專利名稱:聚丙烯系樹脂組合物和其制造方法、及發(fā)泡成型體的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種聚丙烯系樹脂組合物和其制造方法、及發(fā)泡成型體。
背景技術(shù):
聚丙烯由于機械性質(zhì)、耐藥品性等優(yōu)異而極其有用,因此,可以廣泛用于成型領(lǐng) 域。將聚丙烯發(fā)泡成型而得到的發(fā)泡成型體,常作為汽車領(lǐng)域的緩沖材料、吸聲材料、透水 用排水材料、各種填充劑等使用。在日本特開平10-87919號公報中,公開有一種聚丙烯樹脂組合物,其特征在于, 其是將㈧熔體流動速率(ASTM D 1238、230°C、2. 16kg負(fù)荷)為10 100g/10分鐘的聚丙 烯50 95重量份、⑶非晶性或低結(jié)晶性的α -烯烴共聚物3 45重量份、(C)無機填料 2 45重量份(成分(A)、(B)及(C)的總量為100重量份)、和(D)有機過氧化物0. 005 0.2重量份熔融混合而得到,對于該聚丙烯樹脂組合物,(i)熔體流動速率(ASTM D 1238、 230°C、2. 16kg負(fù)荷)為50 150g/10分鐘,(ii) 23°C下的艾佐德(IZOD)沖擊強度(有缺 口 ;ASTM D 628)為100J/m以上,(iii)斷裂點拉伸伸長(ASTM D 638)為20%以上。在日本特開平11-279369號公報中,公開有一種聚丙烯系樹脂組合物,其配合(A) 熔體流動速率為0. 1 80g/10分鐘、且非晶部的乙烯含量為30重量%以上的丙烯-乙烯 嵌段共聚物50 100重量份,相對于(A)成分含有(B)橡膠狀聚合物0 35重量份,相對 于(A)成分含有(C)無機填充材料0 35重量份,相對于上述成分(A)、(B)及(C)的總計 100重量份含有(D)有機過氧化物0. 005 0. 2重量份的并進行熔融混煉處理而得到的。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的課題在于,提供一種賦予銀紋(silver streak)少的發(fā)泡成型體 的聚丙烯系樹脂組合物及其制造方法,進而還提供一種銀紋少的發(fā)泡成型體。本發(fā)明的第一方面為一種聚丙烯系樹脂組合物,其特征在于,包含丙烯聚合物 (A)、下述乙烯-α -烯烴共聚物(B)以及無機填充材料(C),所述丙烯聚合物(A)包含0 70質(zhì)量%的丙烯均聚物(A-I)及30 100質(zhì)量%的下述丙烯-乙烯嵌段共聚物(Α-2),其 中,相對于所述(Α)、⑶及(C)的總量,所述㈧的量的比例為40 94質(zhì)量%,所述(B) 的量的比例為5 30質(zhì)量%,所述(C)的量的比例為1 30質(zhì)量%。丙烯-乙烯嵌段共聚物(Α-2)為丙烯均聚物成分和丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成 分的混合物,其是丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分在135°C下的四氫化萘中測定的特性粘度為 2. 0 8. 0dl/g的范圍內(nèi)的混合物;乙烯-α-烯烴共聚物(B)密度為0.85 0.89g/cm3、在190°C、2. 16kg負(fù)荷下 測定的熔體流動速率大于10g/10分鐘且為40g/10分鐘以下的乙烯和碳原子數(shù)4 20的 α-烯烴的共聚物本發(fā)明的第二方面為一種聚丙烯系樹脂組合物,其特征在于,包含丙烯聚合物 (A)、乙烯-α -烯烴共聚物(B)以及無機填充材料(C),所述丙烯聚合物(A)包含0 70質(zhì)量%的丙烯均聚物(A-I)及30 100質(zhì)量%的丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2),其中,是對相對于所述(A)、⑶及(C)的總量的所述㈧的量的比例為40 94質(zhì)量%、所述⑶的量 的比例為5 30質(zhì)量%、所述(C)的量的比例為1 30質(zhì)量%的預(yù)混物進行熱處理而得 到的。在該組合物中,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)及乙烯-α-烯烴共聚物(B)與上述第 一方面的組合物中的定義相同。本發(fā)明的第三方面為上述第一方面的聚丙烯系樹脂組合物的制造方法,其特征在 于,包含以下工序第一工序,將所述丙烯聚合物(Α)40 94質(zhì)量份、所述乙烯-α-烯烴共聚物 (B) 5 30質(zhì)量份及所述無機填充材料(C)5 30質(zhì)量份供給到熔融混煉裝置而形成預(yù)混 物(其中,所述(A)、⑶及(C)的總量調(diào)節(jié)成100質(zhì)量份);及第二工序,通過所述熔融混煉裝置對所述預(yù)混物進行熱處理。本發(fā)明的第四方面為一種發(fā)泡成型體,其特征在于,由上述第一方面的聚丙烯系 樹脂組合物形成。
圖1是表示實施例中制作的本發(fā)明的發(fā)泡成型體的一例的概略立體圖。符號1表示澆口部,符號2表示直徑60mm的圓的范圍(評價銀紋的部位),符號3 表示發(fā)泡成型體。
具體實施例方式在第一方面,本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物的特征在于,包含丙烯聚合物(A)、下 述乙烯-α -烯烴共聚物(B)以及無機填充材料(C),所述丙烯聚合物(A)包含0 70質(zhì) 量%的丙烯均聚物(A-I)及30 100質(zhì)量%的下述丙烯-乙烯嵌段共聚物(Α-2),其中,相 對于所述(Α)、⑶及(C)的總量,所述㈧的量的比例為40 94質(zhì)量%,所述⑶的量的 比例為5 30質(zhì)量%,所述(C)的量的比例為1 30質(zhì)量%。所述丙烯_乙烯嵌段共聚物(Α-2)為丙烯均聚物成分和丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成 分的混合物,其是丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分在135°C下的四氫化萘中測定的特性粘度為 2 8dl/g的范圍內(nèi)的混合物;所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)的密度為0.85 0.89g/cm3,基于JISK7210在 190°C、2. 16kg負(fù)荷下測定的熔體流動速率(以下也稱為“MFR”。)大于10g/10分鐘且為 40g/10分鐘以下?!幢┚酆衔?A)>本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物,含有下述的丙烯聚合物(A),所述丙烯聚合物(A) 含有0 70質(zhì)量%的丙烯均聚物(A-I)及30 100質(zhì)量%的下述丙烯-乙烯嵌段共聚物 (A-2)。