專利名稱：聚酯雜混樹脂的制作方法
聚酯雜混樹脂本發(fā)明涉及聚酯雜混樹脂，特別是鑄模樹脂。聚酯雜混樹脂已經(jīng)例如在EP0371221A2中進行了描述。這樣的聚酯雜混樹脂基 于低聚合度羥基官能化不飽和低聚酯或聚酯和二 _和多異氰酸酯的混合物，該羥基官能化 不飽和低聚酯或聚酯溶解在作為反應(yīng)性溶劑的烯屬不飽和可共聚合化合物，例如苯乙烯和 甲基丙烯酸甲酯中。優(yōu)選通過引入烯屬不飽和二羧酸例如馬來酸或富馬酸將不飽和部分引 入這種聚酯。交聯(lián)聚合物的形成一方面經(jīng)由不飽和溶劑和這種聚酯的自由基引發(fā)的共聚和 經(jīng)由羥基官能化聚合物對二異氰酸酯的加成聚合進行。這種雙重固化得到有利的性能。然 而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，特別是在大型部件例如船體或游泳池部件的制造中，固化速度太高而不能允 許此種大型部件的鑄模。在上文引用的現(xiàn)有技術(shù)中，已經(jīng)證實，由于加聚反應(yīng)的延遲而優(yōu)選含仲羥基的聚 酯，需要這種延遲來為用戶提供適當(dāng)?shù)馁A放時間。另一方面，仲醇的聚酯化與伯醇的聚酯化 相比慢得多，從而使堿性聚酯組分的形成更耗時且不太有效。在EP0371221A2中，因此建議從聚對苯二甲酸乙二醇酯與既具有伯羥基又具有仲 羥基的醇(例如1，2-二羥基丙烷和基于它的聚醚)的醇解制得的聚酯開始。這有下列好 處，即可以使用廉價原材料(聚酯碎屑)，但是缺陷是醇解和再酯化的兩階段工藝，這種工 藝需要用來將所需量的不飽和酸引入。還存在伯和仲羥基的統(tǒng)計分布，這導(dǎo)致仍不令人滿 意的貯放時間。因此，本發(fā)明目的是提供具有降低的固化速度的聚酯雜混樹脂，經(jīng)管如此，該聚酯 雜混樹脂仍保持雜混樹脂的有利性能，如良好的拉伸強度和模量、高的艾佐德沖擊強度和 熱變形溫度。本發(fā)明的另一個目的是提供允許高充填度和高組合物通用性的雜混樹脂。這種及其它目的已經(jīng)通過提供雙組分聚酯聚氨酯雜混樹脂鑄模樹脂組合物達(dá)到， 該組合物包含不飽和聚酯ABC的混合物ABCD作為第一組分和液體組分EF作為第二組分， 該不飽和聚酯ABC具有衍生自至少一種醇A的結(jié)構(gòu)部分；衍生自羧酸的混合物B的結(jié)構(gòu)部 分，其中所述羧酸B或所述醇A中至少一種的至少10% (質(zhì)量)在它們的分子中具有至少 一個烯屬不飽和部分；和衍生自含至少4個碳原子的單環(huán)氧化物C的結(jié)構(gòu)部分，該聚酯ABC 被溶解在化合物D中，該化合物D具有至少一個烯屬不飽和部分并且可與不飽和聚酯低聚 物ABC自由基共聚合，該第二液體組分EF包含多官能化異氰酸酯E和自由基引發(fā)劑F。在一個優(yōu)選的實施方案中，不飽和聚酯AB是至少一種醇A和至少一種羧酸B任選 在催化劑存在下的聚酯化產(chǎn)物，其中所述羧酸B、所述醇A，或所述酸B和所述醇A兩者的至 少10% (質(zhì)量)，優(yōu)選至少15% (質(zhì)量)，尤其優(yōu)選至少20% (質(zhì)量)在它們的分子中具有 至少一個烯屬不飽和部分，這樣的不飽和酸稱為不飽和酸Bi，這樣的不飽和醇稱為不飽和 醇Al，其中醇A和羧酸B的量按確保所得的聚酯AB具有至少15mg/g，尤其優(yōu)選至少25mg/ g，特別優(yōu)選至少35mg/g的酸值的方式選擇。在這種反應(yīng)產(chǎn)物ABC中，單環(huán)氧化物C的量經(jīng) 選擇滿足AB的基本上全部羧端基通過與C在加成和酯形成下反應(yīng)轉(zhuǎn)化成羥端基，這些羥端 基幾乎僅是仲羥基。