ml的THF_d8。正如本文使用的,THF_d8意指用于NMR信號鎖定的含氘的溶劑,其中THF(C4H8O)的幾乎全部8個質子已經(jīng)被8個氘原子(C4D8O)取代。搖動漿料10分鐘,然后使?jié){料沉降約30分鐘。接著對上清液取樣以便進行NMR分析。獲取量化NMR數(shù)據(jù)并基于增加的內標來計算組分含量。來自實驗5-2a的二氧化硅負載的MAO的上清液的1HNMR光譜的Al-Me區(qū)域顯示在圖2-A中,且來自實驗6_2a的Me2AlF處理過的二氧化硅負載的MAO的上清液的1HNMR光譜的Al-Me區(qū)域顯示在圖2-B中。比較圖2-A和2-B,可以看出,在Me2AlF處理過之后,觀察到[Me2Al]+(THF)2增加了60%。此實驗還表明MAO和負載在二氧化硅上的MAO具有類似的茂金屬活化特征。實施例3-通過[Me2Al]+前體試劑Me2AlF的處理增大了MAO活化的M5中的[L5Zr(□-Me)2AlMe2]+(L5=M5的配位體)的濃度此實驗使用1HNMR光譜來量化通過茂金屬M5分別與正常的MAO樣品和AlMe2F處理過的正常的MAO樣品反應產(chǎn)生的二聚物陽離子[Cp2&(y-Me)2AlMe2]+的濃度,以顯示出Me2AlF處理過的MAO中比母MAO中產(chǎn)生了活性更大的二聚物陽離子[Cp2Zr(μ-Me)2AlMe2]+。a.MAO與Me2AlF處理過的MAO儲備溶液將2g的MAO甲苯溶液(Al=13.65%,Albemarle30%的MAO產(chǎn)品)和0.1122g的DPE作為1HNMR內標加裝到20ml的小瓶中。接著,添加甲苯_d8以形成14.959g的儲備溶液(溶液I)。稱重基于MAO中的6mol%的Al的Me2AlF甲苯溶液(25.38%)并在攪拌下將其緩慢添加到另一個20ml的小瓶中的MAO儲備溶液的一部分中。接著,使混合物攪拌1小時,形成另一儲備溶液(溶液II)。b.與M5的反應制備甲苯-d8的M5溶液并通過1HNMR確定其濃度?;?001的AlZr的比,分別向溶液I(ΜΑΟ儲備溶液)和溶液II(Me2AlF處理過的ΜΑΟ)中緩慢地添加已知量的Μ5溶液。然后,在制備溶液之后,在少于2小時內用1HNMR光譜分析兩種溶液。1HNMR光譜的Al-MeAr-Me區(qū)域顯示在圖3-Α和3-Β中。圖3-Α表示未處理的ΜΑΟ。圖3-Β表示處理過的ΜΑ0。處理過的ΜΑ0(圖3-Β)顯示出比未處理的ΜΑ0(圖3-Α)增加了43%的[Cp2Zr(μ-Me)2AlMe2]+的濃度。實施例4-通過[Me2Al]+前體試劑Me2Al(OC6F5)和Me2Al(BHT)的處理增大了MAO中的[Me2Al]+前體的濃度此實驗使用OMTS來從分別用Me2Al(OC6F5)和Me2Al(BHT)處理過的MAO樣品中提取[AlMe2]+。NMR結果表明Me2Al(OC6F5)和Me2Al(BHT)通過增大MAO中的二烷基鋁陽離子前體的濃度也都能夠用作二烷基鋁陽離子前體試劑。由于從甲苯中的這兩個反應形成了兩相液體(籠形或離子液相和溶液相),所以難以進行NMR量化。因此,去除甲苯并用C6H5F溶劑替代以確保OMTS處理之后的單相溶液。僅有少量的甲苯-d8溶液用于NMR信號鎖定。將0.262g的固體MAO(在真空中去除了溶劑的30%MAO的Albemarle產(chǎn)品)力口裝到20ml的小瓶中。向固體MAO中添加C6H5F以得到6.58g的MAO溶液。將3.Olg的MAO溶液和55.8mg的內標DPE稱重到20ml的小瓶中。將約3g的甲苯-d8添加到小瓶中,形成Al濃度為0.31mmol/g的儲備溶液。通過使相同摩爾當量的OC6F5和BHT與TMA進行反應來制備Me2Al(OC6F5)和Me2Al(BHT)的溶液。將每一種溶液添加到基于MAO中的4mol%的Al的MAO儲備溶液中。攪拌混合物1小時。接著,在攪拌下,向基于MAO中的8mol%的Al的兩種混合物的每一種中緩慢地添加OMTSC6H5F溶液。接著,在通過1HNMR光譜進行分析之前,攪拌兩種溶液約30分鐘。比較了兩種處理過的MAO溶液和未處理過的MAO溶液的1HNMR光譜的Al-Me區(qū)域,這顯示在圖4中。