所述(A-I)的量、及(A-2)的量分別為相對于所述(A-I)和(A-2)的總量的比例。作為丙烯聚合物(A),除了丙烯均聚物(A-I)及丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)以 夕卜,還可以并用丙烯_ α -烯烴共聚物及/或丙烯-乙烯_ α _烯烴共聚物。作為可以與丙烯均聚物(A-I)及丙烯-乙烯嵌段共聚物(Α-2)并用的所述丙 烯_ α -烯烴共聚物,可以舉出丙烯_ α _烯烴無規(guī)共聚物、或丙烯_ α -烯烴嵌段共聚物。所謂丙烯-α -烯烴嵌段共聚物,是丙烯均聚物成分和丙烯_ α -烯烴無規(guī)共聚物成分的混 合物。作為可以與丙烯均聚物(A-I)及丙烯-乙烯嵌段共聚物(Α-2)并用的所述丙 烯-乙烯-α -烯烴共聚物,可以舉出丙烯-乙烯_ α _烯烴無規(guī)共聚物、或丙烯-乙 烯_ α -烯烴嵌段共聚物。所謂丙烯-乙烯_ α _烯烴嵌段共聚物,是丙烯均聚物成分和丙 烯-乙烯-α -烯烴無規(guī)共聚物成分的混合物。作為所述丙烯_ α -烯烴共聚物及所述丙烯-乙烯_ α _烯烴共聚物中使用的 α-烯烴,可以舉出碳原子數(shù)為4 20的α-烯烴,例如可以舉出1_ 丁烯、戊烯、己 烯、1-辛烯、1-癸烯等。丙烯均聚物(A-I)及丙烯-乙烯嵌段共聚物(Α-2)的總量優(yōu)選占丙烯聚合物(A) 的量的50質(zhì)量%以上,更優(yōu)選占80質(zhì)量%以上,進一步優(yōu)選占100質(zhì)量%。丙烯均聚物(A-I)通過13C-NMR測定的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)(isotacticpentad fraction)優(yōu)選為0. 95%以上,更優(yōu)選為0. 98以上。丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)的丙烯 均聚物部分通過13C-NMR測定的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)優(yōu)選為0. 95%以上,更優(yōu)選為0. 98以 上。全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)是位于丙烯系聚合物分子鏈中的五元組單元的全同立構(gòu)鏈 的中心的丙烯單體單元的分?jǐn)?shù),換言之,是5個丙烯單體單元連續(xù)而進行中位結(jié)合的鏈 (以下表示為_皿)中的丙烯單體單元的分?jǐn)?shù)。全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)的測定方法是利用 A. Zambelli等在Macromolecules,6,925 (1973)中記載的方法、即通過13C-NMR進行測定的 方法。NMR吸收峰的歸屬是基于Macromolecules,8,687 (1975)確定的。具體而言,相對于通過13C-NMR譜測定的甲基碳區(qū)域的吸收峰的面積, 峰的面 積的比例為全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)。由該方法測定的英國NATIONAL PHYSICAL LABORATORY的 NPL標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)CRM No. M19-14 Polypropylene PP/MWD/2的全同立構(gòu)五元組分?jǐn)?shù)為0· 944。上述丙烯均聚物(A-I)在135°C下的四氫化萘溶劑中測定的特性粘度、丙烯-乙烯 嵌段共聚物(A-2)的丙烯均聚物成分在135°C下的四氫化萘溶劑中測定的特性粘度分別優(yōu) 選為0. 6 5. 0dl/g,更優(yōu)選為0. 7 4. 0dl/g,進一步優(yōu)選為0. 8 2. 0dl/g。從通過發(fā)泡成型形成的單元(cell)的微細(xì)性的觀點考慮,上述丙烯-乙烯嵌段共 聚物(A-2)中所含的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分在135°C下的四氫化萘溶劑中測定的特性 粘度(以下也稱為[n]EPo )為2.0 8.0dl/g,進一步優(yōu)選為2.5 6.0dl/g。另外,從抑制發(fā)泡成型中的銀紋的產(chǎn)生的觀點考慮,丙烯均聚物(A-I)及丙烯-乙 烯嵌段共聚物(A-2)的丙烯均聚物成分通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定的分子量分布(有 時也表示為Q值、Mw/Mn)分別優(yōu)選為3 7。從抑制發(fā)泡成型中的銀紋的產(chǎn)生的觀點考慮,上述丙烯_乙烯嵌段共聚物(A-2) 的丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯含量優(yōu)選為20 65質(zhì)量%,更優(yōu)選為25 50質(zhì) 量%,進一步優(yōu)選為30 45質(zhì)量%。上述丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)的丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的含量為10 60質(zhì)量%,更優(yōu)選為10 40質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為10 25質(zhì)量%。上述丙烯均聚物(A-I)的基于JIS K7210在230°C、2. 16kg負(fù)荷下測定的MFRjt 選為0. 1 400g/10分鐘,更優(yōu)選為1 300g/10分鐘。
