專利名稱：抗沖擊改良聚丙烯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有高抗沖擊強(qiáng)度(特別是在低溫下具有高抗沖擊強(qiáng)度)的聚合物組 合物以及制備所述組合物的方法。
背景技術(shù)：
聚丙烯的經(jīng)濟(jì)上成功是基于其加工性能和廣泛的適用性。聚丙烯的應(yīng)用可見于許 多領(lǐng)域，如包裝、汽車和電子工業(yè)。然而，由于在約0°C時(shí)聚丙烯具有玻璃轉(zhuǎn)化溫度，在低溫時(shí)聚丙烯是脆性的，從而 影響其低溫應(yīng)用。為了提高聚丙烯抗沖擊性，已知可以包含彈性體相，如由乙烯-丙烯橡膠 (EPR)或乙烯-丙烯-二烯共聚物(EPDM)制備的彈性體相。GB-A 1，156，813披露了一種聚丙烯混合物，其包含65-96% (重量)的聚丙烯(共 聚單體含量少于10% (重量))、2-20% (重量)的Era或EPDM和5% (重量)的聚乙烯 (共聚單體含量少于5% (重量))。WO 02/44272披露了含85-98% (重量)的丙烯/ α -烯烴共聚物(作為基質(zhì))和 丙烯/α-烯烴橡膠共聚物，和2-15% (重量)的聚乙烯的聚烯烴組合物，該聚烯烴組合物 密度少于925kg/m3，且為同聚物或?yàn)楹笑?烯烴(含有4_10個(gè)碳原子)的乙烯共聚物。US-A 4113806披露了聚丙烯抗沖擊混合物，其包含70-90% (重量)的熔體流動(dòng) 速率在0.5-30g/10分鐘的聚丙烯、2-24% (重量)的EI3R或EPDM(乙烯含量大于50% (重 量))，和1-18% (重量)的低密度聚乙烯。也已知使用交聯(lián)的彈性體(如聚丁二烯橡膠、苯乙烯_ 丁二烯橡膠或丙烯酸酯橡 膠)作為聚合物添加劑。如果預(yù)交聯(lián)，這些彈性體能制備成穩(wěn)定形態(tài)的分離的微粒，其可以 隨后加入至聚合物中。有時(shí)，這些交聯(lián)的彈性體指的是微凝膠體。最初，微凝膠體用于橡膠 工業(yè)，以提高彈性材料的性能。EP 0405216披露了聚氯丁烯的混合物和其他含C = C雙鍵的橡膠，其中聚氯丁烯 重量的1-20%為硫磺修飾的和交聯(lián)的。EP 0575851披露了聚丁二烯凝膠和其他含C = C雙鍵的橡膠的混合物，其中以重 量計(jì)，聚丁二烯凝膠的量為混合物的1_70%。也已知添加交聯(lián)的彈性體至熱塑性的聚合物中。WO 2005/033185披露了一種熱塑性的彈性體組合物，其包含至少一種熱塑性材料 和至少一種微凝膠體，該熱塑性彈性體聚合物基于同聚物或隨機(jī)共聚物，不通過高能輻射 交聯(lián)。然而，仍然需要一種改良的聚丙烯，其可以在低溫下使用而降低脆性故障的風(fēng)險(xiǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的是提供一種聚丙烯，其在低溫下具有高抗沖擊強(qiáng)度。然而，這種特性不應(yīng)在損失其他力學(xué)性能(如彈性模量或彎曲強(qiáng)度)的情況下實(shí)現(xiàn)。
根據(jù)本發(fā)明，該目的通過提供一種聚合物組合物實(shí)現(xiàn)，該聚合物組合物包含⑴聚丙烯基質(zhì)，(ii)第一彈性體相，其分散在基質(zhì)中且具有玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tgl (根據(jù)IS06721-2采 用動(dòng)力機(jī)械熱分析法測(cè)量)，其中第一彈性體相包含一種含有衍生自C3-C8烯烴的共聚單體 單元的乙烯共聚物，(iii)第二彈性體相，其分散在基質(zhì)中，其中第二彈性體相是交聯(lián)的且具有-70°C 到-90°C范圍內(nèi)的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg2，Tg2是根據(jù)IS06721-2采用動(dòng)力機(jī)械熱分析法測(cè)量的，其中，Tgl和Tg2之間的差為至少15°C，且Tgl高于Tg2。構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同-或共聚物構(gòu)成基質(zhì)的聚丙烯可以是丙烯同聚物、丙烯共聚物或兩者的混合物?；|(zhì)是丙烯共聚物情況下，優(yōu)選含有衍生自烯烴的共聚單體，該烯烴選自乙烯、 C4-C20烯烴，更優(yōu)選乙烯、C4-C8烯烴或其任意混合物。優(yōu)選情況下，基于丙烯共聚物的重量， 共聚單體的量少于8.0% (重量)，更優(yōu)選少于5.0% (重量)，依然更優(yōu)選少于3.0% (重
