專利名稱：：用于制備阻燃熱塑性成型材料的方法用于制備阻燃熱塑性成型材料的方法本發(fā)明涉及一種制備包含以下組分的熱塑性成型材料的方法A)39-99重量％的至少一種熱塑性聚合物，B)1-60重量％的阻燃劑組分，其包括Bi)可膨脹石墨，及C)0-60重量％的其他添加劑，其中，各重量百分比均基于組分A)_C)的總重量計，并且總和為100重量％，所述方法是通過在螺桿擠出機中混合所述組分A)、B)以及——如果存在——C)的熔體實現，所述螺桿擠出機沿推進方向按順序包括至少一個計量區(qū)、一個增塑區(qū)、一個勻化區(qū)和一個排出區(qū)。本發(fā)明還涉及可通過這些方法制備的熱塑性成型材料，所述熱塑性成型材料用于生產纖維、膜、成型體和泡沫體的用途，并且涉及這些纖維、膜、成型體和泡沫體本身。用可膨脹石墨(也被稱作膨脹石墨)作為阻燃劑處理過的熱塑性聚合物材料是已知的。例如，根據WO03/046071A1，可膨脹石墨被用于聚苯乙烯(PS)或抗沖改性的聚苯乙烯(HIPS)。另外，根據該公開文本，需要其量以鹵素計算為2-11%的含鹵素化合物作為其它的阻燃劑組分。然而，由于例如毒物學的原因，希望盡量不使用這些含鹵素阻燃劑。含可膨脹石墨和磷化合物作為阻燃組分的不含鹵素的阻燃性熱塑性塑料公開于WO00/34367和WO00/34342中。然而，值得對基于以這種方式阻燃的苯乙烯聚合物的成型材料在遇火時的滴流現象進行改良。KR1996-0001006公開了阻燃聚苯乙烯，阻燃劑組分包括可膨脹石墨、磷化合物和特氟隆(Teflon)。所述可膨脹石墨的平均粒度為5μm。作為抗滴劑加入的特氟隆以1_5重量％的量使用。如此獲得的不含鹵素的阻燃成型材料具有良好的耐熱性和沖擊強度。歐洲專利申請EP07112183.4(申請?zhí)?和EP07116636.7(申請?zhí)?同樣公開了由膨脹石墨、磷化合物和氟化聚合物阻燃的熱塑性成型材料，所述第一個公開文本中的聚合物組分是丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)和丙烯酸酯/苯乙烯/丙烯腈共聚物(ASA)，所述第二個公開文本中的是PS和HIPS。對于用可膨脹石墨進行阻燃性處理的熱塑性成型材料，經常會出現以下方面的困難首先是實現足夠的阻燃性，其次是保持足夠好的機械性能。因此，本發(fā)明的一個目標是提供用可膨脹石墨處理的熱塑性成型材料，其與已知的成型材料相比兼具改良的阻燃性和機械性能。因此，提出了在文本開篇處定義的方法，對于本發(fā)明必要的是，可膨脹石墨Bi)進入所述螺桿擠出機的計量在如下位置實現，即從推進方向看，所述擠出機在該位置后基本不含剪切部件。通過本發(fā)明的方法制備的包含可膨脹石墨的熱塑性成型材料與已知的成型材料相比兼具改良的阻燃性和機械性能。本發(fā)明的方法和本發(fā)明的其他主題描述如下。根據本發(fā)明的方法制備的熱塑性成型材料包含A)39-99重量％，優(yōu)選50_95重量％，特別優(yōu)選65_90重量％的組分A，B)1-60重量％，優(yōu)選5-40重量％，特別優(yōu)選10_35重量％的組分B，及C)0-60重量％，優(yōu)選0-45重量％，特別優(yōu)選0_25重量％的組分C，各重量百分比均基于組分A)-C)的總重量計，并且總和為100重量％。所述阻燃劑組分B)原則上可僅由組分Bi)——所述可膨脹石墨——組成。然而，在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，除所述可膨脹石墨外，所述阻燃劑組分B)可包含其他組分，特別是下文描述的組分B2)和B3)。在這種情況下，所述阻燃劑組分B)具體包含Bi)20-79.99重量％，優(yōu)選30-69.9重量％，特別優(yōu)選40-59.5重量％的組分Bi)，B2)20-79.99重量％，優(yōu)選30-69.9重量％，特別優(yōu)選40-59.5重量％的組分B2)，及B3)0.01-4重量％，優(yōu)選0.1-3重量％，特別優(yōu)選0.5-2重量％的組分B3)，各重量百分比均基于組分Bl)-B3)的總重量計并且總和為100重量％。組分A)原則上，本領域技術人員已知的以及在文獻中描述的所有熱塑性聚合物都適合作為所述熱塑性成型材料的組分A)。適合用作組分A)的為，例如，-聚烯烴，例如聚乙烯和聚丙烯，-聚氯乙烯，-苯乙烯聚合物，例如聚苯乙烯(抗沖改性的或未抗沖改性的)，-抗沖改性的乙烯基芳族共聚物，例如ABS(丙烯腈/丁二烯/苯乙烯)、ASA(丙烯腈/苯乙烯/丙烯酸酯)和MABS(含甲基丙烯酸酯單元的透明ABS)，_苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物(“SBC”)，特別是基于苯乙烯的熱塑性彈性體(“S-TPE”)，-聚酰胺，_聚酯，例如聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸乙二醇酯/乙二醇(PETG)和聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)，-聚碳酸酯(例如BayerAG的Makrolon)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)，-聚(醚)砜，及-聚苯醚(PPO)。優(yōu)選用作組分A)的為一種或多種選自ASA、ABS、聚酰胺和聚酯的聚合物。優(yōu)選的抗沖改性的乙烯基芳族共聚物是乙烯基芳族單體和乙烯基氰的抗沖改性共聚物(SAN)。