在這方面，“幾乎僅是"是指所述項目的至少90%，優(yōu)選至少95%， 尤其優(yōu)選至少97%遵從給定的條件，在這種情況下，是仲羥基的條件，"基本上全部"是指所述項目的至少90 %，優(yōu)選至少95 %，尤其優(yōu)選至少97 %。然后將通過AB和C的反應(yīng)形成的羥基官能化聚酯低聚物ABC溶解在具有至少一 個烯屬不飽和部分并且可與不飽和聚酯低聚物ABC自由基共聚合的液體化合物D中。在另 一個實施方案中，還可以將聚酯AB溶解在液體組分D中，并使這一溶液與單環(huán)氧化物C反應(yīng)。在一個優(yōu)選的實施方案中，催化劑G也存在于這種第一組分中，該催化劑G用來提 高包含多官能化異氰酸酯E和自由基引發(fā)劑F的第二組分中的自由基形成。將這兩種組分混合以形成鑄模樹脂組合物，該第一組分是與單環(huán)氧化物c反應(yīng)的 聚酯AB在作為溶劑的化合物D中的溶液(任選還包含催化劑G)，該第二組分是多官能化異 氰酸酯E和自由基引發(fā)劑F的混合物。這種組合物通常在使用之前制備最多3小時。醇A具有至少兩個羥基并且是含2-40個碳原子的脂族直鏈、支鏈或環(huán)狀羥基化合 物，優(yōu)選選自乙二醇，1，2-和1，3-丙二醇，1，2-和1,4-丁烷二醇，1，2_、1，5-和1，6_己烷 二醇，二乙二醇，亞甲基二醇，二丙二醇，三丙二醇，和乙二醇和丙二醇的更高級低聚物，該 低聚物還可以包括混合低聚物。優(yōu)選的是二元醇A2例如乙二醇、1，2-丙二醇、二乙二醇、二 丙二醇、新戊二醇和1，3_和1，4_ 丁烷二醇。在這種混合芳族-脂族醇當(dāng)中，乙氧基化和丙 氧基化雙酚A是優(yōu)選的。少量含三個或更多羥基的三元醇或多元醇A3可以存在于含二元 醇的混合物中，其中三-或多元醇在這種醇混合物中的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不超過40%，優(yōu)選不超過 30%。這樣的三元醇或多元醇A3優(yōu)選是同時含伯和仲羥基的那些。這些伯羥基通常在聚 酯化反應(yīng)期間被消耗掉，而更低反應(yīng)性的仲羥基保留下來。此類醇A 3優(yōu)選是含兩個伯羥 基和一個仲羥基的甘油，各自除了兩個伯羥基之外還含兩個仲羥基的赤丁四醇和蘇糖醇， 含兩個伯羥基和三個仲羥基的木糖醇，和含兩個伯羥基和四個仲羥基的甘露糖醇和山梨糖 醇。可以使用的不飽和醇A1具有至少兩個羥基并且是含2-40個碳原子和至少一個烯 屬不飽和部分的脂族直鏈、支鏈或環(huán)狀羥基化合物。優(yōu)選的醇A1是丁烯-2-二醇_1，4，和 多元醇與不飽和羧酸的偏酯，例如三羥甲基丙烷單(甲基)丙烯酸酯或季戊四醇二(甲基) 丙烯酸酯以及多元醇與不飽和一元醇的偏醚，例如三羥甲基丙烷單烯丙基醚或季戊四醇二 烯丙基醚。酸B優(yōu)選包含一部分每分子具有至少一個烯屬不飽和部分的酸B1及其它不具有 這樣的烯屬不飽和部分的酸B2。酸B1優(yōu)選選自馬來酸、富馬酸、衣康酸、四氫鄰苯二甲酸、 內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸和六氯內(nèi)亞甲基四氫鄰苯二甲酸。酸B2包括各自含2-40個碳原 子的脂族直鏈、支鏈和環(huán)狀酸，和芳族酸，優(yōu)選選自辛二酸、戊二酸、己二酸、十二烷二酸、二 聚脂肪酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對苯二甲酸、2，3_和2，6_萘二羧酸、六氫鄰苯二甲酸 和1，4-環(huán)己烷二羧酸。