量)O在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，基質(zhì)由丙烯同聚物構(gòu)成。優(yōu)選情況下，構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同-或共聚物的熔體流動(dòng)速率MFR2(230 °C )在 l-100g/10分鐘的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在5-50g/10分鐘的范圍內(nèi)，依然更優(yōu)選在8-30g/10分鐘 的范圍內(nèi)。為提供具有足夠剛度的材料，以聚合物組合物的重量計(jì)，構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同-或 共聚物的量?jī)?yōu)選為至少60% (重量)，更優(yōu)選為至少80% (重量)。優(yōu)選情況下，構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同-或共聚物使用Ziegler-Natta催化劑或茂金屬 催化劑制備。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，構(gòu)成基質(zhì)的聚丙烯具有較寬的分子量分布(MWD)，更優(yōu) 選情況下聚丙烯是多峰的，依然更優(yōu)選為雙峰的?！岸喾宓摹被颉岸喾宸植肌敝傅氖蔷哂腥舾?相對(duì)最大值的頻率分布。特別情況下，“聚合物的形態(tài)”指的是聚合物分子量分布(MWD)曲 線，例如，聚合物重量組分的曲線圖的外觀表示其分子量的一種功能。如果聚合物是以連續(xù) 步驟方法制備的，如通過利用以連續(xù)配置的方式連接的反應(yīng)器，且在每個(gè)反應(yīng)中應(yīng)用不同 的條件，不同的聚合物組分在不同的反應(yīng)器中生成，每個(gè)聚合物組分具有其自有的分子量 分布，其可能與其他聚合物組分的分子量分布差別很大。所看到的最終的聚合物的分子量 分布曲線是單個(gè)聚合物組分的分子量分布曲線的疊加，因此，與單個(gè)聚合物組分比，疊加曲 線呈不同的最大值，或者至少是變寬了。呈上述分子量分布曲線的聚合物分別稱為雙峰的或多峰的。如上所述，構(gòu)成基質(zhì)的聚丙烯優(yōu)選多峰的，更優(yōu)選雙峰的。相應(yīng)地，構(gòu)成基質(zhì)的聚 丙烯的分子量分布(MWD)優(yōu)選在5-60的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在8-25的范圍內(nèi)。
然而，也有可能使用單峰聚丙烯，如使用單峰聚丙烯，單峰聚丙烯的MWD優(yōu)選為 3-8，更優(yōu)選4-7。此外，構(gòu)成基質(zhì)的聚丙烯的重均分子量(Mw)優(yōu)選為100，000-900，OOOg/mol，更優(yōu) 選 150，000-500，000g/mole。構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同-或共聚物可以通過丙烯或丙烯與α-烯烴和/或乙烯的單-或多階段方法聚合，如使用常規(guī)催化劑的本體聚合、氣相聚合、溶液聚合或這些聚合方法的組合。同-或共聚物可以在環(huán)式反應(yīng)器或環(huán)式與氣相反應(yīng)器的組合反應(yīng)器中制備。上 述這些方法為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知。聚合聚丙烯的合適的催化劑是任何丙烯聚合的立體特異性催化劑，在溫度為 40-110°C和壓力為IO-IOObar下，該催化劑能聚合或共聚丙烯或共聚單體。Ziegler-Natta 催化劑(尤其是含Ti、Cl、Mg和Al的高產(chǎn)率Ziegler-Natta系統(tǒng))以及茂金屬催化劑均是 合適的催化劑。第一彈件體相如上所述，本發(fā)明的聚合物組合物包含分散在基質(zhì)中且具有玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tgl的 第一彈性體相，其中第一彈性體相包含具有C3-C8烯烴衍生的共聚單體的乙烯共聚物。如在本發(fā)明所使用的，術(shù)語(yǔ)“彈性體相”與通常公認(rèn)的含義一致，且指的是包含或 多或少無(wú)定形性的聚合材料的相。第一彈性體相分散在丙烯同_或共聚物基質(zhì)中，即，其不形成連續(xù)相，而是作為分 離的區(qū)存在于聚丙烯構(gòu)成的基質(zhì)各處。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，烯烴共聚物為乙烯/丙烯共聚物。由于烯烴共聚物的 彈性體性質(zhì)，其也指的是乙烯/丙烯橡膠(EPR)。優(yōu)選情況下，基于乙烯/丙烯橡膠的重量，乙烯/丙烯共聚物含有丙烯單元的量為 25-75% (重量)，更優(yōu)選30-70% (重量)，依然更優(yōu)選35-65% (重量)，最優(yōu)選40-58 %
