專利名稱：：熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片及其制造方法。
背景技術(shù)：
：以往出于絕熱、隔音、隔振、緩沖、水密及氣密等目的，在例如攝像機(jī)(videomovie)、數(shù)碼相機(jī)、復(fù)印機(jī)等圖像機(jī)器、電氣制品、移動(dòng)電話、住宅構(gòu)件或汽車構(gòu)件等各種產(chǎn)品中，熱塑性樹脂發(fā)泡片作為用于填充部件之間形成的間隙的密封材料而廣泛使用。而且，近年來，隨著以移動(dòng)電話為代表的各種制品的小型化、薄型化，上述密封材料是以在其厚度方向壓縮為厚約o.05mm的極薄狀態(tài)進(jìn)行使用的，因而要求上述密封材料即使在這樣的壓縮狀態(tài)下也能發(fā)揮良好的密封性。作為這樣的密封材料，專利文獻(xiàn)1公開了一種由基體和粘著在該基體一面上的塑料膜構(gòu)成的密封墊片”、)，所述基體由壓縮25%時(shí)硬度為0.080.3kg/cm2、密度為0.30.5g/cm3且具有彈性的發(fā)泡體構(gòu)成。但上述密封墊片存在的問題是將其在厚度方向壓縮成約0.05mm的極薄狀態(tài)時(shí)，柔軟性降低、密封性降低。專利文獻(xiàn)1特開2001-100216號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題本發(fā)明提供一種熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片及其制造方法，所述熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片即使在厚度壓縮至約o.05mm的極薄狀態(tài)下，仍具有良好的柔軟性。解決問題的方法本發(fā)明的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片是由熱塑性樹脂發(fā)泡片拉伸形成的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，將其在厚度方向壓縮至o.05mm時(shí)按照J(rèn)ISK6767測(cè)定的壓縮強(qiáng)度為1500kPa。作為形成本發(fā)明熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的熱塑性樹脂，沒有特別限定，優(yōu)選聚乙烯類樹脂、聚丙烯類樹脂等聚烯烴類樹脂。作為上述聚乙烯類樹脂，沒有特別限制，可以列舉例如，直鏈狀低密度聚乙烯、低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、含有50重量％以上乙烯成分的乙烯-a-烯烴共聚物、含有50重量％以上乙烯成分的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、使用含有四價(jià)過渡金屬的茂金屬化合物作為聚合催化劑得到的聚乙烯類樹脂等。聚乙烯類樹脂可單獨(dú)使用，也可將二種以上組合使用。作為構(gòu)成乙烯_a-烯烴共聚物的a-烯烴，可以列舉例如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。就上述使用含有四價(jià)過渡金屬的茂金屬化合物作為聚合催化劑得到的聚乙烯類樹脂而言，優(yōu)選使用含有四價(jià)過渡金屬的茂金屬化合物作為聚合催化劑，通過使乙烯和少量a-烯烴共聚得到的直鏈狀低密度聚乙烯。需要說明的是，作為上述a-烯烴，可以列舉，例如，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯等。茂金屬化合物通常是指Ji電子系不飽和化合物夾著過渡金屬而形成的結(jié)構(gòu)的化合物，其代表化合物為雙(環(huán)戊二烯基)金屬絡(luò)合物。而且，作為含有四價(jià)過渡金屬的茂金屬化合物，具體可以列舉，在鈦、鋯、鎳、鈀、鉿、鉬等四價(jià)過渡金屬上存在作為配位基(配位體)的1或2個(gè)以上環(huán)戊二烯基環(huán)或其類似物(類縁體)而形成的化合物。作為上述配位基，可以列舉例如，環(huán)戊二烯基環(huán)；被烴基、取代烴基或烴取代半金屬基團(tuán)取代的環(huán)戊二烯基環(huán)；環(huán)戊二烯基低聚物環(huán)；茚基環(huán)；被烴基、取代烴基或烴取代半金屬基團(tuán)取代的茚基環(huán)等。除了這些n電子系的不飽和化合物以外，氯、溴等一價(jià)陰離子配位基團(tuán)或二價(jià)陰離子螯合物配位基團(tuán)、烴、醇鹽、芳基酰胺、芳基氧化物、酰胺、芳基酰胺、磷化物、芳基磷化物等也可作為配位基團(tuán)與過渡金屬原子配位鍵合。作為在環(huán)戊二烯基環(huán)上發(fā)生取代的烴基，可以列舉例如甲基、乙基、丙基、丁基、異丁基、戊基、異戊基、己基、2-乙基己基、庚基、辛基、壬基、癸基、鯨蠟基、苯基等。作為含有四價(jià)過渡金屬的茂金屬化合物，可以列舉，例如，環(huán)戊二烯基三(二甲基酰胺)合鈦、甲基環(huán)戊二烯基三(二甲基酰胺)合鈦、二氯雙(環(huán)戊二烯基)合鈦、二氯二甲基甲硅烷基四甲基環(huán)戊二烯基叔丁基酰胺合鋯、二氯二甲基甲硅烷基四甲基環(huán)戊二烯基叔丁基酰胺合鉿、一氯二甲基甲硅烷基四甲基環(huán)戊二烯基對(duì)正丁基苯基酰胺合鋯、二氯甲基苯基甲硅烷基四甲基環(huán)戊二烯基叔丁基酰胺合鉿、茚基三(二甲基酰胺)合鈦、茚基三(二乙基酰胺)合鈦、茚基三(二正丙基酰胺)合鈦、茚基雙(二正丁基酰胺)(二正丙基酰胺)合鈦。上述茂金屬化合物通過改變金屬的種類或配位體的結(jié)構(gòu)，并與特定共催化劑(助催化劑)相組合，在各種烯烴聚合時(shí)發(fā)揮催化劑的作用。具體地，聚合通常在下述催化劑體系中進(jìn)行，所述催化劑體系是向這些茂金屬化合物中添加甲基鋁氧烷(MA0)、硼系化合物等作為共催化劑形成的。需要說明的是，優(yōu)選共催化劑相對(duì)于茂金屬化合物的使用比例為101，000,000摩爾倍數(shù)，更優(yōu)選505，000摩爾倍數(shù)。而且，聚乙烯類樹脂的聚合方法沒有特別限定，可以列舉例如，使用非活性介質(zhì)的溶液聚合法、實(shí)質(zhì)上不存在非活性介質(zhì)的本體聚合法、氣相聚合法等。