適合的單環(huán)氧化物C是環(huán)氧基烷烴例如1，2-環(huán)氧丁烷和1，2-環(huán)氧己烷，縮水甘 油醇與脂族直鏈或支鏈醇例如乙醇、丁醇-1、己醇-1和2-乙基己醇-6的醚，以及縮水甘油 醇與一元羧酸例如乙酸、己酸、2-乙基己酸或2，2_ 二甲基辛酸的酯。特別優(yōu)選的是縮水甘 油醇與支鏈脂族酸的酯，該支鏈脂族酸可以商品名" VersaticAcids"商購。還可以 在這里列舉的化合物中使用與縮水甘油醇混合或代替它的甲基縮水甘油醇。適合的化合物D是乙烯基芳族化合物例如苯乙烯、a -甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、乙烯基萘，此外還有C1-C6脂族直鏈或支鏈醇，例如甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己 醇和2-乙基己醇與不飽和單或二羧酸例如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、異巴豆酸、乙烯基 乙酸和馬來酸、富馬酸、衣康酸、中康酸、檸康酸和四氫鄰苯二甲酸的酯。同樣，還可以使用 鄰苯二甲酸二烯丙酯和氰脲酸三烯丙酯。還可以使用三元或多元醇與上文提及的酸的酯， 例如(甲基)丙烯酸羥乙基酯、(甲基)丙烯酸羥丙基酯、乙二醇或丙二醇二(甲基)丙烯 酸酯和三羥甲基丙烷二-或三_(甲基)丙烯酸酯，以及二-和多元醇與不飽和一元醇的醚， 例如三羥甲基丙烷單、二和三烯丙基醚或季戊四醇單、二、三和四烯丙基醚。當(dāng)決定待使用 的異氰酸酯的量時，必須考慮此類羥基官能化化合物D的存在。 異氰酸酯E可以選自雙官能化或多官能化脂族和芳族異氰酸酯，優(yōu)選雙官能化異 氰酸酯，例如甲代亞苯基二異氰酸酯、雙-(4-異氰酸酯基苯基)甲烷、六亞甲基二異氰酸 酯、異佛爾酮二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、雙-(4-異氰酸酯基環(huán)己基)甲烷和 脲基甲酸酯、脲二酮、異氰脲酸酯和衍生自它們的縮二脲。自由基引發(fā)劑F可以選自過氧化物例如過己酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯和過氧化 二苯甲酰，它們優(yōu)選與作為催化劑G的芳族胺例如N，N- 二甲基或N，N- 二乙基苯胺，和酮氫 過氧化物例如氫過氧化甲基乙基酮、氫過氧化乙酰丙酮和氫過氧化環(huán)己酮相結(jié)合，協(xié)同作 為催化劑G的金屬鹽，優(yōu)選有機酸的鹽，尤其優(yōu)選過渡金屬與有機酸的鹽例如辛酸或環(huán)烷 酸鈷或釩。本發(fā)明進一步涉及雙組分聚酯聚氨酯雜混樹脂鑄模樹脂的制備方法，雙組分聚酯 聚氨酯雜混鑄模樹脂組合物的制備方法，包括以下步驟-使至少一種醇A和羧酸的混合物B反應(yīng)，其中所述羧酸B或所述醇A中至少一種 的質(zhì)量的至少10%在它們的分子中具有至少一個烯屬不飽和部分，以形成不飽和聚酯AB，-使在第一步驟中形成的酸性不飽和聚酯AB與含至少4個碳原子的單環(huán)氧化物C 反應(yīng)，以形成羥基官能化聚酯低聚物ABC，-將該聚酯ABC溶解在具有至少一個烯屬不飽和部分并且可與不飽和聚酯低聚物 ABC自由基共聚合的液體化合物D中，以形成混合物AB⑶，-制備包含多官能化異氰酸酯E和自由基引發(fā)劑F的液體異氰酸酯組合物EF作為 第二組分，-將這種液體異氰酸酯組合物EF添加到這種混合物AB⑶中以形成鑄模樹脂組合 物。