(重量)。優(yōu)選情況下，第一彈性體相的乙烯/丙烯共聚物的固有粘度為1-3. 5dl/g，更優(yōu)選 1-3. 3dl/g。固有粘度低于1. 0dl/g，聚合物組合物的抗沖擊強(qiáng)度可能會(huì)受不利影響，特別是 在溫度為零度以下時(shí)。固有粘度大于3. 5dl/g時(shí)，聚合物組合物的皺縮可能會(huì)過高。乙烯/丙烯彈性體共聚物可以通過已知的聚合方法制備，例如使用常規(guī)催化劑的 溶液、懸浮和氣_相聚合法。Ziegler-Natta催化劑和茂金屬催化劑都是合適的催化劑。廣泛使用的方法是溶液聚合法。在過量的烴溶劑中，乙烯、丙烯和催化劑系統(tǒng)聚 合。聚合后，直接加入穩(wěn)定劑和油脂(如果使用)。然后用熱水或蒸汽，或用機(jī)械液化法閃 蒸去溶劑和未反應(yīng)的單體。在篩網(wǎng)、機(jī)械壓力機(jī)或干燥箱中，脫水干燥呈團(tuán)粒狀的聚合物。懸浮聚合法是本體聚合法的改良。將單體和催化劑系統(tǒng)注入裝滿丙烯的反應(yīng)器 中，立即發(fā)生聚合反應(yīng)，形成不溶于丙烯的聚合物團(tuán)粒。閃蒸去丙烯和共聚單體，完成聚合。氣相聚合技術(shù)使用一個(gè)或多個(gè)垂直流化床。氣體形式的單體和氮隨同催化劑加入 至反應(yīng)器中，并定期去除固體產(chǎn)物。通過循環(huán)氣體去除反應(yīng)熱，循環(huán)氣體也可以用來(lái)液化聚 合物床。氣相聚合物法不使用溶劑，因此無(wú)需去除溶劑、沖洗和干燥。在如US 3，300，459、US 5，919，877、EP 0 060 090A1 和 EniChem 公司出版物 "DUTRAL,, Ethylene-Propylene Elastomers，，，第 1-4 頁(yè)(1"1)也詳細(xì)地介紹了乙烯-丙 烯彈性體共聚物的制備。替代性地，可以使用已有市售的且滿足要求的彈性體乙烯-丙烯共聚物。如果彈性體乙烯共聚物(如乙烯-丙烯橡膠)單獨(dú)于構(gòu)成基質(zhì)的聚丙烯制備，隨后可通過任何常規(guī)的混合方法(如在擠壓機(jī)中熔化混合)將彈性體乙烯共聚物與基質(zhì)聚合物混合。替代性地，乙烯-丙烯橡膠可以制備成反應(yīng)器混合物(連同構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同_或共聚物)，例如，從在環(huán)式反應(yīng)器中制備基質(zhì)聚合物開始，轉(zhuǎn)移產(chǎn)物至氣相反應(yīng)器中， 在反應(yīng)器中彈性體共聚物聚合。優(yōu)選情況下，在基質(zhì)聚合物微粒存在下，通過執(zhí)行第二聚合階段(如多階段聚合 的第二聚合階段)使第一彈性體相(如乙烯/C3-C8共聚物，如乙烯-丙烯橡膠)分散于基 質(zhì)中。優(yōu)選使用2種或2種以上聚合反應(yīng)在2階段聚合中制備基質(zhì)和彈性體聚合物的組合， 更優(yōu)選使用本體和氣相反應(yīng)器(尤其是流化床氣相反應(yīng)器)，特別地優(yōu)選使用后面連接有2 個(gè)氣相反應(yīng)器或1個(gè)環(huán)式反應(yīng)器和1個(gè)氣相反應(yīng)器的環(huán)式反應(yīng)器。在上述操作過程中，在 不同階段催化劑系統(tǒng)可以不同，但是優(yōu)選情況下，所有階段使用相同的催化劑系統(tǒng)。特別地 優(yōu)選的情況下，使用預(yù)聚合非均質(zhì)的(例如，負(fù)載的)催化劑。催化劑是茂金屬時(shí)，優(yōu)選使用Ziegler Natta催化劑，例如一種無(wú)機(jī)鹵化物(例如 MgCl2)負(fù)載的鈦催化劑，連同烷基鋁(例如三乙基鋁)助催化劑。硅烷，例如二環(huán)戊基二 甲氧基硅烷(DCPDMS))或甲基環(huán)己基二甲氧基硅烷(CHMDMS)，可以用作外部的供體。EP 0 491 566A1介紹了上述催化劑。優(yōu)選情況下，反應(yīng)器混合物(如聚丙烯基質(zhì)以及分散在基質(zhì)中的EPR)的熔體流動(dòng) 速率MFR2 (230°C )為l-100g/10分鐘，更優(yōu)選l_50g/10分鐘，依然更優(yōu)選5_30g/10分鐘。在另一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，彈性體乙烯共聚物為乙烯/C4-C8共聚物，例如乙 烯-丁烯-1、乙烯/己烯-1、乙烯/辛烯-1/或乙烯/己烯-1/ 丁烯-1共聚物。優(yōu)選情況 下，彈性體乙烯共聚物為乙烯/1-辛烯共聚物。優(yōu)選情況下，基于乙烯/C4-C8共聚物的重量，乙烯/C4-C8共聚物(例如乙烯/1-辛 烯共聚物)含有的共聚單體單元(如1-辛烯單元)的量為5-50% (重量)，更優(yōu)選10-45% (重量)，依然更優(yōu)選15-42% (重量)。優(yōu)選情況下，彈性體乙烯/C4-C8共聚物(例如乙烯/I-辛烯共聚物)是使用單位 點(diǎn)催化劑制備的，且可以使用許多種已知的用于生產(chǎn)線性聚乙烯的聚合方法(包括在溶液 中、在氣相中操作的方法或料漿法)制備。使用單位點(diǎn)催化劑制備的乙烯共聚物可以商業(yè) 購(gòu)買獲得，也可以根據(jù)在Modern Plastics，第15頁(yè)，1993年5月，PlasticsFocus, H 25卷， 第 12 期，1993 年 6 月 21 日和 Exxon Chemical ExactFacts,H 1 卷，第 1 期，1993 年 2 月。 對(duì)于術(shù)語(yǔ)“單位點(diǎn)催化劑”指的是茂金屬或限定幾何構(gòu)型催化劑。