需要說明的是，通常在聚合溫度-100°C300°C下進(jìn)行，通常在聚合壓力常壓lOOkg/cm2下進(jìn)行。由于茂金屬化合物活性點(diǎn)的性質(zhì)均勻，各活性點(diǎn)具有相同的活度，欲合成的聚合物的分子量、分子量分布、組成、組成分布等的均勻性高。因此，使用這些茂金屬化合物作為聚合催化劑聚合而成的聚烯烴類樹脂分子量分布窄，在形成共聚物的情況下，可以以基本相同的比例將共聚物成分導(dǎo)入任何分子量的成分中。作為上述聚丙烯類樹脂，可以列舉例如，聚丙烯、含有50重量％以上丙烯成分的丙烯-a-烯烴共聚物。聚丙烯類樹脂可單獨(dú)使用，也可將二種以上組合使用。作為構(gòu)成丙烯-a-烯烴共聚物的a-烯烴，可以列舉例如，乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯。另外，在將本發(fā)明的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片沿其厚度方向壓縮至0.05mm時(shí)，按照J(rèn)ISK6767測(cè)定的壓縮強(qiáng)度為11500kPa。將熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的上述壓縮強(qiáng)度限定為1500kPa，優(yōu)選20500kPa。若壓縮強(qiáng)度小，則使用熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片作為密封材料時(shí)，密封性能降低。若壓縮強(qiáng)度大，則熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片不能進(jìn)行壓縮。另外，本發(fā)明熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的表觀密度優(yōu)選為0.140.7g/cm3、更優(yōu)選0.20.5g/cm3。若表觀密度小，則有時(shí)使用熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片作為密封材料時(shí)的密封性，尤其是防塵性降低。若表觀密度大，則有時(shí)熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片無法進(jìn)行壓縮。需要說明的是，熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的表觀密度是指按照J(rèn)ISK6767測(cè)定的值。此外，本發(fā)明熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的閉孔氣泡率(獨(dú)立気泡率)優(yōu)選為50%以上，更優(yōu)選5070%。若閉孔氣泡率低，則有時(shí)使用熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片作為密封材料時(shí)的密封性，尤其是防水性降低。若閉孔氣泡率過高，則有時(shí)熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的柔軟性降低。需要說明的是，熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的閉孔氣泡率是按照下述要領(lǐng)測(cè)定的。首先，將熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片切成實(shí)驗(yàn)片，實(shí)驗(yàn)片是一邊長(zhǎng)為5cm的平面正方形、且具有一定厚度。并且，測(cè)定實(shí)驗(yàn)片的厚度、算出實(shí)驗(yàn)片的表觀體積V1，同時(shí)測(cè)定實(shí)驗(yàn)片的重量I。隨后，根據(jù)下述式算出氣泡所占的體積V2。需要說明的是，構(gòu)成實(shí)驗(yàn)片的樹脂的密度為Pg/cm3。氣泡所占的體積V2=V1-W1/P然后，將實(shí)驗(yàn)片沉入23°C的蒸餾水中使其距水面的深度為100mm，在實(shí)驗(yàn)片上施加15kPa的壓強(qiáng)3分鐘。隨后，從水中取出實(shí)驗(yàn)片，除去實(shí)驗(yàn)片表面附著的水分，測(cè)定實(shí)驗(yàn)片的重量W2，通過下述式算出開孔氣泡率F1及閉孔氣泡率F2。開孔氣泡率F1)=100X(W2-W1)/V2閉孔氣泡率F2)=IOO-F1下面，就本發(fā)明熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的制造方法進(jìn)行說明。首先，將熱塑性樹脂及熱分解型發(fā)泡劑供給擠出機(jī)，熔融混煉，擠出成片狀，制作發(fā)泡性熱塑性樹脂片。需要說明的是，作為熱分解型發(fā)泡劑，只要加熱能夠分解產(chǎn)生氣體即可，沒有特別的限制。作為熱分解型發(fā)泡劑，可以列舉例如，偶氮二甲酰胺、N，N’-二亞硝基五亞甲基四胺、對(duì)甲苯磺?；被宓?，優(yōu)選偶氮二甲酰胺。需要說明的是，熱分解型發(fā)泡劑可單獨(dú)使用，也可將二種以上組合使用。發(fā)泡性熱塑性樹脂片中熱分解型發(fā)泡劑的添加量可根據(jù)熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的發(fā)泡倍數(shù)適當(dāng)決定，優(yōu)選相對(duì)于100重量份熱塑性樹脂為140重量份，更優(yōu)選為130重量份。若熱分解型發(fā)泡劑的添加量少，則有時(shí)發(fā)泡性熱塑性樹脂片的發(fā)泡性降低，不能得到具有所期望發(fā)泡倍數(shù)的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片。若熱分解型發(fā)泡劑的添加量多，則存在熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片中發(fā)生破泡的危險(xiǎn)。需要說明的是，在不影響熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片物性的范圍內(nèi)，發(fā)泡性熱塑性樹脂片中還可含有添加劑。