任選地，在組分A和B之間的酯化反應(yīng)中使用催化劑。這種催化劑是通常的聚酯 化催化劑，優(yōu)選基于過渡金屬例如鈦的氧化物或鹽，或第IV或第V族金屬例如鍺、錫、鉛和 鉍的氧化物或鹽?？梢允惯@種酸性聚酯AB與單環(huán)氧化物C反應(yīng)，然后用化合物D稀釋這種反應(yīng)產(chǎn)物 ABC。在尤其有用的另一個實施方案中，如果合成較高分子量的聚酯AB，則還可以用化合物 D稀釋這些聚酯AB，然后使這種較低粘性溶液與單環(huán)氧化物C反應(yīng)，在每種情況下，提供溶 液 ABCD。在一個優(yōu)選的實施方案中，然后將催化劑G添加到這一溶液ABCD中以形成溶液 AB⑶G，該催化劑G用來促進包含多官能化異氰酸酯E和自由基引發(fā)劑F的第二組分中的自
由基形成。
這兩種組分形成鑄模樹脂組合物，該第一組分是溶液AB⑶，或任選地，最后將溶液 ABCDG與是多官能化異氰酸酯E和自由基引發(fā)劑F的混合物的第二組分EF混合。這種組合 物通常在使用之前制備最多3小時。本發(fā)明還涉及使用聚酯聚氨酯雜混樹脂制備型材的方法，該方法包括將任選地包含附加的催化劑G的第一組分ABCD與第二組分EF混合，和將如此獲得的混合物鑄模到模 具中，將該模具加熱以使該模具的內(nèi)容物固化以形成固化部件，然后打開該模具并取出固 化部件。通過下述實施例進一步對本發(fā)明進行示例性說明。酸值根據(jù)DINEN ISO 2114(DIN 53402)定義為將考查中的樣品中和所需要的氫氧化鉀的質(zhì)量mKOH和這種樣品的質(zhì)量mB之 比；其常用的單位是"mg/g"。如果沒有另外表示，則濃度是質(zhì)量分?jǐn)?shù)，并且作為溶質(zhì)的質(zhì) 量與溶液的質(zhì)量之比給出，單位為"cg/g"或"kg/(IOOkg)“或"%"。實施例1在樹脂鍋中將二丙二醇(1.33kg)和新戊二醇(0.95kg)、lkg鄰苯二甲酸酐和 0. 8kg馬來酸酐和0. 55g氧化二丁錫的混合物混合并在輕質(zhì)氮氣流下加熱直到水開始蒸 餾。連續(xù)地分離水，同時將鍋溫度提升至205°C以致蒸餾頭中的溫度在100°C _105°C保持大 約20小時。殘渣酸值為大約36mg/g。允許該混合物冷卻至180°C，并在三十分鐘期間內(nèi)添
加0.52kg Cai:duraE ιο(支鏈脂族癸酸的混合物的縮水甘油酯)。此后，添加溶解在 Iml甲氧基丙醇中的0. 3g氫醌，并讓該混合物冷卻至130°C。添加1. 62kg苯乙烯，接著添 加第二部分抑制劑(溶解在1. 3ml甲氧基丙醇中的0. 25g氫醌)。獲得固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為大 約73%的粘性液體。酸值為大約lmg/g。向這種液體中再添加溶解在甲氧基丙醇和N，N-二乙基苯胺中的氫醌以產(chǎn)生每 IOOg固體樹脂含0. 05g氫醌、0. 2g甲氧基丙醇和0. 7g 二乙基苯胺的混合物。實施例2由1.0kg雙-(4-異氰酸酯基苯基)甲烷和97g作為50%濃度的組合物的過氧化 二苯甲酰(呈粉末形式的過氧化物連同作為阻滯劑或phlegmatisation劑的鄰苯二甲酸二 環(huán)己酯)制備混合物。實施例3緊密混合23g實施例2的混合物和IOOg實施例1的混合物。該混合物在23°C具 有90分鐘的貯放時間。實施例4 (對比)在樹脂鍋中將二乙二醇(1. 3kg)和新戊二醇(1. 18kg)、lkg鄰苯二甲酸酐和Ikg 馬來酸酐和0. 