除(甲基)丙烯酸酯/丙烯腈/丁二烯/苯乙烯聚合物(“MABS”，透明ABS)以外，優(yōu)選使用ASA聚合物和/或ABS聚合物作為抗沖改性的SAN，但也可使用SAN、ABS、ASA和MABS與其他熱塑性材料如聚碳酸酯、聚酰胺、聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、PVC和聚烯烴的混合物。ASA聚合物的含義通常被理解為抗沖改性的SAN聚合物，其中乙烯基芳族化合物(特別是苯乙烯)和乙烯基氰(特別是丙烯腈)在聚烷基丙烯酸酯橡膠上的彈性體接枝共聚物存在于含有特別是苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯和丙烯腈的共聚物基質中。ABS聚合物的含義通常被理解為抗沖改性的SAN聚合物，其中二烯聚合物(特別是1，3-聚丁二烯)存在于含有特別是苯乙烯和/或α-甲基苯乙烯和丙烯腈的共聚物基質中。原則上，本領域技術人員已知的以及在文獻中描述的所有SBC適合作為組分Α)。優(yōu)選使用S-TPE，特別是那些具有高于300%，特別優(yōu)選高于500%，特別是從高于500%至600%的斷裂伸長率的S-TPE(本申請中提及的這些或所有其他斷裂伸長率和抗拉強度根據ISO527-21996的拉伸試驗在IBA型試樣上測定(所述標準的附錄A“小試樣”))。特別優(yōu)選地，將線性或星形苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物混合作為SBC或S-TPE，該嵌段共聚物具有外部聚苯乙烯嵌段S和位于其間的苯乙烯/丁二烯共聚物嵌段，并具有隨機的苯乙烯/丁二烯分布(S/B)隨機或苯乙烯梯度(S/B).漸減(例如Styrolux或特別是BASFAktiengesellschaft的Styroflex、CPC的K-,Resin;其他組分C)以商標Cariflex、Kratcm、Tufprene、Asaflex銷售)所述SBC的總丁二烯含量優(yōu)選15-50重量％，特別優(yōu)選25_40重量％，所述總苯乙烯含量因此優(yōu)選50-85重量％，特別優(yōu)選60-75重量％。所述苯乙烯/丁二烯嵌段(S/B)優(yōu)選由30-75重量％的苯乙烯和25_70重量％的丁二烯組成。特別優(yōu)選地，嵌段(S/B)具有35-70重量％的丁二烯含量和30-65重量％的苯乙烯含量。以所述總嵌段共聚物計，聚苯乙烯嵌段S的比例優(yōu)選5-40重量％，特別是25-35重量％。所述共聚物嵌段S/B的比例優(yōu)選60-95重量％，特別是65-75重量％。特別優(yōu)選通式S-(S/B)_S的線性苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物，其具有一個或多個位于所述兩個S嵌段之間的嵌段(S/B)并具有隨機的苯乙烯/丁二烯分布。這種嵌段共聚物通過在非極性溶劑中加入極性共溶劑或鉀鹽進行陰離子聚合得到，如在例如WO95/35335或WO97/40079中所述。乙烯基含量可理解是指，以1，2-鍵、1，4-順式鍵和1，4_反式鍵之和計，二烯單元中1，2-鍵的相對比例。所述苯乙烯/丁二烯共聚物嵌段(S/B)的1，2-乙烯基含量優(yōu)選少于20%，特別是10-18%，特別優(yōu)選12-16%?？捎米鹘M分Α)的S-TPE和SBC中的不飽和部分(特別是源自丁二烯的不飽和部分)還可完全或部分地氫化。在(部分)氫化的SBC中，所述二烯單元的1，2_鍵比例在氫化步驟之前還可為最高達60%。例如，半晶態(tài)聚烯烴，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯的均聚物或共聚物，以及乙烯與乙酸乙烯酯、乙烯醇、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯或甲基丙烯酸酯的共聚物適合作為組分Α)。高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、聚丙烯(PP)、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物(EVA)或乙烯/丙烯酸酯共聚物優(yōu)選用作組分Α)。特別優(yōu)選的組分Α)為聚丙烯。適合作為組分Α)的聚碳酸酯優(yōu)選具有10000-60000g/mol的分子量(重均分子量Mw,通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法相對于聚苯乙烯標準物測定)。例如，所述聚碳酸酯可依照DE-B-I300266的方法通過界面縮聚或者依照DE-A-I495730的方法通過碳酸二苯酯與雙酚的反應得到。一種優(yōu)選的雙酚為2，2_二(4-羥苯基)丙烷，其通常——在下文中同樣——也稱作雙酚A。還可使用其他芳族二羥基化合物來代替雙酚A，特別是2，2_二(4-羥苯基)戊烷、2，6-二羥基萘、4，4’-二羥基二苯砜、4，4’-二羥基二苯醚、亞硫酸4，4’-二羥基二苯酯、4,4'-二羥基二苯甲烷、1，1-二-(4-羥苯基)乙烷、4，4-二羥基二苯基環(huán)烷烴或二羥基二苯基環(huán)烷烴，優(yōu)選二羥基二苯基環(huán)己烷或二羥基環(huán)戊烷，特別是1，1_雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，以及上述二羥基化合物的混合物。特別優(yōu)選的聚碳酸酯基于雙酚A或雙酚A與最多80摩爾％的前述芳族二羥基化合物的結合物。特別適合作為組分A的聚碳酸酯含有源自間苯二酚酯或烷基間苯二酚酯的單元，如例如WO00/61664,WO00/15718或WO00/26274中所述；例如，這種聚碳酸酯由GeneralElectricCompany以商標SollX銷售。