茂金屬催化劑是有機(jī)金 屬配位化合物，其可以作為過渡金屬或金屬鹵化物的環(huán)戊二烯基(Cp)衍生物獲得。茂金屬 催化劑系統(tǒng)對(duì)過渡金屬催化部位的幾何位置(“單位點(diǎn)”)非常敏感。單位點(diǎn)催化劑的例子包括Cp2TiCl2, Cp2ZrCl2, Cp2HfCl2, (C5 (CH3) s) 2TiCl2、 Ph2Me(Ind)2ZrCl2, [Me4CpSi (Me) 2N(t_Bu) ] TiCH2 [O-PhN(Me2) ]、Cp2FeB (C6F5) 4。彈性體乙烯/C4-C8共聚物優(yōu)選使用單位點(diǎn)催化劑制備，其優(yōu)選的密度為 0. 80-0. 93g/cm3，且特別為0. 86-0. 91g/cm3。此外，聚合物的熔體流動(dòng)指數(shù)MFR2 (190°C )小 于5g/10分鐘，特別為0. 3-2g/10分鐘，且尤其是0. 5-1. 5g/10分鐘。優(yōu)選的聚合物包括乙 烯-丁烯-1、乙烯/己烯-1、乙烯/辛烯-1/和乙烯/己烯-1/ 丁烯-1共聚物。彈性體乙烯/1-辛烯共聚物的制備也詳細(xì)介紹于Chum SP, KaoCI和Knight Gff Structure, properties and preparation of poIyolefmsproduced by single-sitetechnology ；Metallocene-based Polyolefms-第 1 卷，Scheirs J and Kaminsky W Eds, John Wiley and Sons Ltd, Chichester (West Sussex, England)，2000 年，第 262-264 頁(yè)。替代性地，可以使用商業(yè)購(gòu)買獲得的且滿足要求的彈性體乙烯/C4-C8共聚物?？傮w上說，優(yōu)選第一彈性體相為非_交聯(lián)的。如在本發(fā)明所使用的，術(shù)語(yǔ)“交聯(lián)”指的是聚合物鏈通過化學(xué)鍵的形成與其他聚合物鏈連接，從而生成彈性體材料。在非_交聯(lián)的彈性體中，聚合物鏈的物理纏結(jié)決定彈性體 性質(zhì)。優(yōu)選情況下，基于聚合物組合物的重量，第一彈性體相的量為5-40% (重量)，更 優(yōu)選10-35% (重量)，依然更優(yōu)選15-30% (重量)。第一彈性體相具有玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tgl。如技術(shù)人員所知，玻璃轉(zhuǎn)化溫度取決于彈性 體聚合物的類型、分子量、彈性體聚合中的共聚單體的類型和含量。如在“HandbookofPolyolefms”，第 2 版，2000 年，第 217-218 頁(yè)所說明的，特殊的 乙烯/C3-C8烯烴，如乙烯/丙烯橡膠(EPR)，的玻璃轉(zhuǎn)化溫度可以通過改變共聚單體的含量 進(jìn)步細(xì)微調(diào)整。如下將進(jìn)步詳細(xì)說明，在Tgl和Tg2(下文定義的第二彈性體相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度) 的差為至少15°C，且第一彈性體相的Tgl高于第二彈性體相的Tg2的條件下，第一彈性體相 的玻璃轉(zhuǎn)化溫度可以任意選擇。優(yōu)選情況下，第一彈性體相(如乙烯共聚物(如EPR)、乙烯/C4-C8共聚物，優(yōu)選乙 烯/1-辛烯共聚物或EPDM)的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tgl為-40°C到_70°C，更優(yōu)選_45°C到_65°C。 在另一些優(yōu)選的實(shí)施方式中，第一彈性體相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tgl為-50°C到_60°C (特別是 第一彈性體相為EI3R時(shí))或-58°Cto-64°C (特別是第一彈性體相為乙烯/C4-C8共聚物，如 乙烯/1-辛烯共聚物)。第二彈性體相如上所述，本發(fā)明的聚合物組合物包含分散在聚丙烯基質(zhì)中的第二彈性體相，其 中第二彈性體相是交聯(lián)的，且其玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg2為-70°C到-90°C。如上已述，有很多的技術(shù)人員已知的調(diào)節(jié)聚合材料的玻璃轉(zhuǎn)化溫度的方法，如共 聚單體的類型和量、聚合物的分子量、交聯(lián)的程度或微觀結(jié)構(gòu)。如在本發(fā)明所使用的，術(shù)語(yǔ)“交聯(lián)”指的是聚合物鏈通過化學(xué)鍵的形成與其他聚合 物鏈連接，從而生成彈性體材料。除交聯(lián)外，第二彈性體相的聚合物鏈也可以纏繞，纏繞也 會(huì)影響彈性體性質(zhì)。優(yōu)選情況下，第二彈性體相包含衍生自多功能不飽和的交聯(lián)聚合物，更優(yōu)選雙功 能不飽和單體。用在本發(fā)明上下文中的術(shù)語(yǔ)“多功能不飽和”和“雙功能不飽和”意思是存在2個(gè) 或2個(gè)以上的非芳香性雙鍵。