55g氧化二丁錫的混合物混合并在輕質(zhì)氮氣流下加熱直到水開始蒸餾。連續(xù) 地分離水，同時將鍋溫度提升至200°C以致蒸餾頭中的溫度在100°C _105°C保持大約13小 時。殘渣酸值為大約25mg/g。允許該混合物冷卻至180°C，添加溶解在Iml甲氧基丙醇中 的0. 3g氫醌并然后讓該混合物冷卻至130°C。添加1. 77kg苯乙烯，接著添加第二部分抑制 劑(溶解在1.0ml甲氧基丙醇中的0.25g氫醌)。獲得固體質(zhì)量分?jǐn)?shù)為大約70%的粘性液 體。酸值為大約17mg/g。向這種液體中再添加溶解在甲氧基丙醇和N，N-二乙基苯胺中的氫醌以產(chǎn)生每 IOOg固體樹脂含0. 05g氫醌、0. 2g甲氧基丙醇和0. 7g 二乙基苯胺的混合物。
實施例5 (對比) 緊密混合23g實施例2的混合物和100g實施例4的混合物。該混合物在23°C具 有二十五分鐘的貯放時間。對比實施例6 (根據(jù)EP0371221A1)在氮氣覆蓋層下在回流下將1033g纖維級聚對苯二甲酸乙二醇酯連同950g 二乙 二醇和1. 2g氧化二丁錫在攪拌下加熱至220°C直到獲得均勻混合物。添加質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85% 的二丙1，2_ 二醇和15%的三丙1，2-二醇的442g混合物，并繼續(xù)攪拌大約三小時。然后添 加703g馬來酸酐并在攪拌下保持該混合物在205°C下直到水形成停止。將所得的樹脂冷卻 至130°C，然后溶解在1kg苯乙烯中。向這種液體中再添加溶解在甲氧基丙醇和N，N-二乙基苯胺中的氫醌以產(chǎn)生每 100g固體樹脂含0. 05g氫醌、0. 2g甲氧基丙醇和0. 7g 二乙基苯胺的混合物。將100g這一溶液與23g實施例2的混合物在攪拌下混合。該混合物在23°C具有 十二分鐘的貯放時間。根據(jù)本發(fā)明的雜混樹脂具有比對比材料長得多的貯放時間。這特別對鑄模大型部 件例如船部件、風(fēng)車葉片或水池體是重要的優(yōu)點。
權(quán)利要求
雙組分聚酯聚氨酯雜混樹脂鑄模樹脂組合物，該組合物包含不飽和聚酯ABC的混合物ABCD作為第一組分和液體組分EF作為第二組分，該不飽和聚酯ABC具有衍生自至少一種醇A的結(jié)構(gòu)部分；衍生自羧酸的混合物B的結(jié)構(gòu)部分，其中所述羧酸B或所述醇A中至少一種的至少10質(zhì)量％在它們的分子中具有至少一個烯屬不飽和部分，和衍生自含至少4個碳原子的單環(huán)氧化物C的結(jié)構(gòu)部分，該聚酯ABC被溶解在化合物D中，該化合物D具有至少一個烯屬不飽和部分并且可與不飽和聚酯低聚物ABC自由基共聚合，該第二液體組分EF包含多官能化異氰酸酯E和自由基引發(fā)劑F。
2.權(quán)利要求1的雙組分聚酯聚氨酯雜混樹脂鑄模樹脂組合物，其中所述第一組分還包 含促進自由基形成的催化劑G，該催化劑G選自芳族胺和金屬鹽。
3.權(quán)利要求1的雙組分聚酯聚氨酯雜混樹脂鑄模樹脂組合物，其中醇A和酸B的量按 確保所得的聚酯AB具有至少15mg/g的酸值的方式選擇。
4.權(quán)利要求1的雙組分聚酯聚氨酯雜混樹脂鑄模樹脂組合物，其中醇A、酸B和單環(huán)氧 化物C的量按確保所得的聚酯ABC中基本上全部羧基通過與該單環(huán)氧化物C反應(yīng)而消耗掉 的方式選擇。
5.權(quán)利要求1的雙組分聚酯聚氨酯雜混樹脂鑄模樹脂組合物，其中該單環(huán)氧化物選自 含5-20個碳原子的支鏈脂族羧酸的縮水甘油基和甲基縮水甘油基酯。