還可使用US-A3737409的共聚碳酸酯；特別感興趣的有基于雙酚A和二(3，5-二甲基二羥苯基)砜的共聚碳酸酯，其特點在于高的熱不變形性。此外，可以使用不同聚碳酸酯的混合物。根據本發(fā)明，聚碳酸酯的平均分子量(重均分子量Mw，通過使用四氫呋喃的凝膠滲透色譜法相對于聚苯乙烯標準物進行測定)為10000-64000g/mol。它們優(yōu)選為15000-63000，特別是15000-60000g/mol。這意味著所述聚碳酸酯具有1.1-1.3，優(yōu)選1.15-1.33的相對溶液粘度，這在濃度為0.5重量％的二氯甲烷溶液中于25°C下測得。所使用聚碳酸酯的相對溶液粘度差異優(yōu)選不超過0.05，特別是不超過0.04。所述聚碳酸酯可以磨粉材料或者?；男问绞褂谩Ｒ话愣?，任何芳族熱塑性聚氨酯或脂族熱塑性聚氨酯均適合作為組分A)；透明的無定形脂族熱塑性聚氨酯是優(yōu)選的。脂族熱塑性聚氨酯及其制備是本領域技術人員已知的(例如通過EP-Bl567883或DE-A10321081已知)，并且是可以市購的，例如從BayerAktiengeselIschaft以商標Texin和Desmopan購得。組分B)可根據本發(fā)明的方法制備的熱塑性成型材料包括含可膨脹石墨Bi)的阻燃劑混合物作為組分B)。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中，可根據本發(fā)明的方法制備的熱塑性成型材料包含Bi)可膨脹石墨，B2)含磷的阻燃化合物，及B3)含氟聚合物?？筛鶕景l(fā)明的方法制備的成型材料包含本領域技術人員已知的以及在文獻中描述的可膨脹石墨、即所謂的膨脹石墨(熱可膨脹石墨)作為組分Bi)。它通常源自天然石墨或人造石墨。例如，所述膨脹石墨可通過將天然石墨和/或人造石墨氧化得到。H2O2或硝酸的硫酸溶液可用作氧化劑。再者，所述膨脹石墨可通過還原、例如使用萘基鈉在非質子有機溶劑中進行還原而制備。由于石墨的層晶格結構，它能形成特別形式的層狀化合物。在這些所謂的間隙化合物中，外來原子或外來分子在一些情況下已經被以化學計量比包含在碳原子之間的空間中。為獲得更好的與所述熱塑性基質材料的相容性，所述膨脹石墨的表面可涂覆有涂覆材料，例如本領域技術人員已知的硅烷膠料。如果所述膨脹石墨通過上述的氧化作用得到，則可能需要加入堿性化合物，這是因為若不加入堿性化合物，則(由于所含有的酸)所述膨脹石墨會引起所述成型材料和/或其存儲和制備裝置的腐蝕。具體而言，堿金屬化合物以及Mg(OH)2或氫氧化鋁可以最高達10重量％，優(yōu)選最高達5重量％(以100重量的％Bl計)的量加入。優(yōu)選在所述組分配合之前進行混合。在快速從室溫加熱至800°C時，膨脹石墨的熱膨脹(在晶體的c軸方向上)優(yōu)選為至少100ml/g，優(yōu)選至少110ml/g(所謂的比體積變化)。對于是否適合作為阻燃劑重要的是，所述膨脹石墨在270°C以下，優(yōu)選在280°C以下的溫度下不會很大程度地膨脹。本領域技術人員可將這一點理解為這樣的含義，即膨脹石墨在所述溫度下在10分鐘的時間發(fā)生小于20%的體積膨脹。膨脹系數(作為一個關鍵的比量)通常是指加熱后的比體積(ml/g)和20°C(室溫)下的比體積之間的差異。這通常通過如下的方法測量將石英容器在電熔爐中加熱至1000°C。將2g膨脹石墨快速加入至所述石英容器中并使所述石英容器在所述熔爐中放置10秒。測量IOOml膨脹的石墨的重量，目的是確定所謂的“疏松的表觀比重”。倒數值作為該溫度下的比體積。室溫下的比體積相應地在20°C下測量(膨脹系數=加熱后的比體積-20°C下的比體積)。在螺桿擠出機中進行熔融物混合之前，所述膨脹石墨的粒度中值D5tl(由積分的體積分布確定，作為所述粒度的體積平均值，這借助在MalvernMastersizer2000上對所述干粉的激光衍射確定；所述激光衍射給出樣品粒徑的積分分布；由此可確定直徑等于或小于某一大小的顆粒的百分率；粒徑中值亦被稱為積分體積分布的D5tl值，其被定義為這樣的粒徑，即50重量％的顆粒的直徑小于D5tl值對應的直徑；而且，50重量％的顆粒的直徑大于D50值)優(yōu)選為10μm-1000μm,優(yōu)選30μm-850μm,特別優(yōu)選200μm-700μm。如果粒度中值更小，則通常達不到足夠的阻燃效果；如果更大，所述熱塑性成型材料的機械性質通常會受不利影響。所述膨脹石墨的密度通常為0.4-2g/cm3。組分B2)的含磷化合物為含磷的有機和無機化合物，其中所述磷具有_3至+5的。Μ的H^T1角軍力TextbookoflnorganicChemistry,Α.F.HollemannandΕ.ffiberg,WalterdesGruyterandCo.(1964，57th_70thedition)，第166-177頁中給出的術語“氧化態(tài)”。價態(tài)_3至+5的磷化合物來自膦(_3)、二膦(-2)、氧化膦(-1)、單質磷(+0)、次磷酸(+1)、亞磷酸(+3)、焦磷酸(+4)和磷酸(+5)。在適合作為組分B2)的大量含磷化合物中，特別是無機或有機磷酸鹽、亞磷酸鹽、膦酸酯、磷酸酯、紅磷和三苯基氧化膦，僅提及一些實例。價態(tài)為-3的膦類磷化合物的實例有芳族膦，例如三苯基膦、三甲苯基膦、三壬基膦、三萘基膦和三壬基苯基膦等。三苯基膦是特別適合的。價態(tài)為-2的二膦類磷化合物的實例有四苯基二膦、四萘基二膦等。四萘基二膦是特別適合的。價態(tài)為-1的磷化合物衍生自氧化膦。通式I的氧化膦是合適的<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中式I中的R1、R2和R3為相同或不同的具有8-40個碳原子的烷基、芳基、烷基芳基或環(huán)烷基。