優(yōu)選情況下，雙功能不飽和單體選自二烯(如1，3_ 丁二烯、氯丁二烯、異戊二烯、 1，4_戊二烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己二烯、2，3_二甲基丁二烯、庚二烯、己二烯)、烯丙基化合物(如 丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基馬來(lái)酸烯丙酯、烯丙基乙烯基醚)、二乙烯化合物 (如間_或?qū) 二乙烯苯、二乙烯戊烷、二乙烯丙烷、二乙烯苯胺)或其任意混合物。交聯(lián)的彈性體聚合物的實(shí)例包括交聯(lián)的聚丁二烯、丁二烯/丙烯酸Cy烷基酯共聚物、聚異戊二烯、隨機(jī)苯乙烯/ 丁二烯共聚物、氟化橡膠、丙烯酸酯橡膠、聚丁二烯/丙烯 腈共聚物、羧基丁腈橡膠、聚氯丁烯、異丁烯/異戊二烯共聚物(選擇性溴化和/或氯化)、 乙烯/丙烯/ 二烯共聚物、乙烯/丙烯酸酯共聚物、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物、表氯醇橡膠、 硅酮橡膠、聚酯-烏拉坦聚合物、聚醚-烏拉坦共聚物、環(huán)氧化天然橡膠或上述成分的任何 混合物。優(yōu)選情況下，彈性體交聯(lián)的聚合物為聚丁二烯。在“ ‘‘Kautschuktechnologie”，第2版，第77-80頁(yè)，介紹了通過改變微觀結(jié)構(gòu) (順-1，4-聚丁二烯、反-1，4-聚丁二烯、1，2-聚丁二烯)和催化劑系統(tǒng)的類型來(lái)調(diào)節(jié)聚丁 二烯的Tg。這些細(xì)調(diào)玻璃轉(zhuǎn)化溫度的方法對(duì)于技術(shù)人員是已知的，且也可以應(yīng)用于上面列 舉的交聯(lián)彈性體聚合物，例如聚異戊二烯等。優(yōu)選情況下，基于聚合物組合物的重量，第二彈性體相的量為1-20% (重量)，更 優(yōu)選3-17% (重量)，依然更優(yōu)選5-15% (重量)。交聯(lián)的彈性體聚合物(如上面列舉的那些)的制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟 知的，參見，例如，DE 103 45 043A1 (例如第 7-10 頁(yè))、EP-A-405 216、EP-A-854171、DE-A 4220563、GB-PS 1078400、DE 197 01 489. 5、DE 197 01 488. 7、DE 198 34 804. 5、DE 198 34803. 7,DE 198 34 802. 9,DE 199 29 347. 3,DE 199 39 865. 8,DE 19942 620. 1、DE 199 42 614. 7、DE 100 21 070. 8、DE 100 38 488. 9、DE100 39 749. 2、DE 100 52 287. 4、DE 100 56 311. 2 和 DE 100 61 174.5。優(yōu)選情況下，第二彈性體相通過乳液聚合法制備，優(yōu)選在過氧化物自由基引發(fā)劑 存在下以影響交聯(lián)。優(yōu)選情況下，乳液聚合在有機(jī)過氧化物，如過氧化二異丙苯、叔_ 丁基枯基過氧化 物、二 _ (叔-丁基過氧異丙基)苯、二 -叔-丁酰基過氧化物、2，5- 二甲基己烷-2，5- 二氫 過氧化物，2，5-二甲基己炔3，2，5-二氫過氧化物、二苯甲?；^氧化物和二_(2，4_二氯苯 甲?；?過氧化物，存在下進(jìn)行的。另外的可以使用的引發(fā)劑包括過氧化苯甲酸叔丁酯、有 機(jī)偶氮化合物和二 _和聚巰基化合物。優(yōu)選情況下，第二彈性體相以離散微粒的形式存在。優(yōu)選情況下，這些微粒的平均 粒度為 50-800nm，更優(yōu)選 250_500nm。根據(jù)本發(fā)明，Tgl和Tg2的差至少為15°C，且第二彈性體相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg2低 于第一彈性體相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tgl.通過提供如上定義的存在于聚丙烯基質(zhì)中的2種彈性體相(玻璃轉(zhuǎn)化溫度至少相 差15°C )，制得的聚合物組合物抗沖擊強(qiáng)度得以提高，尤其是在低溫條件下。如果分散的彈 性體相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度相同或者玻璃轉(zhuǎn)化溫度差很小，尤其是差值小于15°C，低溫下不能 顯著提高聚合物組合物的抗沖擊強(qiáng)度。優(yōu)選情況下，Tgl與Tg2的差值為至少18°C，更優(yōu)選至少20°C。另一方面，Tgl與Tg2的差值優(yōu)選為45°C或低于45°C。在另一些實(shí)施方式中，Tgl與Tg2的差值優(yōu)選為40°C或更低、35°C或更低、30°C或更低或者25°C或更低。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，Tgl與Tg2的差值在15°C到45°C之間。