作為添加劑，可以列舉例如，2，6_二叔丁基對(duì)甲酚等抗氧劑、氧化鋅等發(fā)泡助劑、氣泡核調(diào)節(jié)材料、熱穩(wěn)定劑、著色劑、阻燃劑、防靜電劑、填充材料。而且，發(fā)泡性熱塑性樹脂片根據(jù)需要可通過常用的方法進(jìn)行交聯(lián)。作為發(fā)泡性熱塑性樹脂片交聯(lián)的方法，可以列舉，例如，對(duì)發(fā)泡性熱塑性樹脂片照射電子射線、α射線、β射線、Y射線等電離性放射線的方法；預(yù)先在發(fā)泡性熱塑性樹脂片中混合有機(jī)過氧化物，并將所得發(fā)泡性熱塑性樹脂片加熱使有機(jī)過氧化物分解的方法。這些交聯(lián)方法可組合使用。作為上述有機(jī)過氧化物，可以列舉例如，1，1-雙(叔丁基過氧)_3，3，5-三甲基環(huán)己烷、1，1_雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷、2，2-雙(叔丁基過氧)辛烷、正丁基-4，4-雙(叔丁基過氧)戊酸酯、二叔丁基過氧化物、叔丁基枯基過氧化物、二枯基過氧化物、α，α’-雙(叔丁基過氧間異丙基)苯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基-2，5_二(叔丁基過氧)己炔_3、苯甲?；^氧化物、枯基過氧新癸酸酯、叔丁基過氧苯甲酸酯、2，5_二甲基-2，5-二(苯甲?；^氧)己烷、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、叔丁基過氧烯丙基碳酸酯。有機(jī)過氧化物可單獨(dú)使用，也可將二種以上組合使用。相對(duì)于100重量份熱塑性樹脂，優(yōu)選有機(jī)過氧化物的添加量為0.015重量份，更優(yōu)選0.13重量份。若有機(jī)過氧化物的添加量少，則有時(shí)發(fā)泡性熱塑性樹脂片的交聯(lián)不充分。有機(jī)過氧化物的添加量多，則有時(shí)所得熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片中殘留有有機(jī)過氧化物的分解殘?jiān)?。作為使發(fā)泡性熱塑性樹脂片發(fā)泡的方法，沒有特別限定，可以列舉，例如，通過熱風(fēng)進(jìn)行加熱的方法、通過紅外線進(jìn)行加熱的方法、鹽浴的方法、油浴的方法。發(fā)泡方法可組合使用。另外，將發(fā)泡性熱塑性樹脂片按照上述要領(lǐng)進(jìn)行發(fā)泡得到熱塑性樹脂發(fā)泡片，將所得熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向進(jìn)行拉伸。該熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸是通過多次反復(fù)進(jìn)行在其寬方向?qū)嵤├斓睦觳襟E來實(shí)現(xiàn)的。熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸方法沒有特別限定，可以列舉下述方法分別用一對(duì)把持器具把持住熱塑性樹脂發(fā)泡片寬方向的兩端部，通過將該把持器具向彼此分離的方向移動(dòng)，使熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向被拉伸。需要說明的是，在本發(fā)明中，將熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向上進(jìn)行多次拉伸，制造熱塑性拉伸發(fā)泡片。在制造熱塑性拉伸發(fā)泡片過程中，對(duì)熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行拉伸。方便起見，將制造過程中的發(fā)泡片統(tǒng)稱為“熱塑性樹脂發(fā)泡片”。另外，說到“熱塑性樹脂發(fā)泡片”時(shí)，不僅包括發(fā)泡性熱塑性樹脂片發(fā)泡結(jié)束后得到的熱塑性樹脂發(fā)泡片，還包括發(fā)泡性熱塑性樹脂片發(fā)泡過程中得到的熱塑性樹脂發(fā)泡片。就多次拉伸步驟中最初的拉伸步驟(以下，稱為“第一拉伸步驟”)而言，該步驟包括，將熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向上，在比構(gòu)成熱塑性樹脂發(fā)泡片的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)高10°c以上的溫度下，以1.12.0倍的拉伸倍數(shù)進(jìn)行拉伸。需要說明的是，熱塑性樹脂的熔點(diǎn)是指按照J(rèn)ISK7121測(cè)定的溫度。熱塑性樹脂的軟化點(diǎn)是指按照J(rèn)ISK7206測(cè)定的溫度。熱塑性樹脂為結(jié)晶性樹脂的情況下，以熔點(diǎn)為基準(zhǔn)來決定拉伸溫度，熱塑性樹脂為非晶性樹脂的情況下，以軟化點(diǎn)為基準(zhǔn)來決定拉伸溫度。需要說明的是，熱塑性樹脂為結(jié)晶性樹脂和非晶性樹脂的混合物的情況下，熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸溫度以非晶性樹脂的軟化溫度為基準(zhǔn)。此外，熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸倍數(shù)是在發(fā)泡性熱塑性樹脂片發(fā)泡結(jié)束后對(duì)熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行拉伸時(shí)根據(jù)式1算出的。熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸倍數(shù)(％)=100X(拉伸步驟結(jié)束時(shí)熱塑性樹脂發(fā)泡片的寬度尺寸)/(拉伸步驟開始時(shí)熱塑性樹脂發(fā)泡片的寬度尺寸)…式1另一方面，在發(fā)泡性熱塑性樹脂片發(fā)泡的過程中，即在使發(fā)泡性熱塑性樹脂片發(fā)泡得到的熱塑性樹脂發(fā)泡片的發(fā)泡過程中，對(duì)熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行拉伸時(shí)，熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸倍數(shù)根據(jù)下述要領(lǐng)算出。