圖4-A表示未用OMTS處理的ΜΑΟ。圖4-Β表示用OMTS處理的MAO(基準)。圖4-C表示用OMTS處理的Me2Al(OC6F5)處理過的ΜΑΟ。圖4-D表示用OMTS處理的Me2Al(BHT)處理過的ΜΑΟ。由于OMTS絡合物的離子性質,所以如果產(chǎn)生了太多的離子絡合物,那么兩相液體將會形成以使兩相中的物質的NMR量化變得困難。因此,使用溶劑極性更大的OC6F5來代替溶劑極性較低的甲苯以溶解更多的籠形化合物,而不會破壞離子對。使用較少量(4mol%)的二烷基鋁陽離子前體試劑(Me2Al(OC6F5)和Me2Al(BHT))以確保不會形成二相液體。與未處理過的MAO(圖4-B)相比,即使用這種低濃度的二烷基陽離子前體試劑進行處理,分別地,在Me2Al(OC6F5)處理(如4-C)之后,OMTS穩(wěn)定的二烷基鋁陽離子濃度增大了15%,而在Me2Al(BHT)處理(圖4-D)之后,增大了12%。這些結果表明Me2Al(OC6F5)和Me2Al(BHT)都是良好的二烷基鋁陽離子前體試劑。實施例5-本發(fā)明組合物的制備5-1含有氧源的載體與有機鋁化合物的反應此制備使用包含約5%的吸收水(由LOI確定)的粗二氧化硅作為含氧源(水)的載體(二氧化硅),以便與有機鋁化合物(TMA)進行反應。在緩慢的N2流中,在schlenk線上對150ml的Schlenk燒瓶中的57.3g的粗二氧化硅(Grace948)脫氣1小時,且然后引入到干箱中。將脫氣的二氧化硅轉移到300ml的配備有機械攪拌器和50ml的滴液漏斗的三頸圓底燒瓶中;然后添加250ml的甲苯。當攪拌燒瓶中的二氧化硅漿料時,將30ml甲苯中的14.3g的TMA的溶液置于滴液漏斗中,且在1小時內向二氧化硅漿料中緩慢地添加該溶液。在環(huán)境條件下攪拌混合物30分鐘,然后用100°C的油浴加熱1小時。在冷卻之后,將混合物置于環(huán)境條件中一整夜。過濾混合物,用IOg甲苯洗滌3次,用IOg異己烷洗滌3次,且然后在真空中干燥至恒重。收率63.Sg(Al=7.14%,來自ICP)。5-2.載體與氧化的有機鋁化合物的反應下面的制備使用通過使有機鋁化合物(TMA)與氧源(水)相結合而而制備的ΜΑ0,以與載體(二氧化硅)進行反應。5-2a在干箱內的高壓釜底部中混合具有類似于Grace952(在200°C下干燥)的物理性質的11.6g的二氧化硅和約50g的甲苯。然后,向二氧化硅懸浮體中添加29g的MA0(30%,Albemarle產(chǎn)品),且用刮刀攪拌。閉合高壓釜,將其從干箱中取出并直立放置。將MAO與二氧化硅的混合物加熱至130°C達4小時,并進行攪拌。冷卻之后,將高壓釜放入干箱中。接著,過濾MAO處理過的二氧化硅,并用30g甲苯洗滌3次。之后,用30g異己烷洗滌濕潤的MAO處理過的二氧化硅2次并將其干燥至恒重以得到供進一步使用的固體樣品,或立即將濕潤的MAO處理過的二氧化硅用于制備的下一步驟。這種方法通常得到了按照ICP的17%-18%范圍內的Al裝載量。5_2a,此過程類似于實施例5_2a,但反應是在干箱中、在敞開的反應燒瓶中進行的,這只允許內部反應溫度達到甲苯的沸點溫度。還減少了MAO加裝量。這導致較低的Al裝載量(15%)。5-2b此過程類似于實施例5_2a’,但使用顯著較低的MAO加裝量,這導致較低的Al裝載量(11%)。5-3.氧源處理過的載體與有機鋁的反應下面的制備使用已知量的氧源(水)來處理煅燒過的和未煅燒過的載體(二氧化硅)以形成第一產(chǎn)物,隨后,該第一產(chǎn)物與有機鋁化合物(TMA)進行反應。5-3a.在N2保護下,將10.4g的二氧化硅(在200°C下煅燒4小時的Grace948)、65g的甲苯和0.88g的水加裝到150ml的Schlenk燒瓶中。接著,將混合物置于搖動器上搖動16小時。將混合物放入干箱中。將4.6g的TMA和50g的甲苯加裝到250ml的配備有機械攪拌器的三頸圓底燒瓶中。當攪拌時,使用廣口移液管向TMA溶液中緩慢地添加水飽和的二氧化硅漿料。接著,在環(huán)境條件下攪拌混合物30分鐘,且然后在油浴中將其加熱至100°C達90分鐘。