在另一種優(yōu)選 的實(shí)施方式中，Tgl與Tg2的差值在15°C到40°C之間、15°C至IJ 35°C之間、15°C到30°C之間、 15°C到25°C之間、18°C至Ij 40°C之間、18°C到35°C之間、18°C到30°C之間或者18°C到25°C之間。如上所述，Tg2的范圍在-70°C到_90°C。優(yōu)選情況下，第二彈性體相的玻璃轉(zhuǎn)化 溫度Tg2為-75到-85 °C，更優(yōu)選-78 °C到-83 °C。在一種特別的優(yōu)選實(shí)施方式中，聚合物組合物包含如上所述的丙烯同_或共聚物 基質(zhì)、包含乙烯/c3_8共聚物(優(yōu)選乙烯/丙烯橡膠或乙烯/1-辛烯共聚物)且玻璃轉(zhuǎn)化溫 度Tgl為-40°c到-70°c (優(yōu)選-45°c到_65°C )的第一彈性體相、包含交聯(lián)的聚丁二烯且 玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg2為-70°C到_90°C (優(yōu)選-75到_85°C )第二彈性體相。優(yōu)選情況下，第 一彈性體相由乙烯/C3_8共聚物構(gòu)成且第二彈性體相由交聯(lián)的聚丁二烯構(gòu)成，其中，基于聚 合物組合物的重量，第一彈性體相的量為重量5-40 %，更優(yōu)選10-35 % (重量)，第二彈性體 相的量為1-20% (重量)，更優(yōu)選3-17% (重量)。優(yōu)選情況下，本發(fā)明的聚合物組合物在_20°C下缺口 Charpy抗沖擊強(qiáng)度為至少 4. OkJ/m2,更優(yōu)選至少 4. 5kJ/m2。
在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中，聚合物組合物包含分散在基質(zhì)中的上述彈性體乙烯/ 丙烯組合物的上述聚丙烯基質(zhì)，優(yōu)選通過反應(yīng)器混合，其中聚合物組合物在-20°C下的缺口 Charpy抗沖擊強(qiáng)度為至少11. 5kJ/m2，更優(yōu)選至少12. OkJ/m2,依然更優(yōu)選至少13. OkJ/m2, 最優(yōu)選至少13. 5kJ/m2。優(yōu)選情況下聚合物組合物具有上述的缺口 Charpy抗沖擊強(qiáng)度值且 同時(shí)具有的彈性模量為至少650Mpa，更優(yōu)選至少690Mpa?？蛇x擇的添加劑本發(fā)明的聚合物組合物可以進(jìn)步包含常規(guī)的添加劑，如抗氧化劑、穩(wěn)定劑、增塑 齊 、除酸劑、著色劑、成核劑、充填劑等。通常情況下，基于聚合物組合物的重量，上述每種添 加劑的量為2% (重量)或更低，更優(yōu)選少于(重量)，依然更優(yōu)選少于0.5% (重量)。制備聚合物組合物的方法通過將第一和第二彈性體相分散在聚丙烯基質(zhì)中制得本發(fā)明的聚合物組合物。優(yōu) 選情況下，第二彈性體相在分散之前是交聯(lián)的，且隨后分散于構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同-或共聚 物。如果第二彈性體相在分散前是交聯(lián)的，其形態(tài)學(xué)是固定的，例如，以分離的形式存在，優(yōu) 選球形微粒，且在分散步驟期間其形態(tài)不會(huì)再變化。交聯(lián)第二彈性體相分散在聚丙烯基質(zhì) 中可以通過已知的方法完成，如熔化混合法，如在擠壓機(jī)中。優(yōu)選情況下，第一彈性體相通過反應(yīng)器混合原位分散在構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同_或共 聚物中。反應(yīng)器混合已在上文中予以進(jìn)步詳細(xì)介紹。分散通過反應(yīng)器混合完成后，第一彈 性體相優(yōu)選包含乙烯/C3_8共聚物，更優(yōu)選上文定義的彈性體乙烯/丙烯共聚物(EPR)。替代性地，第一彈性體相，優(yōu)選彈性體乙烯/C3_8共聚物(如上文定義的乙烯/1-辛 烯共聚物)，可以單獨(dú)制備，然后分散在構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同-或共聚物中。通過已知的方法， 如熔化混合法(如在擠壓機(jī)中進(jìn)行)，可以將第一彈性體相分散在聚丙烯基質(zhì)中。本發(fā)明的更多方面內(nèi)容根據(jù)本發(fā)明的更多方面內(nèi)容，本發(fā)明提供了一種成形的物品，其包含上述的聚合 物組合物。優(yōu)選情況下，這些物品為汽車車身部件(內(nèi)部或外部部件)。這些部件可以為保險(xiǎn) 杠蓋、面板、氣壩和其他裝飾、儀表盤、氣囊蓋等。根據(jù)另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式，這些物品是包裝工具或機(jī)箱。