首先，將由發(fā)泡性熱塑性樹脂片發(fā)泡而成的熱塑性樹脂發(fā)泡片在發(fā)泡過程中于寬方向進(jìn)行拉伸，測(cè)定拉伸步驟開始時(shí)熱塑性樹脂發(fā)泡片的寬度尺寸W3、及拉伸步驟結(jié)束時(shí)的熱塑性樹脂發(fā)泡片的寬度尺寸W4。另外，除了不將由發(fā)泡性熱塑性樹脂片發(fā)泡而成的熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向上進(jìn)行拉伸以外，在與計(jì)算拉伸倍數(shù)的拉伸步驟相同的條件下進(jìn)行發(fā)泡，測(cè)定發(fā)泡結(jié)束時(shí)熱塑性樹脂發(fā)泡片的寬度尺寸W5。另外，根據(jù)下述式2算出熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸倍數(shù)。熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸倍數(shù)(％)=100X(W4-W5)/W3…式2在第一拉伸步驟中，熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸溫度T1(°C)與構(gòu)成熱塑性樹脂發(fā)泡片的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2CC)的關(guān)系必須滿足式3，優(yōu)選滿足式4。若熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸溫度T1CC)低，則所得熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的厚度不均勻。需要說明的是，熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸溫度T1是指熱塑性樹脂發(fā)泡片的表面溫度。熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2+10°C≤拉伸溫度IV··式3熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2+10°C≤拉伸溫度T1≤熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2+50°C…式4需要說明的是，在第一拉伸步驟中，熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸倍數(shù)為1.12.0倍，優(yōu)選1.31.8倍。若拉伸倍數(shù)低，則所得熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的厚度變厚。若拉伸倍數(shù)高，則熱塑性樹脂發(fā)泡片在拉伸過程中存在斷裂的危險(xiǎn)。另外，在多次拉伸步驟的每次拉伸之后分別實(shí)施不在熱塑性樹脂發(fā)泡片寬方向進(jìn)行拉伸的退火步驟。該退火步驟在與該退火步驟的前一個(gè)拉伸步驟類似的條件下進(jìn)行，二者區(qū)別在于不在熱塑性樹脂發(fā)泡片的寬方向施加拉伸應(yīng)力，并將熱塑性樹脂發(fā)泡片保持在比熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)低50°C的溫度以上、且低于比熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)高10°C的溫度。退火步驟能夠緩和、除去將熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向進(jìn)行拉伸時(shí)在熱塑性樹脂發(fā)泡片內(nèi)產(chǎn)生的變形，防止熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向發(fā)生收縮。退火步驟中熱塑性樹脂發(fā)泡片的溫度T3與構(gòu)成熱塑性樹脂發(fā)泡片的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化AT2CC)的關(guān)系必須滿足式5，優(yōu)選滿足式6。若熱塑性樹脂發(fā)泡片的溫度T3低，則存在所得熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片中殘留有殘余應(yīng)力的危險(xiǎn)。若熱塑性樹脂發(fā)泡片的溫度T3高，則所得熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片中發(fā)生收縮。需要說明的是，退火步驟中熱塑性樹脂發(fā)泡片的溫度T3是指熱塑性樹脂發(fā)泡片的表面溫度。熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2-50°C≤拉伸溫度T3<熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2+10°C…式5熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2-30°C≤拉伸溫度T3≤熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2+10°C…式6另外，在退火步驟中，優(yōu)選熱塑性樹脂發(fā)泡片的退火時(shí)間為30秒2分鐘。若退火時(shí)間短，則所得熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片中殘留有殘余應(yīng)力。若退火時(shí)間長(zhǎng)，則有時(shí)生產(chǎn)性降低。另外，在多次拉伸步驟中除最初拉伸步驟之外其余拉伸步驟(以下，稱為“第二拉伸步驟”)中，在與第一拉伸步驟不同的拉伸條件下進(jìn)行熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸。具體地，在下述溫度下以1.15.0倍的拉伸倍數(shù)進(jìn)行拉伸，所述溫度為比構(gòu)成熱塑性樹脂發(fā)泡片的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)低50°C的溫度以上、且低于比熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)高10°C的溫度。