氧化膦的實例有三苯基氧化膦、三甲苯基氧化膦、三壬基苯基氧化膦、三環(huán)己基氧化膦、三(正丁基)氧化膦、三(正己基)氧化膦、三(正辛基)氧化膦、三(氰乙基)氧化膦、芐基雙(環(huán)己基)氧化膦、芐基二苯基氧化膦和苯基雙(正己基)氧化膦。此外還優(yōu)選膦與醛的氧化反應產物，特別是叔丁基膦與乙二醛的氧化反應產物。特別優(yōu)選使用三苯基氧化膦、三環(huán)己基氧化膦、三(正辛基)氧化膦和三(氰乙基)氧化膦，特別是三苯基氧化膦。三苯基硫化膦以及其與上文提及的氧化膦衍生物相似的衍生物也是合適的。價態(tài)為士0的磷為單質磷。紅磷和黑磷都是適合的。優(yōu)選紅磷。“氧化態(tài)”為+1的磷化合物有，例如純的有機類型的次磷酸酯，例如有機次磷酸酯如纖維素次磷酸酯和次磷酸與二醇例如1，10-十二烷二醇的酯。還可使用被取代的次膦酸及其酸酐，例如二苯次膦酸。此外，二苯次膦酸、二-對甲苯基次膦酸和二甲酚基次膦酸酐是合適的。而諸如氫醌、乙二醇和丙二醇的雙(二苯次膦酸)酯化合物也是合適的。另外，芳基(烷基)次膦酸酰胺，如二苯次膦酸-二甲基酰胺，以及磺酰胺基芳基(烷基)次膦酸衍生物，如對甲苯基磺酰胺基二苯次膦酸也是合適的。優(yōu)選使用氫醌和乙二醇的雙(二苯次膦酸)酯以及氫醌的雙二苯次膦酸酯。氧化態(tài)為+3的磷化合物衍生自亞磷酸。由季戊四醇、新戊二醇或焦兒茶酚得到的環(huán)狀膦酸酯是合適的，例如根據式II的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R為CfC4烷基，優(yōu)選甲基，X為ο或ι(Albright&Wilson公司的AmgardP45)。此外，價態(tài)為+3的磷存在于亞磷酸三芳基(烷基)酯，例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(4-癸基苯基)酯、亞磷酸三(2，4-二-叔丁基苯基)酯或亞磷酸苯基二癸基酯等中。然而，二亞磷酸酯如丙二醇1，2-雙(二亞磷酸酯)或者由季戊四醇、新戊二醇或焦兒茶酚得到的環(huán)狀亞磷酸酯也是合適的。甲基新戊二醇膦酸酯、甲基新戊二醇亞磷酸酯、二甲基季戊四醇二膦酸酯和二甲基季戊四醇亞磷酸酯是特別優(yōu)選的。焦磷酸酯，例如焦磷酸四苯基酯或焦磷酸二新戊基酯特別適合作為氧化態(tài)為+4的磷化合物。烷基取代的磷酸酯和芳基取代的磷酸酯特別適合作為氧化態(tài)為+5的磷化合物。這種化合物的實例有磷酸苯基雙十二烷基酯、磷酸苯乙氫酯(phenylethylhydrogenphosphate)、磷酸苯基雙(3，5，5_三甲基己基)酯、磷酸乙基二苯酯、磷酸2-乙基己基二甲苯基酯、磷酸二苯基氫酯、磷酸雙(2-乙基己基)對甲苯基酯、磷酸三甲苯酯、磷酸雙(2-乙基己基)苯基酯、磷酸二壬基苯基酯、磷酸苯甲氫酯、磷酸二(十二烷基)對甲苯基酯、磷酸對甲苯基雙(2，5，5-三甲基己基)酯或磷酸2-乙基己基二苯酯。其中各基團為芳氧基的磷化合物是特別適合的。極特別合適的為磷酸三苯酯和間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)，及其式III的核上被取代的衍生物(RDP)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中式III中的取代基的含義如下R4-R7為6-20個碳原子的芳族基團，優(yōu)選苯基，其可被具有1_4個碳原子的烷基、優(yōu)選甲基取代，R8為二價酚基，優(yōu)選<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>并且η的平均值為0.1-100，優(yōu)選0.5-50，特別是0.8-10，極特別是1_5。受到其制備工藝的限制，以商品名Fyroflex或Fyrol-RDP(Akzo)和CR733-S(Daihachi)市購的RDP產品為約85%的RDP(η=1)與約2.5%的磷酸三苯酯和約12.5%的其中低聚程度通常低于10的低聚成分的混合物。此外，還可以使用環(huán)狀磷酸酯。此處特別合適的有二磷酸二苯基季戊四醇酯和磷酸苯基新戊基酯。除了上述低分子量磷化合物外，低聚和聚合的磷化合物也是適合的。這種在聚合物鏈中含有磷的不含鹵素的聚合有機磷化合物在例如不飽和五環(huán)二鹵化膦的制備中形成，例如如DE-A2036173中所述。通過蒸汽壓滲透壓法在二甲基甲酰胺中測量的聚氧化膦的分子量應為500-7000，優(yōu)選700-2000。這里，磷具有的氧化態(tài)為-1。還可使用芳基(烷基)次膦酸的無機配位聚合物，如聚甲基苯基次膦酸鈉(I)。它們的制備記載于DE-A3140520中。磷的氧化數為+1。此外，這種無鹵的聚合磷化合物可通過膦酰氯例如苯基膦酰二氯、甲基膦酰二氯、丙基膦酰二氯、苯乙烯基膦酰二氯或乙烯基膦酰二氯與二官能酚如氫醌、間苯二酚、2，3，5-三甲基氫醌、雙酚A或四甲基雙酚A的反應而制備?？纱嬖谟诒景l(fā)明的成型材料中的其他無鹵的聚合磷化合物通過磷酰氯或磷酸酯二氯化物與單官能酚、二官能酚和三官能酚的混合物以及其他攜帶羥基的化合物反應而制備(參見Houben-ffeyl-Muller,Thieme-VerlagStuttgart,OrganischePhosphorverbindungen,partll(1963))。此外，聚合膦酸酯可通過膦酸酯與雙官能酚的酯交換反應制備(參見DE-A2925208)，或者可通過膦酸酯與二胺或二酰胺或胼反應制備(參見美國專利4403075)。然而，無機化合物聚(磷酸銨)也是合適的。