上述丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)的基于JIS K7210在230°C、2. 16kg負(fù)荷下測定的MFR,優(yōu)選為0. 1 200g/10分鐘,更優(yōu)選為5 150g/10分鐘,進一步優(yōu)選為30 130g/10 分鐘。另外,從發(fā)泡成型性的觀點考慮,基于JIS K7210在230°C、2. 16kg負(fù)荷下測定的 丙烯聚合物(A)的MFR,優(yōu)選為0. 1 200g/10分鐘,更優(yōu)選為5 150g/10分鐘。在本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物中,丙烯聚合物(A)的量相對于丙烯聚合物(A)、 乙烯-α-烯烴共聚物(B)及無機填充材料(C)的總量的比例為40 94質(zhì)量%,更優(yōu)選為 40 80質(zhì)量%,進一步優(yōu)選為40 75質(zhì)量%。丙烯聚合物(A)的含量小于40質(zhì)量%時, 發(fā)泡成型體的剛性有時變差。另外,丙烯聚合物(A)的含量超過94質(zhì)量%時,發(fā)泡成型體 的耐沖擊性有時變差。另外,從機械物性的平衡性的觀點考慮,丙烯聚合物(A)中所含的丙烯均聚物 (A-I)及丙烯-乙烯嵌段共聚物(Α-2)的配合比例(質(zhì)量比)為丙烯均聚物(A-I)丙 烯-乙烯嵌段共聚物(A-2) = 0 100 70 30,優(yōu)選為0 100 50 50,更優(yōu)選為 8 92 40 60。用作上述丙烯聚合物(A)的丙烯均聚物(A-I)及丙烯-乙烯嵌段共聚物(Α-2), 可以使用公知的聚合催化劑通過公知的聚合方法來制造。作為上述丙烯聚合物(A)的制造 中使用的聚合催化劑,例如可以舉出下述的催化劑體系,所述催化劑體系含有(1)含有鎂、 鈦、鹵素及電子供給體作為必要成分的固體催化劑成分、(2)有機鋁化合物和(3)電子供給 體成分。該催化劑例如可以通過日本特開平1-319508號公報、日本特開平7-216017號公 報、日本特開平10-212319號公報中記載的方法來制備。作為在丙烯均聚物(A-I)的制造、丙烯-乙烯嵌段共聚物(Α-2)的制造中使用的 聚合方法,例如可以舉出本體聚合法、溶液聚合法、淤漿聚合法、氣相聚合法等。這些聚合方 法可以為分批式、連續(xù)式中的任一種,也可以適當(dāng)組合這些聚合方法。作為上述丙烯_乙烯嵌段共聚物(Α-2)的制造方法,優(yōu)選為使用串聯(lián)配置有至少 2個聚合槽的聚合裝置來進行的方法,即,在含有上述固體催化劑成分(1)、有機鋁化合物 (2)和電子供給體成分(3)的上述催化劑體系的存在下,在某個聚合槽中使丙烯均聚而制 造丙烯均聚物后,將制得的上述丙烯均聚物轉(zhuǎn)移至下一個聚合槽中,在該聚合槽中,在上述 丙烯均聚物的存在下使丙烯和乙烯發(fā)生共聚,形成丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的方法。上述方法中使用的固體催化劑成分(1)、有機鋁化合物(2)和電子供給體成分(3) 的使用量、將各催化劑成分供給到聚合槽中的方法,適當(dāng)決定即可。聚合溫度優(yōu)選為-30 300°C,更優(yōu)選為20 180°C。聚合壓力優(yōu)選為常壓 lOMPa,更優(yōu)選為0. 2 5. OMPa0作為分子量調(diào)節(jié)劑,例如可以使用氫。在上述丙烯均聚物(A-I)的制造、丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)的制造中,在實施 本聚合之前,可以進行預(yù)聚合。作為預(yù)聚合的方法,例如可以舉出在固體催化劑成分(1)及 有機鋁化合物(2)的存在下供給少量丙烯并使用溶劑在淤漿狀態(tài)下實施的方法?!匆蚁α -烯烴共聚物⑶>本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物含有乙烯-α _烯烴共聚物(B),上述乙烯-α _烯烴 共聚物(B)是密度為0.85 0.89g/cm3、基于JIS K7210在190°C、2. 16kg負(fù)荷下測定的熔 體流動速率大于10g/10分鐘且為40g/10分鐘以下的乙烯和碳原子數(shù)4 20的α -烯烴的共聚物。本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物,作為乙烯_ α _烯烴共聚物(B),可以含有1種乙 烯-α -烯烴共聚物,也可以含有2種以上的乙烯_ α -烯烴共聚物。乙烯-α-烯烴共聚物(B)中使用的α-烯烴,是碳原子數(shù)為4 20的α-烯烴,例 如可以舉出1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二 碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-二十碳烯等。這些α-烯烴可以單獨使用,也可以并用 2種以上。作為α-烯烴,優(yōu)選1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等碳原子數(shù)為4 12的α-烯烴。乙烯-α _烯烴共聚物(B)可以通過淤漿聚合法、溶液聚合法、本體聚合法、氣相聚 合法等,使用茂金屬系催化劑使規(guī)定的單體聚合來制造。作為茂金屬系催化劑,例如可以舉出在日本特開平3-163088號公報、日本特開平 4-268307號公報、日本特開平9-12790號公報、日本特開平9-87313號公報、日本特開平 11-80233號公報、W096/13529等中記載的茂金屬系催化劑。
作為使用茂金屬系催化劑的乙烯-α _烯烴共聚物(B)的制造方法,優(yōu)選舉出歐洲 專利申請公開第1211287號說明書中記載的方法。在本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物中,相對于丙烯聚合物(A)、乙烯_ α _烯烴共聚 物⑶及無機填充材料(C)的總量,乙烯-α _烯烴共聚物⑶的量的比例為5 30質(zhì)量%, 優(yōu)選為10 30質(zhì)量%。乙烯-α-烯烴共聚物(B)的含量小于5質(zhì)量%時,發(fā)泡成型體的耐沖擊性有時變 差。另外,乙烯-α-烯烴共聚物(B)的含量超過30質(zhì)量%時,發(fā)泡成型性有時變差。另外,從抑制發(fā)泡成型體制造時的銀紋的產(chǎn)生的觀點考慮,乙烯- α _烯烴共聚物 (B)優(yōu)選占聚丙烯系樹脂組合物中所含的乙烯_ α -烯烴共聚物的總量的30 100質(zhì)量%, 更優(yōu)選占50 100質(zhì)量%。乙烯-α -烯烴共聚物⑶的乙烯含量優(yōu)選為20 95質(zhì)量%,更優(yōu)選為30 90 質(zhì)量%,α-烯烴含量優(yōu)選為80 5質(zhì)量%,更優(yōu)選為70 10質(zhì)量%。乙烯-α -烯烴共聚物(B)的密度為0. 85 0. 89g/cm3,優(yōu)選為0. 85 0. 88g/cm3, 更優(yōu)選為0. 86 0. 88g/cm3。密度小于0. 85g/cm3時,發(fā)泡成型性有時變差。另外密度超過 0. 89g/cm3時,發(fā)泡單元的均勻性、微細(xì)性有時變差。另外,難以同時實現(xiàn)良好的發(fā)泡成型性 和銀紋的有效抑制。乙烯-α -烯烴共聚物⑶基于JIS Κ7210在190°C、2. 16kg負(fù)荷下測定的熔體流 動速率大于10g/10分鐘且為40g/10分鐘以下,優(yōu)選大于10g/10分鐘且為35g/10分鐘以 下。熔體流動速率為10g/10分鐘以下時,發(fā)泡成型體有時產(chǎn)生銀紋。