在冷卻至環(huán)境溫度之后,過濾混合物,用20g的甲苯洗滌2次并用30g的異己烷洗滌1次,且然后在真空中加熱2小時。收率13.3g(Al:10.9%,來自ICP)。5-3b.將IOg的粗二氧化硅(包含約5%的水的Grace952)加裝到150ml的配備有機械攪拌器的三頸圓底燒瓶中。將燒瓶連接至Schlenk線上的緩慢的N2流達1小時。150ml的Schlenk燒瓶中加裝了60g的礦物油和23g的甲苯,然后將該燒瓶連接至Schlenk線以進行脫氣。然后,通過套管將礦物油與甲苯的混合物轉移至包含粗二氧化硅的燒瓶中,且然后在Schlenk線上的N2流中攪拌該混合物。接著,將0.57g的脫氣的水注入二氧化硅漿料中。在環(huán)境條件下攪拌該混合物30分鐘。接著,用70°C的油浴加熱該混合物1小時。所得到的物質存儲在環(huán)境條件下一整夜。之后,將混合物轉移至150ml的配備有緩慢的N2流保護的滴液漏斗。在干箱中,將5.2g的TMA和60g的甲苯加裝到具有攪拌棒的Schlenk燒瓶中。從干箱中取出TMA溶液并在隊保護下連接至含有水飽和的二氧化硅漿料的滴液漏斗。用冰水浴冷卻TMA溶液。接著,在60分鐘內將二氧化硅漿料緩慢地添加到TMA溶液中,同時進行攪拌。隨后去除冰水浴,停止攪拌,并將混合物加溫至環(huán)境溫度。將混合物放入干箱中并存儲在環(huán)境條件下一整夜。取出攪拌棒并用機械攪拌器替代。接著,添加0.52g的TMA。隨后用油浴將該混合物加熱至100°C達3小時。在冷卻至約70°C之后,過濾該混合物,用IOg的甲苯洗滌2次并用15g的異己烷洗滌2次,然后在真空中干燥2小時。收率12.5g(Al11.67%,來自ICP)。實施例6-本發(fā)明組合物的制備6-1由實施例5-1得到的結果(表1,條目2和4)6-1-M1催化劑此制備使用來自實施例5-1的負載型MAO作為原材料。在干箱中,將1.Og的由實施例5-1制備的二氧化硅上的MAO加裝到含有4g的甲苯的20ml的小瓶中。馬上向二氧化硅漿料中添加Me2AlF的甲苯溶液(134mg,25.38%)0Me2AlF的加裝量是基于二氧化硅上的17mo1%的Al。在搖動15分鐘后,向混合物中添加11.Omg的Ml,然后搖動1小時。接著,過濾該混合物,用3g的甲苯洗滌2次并用4g的異己烷洗滌2次,然后在真空中干燥1小時。收率1.06g(8%的Al,基于Me2AlF和Ml的上清液的NMR量化分析的0.04%的。丙烯聚合結果與其他催化劑數(shù)據(jù)一起列在表1條目2中。6-1-M4催化劑將19.6mg的M4添加到由類似于實施例6_1_M1的過程獲得的負載型活化劑漿料,且將所得到的混合物搖動1小時。過濾該混合物,用3g的甲苯洗滌2次并用4g的異己烷洗滌2次,然后在真空中干燥1小時。收率1.24g(8%的Al,基于Me2AlF和M4的上清液的NMR量化分析的0.04%的Zr)。乙烯聚合結果與其他催化劑數(shù)據(jù)一起列在表1條目4中。6-2a.由實施例5_2a得到的催化劑(表1,條目6、9和10)6-2a_Ml催化劑此制備使用實施例5_2a的負載型MAO作為原材料。在干箱中,將1.Og的由實施例5-2a制備的二氧化硅上的MAO加裝到含有3.5g的甲苯的20ml的小瓶中。馬上向二氧化硅漿料中添加Me2AlF的甲苯溶液(330mg,25.38%)0Me2AlF的加裝量是基于二氧化硅上的17mol%的Al。在搖動15分鐘后,接著向混合物中添加11.Omg的M1,然后搖動1小時。過濾該混合物,用3g的甲苯洗滌2次并用4g的異己烷洗滌2次,然后在真空中干燥1小時。收率1.06g(18%的Al,來自ICP中的0.15%的&)。丙烯聚合結果與其他催化劑數(shù)據(jù)一起列在表1條目6中。6-2a_M5催化劑此過程類似于6-2a_Ml,除了將M5用作茂金屬之外。所得到的催化劑包含18.47%的Al和0.17%的τχ。乙烯聚合結果與催化劑數(shù)據(jù)列在表1條目9中。6-2a_M4de催化劑此過程類似于6-2a_Ml,除了將M4dc用作茂金屬之外。所得到的催化劑包含約18%的Al(根據(jù)6-2a-Ml和6_2a_M5估計的)和約0.40%的&(由M4dc的加載量估計的)。