還可使用根據EP-B8486的低聚季戊四醇亞磷酸酯、低聚季戊四醇磷酸酯和低聚季戊四醇膦酸酯，例如MobilAntiblaze19(MobilOil的注冊商標)(參見式ιν和ν)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中式IV和V中取代基的含義如下R1,R2為氫，如果合適包括羥基的C1-C6烷基，優(yōu)選直鏈或支鏈的C1-C4烷基，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、叔丁基、正戊基；苯基；優(yōu)選至少一個R1或R2為氫，特別是R1和R2都為氫；R3為直鏈或支鏈WC1-Cici亞烷基，例如亞甲基、亞乙基、正亞丙基、異亞丙基、正亞丁基、叔亞丁基、正亞戊基、正亞辛基、正亞十二烷基；亞芳基，例如苯撐、萘撐；烷基亞芳基，例如甲基苯撐、乙基苯撐、叔丁基苯撐、甲基萘撐、乙基萘撐、叔丁基萘撐；芳基亞烷基，例如苯基亞甲基、苯基亞乙基、苯基亞丙基、苯基亞丁基；M為堿土金屬、堿金屬、Al、Zn、Fe或B；m為1-3的整數；η為1-3的整數；且χ為1或2。特別優(yōu)選R1和R2為氫的式IV化合物，其中M優(yōu)選為Ca、Zn或Al，該化合物極特別優(yōu)選為次膦酸鈣。這種產品可作為例如次膦酸鈣市購。R1或R2中僅一個為氫的式IV或V的合適的鹽有例如苯基次膦酸的鹽，優(yōu)選其Na鹽和/或Ca鹽。另外優(yōu)選的鹽可具有含羥基的烷基R1和/或R2。它們可通過例如羥甲基化得到。優(yōu)選的化合物有Ca鹽、Zn鹽和Al鹽。組分B2)的粒度中值D5CI(與針對可膨脹石墨Bi)的粒度中值D5tl的描述相似地測定)優(yōu)選小于ομm,優(yōu)選小于7μm,特別是小于5μm。D10值優(yōu)選小于4μm，特別是3μm,極特別優(yōu)選小于2μm。優(yōu)選的D9tl值小于40μm,特別是小于30μm,極特別優(yōu)選小于20μm。此外還優(yōu)選通式VI的磷化合物<image>imageseeoriginaldocumentpage12</image>其中式VI中的取代基具有如下含義R1-R20彼此獨立地為氫、具有至多6個碳原子的直鏈或支鏈的烷基，η的平均值為0.5-50，且X為單鍵、C=0、S、SO2或C(CH3)2。優(yōu)選的化合物Β2)有其中R1-Rm彼此獨立地為氫和/或甲基的式VI化合物。如果RLR2°彼此獨立地為甲基，則優(yōu)選其中相對于磷酸酯基團的氧處于鄰位的基團R1、R5、R6、R10>R11、R15、R16、R20中至少一個代表甲基的化合物。此外，還優(yōu)選其中每個芳環(huán)中——優(yōu)選在鄰位——存在一個甲基且其他基團為氫的化合物B2)。上式(VI)中的X特別優(yōu)選為SOjPS，極特別優(yōu)選為C(CH3)2。在上式(VI)中，η的平均值優(yōu)選0.5_5，特別是0.7_2，特別是1。平均值η由上述化合物的制備工藝產生，使得低聚程度通常小于10并存在少量的磷酸三苯酯(通常<5重量％)，這一點在每一批料之間存在差異。這種化合物Β2)可以以Daihachi公司的CR-741購得。所述成型材料含有含氟聚合物作為組分Β3)。含氟的乙烯聚合物是優(yōu)選的。其為氟含量為55-76重量％，優(yōu)選70-76重量％的乙烯聚合物。含氟的乙烯聚合物的實例有聚四氟乙烯(PTFE)、四氟乙烯/六氟丙烯共聚物或四氟乙烯與較少部分可共聚的烯鍵式不飽和單體(通常至多50重量％)的共聚物。這些內容由Schildknecht記載于“VinylandRelatedPolymers",WileyPublishers,1952,P484-494中，并由Wall記載于“Fluoropolymers”(WileyInterscience,1972)中。這些含氟乙烯聚合物均勻地存在于所述成型材料中，優(yōu)選的粒度中值D5tl為0.05-10μm，特別是0.1-5μm。特別優(yōu)選通過使用含氟乙烯聚合物的水分散體并將其加至聚合物熔體中，來實現這些小粒度。組分C)可根據本發(fā)明的方法制備的熱塑性成型材料包含一種或多種不同于組分A)和B)的添加劑作為組分C)。原則上，本領域技術人員已知的以及在文獻中描述的所有慣用于塑料的添加劑都是合適的。在本發(fā)明的上下文中，慣用于塑料的添加劑有，例如穩(wěn)定劑和抗氧齊U、熱穩(wěn)定劑和防止紫外光導致分解的試劑、潤滑劑和脫模劑、染料和色素，以及增塑劑和纖維，例如玻璃纖維或碳纖維?？杉尤氡景l(fā)明的熱塑性成型材料中的抗氧劑和熱穩(wěn)定劑有，例如元素周期表第I族金屬的鹵化物，例如鈉鹵化物、鉀鹵化物和鋰鹵化物。還可使用氟化鋅和氯化鋅。還可使用位阻酚、氫醌、取代的氫醌、仲芳胺(如果合適與其含磷的酸或其鹽結合)以及這些化合物的混合物，其濃度優(yōu)選以所述熱塑性成型材料重量計最高達1重量％。UV穩(wěn)定劑的實例有以不同方式取代的間苯二酚、水楊酸酯、苯并三唑和二苯甲酮，它們的用量通常為以所述熱塑性成型材料的重量計最多至2重量％。潤滑劑和脫模劑的加入量基于所述熱塑性成型材料的重量計通常最多至1重量％，其為硬脂酸、硬脂醇、硬脂酸烷基酯和烷基硬脂酰胺以及季戊四醇與長鏈脂肪酸的酯。還可使用硬脂酸的鈣鹽、鋅鹽或鋁鹽和二烷基酮如二硬脂基酮。根據本發(fā)明，硬脂酸鋅、硬脂酸鎂和硬脂酸鈣和N，N’-乙烯雙硬脂酰胺是特別適合的。本領域技術人員已知的以及在文獻中描述的所有玻璃纖維可用作本發(fā)明的成型材料中的玻璃纖維(參見，例如Milewski，J.V.，Katz，H.S."HandbookofReinforcementsforPlastics",233VanNostrandReinholtCompanyInc，1987)。