<無機填充材料(C) >本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物含有無機填充材料(C)。對無機填充材料(C)沒有限定,具體可以舉出玻璃珠、碳酸鈣、及硫酸鋇等粒狀 填充材料;高嶺土、玻璃片、滑石、層狀硅酸鹽(膨潤土、蒙脫石、綠土)、云母等板狀填充材 料;纖維、晶須等纖維狀填充材料,通過配合板狀填充材料,可以得到彎曲彈性模量優(yōu)異的 發(fā)泡成型體?;畠r,因此優(yōu)選。作為無機填充材料(C)的平均粒徑,優(yōu)選為0. 01 50 μ m,更優(yōu)選為0. 1 30 μ m, 進一步優(yōu)選為0. 1 5μπι。在此,所謂無機填充材料(C)的平均粒徑,是指使用離心沉降式粒度分布測定裝置使其懸浮在水、醇等分散介質(zhì)中進行測定的由亞篩(sub-sieve)法的積分分布曲線求出的50 %當(dāng)量粒徑D500纖維狀無機填充材料由于增強性能優(yōu)異等,因此優(yōu)選使用。作為用作纖維狀無機 填充材料的纖維,可以舉出玻璃纖維及金屬纖維等。作為構(gòu)成用作纖維狀無機填充材料的 晶須的物質(zhì),可以舉出金屬,金屬氧化物、金屬氮化物等無機化合物,具體可以舉出碳、 鈦酸鉀、海泡石、硅灰石、水鋁英石、伊毛縞石、含氧硫酸鎂、鋁、鎳、銅、碳酸鈣、鈦酸鋁酸鉀、 二氧化鈦、硅酸鈣、硼酸鋁、硼酸鎂、硼酸鎳、氧化鋁及氮化硅等。作為纖維狀無機填充材料,優(yōu)選晶須,其中,由于可以得到纖維狀填料自身的比重 低、剛性、外觀優(yōu)異的成型品,因此,優(yōu)選纖維狀含氧硫酸鎂。作為纖維狀含氧硫酸鎂,例如 可以舉出宇部材料(株)制的Mos-Hige (注冊商標(biāo))。關(guān)于纖維狀無機填充材料,通過電子顯微鏡觀察而測得的平均纖維長優(yōu)選為5 μ m 以上,更優(yōu)選為5 30 μ m,進一步優(yōu)選為10 20 μ m。另外,平均纖維直徑優(yōu)選為0. 2 1. 5 μ m,更優(yōu)選為0. 3 1. 0 μ m。纖維狀無機填充材料的平均長寬比優(yōu)選為10以上,更優(yōu) 選為10 30,進一步優(yōu)選為12 25。從剛性的改良效果這樣的觀點、成型體的銀紋的產(chǎn)生抑制這樣的觀點考慮,進一 步優(yōu)選平均纖維直徑為0. 3 1. 0 μ m、平均纖維長為7 15 μ m、平均長寬比為12 25。在此,纖維狀無機填充材料的平均纖維直徑、平均纖維長及平均長寬比可以如下 求出從進行掃描電子顯微鏡(SEM)觀察而得的圖像隨機選擇50根以上的纖維狀填充材 料,測定其纖維直徑、纖維長及長寬比并進行平均。需要說明的是,長寬比為纖維長與纖維 直徑的比。無機填充材料(C)可以不進行處理而直接使用,為了提高與聚丙烯系樹脂組合物 的界面粘接強度、或提高聚丙烯系樹脂組合物中無機填充材料的分散性,也可以用公知的 各種硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑、高級脂肪酸、高級脂肪酸酯、高級脂肪酰胺、高級脂肪酸鹽類或 其它表面活性劑處理無機填充材料的表面而使用。無機填充材料(C)也可以事先與丙烯聚合物(A)及/或乙烯-α _烯烴共聚物(B) 熔融混煉、以母料的形式使用。在本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物中,相對于丙烯聚合物(A)、乙烯_ α _烯烴共聚 物(B)及無機填充材料(C)的總量,無機填充材料(C)的量的比例為1 30質(zhì)量%,優(yōu)選 為1 25質(zhì)量%,更優(yōu)選為1 20質(zhì)量%。無機填充材料(C)的含量小于1質(zhì)量%時,發(fā)泡成型體的剛性有時變差。另外,無 機填充材料(C)的含量超過30質(zhì)量%時,發(fā)泡成型體的耐沖擊性有時變差。本發(fā)明的第二方面為一種聚丙烯系樹脂組合物,其特征在于,含有丙烯聚合物 (A)、乙烯-α -烯烴共聚物(B)以及無機填充材料(C),所述丙烯聚合物(A)含有0 70質(zhì) 量%的丙烯均聚物(A-I)及30 100質(zhì)量%的丙烯-乙烯嵌段共聚物(Α-2),其中,是對相 對于所述(A)、⑶及(C)的總量的所述㈧的量的比例為40 94質(zhì)量%、所述⑶的量 的比例為5 30質(zhì)量%、所述(C)的量的比例為1 30質(zhì)量%的預(yù)混物進行熱處理而得 到的。對于該組合物中的成分(A-I)、(Α-2)、㈧、(B)及(C)的定義和詳細(xì)情況,與上述第 一方面中的組合物的一樣。<有機過氧化物⑶>
本發(fā)明的第二方面的聚丙烯系樹脂組合物也可以對相對于上述㈧、⑶及(C)的 總量100質(zhì)量份進一步含有2質(zhì)量份以下的有機過氧化物(D)的預(yù)混物進行熱處理而得 到。有機過氧化物⑶可以選自公知的有機過氧化物,例如可以舉出半衰期為1分鐘 的分解溫度小于120°C的有機過氧化物、半衰期為1分鐘的分解溫度為120°C以上的有機過 氧化物。作為半衰期為1分鐘的分解溫度小于120°C的有機過氧化物,例如可以舉出二酰 基過氧化物、過碳酸鹽化合物(分子骨架中具有下述通式(1)表示的結(jié)構(gòu)的化合物(I)、烷 基過氧化酯化合物(分子骨架中具有下述通式(2)表示的結(jié)構(gòu)的化合物(II)等))。 作為具有上述式(1)表示的結(jié)構(gòu)的化合物(I),可以舉出二(3-甲氧基丁基)過 氧化二碳酸酯、二(2-乙基己基)過氧化二碳酸酯、雙(4-叔丁基環(huán)己基)過氧化二碳酸酯、 二異丙基過氧化二碳酸酯、叔丁基過氧化異丙基碳酸酯、雙十四烷基過氧化碳酸酯等。作為具有上述式(2)表示的結(jié)構(gòu)的化合物(II),可以舉出1,1,3,3_四甲基丁基 新癸酸酯、α “枯基過氧化癸酸酯、叔丁基過氧化新癸酸酯等。另外,作為半衰期為1分鐘的分解溫度為120°C以上的有機過氧化物,例如可以舉 出1,1-雙(叔丁基過氧化)環(huán)己烷、2,2_雙(4,4-二叔丁基過氧化環(huán)己基)丙烷、1,1_雙 (叔丁基過氧化)環(huán)十二烷、叔己基過氧化異丙基單碳酸酯、叔丁基過氧化_3,5,5-三甲基 己酸酯、叔丁基過氧化月桂酸酯、2,5_ 二甲基-2,5-二(苯甲?;^氧化)己烷、叔丁基過 氧化乙酸酯、2,2_雙(叔丁基過氧化)丁烯、叔丁基過氧化苯甲酸酯、正丁基-4,4-雙(叔 丁基過氧基)戊酸酯、二叔丁基過氧基間苯二甲酸酯、二枯基過氧化物、α,α ’ -雙(叔丁 基過氧化-間異丙基)苯、2,5_ 二甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己烷、1,3_雙(叔丁基 過氧化二異丙基)苯、叔丁基枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、薄荷烷過氧化物、2,5- 二 甲基-2,5-二(叔丁基過氧化)己炔-3等。從發(fā)泡成型性的觀點考慮,有機過氧化物(D)的用量優(yōu)選相對于所述(A)、(B)、 (C)的總量100質(zhì)量份為2質(zhì)量份以下,更優(yōu)選為0. 002 1質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為0. 005 0.5質(zhì)量份。在本發(fā)明中,還優(yōu)選對不含有機過氧化物(D)的預(yù)混物進行熱處理的方式?!刺砑觿当景l(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物也可以含有添加劑,作為該添加劑,例如可以舉出 中和劑、抗氧化劑、耐光劑、紫外線吸收劑、防銅老化劑、潤滑劑、加工助劑、增塑劑、分散劑、 防粘連劑、抗靜電劑、成核劑、阻燃劑、消泡劑、交聯(lián)劑、著色劑、顏料等。