第二拉伸步驟中熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸溫度T4與構(gòu)成熱塑性樹脂發(fā)泡片的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2CC)的關(guān)系必須滿足式7，優(yōu)選滿足式8。若熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸溫度T4低，則所得熱塑性樹脂發(fā)泡片中發(fā)生殘余變形，熱塑性樹脂發(fā)泡片的尺寸穩(wěn)定性降低。若熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸溫度T4高，則熱塑性樹脂發(fā)泡片在拉伸中存在發(fā)生斷裂的危險(xiǎn)。需要說明的是，熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸溫度T4是指熱塑性樹脂發(fā)泡片的表面溫度。熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2-50°C彡拉伸溫度T4<熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2+10°C…式7熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2-30°C彡拉伸溫度T4彡熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)T2+10°C…式8需要說明的是，第二拉伸步驟中熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸倍數(shù)限定為1.15.0倍，優(yōu)選1.13.0倍。若拉伸倍數(shù)低，則熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸效果低。若拉伸倍數(shù)高，則熱塑性樹脂發(fā)泡片在拉伸中存在斷裂的危險(xiǎn)。另外，在第二拉伸步驟中對(duì)熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行拉伸處理后，進(jìn)行上述退火步驟。隨后，將熱塑性樹脂發(fā)泡片通過冷卻步驟進(jìn)行冷卻。該熱塑性樹脂發(fā)泡片的冷卻方法沒有特別限定，除了對(duì)熱塑性樹脂發(fā)泡片吹冷風(fēng)的方法外，還可以自然冷卻。需要說明的是，就上述熱塑性樹脂發(fā)泡片的第一拉伸步驟及第二拉伸步驟而言，可各自獨(dú)立地處于熱塑性樹脂發(fā)泡片發(fā)泡的過程中或發(fā)泡結(jié)束后的狀態(tài)。因此，例如，多次拉伸步驟中的一或多次拉伸步驟可處于熱塑性樹脂發(fā)泡片的發(fā)泡過程中，而隨后的拉伸步驟處于熱塑性樹脂發(fā)泡片發(fā)泡結(jié)束后的狀態(tài)。也可以是所有拉伸步驟均處于熱塑性樹脂發(fā)泡片的發(fā)泡過程中。還可以是所有拉伸步驟均處于熱塑性樹脂發(fā)泡片發(fā)泡結(jié)束后的狀態(tài)。上文對(duì)交替連續(xù)進(jìn)行發(fā)泡性熱塑性樹脂片的拉伸步驟及退火步驟來連續(xù)制造熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的情況進(jìn)行了說明，也可以將在對(duì)熱塑性樹脂片進(jìn)行拉伸及退火后進(jìn)行冷卻的拉伸冷卻步驟作為一個(gè)步驟，反復(fù)進(jìn)行該拉伸冷卻步驟制造熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片。具體地，將發(fā)泡性熱塑性樹脂片加熱至該發(fā)泡性熱塑性樹脂片中含有的熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度以上，制造熱塑性樹脂發(fā)泡片。對(duì)得到的熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行上述條件的第一拉伸步驟。然后，對(duì)熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行上述條件的退火步驟。隨后，按照與上述相同的要領(lǐng)對(duì)熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行冷卻。以上步驟為第一拉伸冷卻步驟。在第一拉伸冷卻步驟后進(jìn)行下述第二拉伸冷卻步驟。對(duì)熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行上述條件的第二拉伸步驟。然后，對(duì)熱塑性樹脂發(fā)泡片實(shí)施上述條件的退火步驟。然后，按照與上述相同的要領(lǐng)對(duì)熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行冷卻。以上步驟為第二拉伸冷卻步驟。可進(jìn)行一次或反復(fù)進(jìn)行多次該第二拉伸冷卻步驟，制造熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片。需要說明的是，就上述熱塑性樹脂發(fā)泡片的拉伸冷卻步驟而言，與上述相同，可以各自獨(dú)立地處于熱塑性樹脂發(fā)泡片發(fā)泡過程中或發(fā)泡結(jié)束后的狀態(tài)。為了保持良好的柔軟性及耐熱性，熱塑性樹脂發(fā)泡片的厚度優(yōu)選為0.11mm，更優(yōu)選為0.2mm以上，但優(yōu)選為0.8mm以下。優(yōu)選熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的厚度為0.050.5mm,更優(yōu)選0.060.3_。這樣得到的交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡片的用途，沒有特別限定，例如，將粘接劑層層壓并一體化在熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的至少一面，作為粘接帶使用。