制備方法所述熱塑性成型材料通過在螺桿擠出機中混合組分A)、B)以及——如果存在——C)的熔體而制備，所述螺桿擠出機沿推進方向按順序包括至少一個計量區(qū)、一個增塑區(qū)、一個勻化區(qū)和一個排出區(qū)。合適的螺桿擠出機記載于例如Saechtling，Kunststoff-Taschenbuch,HanserPublishers,Munich,Vienna,edition26,1995，第191-246頁中。螺桿擠出機通常具有不同的功能段，即所謂的區(qū)。螺桿擠出機的不同的區(qū)的單個組件不必相同，所述組件例如用于裝配螺桿擠出機的套筒部分或螺桿段。通常，一個區(qū)由多個組件形成。根據其功能，單個區(qū)可具有不同的空間尺寸，例如不同的長度或體積。螺桿擠出機通常具有一個或多個下述的區(qū)。然而，螺桿擠出機還可另外具有功能未在下文明確描述的區(qū)。計量區(qū)可理解為是指螺桿擠出機的這樣的段，即在其中一種或多種組分例如可熱塑加工的聚合物進料至所述螺桿擠出機。該進料過程可借助一個計量裝置完成，所述計量裝置由例如在所述螺桿擠出機頂部的開口和安裝的漏斗構成，從而使得待計量的組分在重力下進入所述螺桿擠出機。然而，計量裝置還可由例如推進式螺桿或擠出機構成，借助該計量裝置所述待計量的組分被擠壓通過所述螺桿擠出機的計量開口。增塑區(qū)(經常也被稱為熔化區(qū))應理解為是指螺桿擠出機的這樣的段，即在其中一種組分(特別是組分A))開始成為可熱變形的狀態(tài)，通常是熔化狀態(tài)或可塑性形變的狀態(tài)。通常，這可通過加熱或輸入機械能完成。本領域技術人員熟知的組件可適合于作為輸入機械能的增塑部件，例如在推進方向具有小螺距的螺桿部件；具有窄的或寬的、推進式或非推進式捏合盤的捏合塊；具有與推進方向相反的斜度的螺桿部件；或者這些部件的組合。關于它們的類型、數目和尺寸，所述增塑區(qū)中增塑部件的選擇依賴于所述熱塑性成型材料的組分，特別是粘度和軟化溫度，以及所述組分的相溶性。勻化區(qū)可理解為是指螺桿擠出機的這樣的段，即在其中一種或多種組分被勻化，該一種或多種組分中的至少一種處于可熱變形狀態(tài)。這種勻化通常通過混合、捏合或剪切完成。合適的混合部件、捏合部件或剪切部件為，例如已作為增塑部件描述的工具。另外，合適的勻化部件可以是由窄捏合盤或寬捏合盤或其組合組成的推進式捏合塊、非推進式捏合塊和反向推進式捏合塊的組合。其他合適的勻化部件可以是亦可裝配有推進式齒或非推進式齒的所謂的齒盤，或者其中例如螺紋不連續(xù)而是由一些齒組成的所謂的齒混合部件；這些齒混合部件也可是推進式的或非推進式的。本領域技術人員已知的其他勻化部件有所謂的SME、具有間斷螺紋的螺桿、發(fā)泡盤(blisterdisk)和可從不同擠出機制造商市購的多種類型的專用部件。排出區(qū)可理解為是指螺桿擠出機的這樣的段，即在其中所述可熱塑加工的成型材料準備從所述螺桿擠出機排出，并通過所述排出口。排出區(qū)通常由推進式螺桿和以所述排出口為末端的套筒部分組成。優(yōu)選將例如機頭板或機頭條(diestrip)形式的機頭用作所述排出口，所述機頭可為環(huán)形(孔形機頭板)、縫狀或另一種設計方式。作為機頭板情況下的擠出物的排出產物例如在水中照常冷卻，并?；?。特別是使用縫狀機頭，可進行立方體粒化。如果所述可熱塑加工的成型材料最初得到時不是粒狀的，而是要直接繼續(xù)使用，則在熱狀態(tài)下進一步加工或者直接擠出成片、膜、管和型件是有利的。此外，螺桿擠出機可包括另一些區(qū)，例如用于除去氣體成分的排氣區(qū)或脫氣區(qū)；用于分離及排出液體成分(可為水和其他物質)的壓擠區(qū)和脫水區(qū)。脫氣區(qū)、壓擠區(qū)和脫水區(qū)以及它們的裝置的設計和排列記載于WO98/13412，因此就這些特征明確地引用所述出版物。螺桿擠出機的段還可以組合兩個或多個所述區(qū)。例如，如果將另一種物質計量至擠出機的勻化區(qū)，則所述勻化區(qū)同時作為計量區(qū)。以類似的方式，所述區(qū)中的另一些區(qū)可同時位于所述螺桿擠出機的一個段之中。單個的區(qū)相互之間在空間上可以是明確分開的，或者可以相互之間連續(xù)排列。因此，例如在一個擠出機中，從增塑區(qū)向勻化區(qū)的過渡不會總是在空間上明確地分開。這兩個區(qū)之間反而經常是連續(xù)過渡的。如公知的，可將螺桿擠出機的多個區(qū)分別地加熱或冷卻，目的是沿所述推進方向建立最佳的溫度分布。合適的加熱裝置和冷卻裝置是本領域技術人員已知的。依據組分的化學和物理性質以及它們的比例，在每種情況下選擇的單個區(qū)的溫度和空間尺寸是不同的。因此，勻化區(qū)中的混合溫度通常為100°c-400°c，在使用ABS或ASA作為組分A)時通常為200-280°C。如上文所述，本發(fā)明的熔體混合方法可采用一個螺桿擠出機，所述螺桿擠出機沿推進方向按順序包括至少一個計量區(qū)、一個增塑區(qū)、一個勻化區(qū)和一個排出區(qū)。在本發(fā)明的一個實施方案中，除大量組分Bi)外，所述熱塑性成型材料的所有組分可同時進料至所述螺桿擠出機的計量區(qū)中，其可空間上相互分離的或一起進料。除大量組分Bi)外，可將所述熱塑性成型材料的單個組分預混合并進料至所述計量區(qū)，然后可將剩余組分單獨地和/或同樣作為混合物加入至從推進方向看該計量區(qū)之后。對本發(fā)明來說必要的是，對進入所述螺桿擠出機的可膨脹石墨Bi)的大部分量(優(yōu)選總量)進行的計量在這樣的位置完成，即從推進方向看在該位置之后所述擠出機基本上不包含剪切部件。優(yōu)選地，所述擠出機在該計量位置后僅包含對所述擠出材料起主要推進作用的螺桿部件。