<聚丙烯系樹脂組合物的熔體流動速率>從有效抑制銀紋的產(chǎn)生的觀點考慮,本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物基于JIS K7210在230°C、2. 16kg負(fù)荷下測定的熔體流動速率優(yōu)選為50 150g/10分鐘,更優(yōu)選為 50 120g/10分鐘。聚丙烯系樹脂組合物的MFR可以通過適當(dāng)確定該組合物的制備中使用 的丙烯聚合物(A)的MFR、丙烯-乙烯嵌段共聚物(B)的MFR、或在該組合物的制備時使用 適量的有機過氧化物(D)來進行調(diào)節(jié)。<聚丙烯系樹脂組合物的制造方法>本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物可以通過包含以下工序的方法來制造第一工序,將所述丙烯聚合物(A)40 94質(zhì)量份、所述乙烯-α-烯烴共聚物
(B)5 30質(zhì)量份及所述無機填充材料(C)5 30質(zhì)量份供給到熔融混煉裝置而形成預(yù)混物(其中,所述(A)、⑶及(C)的總量調(diào)節(jié)為100質(zhì)量份);及第二工序,通過所述熔融混煉裝置對所述預(yù)混物進行熱處理。另外,根據(jù)需要,在上述第一工序中,還可以進一步供給相對于所述(A)、(B)及
(C)的總量100質(zhì)量份為2質(zhì)量份以下的有機過氧化物(D),例如,可以將有機過氧化物(D) 與所述丙烯聚合物(A)、所述乙烯-α-烯烴共聚物(B)及所述無機填充材料(C)混合而同 時供給到熔融混煉裝置中。含有丙烯聚合物(A)、乙烯_ α _烯烴共聚物(B)及無機填充材料(C)的預(yù)混物的 熱處理,可以通過在熔融混煉裝置中對各成分進行混煉而實施。作為用于混煉的熔融混煉 裝置,可以舉出單軸擠出機、雙軸擠出機、班伯里混合器、熱輥等。混煉的溫度優(yōu)選為170 250°C,混煉的時間優(yōu)選為20秒 20分鐘。另外,混煉 可以在同時添加各成分之后進行,也可以邊依次添加成分邊進行。例如,優(yōu)選將規(guī)定量的各 成分在滾筒等中均勻地進行預(yù)混合,對得到的預(yù)混物進行熔融混煉。<發(fā)泡成型體>本發(fā)明的發(fā)泡成型體含有本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物。本發(fā)明的發(fā)泡成型體可以通過將添加有適量的發(fā)泡劑的本發(fā)明的聚丙烯系樹脂 組合物發(fā)泡成型而得到。對在本發(fā)明中使用的發(fā)泡劑沒有特別限定,可以使用公知的化學(xué)發(fā)泡劑、物理發(fā) 泡劑。用于發(fā)泡成型中的聚丙烯系樹脂組合物中發(fā)泡劑的添加量優(yōu)選相對于聚丙烯系樹脂 組合物100質(zhì)量份為0. 1 10質(zhì)量份,更優(yōu)選為0. 2 8質(zhì)量份。化學(xué)發(fā)泡劑可以為無機化合物,也可以為有機化合物,還可以并用2種以上化合 物。作為無機化合物,可以舉出碳酸氫鈉等碳酸氫鹽等。作為有機化合物,可以舉出檸檬酸 等多元羧酸、偶氮甲酰胺(ADCA)等偶氮化合物等。作為物理發(fā)泡劑,可以舉出氮、二氧化碳等惰性氣體、揮發(fā)性有機化合物等。其中, 優(yōu)選使用超臨界狀態(tài)的二氧化碳、氮、或它們的混合物??梢圆⒂?種以上物理發(fā)泡劑,也 可以并用化學(xué)發(fā)泡劑和物理發(fā)泡劑。使用物理發(fā)泡劑時,優(yōu)選將物理發(fā)泡劑以超臨界狀態(tài)混合在熔融狀的聚丙烯系樹 脂組合物中。超臨界狀態(tài)的物理發(fā)泡劑對樹脂的溶解性高,可以在短時間內(nèi)均勻地分散在 熔融狀的聚丙烯系樹脂組合物中,因此,可以得到發(fā)泡倍率高、具有均勻的發(fā)泡單元結(jié)構(gòu)的 發(fā)泡成型體。
作為在熔融狀的聚丙烯系樹脂組合物中混合物理發(fā)泡劑的工序,可以舉出將物理發(fā)泡劑注入到注射成型裝置的噴嘴或圓筒內(nèi)的工序。將本發(fā)明的聚丙烯系樹脂組合物發(fā)泡成型的方法,具體可以舉出注射發(fā)泡成型 法、擠壓發(fā)泡成型法、擠出發(fā)泡成型法、沖壓(stampable)發(fā)泡成型法等公知的方法。本發(fā)明的發(fā)泡成型體也可以通過嵌件成型、粘接等方法貼合表皮材料而做成修飾 發(fā)泡成型體。作為上述表皮材料,可以使用公知的表皮材料。作為具體的表皮材料,可以例示 織布、無紡布、編織布、由熱塑性樹脂或熱塑性彈性體形成的膜、片材等。進而,還可以使用 層疊有聚氨酯、橡膠、熱塑性彈性體等片材的復(fù)合表皮材料。表皮材料中可以進一步設(shè)置緩沖層。構(gòu)成該緩沖層的材料可以例示聚氨酯泡沫塑 料、EVA(乙烯·醋酸乙烯酯共聚物)泡沫塑料、聚丙烯泡沫塑料、聚乙烯泡沫塑料等?!窗l(fā)泡成型體的用途〉作為本發(fā)明的發(fā)泡成型體的用途,例如可以舉出汽車內(nèi)裝零件及外裝零件等汽車 零件、二輪車零件、家具及電氣制品的零件等,其中,優(yōu)選用于汽車零件,更優(yōu)選為汽車內(nèi)裝 用零件。作為汽車內(nèi)裝零件,例如可以舉出儀表板、門窗貼臉、車門面板、側(cè)面護條、控制 箱、方向盤柱蓋板(column cover)等,作為汽車外裝零件,例如可以舉出保險杠、擋泥板、 輪罩等,作為二輪車,例如可以舉出車身的前方上部(cowling)、消聲器蓋板等。實施例以下通過實施例及比較例對本發(fā)明進行更詳細(xì)的說明,但本發(fā)明并不限定于此。實施例及比較例中,使用以下所示的樹脂及添加劑。(1)丙烯均聚物(A-I)使用基于日本特開平10-212319號公報中記載的α _烯烴聚合用催化劑的制造方 法制備的固體催化劑成分,通過溶劑聚合法來制造。