根據(jù)另一方面，本發(fā)明涉及使用上述的聚合物組合物來(lái)提高抗沖擊強(qiáng)度，特別是 低溫下抗沖擊強(qiáng)度。鑒于上述討論，本發(fā)明涉及下列(001)到(032)部分的實(shí)施方式(001) 一種聚合物組合物，包含⑴聚丙烯基質(zhì)，(ii)分散在基質(zhì)中且具有玻璃轉(zhuǎn)化 溫度Tgl的第一彈性體相，(iii)分散于基質(zhì)中的第二彈性體相，其中第二彈性體相是交聯(lián)的且具有玻璃轉(zhuǎn) 化溫度Tg2，其中Tgl和Tg2的差為至少15°C。(002) (001)部分的聚合物組合物，其中第一彈性體相包含彈性體烯烴共聚物，烯 烴共聚物含有衍生自乙烯和/或C3-C8烯烴的單體單元。(003) (002)部分的聚合物組合物，其中彈性體烯烴共聚物是乙烯共聚物，乙烯共 聚物含有衍生自C3-C8烯烴的共聚單體單元。(004) (003)部分的聚合物組合物，其中乙烯共聚物為乙烯/丙烯共聚物。(005) (004)部分的聚合物組合物，其中乙烯/丙烯共聚物含有丙烯單元的量為 25-75% (重量)(基于乙烯/丙烯共聚物的重量)。(006) (004)或(005)部分的聚合物組合物，其中制備乙烯/丙烯共聚物同時(shí)，反應(yīng) 器將其與構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同_或共聚物一起混合。(007) (006)部分的聚合物組合物，其中反應(yīng)器混合物的MFR2 (230 °C )為 l-100g/10 分鐘。(008) (003)部分的聚合物組合物，其中乙烯共聚物含有衍生自1- 丁烯、己烯、 1-辛烯或任何上述成分的混合物的共聚單體單元。(009) (008)部分的聚合物組合物，其中乙烯共聚物含有共聚單體單元的量為 5-50% (重量)(基于乙烯共聚物的重量)。(010)上述任一部分的聚合物組合物，其中第一彈性體相是非交聯(lián)的。(011)上述任一部分的聚合物組合物，其中第一彈性體相的量為5-40% (重量) (基于聚合物組合物的重量)。(012)上述任一部分的聚合物組合物，其中第一彈性體相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tgl高 于第二彈性體相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg2。(013)上述任一部分的聚合物組合物，其中第一彈性體相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tgl 為-40°C到 _70°C。(014)上述任一部分的聚合物組合物，其中第二彈性體相包含衍生自雙功能不飽 和單體的彈性體交聯(lián)聚合物。(015) (014)部分的聚合物組合物，其中雙功能不飽和單體選自二烯、烯丙基化合 物、二乙烯化合物或上述化合物的任一組合物。(016) (015)部分的聚合物組合物，其中交聯(lián)的聚合物選自聚丁二烯。(017)上述任一部分的聚合物組合物，其中第二彈性體相的量為1-20% (重量) (基于聚合物組合物的重量)。(018)上述任一部分的聚合物組合物，其中第二彈性體相在過氧化物自由基引發(fā)劑存在下以影響交聯(lián)通過乳液聚合法制得。(019)上述任一部分的聚合物組合物，其中第二彈性體相以離散微粒的形式存在， 微粒的平均微粒大小為50-800nm。(020)上述任一部分的聚合物組合物，其中第二彈性體相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg2 為-70°C到 _90°C。(021)上述任一部分的聚合物組合物，其中構(gòu)成基質(zhì)的聚丙烯是丙烯同聚物。(022) (001)至(020)部分的任意一部分的聚合物組合物，其中構(gòu)成基質(zhì)的聚丙烯 為丙烯聚合物，丙烯聚合物含有衍生自乙烯、C4-C20烯烴或其任一混合物。(023)上述任一部分的聚合物組合物，其中構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同-或共聚物的 MFR2 (2300C )為 l-100g/10 分鐘。(024)上述任一部分的聚合物組合物，其中構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同-或共聚物的量至 少為60% (重量)(基于聚合物組合物的重量)。
(025)制備(001)至(024)部分的任意一段的聚合物組合物的方法，其中第一和第 二彈性體相分散在構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同_或共聚物中。(026) (025)部分的方法，其中在分散前交聯(lián)第二彈性體相，隨后分散在構(gòu)成基質(zhì) 的丙烯同-或共聚物中。(027) (025)或(026)部分的方法，其中第一彈性體相通過反應(yīng)器混合原位分散在 構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同-或共聚物中。(028) (027)部分的方法，其中第一彈性體相為彈性體乙烯/丙烯共聚物，如在 (004)至(007)部分和(010)到(013)部分中所定義。(029) (025)或(026)部分的方法，其中第一彈性體相單獨(dú)制備，然后分散在構(gòu)成 基質(zhì)的丙烯同_或共聚物中。(030) 一種成形的物品，包含(001)至(024)部分的聚合物組合物。(031) (030)部分的成形物品，其中物品選自汽車的外部或內(nèi)部車身部件、包裝工 具、機(jī)箱。(032) (001)至(024)部分的聚合物組合物提高成形聚合物物品的抗沖擊強(qiáng)度的 用途，特別是提高低溫下抗沖擊強(qiáng)度的用途。參照下文概述的實(shí)施例，現(xiàn)將進(jìn)步詳細(xì)介紹本發(fā)明。