詳細(xì)地，以熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片作為基體材料形成的粘接帶例如可作為用于吸收凹凸面的凹凸的粘接帶使用。另外，上述粘接帶還可起到防止對(duì)移動(dòng)電話、攝像機(jī)等電子機(jī)器主體內(nèi)安裝的電子部品發(fā)生沖擊的作用，并且還可用作防止塵埃等進(jìn)入電子機(jī)器主體內(nèi)的電子機(jī)器用密封材料。尤其是上述熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片不僅具有良好的柔軟性及耐熱性而且厚度薄，因此可用于明顯小型化的電子機(jī)器用途中。另外，交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡片作為粘接帶基體材料使用的情況下，優(yōu)選熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的厚度為0.050.5mm、更優(yōu)選0.060.3mm。若熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片薄，則熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的柔軟性、拉伸強(qiáng)度等降低，所得粘接帶的質(zhì)感、機(jī)械強(qiáng)度等降低。即使熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片厚度增大，也不能提高粘接帶的性能，且經(jīng)濟(jì)性降低。此外，作為構(gòu)成層壓并一體化在交聯(lián)聚烯烴類樹脂發(fā)泡片的一面或兩面的粘接劑層的粘接劑，只要是以往用于粘接帶的粘接劑即可，沒有特別限制。作為粘接劑，可以列舉例如，丙烯酸類粘接劑、聚氨酯類粘接劑、橡膠類粘接劑等。另外，作為在熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片至少一面涂布粘接劑來層壓一體化粘接劑層的方法，可以列舉，例如，用涂布器等涂布機(jī)在熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的至少一面涂布粘接劑的方法、用噴霧器在熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的至少一面噴霧、涂布粘接劑的方法、用刷毛在熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的至少一面涂布粘接劑的方法。發(fā)明的效果本發(fā)明的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片是將熱塑性樹脂發(fā)泡片拉伸而成的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，將其在厚度方向壓縮至0.05mm時(shí)按照J(rèn)ISK6767測(cè)定的壓縮強(qiáng)度為1500kPa。因此，本發(fā)明的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片即使在厚度壓縮至約0.05mm的極薄狀態(tài)下仍具有良好的柔軟性，可作為移動(dòng)電話等小型電子機(jī)器的密封材料等使用。具體實(shí)施例方式以下，通過列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式進(jìn)行更詳細(xì)地說明，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。(實(shí)施例1)將100重量份乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(東曹公司制商品名“Ultrathene626”、熔點(diǎn)91°C)、3.1重量份偶氮二甲酰胺、0.3重量份抗氧劑2，6-二叔丁基對(duì)甲酚及1重量份發(fā)泡助劑ZnO供給至擠出機(jī)，在120°C進(jìn)行熔融混煉，得到厚度為0.3mm且寬度為200mm的長(zhǎng)條狀發(fā)泡性熱塑性樹脂片。將所得的發(fā)泡性熱塑性樹脂片連續(xù)供給至保持為250°C的發(fā)泡爐中，加熱使之發(fā)泡，得到發(fā)泡倍數(shù)為4.0倍、厚度為0.25mm、寬度為200mm的熱塑性樹脂發(fā)泡片。需要說明的是，向發(fā)泡爐中供給發(fā)泡性熱塑性樹脂片的速度與熱塑性樹脂發(fā)泡片從發(fā)泡爐中排出的速度之比(排出速度/供給速度)為2.5。然后，加熱所得熱塑性樹脂發(fā)泡片使其表面溫度為105°C后，用一對(duì)把持器具把持住寬方向的兩端部，通過向彼此分離的方向移動(dòng)這些把持器具，將熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向以1.6倍的拉伸倍數(shù)進(jìn)行拉伸(第一拉伸步驟)。然后，不在熱塑性樹脂發(fā)泡片的寬方向施加拉伸應(yīng)力，在其表面溫度為100°C的條件下保持熱塑性樹脂發(fā)泡片1分鐘，進(jìn)行退火(退火步驟)。隨后，加熱熱塑性樹脂發(fā)泡片使其表面溫度為95°C，然后用一對(duì)把持器具把持住寬方向的兩端部，使這些把持器具向彼此分離的方向移動(dòng)，將熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向以3倍的拉伸倍數(shù)進(jìn)行拉伸(第二拉伸步驟)，然后，不在熱塑性樹脂發(fā)泡片的寬方向上施加拉伸應(yīng)力，在其表面溫度為90°C的條件下保持熱塑性樹脂發(fā)泡片1分鐘進(jìn)行退火(退火步驟)，將熱塑性樹脂發(fā)泡片冷卻使其表面溫度為常溫，得到厚度0.07mm的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片。(實(shí)施例2)按照與實(shí)施例1類似的方法得到厚度為0.07mm的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，不同之處在于將3.1重量份偶氮二甲酰胺改為1.9重量份，得到發(fā)泡倍數(shù)為2.5倍、厚度為0.25mm、寬度為200mm的熱塑性樹脂發(fā)泡片。