MFR :300g/10 分鐘(2)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)(2-1)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A_2)a使用基于日本特開平10-212319號公報中記載的α _烯烴聚合用催化劑的制造方 法制備的固體催化劑成分,通過溶劑聚合法來制造。MFR :130g/10 分鐘丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度[n]T:1.4dl/g丙烯均聚物成分的特性粘度[η]Ρ 0. 8dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分相對于共聚物整體的比例X :12質(zhì)量%丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的特性粘度[η]ΕΡ :6. 0dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯單元含量30質(zhì)量%(2-2)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2) b使用基于日本特開2004-182876號公報中記載的α _烯烴聚合用固體催化劑成分 的制造方法制備的固體催化劑成分,通過氣相聚合法來制造。MFR:60g/10 分鐘
丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度[η]τ :1. 55dl/g丙烯均聚物成分的特性粘度[η]Ρ 0. 89dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分相對于共聚物整體的比例X 13質(zhì)量%丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的特性粘度[η]ΕΡ :6. 0dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯單元含量32質(zhì)量%(2-3)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2) c使用基于日本特開2004-182876號公報中記載的α _烯烴聚合用固體催化劑成分的制造方法制備的固體催化劑成分,通過氣相聚合法來制造。MFR:32g/10 分鐘丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度[η]τ :1. 64dl/g丙烯均聚物成分的特性粘度[η]Ρ :1. 00dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分相對于共聚物整體的比例X 16質(zhì)量%丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的特性粘度[η]ΕΡ :5. 0dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯單元含量34. 5質(zhì)量%(2-4)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2) d使用基于日本特開2004-182876號公報中記載的α _烯烴聚合用固體催化劑成分 的制造方法制備的固體催化劑成分,通過氣相聚合法來制造。MFR:30g/10 分鐘丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度[η]τ 1. 42dl/g丙烯均聚物成分的特性粘度[η]Ρ :1. 06dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分相對于共聚物整體的比例X 20. 5質(zhì)量%丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的特性粘度[η]ΕΡ :2. 8dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯單元含量37質(zhì)量%(2-5)丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2) e使用日本特開平7-216017號公報中記載的固體催化劑成分,通過溶劑聚合法來 制造。MFR:30g/10 分鐘丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度[η]τ :1. 5dl/g丙烯均聚物成分的特性粘度[η]Ρ 1. 05dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分相對于共聚物整體的比例X 16質(zhì)量%丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的特性粘度[η]ΕΡ 4. 0dl/g丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯單元含量45質(zhì)量%(3)乙烯-α -烯烴共聚物(B)(B-I)乙烯_ 丁烯共聚物橡膠商品名CX5505(住友化學(xué)(株)制)密度0· 878g/cm3MFR(190°C、2. 16kg 負(fù)荷):14g/10 分鐘(B-2)乙烯-丁烯共聚物橡膠商品名=A35O5O (三井化學(xué)(株)制)
密度0· 863g/cm3MFR(190°C、2. 16kg 負(fù)荷):35g/10 分鐘(B-3)乙烯-辛烯共聚物橡膠商品名TAFMER A0250S (三井化學(xué)(株)制)密度0· 860g/cm3MFR(190°C、2. 16kg 負(fù)荷):0· 2g/10 分鐘(B-4)乙烯-丁烯共聚物橡膠商品名VL800 (住友化學(xué)(株)制)密度0. 905g/cm3MFR(190°C、2. 16kg 負(fù)荷):20g/10 分鐘(B-5)乙烯-辛烯共聚物橡膠商品名ENGAGE 8842 (陶氏化學(xué)(株)制)密度0· 858g/cm3MFR(190°C、2. 16kg 負(fù)荷):lg/10 分鐘(4)無機填充材料(C)(C-I) Kamitalc (株)制商品名 JR-63 粒徑1. 8 μ m(C-2)林化成(株)制商品名JR-46粒徑2· 7 μ m滑石含量70質(zhì)量%(C-3)宇部材料(株)制商品名Mos-Hige A平均纖維直徑0· 5 μ m、平均纖維長 10 μ m、平均長寬比20(5)無機填充材料母料(C’ )(5-1)滑石母料(Talc Masterbatch) (C,-2)以丙烯-乙烯嵌段共聚物(A_2)e為基礎(chǔ)的滑石母料(C’ _2)。