6.雙組分聚酯聚氨酯雜混鑄模樹脂組合物的制備方法，包括以下步驟-使至少一種醇A和羧酸的混合物B反應(yīng)，其中所述羧酸B或所述醇A中至少一種的至 少10質(zhì)量％在它們的分子中具有至少一個烯屬不飽和部分，以形成不飽和聚酯AB，和在第 二步驟中，-使在第一步驟中形成的酸性不飽和聚酯AB與含至少4個碳原子的單環(huán)氧化物C反 應(yīng)，以形成羥基官能化聚酯低聚物ABC，-將該聚酯ABC溶解在具有至少一個烯屬不飽和部分并且可與不飽和聚酯低聚物ABC 自由基共聚合的液體化合物D中，以形成羥基官能化聚酯低聚物ABC溶解在D中的溶液，-制備包含多官能化異氰酸酯E和自由基引發(fā)劑F的液體異氰酸酯組合物EF，-將這種液體異氰酸酯組合物添加到這種混合物AB⑶中以形成鑄模樹脂組合物。
7.雙組分聚酯聚氨酯雜混鑄模樹脂組合物的制備方法，包括以下步驟-使至少一種醇A和羧酸的混合物B反應(yīng)，其中所述羧酸B或所述醇A中至少一種的至 少10質(zhì)量％在它們的分子中具有至少一個烯屬不飽和部分，以形成不飽和聚酯AB，和在第 二步驟中，-將該聚酯AB溶解在具有至少一個烯屬不飽和部分并且可與該不飽和聚酯低聚物AB 自由基共聚合的液體化合物D中，-使所溶解的在第一步驟中形成的酸性不飽和聚酯AB與含至少4個碳原子的單環(huán)氧化 物C反應(yīng)，以形成羥基官能化聚酯低聚物ABC溶解在D中的溶液，-制備包含多官能化異氰酸酯E和自由基引發(fā)劑F的液體異氰酸酯組合物EF，-將這種液體異氰酸酯組合物添加到這種混合物AB⑶中以形成鑄模樹脂組合物。
8.權(quán)利要求6或權(quán)利要求7的方法，其中將促進自由基引發(fā)劑F中的自由基形成的催 化劑G添加到所述羥基官能化聚酯低聚物ABC溶解在D中的溶液中。
9.使用權(quán)利要求1的鑄模樹脂制造模塑部件的方法，包括將權(quán)利要求1的不飽和聚酯低聚物ABC與具有至少一個烯屬不飽和部分并且可與所述不飽和聚酯低聚物ABC自由基共 聚合的化合物D混合，和向其中添加權(quán)利要求1的包含多官能化異氰酸酯E和自由基引發(fā) 劑F的第二液體組分EF，和將如此獲得的混合物鑄模到模具中，將該模具加熱以使該模具 的內(nèi)容物固化以形成固化部件，然后打開該模具并取出固化部件。
10.權(quán)利要求9的方法，其中將促進自由基形成的催化劑G添加到ABC與化合物D的混 合物中。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚酯聚氨酯雜混樹脂鑄模樹脂組合物，該組合物包含不飽和聚酯ABC的混合物ABCD和第二液體組分EF，該不飽和聚酯ABC具有衍生自至少一種醇A的結(jié)構(gòu)部分，衍生自羧酸的混合物B的結(jié)構(gòu)部分，其中所述羧酸B或所述醇A中至少一種的至少10質(zhì)量％在它們的分子中具有至少一個烯屬不飽和部分，和衍生自含至少4個碳原子的單環(huán)氧化物C的結(jié)構(gòu)部分，該聚酯ABC被溶解在化合物D中，該化合物D具有至少一個烯屬不飽和部分并且可與不飽和聚酯低聚物ABC自由基共聚合，該第二液體組分EF包含多官能化異氰酸酯E和自由基引發(fā)劑F，該組合物的制備方法及其用于形成大型模塑部件的方法。
文檔編號C08G18/68GK101809054SQ200880109542
公開日2010年8月18日 申請日期2008年9月1日 優(yōu)先權(quán)日2007年9月3日
發(fā)明者E·烏爾班諾, G·弗勒利希 申請人:氰特奧地利有限公司