乙烯聚合結果與催化劑數(shù)據(jù)列在表1條目10中。6-2a'.由實施例5_2a’得到的催化劑(表1,條目7)6_2a,-Mldc催化劑此制備使用實施例5_2a’的負載型MAO作為原材料。在干箱中,將3.Og的來自實施例5-2a,中的MAO處理過的二氧化硅加裝到含有8g的甲苯的20ml的小瓶中。馬上向MAO處理過的二氧化硅漿料中添加Me2AlF的甲苯溶液(0.97g,25.38%)0Me2AlF的加裝量是基于二氧化硅上的17mol%的Al。搖動該混合物15分鐘。接著,添加27.4mg的Mldc,且搖動該混合物2小時并將其置于環(huán)境條件下1小時。過濾該混合物,用8g的甲苯洗滌2次并用IOg的異己烷洗滌2次,且然后在真空中干燥2小時。收率3.08g(Al:14.7%;Zr0.15%,來自ICP)。丙烯聚合結果連同催化劑數(shù)據(jù)一起列在表1條目7中。6-2b.由實施例5_2b得到的催化劑(表1,條目12和14)6-2b_M6dc催化劑此制備使用實施例5_2b的負載型MAO作為原材料。在干箱中,將1.Og的來自實施例5-2b中的MAO處理過的二氧化硅加裝到含有3g的甲苯的20ml的小瓶中。馬上向MAO處理過的二氧化硅漿料中添加Me2AlF的甲苯溶液(0.20mg,25.38%)。Me2AlF的加裝量是基于二氧化硅上的17mol%的Al。在搖動15分鐘后,向混合物中添加45mg的M6dc甲苯溶液(24.6%),搖動該混合物2小時并將其置于環(huán)境條件下1小時。過濾該混合物,用2g的甲苯洗滌2次并用3g的異己烷洗滌2次,且在真空中干燥1小時。收率1.03g(Al11.09%;&:0.24%,來自ICP)。乙烯聚合結果連同催化劑數(shù)據(jù)一起列在表1條目12中。6-2b_Ml催化劑此過程類似于6-2b-M6dc催化劑,除了將Ml用作茂金屬之外。所得到的催化劑包含10.37%的Al和來自ICP中的0.14%的&。乙烯聚合結果和催化劑數(shù)據(jù)列在表1條目14中。6-3a.由實施例5_3a得到的催化劑(表1,條目17)6-3a_M6催化劑此制備使用來自實施例5_3a的負載型MAO作為原材料。在干箱中,將1.Og的來自實施例5-2b中的MAO處理過的二氧化硅加裝到含有4g的甲苯的20ml的小瓶中。馬上向MAO處理過的二氧化硅漿料中添加Me2AlF的甲苯溶液(0.27mg,25.38%)。Me2AlF的加裝量是基于二氧化硅上的22mol%的Al。在搖動20分鐘后,向混合物中添加73mg的M6甲苯溶液(19.6%),其被搖動30分鐘,然后被置于環(huán)境條件下一整夜。過濾該混合物,用2g的甲苯洗滌2次并用3g的異己烷洗滌2次,且在真空中干燥1小時。收率1.01g(Al12.33%;Zr:0.37%,來自ICP)。乙烯聚合結果連同催化劑數(shù)據(jù)一起列在表1條目17中。6-3b.由實施例5-3b得到的催化劑(表1,條目16和19)6-3b_M6催化劑此制備使用來自實施例5_3b的負載型MAO作為原材料。在干箱中,將1.Og的來自實施例5-2b中的MAO處理過的二氧化硅加裝到含有3g的甲苯的20ml的小瓶中。馬上向MAO處理過的二氧化硅漿料中添加Me2AlF的甲苯溶液(0.30mg,25.38%)。Me2AlF的加裝量是基于二氧化硅上的22mol%的Al。在搖動15分鐘后,向混合物中添加60mg的M6甲苯溶液(19.6%)。所得到的混合物被搖動2小時。過濾該混合物,用2g的甲苯洗滌2次并用3g的異己烷洗滌2次,然后在真空中干燥1小時。收率0.99g(Al11.94%;Zr0.31%,來自ICP)。乙烯聚合結果連同催化劑數(shù)據(jù)一起列在表1條目16中。6-3b_M5催化劑此過程類似于6-3b_M6催化劑,除了將M5用作茂金屬之外。所得到的催化劑包含11.42%的Al和來自ICP中的0.33%的&。乙烯聚合結果和催化劑數(shù)據(jù)列在表1條目19中。實施例7-比較實施例此部分中的所有實施例是來自由載體和氧化的有機鋁化合物得到的組合物,且未用二烷基鋁陽離子前體試劑進行處理。