(實(shí)施例3)按照與實(shí)施例1類似的方法得到厚度為0.Imm的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，不同之處在于進(jìn)行拉伸使第二拉伸步驟中的拉伸倍數(shù)為2倍。(實(shí)施例4)按照與實(shí)施例1類似的方法得到厚度為0.Imm的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，不同之處在于將3.1重量份偶氮二甲酰胺改為2.5重量份，得到發(fā)泡倍數(shù)為3.3倍、厚度為0.35mm、寬度為200mm的熱塑性樹脂發(fā)泡片，進(jìn)行拉伸使第二拉伸步驟中的拉伸倍數(shù)為2倍。(實(shí)施例5)按照與實(shí)施例1類似的方法得到厚度為0.07mm的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，不同之處在于用使用茂金屬化合物作為聚合催化劑得到的聚乙烯(日本聚乙烯公司制造商品名“KF370”、密度0.905g/cm3、熔點(diǎn)97°C)代替乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；并且在第一拉伸步驟中，加熱熱塑性樹脂發(fā)泡片使其表面溫度為110°C；以及在第二拉伸步驟中，加熱熱塑性樹脂發(fā)泡片使其表面溫度為100°C。(實(shí)施例6)按照與實(shí)施例1類似的方法得到厚度為0.07mm的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，不同之處在于將3.1重量份偶氮二甲酰胺改為1.9重量份；用使用茂金屬化合物作為聚合催化劑得到的聚乙烯(日本聚乙烯公司制造商品名“KF370”、密度0.905g/cm3、熔點(diǎn)97°C)代替乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；在第一拉伸步驟中，加熱熱塑性樹脂發(fā)泡片使其表面溫度為IlO0C；在第二拉伸步驟中，加熱熱塑性樹脂發(fā)泡片使其表面溫度為95°C。(實(shí)施例7)按照與實(shí)施例1類似的要領(lǐng)得到發(fā)泡倍數(shù)為4.0倍、厚度為0.25mm、寬度為200mm的熱塑性樹脂發(fā)泡片。然后，加熱得到的熱塑性樹脂發(fā)泡片使其表面溫度為105°C，用一對(duì)把持器具把持住寬方向的兩端部，將這些把持器具向彼此分離的方向移動(dòng)，使熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向以拉伸倍數(shù)1.6倍進(jìn)行拉伸(第一拉伸步驟)。然后，不在熱塑性樹脂發(fā)泡片的寬方向上施加拉伸應(yīng)力，在其表面溫度為100°C的條件下保持熱塑性樹脂發(fā)泡片1分鐘進(jìn)行退火(退火步驟)，然后將熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行冷卻使其表面溫度為常溫。隨后，加熱熱塑性樹脂發(fā)泡片使其表面溫度為95°C，用一對(duì)把持器具把持住寬方向的兩端部，將這些把持器具向彼此分離的方向移動(dòng)，使熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向以3倍的拉伸倍數(shù)進(jìn)行拉伸(第二拉伸步驟)，然后，不在熱塑性樹脂發(fā)泡片的寬方向上施加拉伸應(yīng)力，在其表面溫度為90°C的條件下保持熱塑性樹脂發(fā)泡片1分鐘進(jìn)行退火(退火步驟)，將熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行冷卻使其表面溫度為常溫，得到厚度為0.07mm的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片。(比較例1)使用RogersInoac公司制商品名為“SRS70P”的市售聚氨酯發(fā)泡片，其厚度為0.15mm。(比較例2)使用東洋紡酯膜公司制造的商品名為“E5100”的市售聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜，其厚度為0.05mm。按照上述及下述方法測(cè)定得到的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片、聚氨酯發(fā)泡片及聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯膜的厚度、表觀密度、在厚度方向壓縮至0.05mm時(shí)按照J(rèn)ISK6767測(cè)定的壓縮強(qiáng)度、閉孔氣泡率及水密性，其結(jié)果如表1所示。(表觀密度)熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的表觀密度按照J(rèn)ISK6767進(jìn)行測(cè)定。(水密性)在熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的兩面涂布丙烯酸類粘接劑(SekisuiFuller公司制造商品名“S-dine7850”)并進(jìn)行干燥，使粘接劑干燥后的厚度為25μm。然后，按照J(rèn)ISC0920(IPX7)測(cè)定水密性。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>本發(fā)明的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片可作為例如粘接帶的基體材料使用。使用熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的粘接帶例如可用于吸收凹凸、或者用作密封材料。權(quán)利要求一種熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，其由熱塑性樹脂發(fā)泡片拉伸而成，其中，將該熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片在厚度方向上壓縮至0.05mm時(shí)按照J(rèn)ISK6767測(cè)定的壓縮強(qiáng)度為1～500kPa。