(5-2)纖維狀含氧硫酸鎂母料(C’ -3)將丙烯均聚物(A-I)IOO質(zhì)量份和宇部材料(株)制Mos-Hige (注冊商標(biāo)) A(C-3)100質(zhì)量份混合,進行熔融混煉,得到Mos-HigeA含量為50質(zhì)量%的母料(C’ -3)。(6)有機過氧化物(D)(D-I)化藥Akzo (株)制商品名=Perkadox 14R-P (雙(叔丁基二氧基異丙基)苯)(D-2)日油(株)制商品名PERHEXA 258(2,5-二甲基-2,5_二(叔丁基過氧化)己烷)(實施例1 11、比較例1 4)將規(guī)定量的表1所示的各成分在滾筒中均勻預(yù)混合后,使用雙軸混煉擠出機 ((株)日本制鋼所制TEX44SS 30BW-2V型),以螺桿轉(zhuǎn)速300rpm、溫度200°C、孔吸引(vent suction)下對得到的預(yù)混物進行混煉,將得到的混煉物以擠出量30 50kg/hr擠出,制造 聚丙烯系樹脂組合物的顆粒。使用該顆粒,使用ENGEL公司制ES2550/400HL_MuCell (合模力400噸)注射成型 機,進行注射發(fā)泡成型。作為發(fā)泡劑,使用超臨界狀態(tài)的氮。注射成型使用圖1的概略立體圖所示的具有對應(yīng)于大概尺寸為290mmX 370mmX 45mm(高度)的成型體的形狀的空腔的模具。需要說明的是,合模過的上述空腔的基本空腔間隙(初期板厚)為1.5mm(部分為1.6mm),模具的口結(jié)構(gòu)為直澆口。設(shè)定為圓筒溫度250°C、模具溫度50°C,合模后,開始注射含有發(fā)泡劑的聚丙烯系 樹脂組合物。將上述聚丙烯系樹脂組合物完全注射填充到模具空腔內(nèi)后,使可移動模具的 空腔壁面后退2. Omm,使該空腔的容積增加,使上述聚丙烯系樹脂組合物發(fā)泡。將已發(fā)泡的 聚丙烯系樹脂組合物冷卻,使其完全固化而得到發(fā)泡成型體,在距澆口 IOOmm的部位評價 發(fā)泡成型體的狀態(tài)。結(jié)果示于表1。實施例及比較例中使用的樹脂成分、以及聚丙烯系樹脂組合物的物性的測定方法 如以下所示。(1)熔體流動速率(MFR) 按照J(rèn)IS K7210中規(guī)定的方法進行測定。只要沒有特別限定,就按照J(rèn)IS K7210 中規(guī)定的方法在測定溫度230°C、負(fù)荷2. 16kg下進行測定。(2)丙烯_乙烯嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)分析(2-1)丙烯_乙烯嵌段共聚物的特性粘度(2-1-a)丙烯均聚物成分的特性粘度[η ]P在制造丙烯-乙烯嵌段共聚物時,在作為第1工序的丙烯均聚物的制造后,從聚合 槽內(nèi)取出丙烯均聚物,測定取出的丙烯均聚物的特性粘度,將其作為[n]P。(2-1-b)丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的特性粘度[η ]EP丙烯-乙烯嵌段共聚物的丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的特性粘度[η]ΕΡ如下求 出分別測定丙烯均聚物成分的特性粘度[n]P和丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度 [n]T,使用丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分相對于丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的質(zhì)量比例x, 由下式求出。[n]EP= [n]T/x-{(i/x)-i} [n]P[n]P 丙烯均聚物成分的特性粘度(dl/g)[n]T 丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的特性粘度(dl/g)(2-2)丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分相對于丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的質(zhì)量比例 X丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分相對于丙烯_乙烯嵌段共聚物整體的質(zhì)量比例X,是 分別測定丙烯均聚物成分和丙烯_乙烯嵌段共聚物整體的結(jié)晶熔解熱,使用下式計算求出 的。結(jié)晶熔解熱通過差示掃描型熱分析(DSC)進行測定。X = I-(AHf)1/(AHf) ρ(AHf)1 丙烯_乙烯嵌段共聚物整體的熔解熱(cal/g)(AHf)p 丙烯均聚物成分的熔解熱(cal/g)(2-3)丙烯_乙烯嵌段共聚物中的丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯含量(C2’)
EP丙烯-乙烯嵌段共聚物中的丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯含量(C2’)EP,可 以通過紅外線吸收光譜法測定丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的乙烯含量(C2’)τ,使用下式計 算求出。(C2,)EP = (C2,)Τ/Χ(C2’)τ:丙烯-乙烯嵌段共聚物整體的乙烯含量(質(zhì)量%)
(C2’ )EP 丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的乙烯含量(質(zhì)量% )X 丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分相對于丙烯_乙烯嵌段共聚物整體的質(zhì)量比例(3)比重的測定按照J(rèn)IS K7112中規(guī)定的方法進行測定。利用水中置換法進行的測定在23°C下進行。(4)彎曲彈性模量的測定使用未發(fā)泡的聚丙烯系樹脂組合物,按照J(rèn)IS K7171中規(guī)定的方法,測定聚丙烯系 樹脂組合物的彎曲彈性模量。測定使用通過注射成型進行成型的試驗片。在試驗片的厚度 6. 4mm,跨長10mm、寬12. 7mm、負(fù)荷速度2. Omm/min的條件下評價彎曲彈性模量。在測定溫 度23 °C下進行。(5)發(fā)泡成型體的外觀評價(銀紋)目視評價距通過發(fā)泡成型得到的由聚丙烯系樹脂組合物構(gòu)成的發(fā)泡成型體3的 口部為IOOmm的部位的圖1所示的直徑60mm的圓的范圍(評價銀紋的部位)2,如下操作進 行評價。〇通過目視不能確認(rèn)發(fā)泡成型體的表面的銀紋Δ 銀紋稍顯著X 銀紋顯著(6)發(fā)泡成型體的評價如下操作判定將得到的發(fā)泡性聚丙烯系樹脂組合物發(fā)泡成型時的發(fā)泡單元的膨 脹難易度及成型條件。〇將聚丙烯系樹脂組合物完全注射填充在模具空腔內(nèi)后,使模具的空腔壁面后 退,這時,對應(yīng)空腔壁面的后退量,發(fā)泡成型體膨脹。另外,即使延長將聚丙烯系樹脂組合物 完全注射填充在模具空腔內(nèi)至使模具的空腔壁面后退的時間,對應(yīng)空腔壁面的后退量,發(fā) 泡成型體也膨脹。Δ 使空腔壁面后退時,發(fā)泡成型體膨脹。X 即使使空腔壁面后退,對應(yīng)空腔壁面的后退量,發(fā)泡成型體也不膨脹,發(fā)泡成 型性變差表1 產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種銀紋少的發(fā)泡成型體。