原則上，如果從組分Bi)的該進料位置看，所述螺桿擠出機基本上不含剪切部件，那么對進入所述螺桿擠出機的可膨脹石墨Bi)進行的計量因此還可在所述計量區(qū)中或所述增塑區(qū)中完成。然而，在本發(fā)明方法的該實施方案中，難以得到均勻的成型材料。有利地，對進入所述螺桿擠出機的可膨脹石墨Bi)進行的計量因此在所述勻化區(qū)(即所述擠出機可在增塑區(qū)中裝配有剪切部件)，特別是勻化區(qū)和排出區(qū)之間(即所述擠出機可在增塑區(qū)和/或勻化區(qū)中裝配有剪切部件)完成。所述可膨脹石墨Bi)不但可以純品的形式加入，而且可作為與另一組分的混合物加入，例如與作為所謂的添加劑批料(additivebatch)的一部分組分Α)—起加入?！八鰯D出機基本上不含剪切部件”這個特征是指，所述擠出機僅具有諸如混合部件或推進部件的呈現盡可能小剪切效應的部件；不存在主要功能是向所推進材料施加剪切力的剪切部件。本發(fā)明的方法的另一種定義(其中避免了難以用語言描述的對剪切部件及其功能的表征)是，包含上述量的組分A)、B)和——如果存在——C)的所述熱塑性成型材料同樣可通過以下方式進行制備在螺桿擠出機中混合組分的熔體，所述螺桿擠出機如上述沿推進方向按順序包括至少一個計量區(qū)、一個增塑區(qū)、一個勻化區(qū)和一個排出區(qū)；本發(fā)明的重要特征是，選擇螺桿構型，使得在從所述螺桿擠出機排出后，所述熱塑性成型材料中可膨脹石墨Bi)的粒度分布(最大顆粒尺寸)的面積加權值(面積平均值)和算術中值(數量平均值)的比值Da/Dn為3.7-6，優(yōu)選3.85-5，特別優(yōu)選4-4.5，所述熱塑性成型材料中可膨脹石墨Bi)的粒度中值Da(面積平均值)為50μm-1000μm，優(yōu)選70μm-500μm，特別優(yōu)選100-300μm;在所述螺桿擠出機中混合所述熔體后，所述熱塑性成型材料中所有可膨脹石墨(組分Bi)顆粒的數目η和最大尺寸D的確定是基于，在光學顯微鏡下對取自擠出的膜或片的薄切片以光透射方向垂直于擠出方向和所述膜或片的窄側，通過圖像評估進行研究。所述評估方法在實施例中詳述。從以該方式確定的所有顆粒的數目η和最大尺寸D，使用下式確定粒度中值Da(面積平均值)和Dn(數量平均值)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>使用的螺桿擠出機可以是單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機，所述雙螺桿擠出機可以以同一方向旋轉并互相嚙合，也可以相反方向嚙合以及不嚙合。優(yōu)選使用雙螺桿擠出機。特別優(yōu)選以同一方向旋轉且互相嚙合的雙螺桿擠出機。可使用具有小螺紋深度、中螺紋深度或大螺紋深度的螺桿(所述大螺紋深度的螺桿即所謂的“深螺線螺桿”)的擠出機。所使用的螺桿的螺紋深度取決于機器類型。每種情況下使用的機器類型取決于各自的目的。所述擠出機的螺桿的螺線數可以不同。優(yōu)選使用雙螺線螺桿。然而，還可使用具有其他螺線數的螺桿，例如單螺線或三螺線螺桿，或者那些含有具有不同螺線數的段的螺桿。所述擠出機的螺桿轉速可在寬范圍內變化。優(yōu)選使用相對大的轉速。合適的轉速可為50-1200rpm，優(yōu)選lOO-lOOOrpm，特別優(yōu)選200_900rpm。與已知成型材料相比，由本發(fā)明的方法制備并包含可膨脹石墨的熱塑性成型材料兼具改良的阻燃性和機械性能。依照本發(fā)明制備的成型材料適合用于生產任意類型的纖維、膜、成型體和泡沫體。包含根據本發(fā)明制備的成型材料的纖維、膜、成型體和泡沫體可用于例如日用品、電子組件、醫(yī)學裝置、汽車組件和建筑材料。以下參照實施例更細地描述本發(fā)明。實施例測量方法在所述螺桿擠出機中混合熔體后，所述熱塑性成型材料中可膨脹石墨(組分Bi)的粒度中值隊^!^^^!!!]及它們的比值Da/Dn[無量綱]在所述螺桿擠出機中混合熔體后，所述熱塑性成型材料中所有可膨脹石墨(組分Bi)顆粒的數目η和最大尺寸D的確定借助于，在4倍主放大率(終放大率741)的光學顯微鏡下(透射光亮視野)以光透射方向垂直于擠出方向和膜或片的窄側，對取自擠出的膜或片上大小各至少為1.7mmXl.3mm(使用有金剛石刀具的LeicaMicrotomeRM2165取得所述薄片)的任意兩個區(qū)域的薄片的顯微照片通過圖像評估進行研究。圖像中所示的顆粒通過手工校正分離。所述圖像評估使用來自SoftImagingSystemGmbH的analySIS軟件基于數字化圖像來完成。從以該方式確定的所有顆粒的數目η和最大尺寸D，使用下式確定粒度中值Da(面積平均值)和Dn(數量平均值)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>缺口沖擊強度ak[kj/m2]缺口沖擊強度ak依照ISO179IeA(F)在23°C下測量。后燃時間tl和t2[s]在基于UL94、垂直燃燒標準的燃燒試驗中，在10秒鐘的第一點燃時間后，在厚1.6mm的桿上測量了第一后燃時間tl?；鹧嫦绾蟮却?秒鐘的時間并且該等待時間后經過10秒鐘的第二點燃時間后，測量了第二后燃時間t2。起始材料具有前綴“C”的組分和實驗不是依據本發(fā)明作出的，用作對比。熱塑性聚合物——組分A)以下被用作組分A)a-I可市購的丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS)——BASFAktiengesellschaft的TerluranHIlO0a-II含34重量％的丙烯腈和66重量％的苯乙烯的苯乙烯/丙烯腈共聚物(SAN)，具有79ml/g的粘數。