7-1.由實施例5-1得到的催化劑(表1,條目1和3)7-1-M1催化劑此過程類似于6-1-M1催化劑,但沒有進行Me2AlF處理步驟。所得到的催化劑包含約7%的Al(根據(jù)實施例6-1-M1估計的)和約0.40%的Zr(根據(jù)茂金屬加載量和上清液分析估計的)。丙烯聚合結果和催化劑數(shù)據(jù)列在表1條目1中。7-1-M4催化劑此過程類似于6-1-M4催化劑,但沒有進行Me2AlF處理步驟。所得到的催化劑包含約7%的Al(根據(jù)實施例6-1-M4估計的)和約0.40%的Zr(根據(jù)茂金屬加載量和上清液分析估計的)。乙烯聚合結果和催化劑數(shù)據(jù)列在表1條目3中。7-2a.由實施例5_1得到的催化劑(表1,條目5和8)7-2a_Ml催化劑此過程類似于6-2a_Ml催化劑,但沒有進行Me2AlF處理步驟。所得到的催化劑包含17.3%的Al和來自ICP中的0.17%的&。丙烯聚合結果和催化劑數(shù)據(jù)列在表1條目5中。7-2a_M5催化劑此過程類似于6-2a_M5催化劑,但沒有進行Me2AlF處理步驟。所得到的催化劑包含約18%的Al(根據(jù)實施例6-2a-M5估計的)和約0.40%的Zr(根據(jù)茂金屬加載量和上清液分析估計的)。乙烯聚合結果和催化劑數(shù)據(jù)列在表1條目8中。7-2b.由實施例5-2b得到的催化劑(表1,條目13)7-2b_Ml催化劑此過程類似于6-2b_Ml催化劑,但沒有進行Me2AlF處理步驟。所得到的催化劑包含10.的Al和來自ICP中的0.25%的&。丙烯聚合結果和催化劑數(shù)據(jù)列在表1條目13中。7-3b.由實施例5-3b得到的催化劑(表1,條目11、15和18)7-3b_M6催化劑此過程類似于6-3b_M6催化劑,但沒有進行Me2AlF處理步驟。所得到的催化劑包含11.53%的Al和來自ICP中的0.288%的&。乙烯聚合結果和催化劑數(shù)據(jù)列在表1條目11和15中(相同的結果被列出了兩次,僅僅是為了進行比較)。7-3b_M5催化劑此過程類似于6-3b_M5催化劑,但沒有進行Me2AlF處理步驟。所得到的催化劑包含11.87%的Al和來自ICP中的0.40%的&。乙烯聚合結果和催化劑數(shù)據(jù)列在表1條目18中。實施例8-聚合過程8.1.聚丙烯的聚合過程聚合條件通過在低壓氮氣流下,在100°C下加熱15分鐘使4L的反應器干燥。在冷卻至環(huán)境條件之后,反應器加裝2200ml的丙烯。然后通過從50ml的高壓鋼瓶測量ISOpsi的壓力降來添加氫。將2ml的己烷中10%的TIBA作為清除劑添加到反應器中,且攪拌該混合物5分鐘。反應器攪拌器設定在800rpm。之后,將20mg-50mg的負載型催化劑在2ml的己烷中制成漿料,將其注入到反應器中。將反應加熱至70°C并在70°C下實施聚合1小時。通過排出丙烯而終止該反應。聚合物被分離、干燥并稱重。計算聚合生產(chǎn)率。8.2.聚乙烯的聚合過程M4茂金屬和M5茂金屬的聚合條件通過在低壓氮氣流下,在100°C下加熱15分鐘使4L的反應器干燥。在冷卻至環(huán)境條件之后,用異丁烷對反應器進行加壓并排出3次以去除氮氣。向反應器中加裝異丁烷(1800ml),同時添加40ml的干燥的1_己烯和2ml的10%的TIBA清除劑。反應器攪拌器設定在800rpm。在用200ml的異丁烷沖洗加裝線之后,反應器加裝乙烯高達320psi,同時使反應器的溫度升至80°C。接著,在手套箱中,將30mg-100mg的固體催化劑在2ml的己烷中制成漿料,且然后注入到反應器中。將反應壓力維持在320psi并在80°C下實施聚合1小時。通過排出乙烯和異丁烷而終止該反應。聚合物被分離、干燥并稱重。計算聚合生產(chǎn)率和每一種催化劑的活性。M6茂金屬的聚合過程此過程與M4茂金屬和M5茂金屬相同,除了使用120ml的1-己烯加裝量和85°C的溫度之外。表1.