權(quán)利要求
一種聚丙烯系樹脂組合物,其特征在于,含有丙烯聚合物(A)、下述乙烯-α-烯烴共聚物(B)以及無機填充材料(C),所述丙烯聚合物(A)含有0~70質(zhì)量%的丙烯均聚物(A-1)及30~100質(zhì)量%的下述丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2),其中,相對于所述(A)、(B)及(C)的總量,所述(A)的量的比例為40~94質(zhì)量%,所述(B)的量的比例為5~30質(zhì)量%,所述(C)的量的比例為1~30質(zhì)量%,丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)為丙烯均聚物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的混合物,其中,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分在135℃下的四氫化萘中測定的特性粘度為2.0~8.0dl/g的范圍內(nèi);乙烯-α-烯烴共聚物(B)密度為0.85~0.89g/cm3、基于JIS K7210在190℃、2.16kg負(fù)荷下測定的熔體流動速率大于10g/10分鐘且為40g/10分鐘以下的乙烯和碳原子數(shù)4~20的α-烯烴的共聚物。
2.如權(quán)利要求1所述的聚丙烯系樹脂組合物,其中,所述聚丙烯系樹脂組合物基于JIS K7210在230°C、2. 16kg負(fù)荷下測定的熔體流動速率為50 150g/10分鐘。
3.如權(quán)利要求1所述的聚丙烯系樹脂組合物,其中,所述無機填充材料(C)為纖維狀無 機填充材料。
4.如權(quán)利要求1所述的聚丙烯系樹脂組合物,其中,所述無機填充材料(C)為纖維狀含氧硫酸鎂。
5.一種聚丙烯系樹脂組合物,其特征在于,含有丙烯聚合物(A)、下述乙烯-a-烯烴 共聚物(B)以及無機填充材料(C),所述丙烯聚合物(A)含有0 70質(zhì)量%的丙烯均聚物 (A-1)及30 100質(zhì)量%的下述丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2),其中,是對相對于所述(A)、 ⑶及(C)的總量的所述(A)的量的比例為40 94質(zhì)量%、所述⑶的量的比例為5 30質(zhì)量%、所述(C)的量的比例為1 30質(zhì)量%的預(yù)混物進行熱處理而得到的,丙烯_乙烯嵌段共聚物(A-2)為丙烯均聚物成分和丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分的混 合物,其中,丙烯_乙烯無規(guī)共聚物成分在135°C下的四氫化萘中測定的特性粘度為2. 0 8. 0dl/g的范圍內(nèi);乙烯-a-烯烴共聚物(B)密度為0. 85 0. 89g/cm3、基于JIS K7210在190°C、2. 16kg 負(fù)荷下測定的熔體流動速率大于10g/10分鐘且為40g/10分鐘以下的乙烯和碳原子數(shù)4 20的a-烯烴的共聚物。
6.如權(quán)利要求5所述的聚丙烯系樹脂組合物,其中,所述預(yù)混物進一步含有相對于所 述(A)、⑶及(C)的總量100質(zhì)量份為2質(zhì)量份以下的有機過氧化物⑶。
7.一種聚丙烯系樹脂組合物的制造方法,其為權(quán)利要求5所述的聚丙烯系樹脂組合物 的制造方法,其特征在于,包含以下工序第一工序,將所述丙烯聚合物(A) 40 94質(zhì)量份、所述乙烯-a-烯烴共聚物(B) 5 30質(zhì)量份及所述無機填充材料(C) 5 30質(zhì)量份供給到熔融混煉裝置而形成預(yù)混物,其中, 所述㈧、⑶及(C)的總量調(diào)節(jié)為100質(zhì)量份;及第二工序,通過所述熔融混煉裝置對所述預(yù)混物進行熱處理。
8.如權(quán)利要求7所述的方法,其中,在所述第一工序中,進一步供給相對于所述丙烯聚 合物(A)、所述乙烯-a-烯烴共聚物(B)以及所述無機填充材料(C)的總計100質(zhì)量份為 2質(zhì)量份以下的有機過氧化物(D)。
9.一種發(fā)泡成型體,其特征在于,由權(quán)利要求1 6中任一項所述的聚丙烯系樹脂組合 物形成。
10.如權(quán)利要求9所述的發(fā)泡成型體,其中,所述發(fā)泡成型體為汽車零件用。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚丙烯系樹脂組合物,其特征在于,含有丙烯聚合物(A)、下述乙烯-α-烯烴共聚物(B)以及無機填充材料(C),所述丙烯聚合物(A)含有0~70質(zhì)量%的丙烯均聚物(A-1)及30~100質(zhì)量%的下述丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2),其中,相對于所述(A)、(B)及(C)的總量,所述(A)的量的比例為40~94質(zhì)量%,所述(B)的量的比例為5~30質(zhì)量%,所述(C)的量的比例為1~30質(zhì)量%。丙烯-乙烯嵌段共聚物(A-2)為丙烯均聚物成分和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分的混合物,其中,丙烯-乙烯無規(guī)共聚物成分在135℃下的四氫化萘中測定的特性粘度為2.0~8.0dl/g的范圍內(nèi);乙烯-α-烯烴共聚物(B)密度為0.85~0.89g/cm3、基于JIS K7210在190℃、2.16kg負(fù)荷下測定的熔體流動速率大于10g/10分鐘且為40g/10分鐘以下的乙烯和碳原子數(shù)4~20的α-烯烴的共聚物。
文檔編號C08J9/12GK101842436SQ20088011376
公開日2010年9月22日 申請日期2008年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月31日
發(fā)明者中島浩善, 小林由卓, 藤元隆 申請人:住友化學(xué)株式會社