阻燃劑組分B)=以下被用作組分Bi)bl-INordmann,Rassmann,GmbH的膨脹石墨Nord-Min503，其包含8重量％的插入硫酸(intercalatedsulfuricacid)，其在所述螺桿擠出機中混合熔體之前具有465μm的粒度中值D5tl，至少150ml/g的自由膨脹(在約300°C下開始)以及在20°C下0.5g/ml的體積密度。以下被用作組分B2)b2-I:DisflammolTP，LanxessAktiengesellschaft的一種憐酸三苯酉旨。以下被用作組分B3)b3-I聚四氟乙烯PTFETE-3893，C.H.ErbsHih公司的特氟隆分散體。螺桿擠出機SESE-IZSK30雙螺桿擠出機來自WernerandPfleiderer，由11個套筒段組成(所述套筒段的計數從計量區(qū)以0開始，沿推進方向至排出區(qū)10)，并使用合適的螺桿對。螺桿外徑為30mm。將除組分Bi)外的所有組分計量加入在頂部具有計量開口的套筒段0。套筒段2和3包括熔化區(qū)，使得待擠出的材料在離開套筒段3時處于熔化形式。將組分Bi)計量加入套筒段4中。螺桿僅在套筒段4-10中裝配有推進部件。SE-II螺桿擠出機與SE-I相同，但在套筒段6中螺桿裝配有幾乎不呈現任何剪切功能的混合部件。SE-C-I(用于對比)螺桿擠出機與SE-I相同，但在套筒段6中螺桿裝配有多個混合部件，所述混合部件的組合呈現強剪切功能。所述成型材料和成型體的制備將組分A)_B)以及——如果存在——C)(每種均為重量份，參見表1)在表1中所述的螺桿擠出機中勻化，并注塑以獲得標準成型體，從而確定表1中提及的機械性質和燃燒性質。表1成型材料的組成和性質(前綴C用于對比，nd未測定)<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>**5次單獨測量的平均值這些實施例表明，通過本發(fā)明的方法制備的并包含可膨脹石墨的熱塑性成型材料與已知成型材料相比兼具改良的阻燃性和機械性能。權利要求一種制備包含以下組分的熱塑性成型材料的方法A)39-99重量％的至少一種熱塑性聚合物，B)1-60重量％的阻燃劑組分，其包括B1)可膨脹石墨，及C)0-60重量％的其他添加劑，各重量百分比均基于組分A)-C)的總重量計，并且總和為100重量％，所述方法通過在螺桿擠出機中混合所述組分A)、B)以及——如果存在——C)的熔體實現，所述螺桿擠出機沿推進方向按順序包括至少一個計量區(qū)、一個增塑區(qū)、一個勻化區(qū)和一個排出區(qū)，其中對進入所述螺桿擠出機的可膨脹石墨B1)的計量在這樣的位置完成，即從推進方向看在該位置之后，所述擠出機基本上不包含剪切部件。2.權利要求1的方法，其中對進入所述螺桿擠出機的可膨脹石墨Bi)的計量在這樣的位置完成，即從推進方向看，所述擠出機在該位置后主要包含推進式螺桿部件。3.權利要求1和2的方法，其中對進入所述螺桿擠出機的可膨脹石墨Bi)的計量在勻化區(qū)和排出區(qū)之間完成。4.一種制備包含以下組分的熱塑性成型材料的方法A)39-99重量％的至少一種熱塑性聚合物，B)1-60重量％的阻燃劑組分，其包括Bi)可膨脹石墨，及C)0-60重量％的其他添加劑，各重量百分比均基于組分A)-C)的總重量計，且總和為100重量％，所述方法是通過在螺桿擠出機中混合所述組分A)、B)以及——如果存在——C)的熔體，所述螺桿擠出機沿推進方向按順序包括至少一個計量區(qū)、一個增塑區(qū)、一個勻化區(qū)和一個排出區(qū)，其中，在從所述螺桿擠出機排出后，所述熱塑性成型材料中可膨脹石墨Bi)的粒度分布(最大顆粒尺寸)的面積加權值(面積平均值)和算術中值(數量平均值)的比值Da/Dn*3.7-6，所述熱塑性成型材料中可膨脹石墨Bi)的粒度中值Da(面積平均值)為50μm-1000μm(Da和Dn通過說明書中描述的方法確定)。5.權利要求1-4的方法，其中所述阻燃劑組分B)包含Bi)可膨脹石墨，B2)含磷的阻燃化合物，及B3)含氟聚合物。6.權利要求5的方法，其中所述阻燃劑組分B)包含20-79.99重量％的組分Bi)，20-79.99重量％的組分B2)，及0.01-4重量％的組分B3)，各重量百分比均基于組分Bl)-B3)的總重量計，并且總和為100重量％。7.權利要求1-6的方法，其中組分B2)為至少一種選自無機或有機磷酸鹽、亞磷酸鹽、膦酸酯、磷酸酯、紅磷和三苯基氧化膦的化合物。8.權利要求1-7的方法，其中組分B3)為氟代乙烯型聚合物。9.熱塑性成型材料，其可通過權利要求1-8之一的方法制備。10.權利要求9的熱塑性成型材料用于生產纖維、膜、成型體和泡沫體的用途。11.由權利要求9的熱塑性成型材料獲得的纖維、膜、成型體或泡沫體。全文摘要本發(fā)明涉及一種制備包含以下組分的熱塑性成型材料的方法A)39-99重量％的至少一種熱塑性聚合物，B)1-60重量％的含B1)可膨脹石墨的阻燃劑組分，及C)0-60重量％的其他添加劑，各重量百分比均基于組分A)-C)的總重量計且總和為100重量％，所述方法通過在擠出機中熔融混合所述組分A)、B)以及——如果存在——C)實現，所述擠出機沿推進方向按順序包括至少一個計量區(qū)、一個增塑區(qū)、一個勻化區(qū)和一個排出區(qū)，其中對進入所述擠出機的可膨脹石墨B1)的計量在這樣的位置完成，即從推進方向看在該位置之后，所述擠出機基本上不包含剪切部件；本發(fā)明還涉及可通過這些方法制備的熱塑性成型材料，所述熱塑性成型材料用于生產纖維、膜、成型體和泡沫體的用途，并涉及這些纖維、膜、成型體和泡沫體本身。文檔編號C08K5/00GK101808798SQ200880109434公開日2010年8月18日申請日期2008年9月23日優(yōu)先權日2007年9月28日發(fā)明者H·海恩,M·施達爾,N·君特伯格,N·尼斯納,P·查洛恩西里松布,W·赫克曼申請人:巴斯夫歐洲公司