最終的催化劑數(shù)據(jù)和聚合結果<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>權利要求一種組合物,其由至少下述物質得到a)中間體組合物,其由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到;以及b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或鹵代二芳基二羥硼氧基。2.如權利要求1所述的組合物,其中所述載體包括無機氧化物。3.如權利要求2所述的組合物,其中所述無機氧化物具有不小于約0.3ml/g的孔體積和約10微米到約500微米的平均粒徑。4.如權利要求2所述的組合物,其中所述無機氧化物包括二氧化硅、氧化鋁、二氧化硅_氧化鋁、氧化鎂、二氧化鈦、氧化鋯或粘土。5.如權利要求2所述的組合物,其中所述無機氧化物包括二氧化硅。6.如權利要求1所述的組合物,其中所述有機鋁化合物包括三甲基鋁、三乙基鋁或三異丁基鋁。7.如權利要求1所述的組合物,其中所述R22AlY包括鹵化二甲基鋁。8.如權利要求1所述的組合物,其中所述R22AlY包括氟化二烷基鋁。9.如權利要求1所述的組合物,其中所述R22AlY包括氟化二甲基鋁。10.如權利要求1所述的組合物,其中所述組合物適于活化過渡金屬組分。11.如權利要求1所述的組合物,其中所述組合物進一步由路易斯堿得到。12.—種組合物,其由至少下述物質得到a)中間體組合物,其由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到;b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基;以及c)路易斯堿。13.一種用于烯烴聚合的催化劑組合物,其中所述催化劑組合物是通過至少使根據(jù)權利要求1所述的組合物與過渡金屬組分相結合來制備的。14.—種組合物,其由至少下述物質得到a)中間體組合物,其由至少載體與氧化的有機鋁化合物得到;以及b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。15.一種組合物,其由至少下述物質得到a)中間體組合物,其由至少載體與氧化的有機鋁化合物得到;b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基;以及c)路易斯堿。16.一種用于烯烴聚合的催化劑組合物,其中所述催化劑組合物是通過至少使根據(jù)權利要求14所述的組合物與過渡金屬組分相結合來制備的。17.一種制備組合物的方法,其包括a)使至少有機鋁化合物、載體和氧源相結合以形成中間體組合物;以及b)使所述中間體組合物的至少一部分與R22AlY相結合,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。18.一種制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)中間體組合物,其由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到;以及b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。19.一種制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)中間體組合物,其由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到;b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基;以及c)路易斯堿。20.一種制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)中間體組合物,其由至少載體和氧化的有機鋁化合物得到;以及b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。21.一種制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)中間體組合物,其由至少載體和氧化的有機鋁化合物得到;b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基;以及c)路易斯堿。