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，其表觀密度為0.140.7g/cm3。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，其中，熱塑性樹脂包含聚烯烴類樹脂。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，其閉孔氣泡率為50%以上。5.一種熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的制造方法，該方法多次實(shí)施將下述熱塑性樹脂發(fā)泡片在寬方向進(jìn)行拉伸的拉伸步驟，所述熱塑性樹脂發(fā)泡片是將含有熱塑性樹脂及熱分解型發(fā)泡劑的發(fā)泡性熱塑性樹脂片加熱到上述熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度以上得到的，所述熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的制造方法包括下述步驟第一拉伸步驟，將上述熱塑性樹脂發(fā)泡片在比上述熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)高10°C以上的溫度下以1.12.0倍的拉伸倍數(shù)進(jìn)行拉伸；第二拉伸步驟，在上述第一拉伸步驟后，將上述熱塑性樹脂發(fā)泡片在下述溫度下以1.15.0倍的拉伸倍數(shù)拉伸一次或反復(fù)進(jìn)行多次拉伸，所述溫度為比上述熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)低50°C的溫度以上、且低于比熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)高10°C的溫度；退火步驟，在進(jìn)行上述各拉伸步驟后，將上述熱塑性樹脂發(fā)泡片保持在比上述熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)低50°C的溫度以上、且低于比熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)高10°C的溫度下，且不在寬方向?qū)ι鲜鰺崴苄詷渲l(fā)泡片進(jìn)行拉伸。6.一種熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片的制造方法，該方法包括第一拉伸冷卻步驟以及在第一拉伸冷卻步驟后進(jìn)行一次或反復(fù)進(jìn)行多次的第二拉伸冷卻步驟，其中，所述第一拉伸冷卻步驟包括下述步驟第一拉伸步驟，將熱塑性樹脂發(fā)泡片在寬方向上、于比熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)高10°C以上的溫度下以1.12.0倍的拉伸倍數(shù)進(jìn)行拉伸，所述熱塑性樹脂發(fā)泡片是將含有熱塑性樹脂及熱分解型發(fā)泡劑的發(fā)泡性熱塑性樹脂片加熱至上述熱分解型發(fā)泡劑的分解溫度以上得到的；退火步驟，在進(jìn)行上述第一拉伸步驟后，將上述熱塑性樹脂發(fā)泡片保持在比上述熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)低50°C的溫度以上、且低于比熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)高10°C的溫度下，且不在寬方向?qū)ι鲜鰺崴苄詷渲l(fā)泡片進(jìn)行拉伸；冷卻步驟，在進(jìn)行該退火步驟后，將上述熱塑性樹脂發(fā)泡片進(jìn)行冷卻；所述第二拉伸冷卻步驟包括下述步驟第二拉伸步驟，將上述熱塑性樹脂發(fā)泡片在其寬方向上、于下述溫度下以1.15.0倍的拉伸倍數(shù)進(jìn)行拉伸，所述溫度為比上述熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)低50°C的溫度以上、且低于比熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)高10°C的溫度；退火步驟，在進(jìn)行上述第二拉伸步驟后，將上述熱塑性樹脂發(fā)泡片保持在比上述熱塑性樹脂的熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)低50°C的溫度以上、且低于比熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)高10°C的溫度下，不在寬方向進(jìn)行拉伸；冷卻步驟，在進(jìn)行該退火步驟后，將上述熱塑性樹脂發(fā)泡片冷卻。全文摘要本發(fā)明提供一種熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片及其制造方法，該熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片即使在厚度壓縮至約0.05mm的極薄狀態(tài)下仍具有良好的柔軟性。本發(fā)明的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片是將熱塑性樹脂發(fā)泡片拉伸而成的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片，將其在厚度方向壓縮至0.05mm時(shí)按照J(rèn)ISK6767測(cè)定的壓縮強(qiáng)度為1～500kPa，因此，本發(fā)明的熱塑性樹脂拉伸發(fā)泡片即使在厚度壓縮至約0.05mm的極薄狀態(tài)下仍具有良好的柔軟性，可作為移動(dòng)電話等小型電子機(jī)器的密封材料等使用。文檔編號(hào)C08J9/06GK101808807SQ200880109690公開日2010年8月18日申請(qǐng)日期2008年9月26日優(yōu)先權(quán)日2007年10月2日發(fā)明者宇野拓明,金澤太,館尾英治申請(qǐng)人:積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社