22.—種制備烯烴聚合的催化劑的方法,其包括使至少下述物質相結合(a)過渡金屬,(b)中間體組合物,其由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到,以及c)R22A1Y,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。23.一種制備烯烴聚合的催化劑的方法,其包括使至少下述物質相結合(a)過渡金屬,(b)中間體組合物,其由至少載體和氧化的有機鋁化合物得到,以及c)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或商代二芳基二羥硼氧基。24.一種使單體聚合的方法,其包括在根據(jù)權利要求13所述的催化劑組合物的存在下實施這種聚合。25.—種使單體聚合的方法,其包括使根據(jù)權利要求1所述的組合物、過渡金屬組分和單體相結合。26.一種組合物,其由至少下述物質得到a)中間體組合物,其由至少有機鋁化合物和氧源得到;以及b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y基本上由醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基或二芳基二羥硼氧基組成。27.一種組合物,其由至少下述物質得到a)中間體組合物,其由至少有機鋁化合物和氧源得到;b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y基本上由醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基或二芳基二羥硼氧基組成;以及c)路易斯堿。28.一種用于烯烴聚合的催化劑組合物,其中所述催化劑組合物是通過至少使根據(jù)權利要求26所述的組合物與過渡金屬組分相結合來制備的。29.—種使單體聚合的方法,其包括在根據(jù)權利要求28所述的催化劑組合物的存在下實施這種聚合。30.一種使單體聚合的方法,其包括使根據(jù)權利要求26所述的組合物、過渡金屬組分和單體相結合。31.一種制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)中間體組合物,其由至少有機鋁化合物和氧源得到;以及b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y基本上由醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基或二芳基二羥硼氧基組成。32.—種制備組合物的方法,其包括使至少下述物質相結合a)中間體組合物,其由至少有機鋁化合物和氧源得到;b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到約20個碳的烴基,且Y基本上由醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基或二芳基二羥硼氧基組成;以及c)路易斯堿。全文摘要提供了用于活化烯烴聚合的催化劑的組合物和用于制備該組合物的方法。這種組合物可以由至少下述物質得到a)由至少有機鋁化合物、載體和氧源得到的中間體組合物;和b)R22AlY,其中每一個R2獨立地包括具有1個到20個碳的烴基,且Y包括鹵化物基團、假鹵化物基團、醇鹽基團、芳族醚基團、烷基取代的酰胺基、芳基取代的酰胺基、甲硅烷氧基、二羥硼氧基、二芳基二羥硼氧基或鹵代二芳基二羥硼氧基。文檔編號C08F4/02GK101821004SQ200880104220公開日2010年9月1日申請日期2008年8月29日優(yōu)先權日2007年8月29日發(fā)明者盧賓·羅,吳曉,塞繆爾·A·桑戈科亞,布萊恩·克尼爾,斯蒂文·P·迪芬巴赫申請人:雅寶公司
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