實(shí)施例測(cè)量方法如沒有明確地另行說明，本發(fā)明已使用了下述測(cè)量方法。1. Mw, Mn, MWD基于標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法ISO 16014-2 :2003和ISO 6014-4 :2003，通過分子排阻色譜法 (SEC)測(cè)量重均分子量(Mw)、數(shù)均分子量(Mn)并據(jù)此得分子量分布(MWD = Mw/Mn)。在140攝氏度下，采用聯(lián)機(jī)粘度計(jì)在Waters Alliance GPCV2000SEC儀器(洗脫液 為用2，6_ 二-叔-丁基-4-甲酚(BHT)穩(wěn)定的1，2，4_三氯苯(TCB))上測(cè)量分子量平均 數(shù)和分子量分布。使用了 2個(gè)混合物床的組合和一根107 A TSK-Gel柱(來(lái)自TosoHaas 公司)，系統(tǒng)用NMWD聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品(來(lái)自Polymer laboratories公司)校正。
2.熔體流動(dòng)速率(MFR)在230°C下對(duì)于聚丙烯和在190°C下對(duì)于聚乙烯，負(fù)荷2. 16kg (MFR2)，測(cè)量熔體流動(dòng)速率。熔體流動(dòng)速率是指負(fù)荷2. 16kg下，溫度為230°C或190°C下，符合ISO 1133標(biāo)準(zhǔn) 的試驗(yàn)裝置在10分鐘內(nèi)擠出聚合物的數(shù)量(以克計(jì))。3.共聚單體含量共聚單體含量(重量％)可以使用基于13C-NMR校正的傅里葉變換紅外光譜 (FTIR)測(cè)定方法以已知的方式測(cè)定。4. Charpy缺口抗沖擊強(qiáng)度根據(jù)ISO 179/leA，在23°C和_20°C下使用注入模壓試驗(yàn)試樣(在EN ISO 1873-2 中有介紹，80x10x4mm)測(cè)定Charpy缺口抗沖擊強(qiáng)度。5.微粒大小根據(jù)如下步驟測(cè)定微粒大小1)卞艮 ig"Montezinos, D. ；Wells, B. G. ；Burns, J. L. :Polym. Sci. Polym. Lett. Ed. 1985，23，421-452”介紹的步驟，用氣態(tài)的Ru04將試樣染色。2)使用Philips 300記錄透射電子顯微圖像。該圖像在注入鑄模試樣(如EN ISO 1873-2所述，80x10x4mm)垂直于流動(dòng)方向切割的核心截面中拍攝。3) jiM Foster Findlay Associates (Newcastle upon Tyne)的牛 PC image 2. 2. 05計(jì)算微粒大小。首先通過設(shè)置一個(gè)閾值，生產(chǎn)二元的圖像。閾值大小取決于 實(shí)際圖像，但是對(duì)于每張圖，約為150。然后，過濾器運(yùn)行Holefill，并使用Open。Open功能 通過的數(shù)量也取決于實(shí)際圖像，對(duì)于每張圖像，通過的數(shù)量為1-3。每個(gè)功能的確切介紹可 以參見于文獻(xiàn)Russ JC :The ImageProcessingHandbook. CRC Press London Tokyo, 1995, 第2版。分散相的微粒大小測(cè)定分散的聚合物相的微粒大小分布采用掃描電子顯微鏡測(cè)定，各個(gè)材料的試樣采用 四氧化釕對(duì)照，切割，然后在電鏡中觀察。未校正的剖面大小分布表示微粒大小分布。從這些分布，隨后計(jì)算重量平均微粒 大小。這種測(cè)定法的細(xì)節(jié)在文獻(xiàn)有介紹(參見Poelt等人.J. Appl. Polym. Sci. 78，2000， 1152-61)。6.玻璃轉(zhuǎn)化溫度使用動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析儀(DMAT)測(cè)定玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg。這些試驗(yàn)根據(jù)ISO 6721-2 在60x10x1mm(來(lái)自壓縮模壓板)試樣上進(jìn)行。IHz (自由振蕩)下在一次測(cè)量中，溫度覆蓋 從至少-100到+150°C，加熱速率為1°C/分鐘。儲(chǔ)能模量G'和損失角的切線tan (d)是本 試驗(yàn)的主要結(jié)果；由tan(d)可測(cè)定在該系統(tǒng)中可被歸因于存在的相的各種流動(dòng)性轉(zhuǎn)換的 溫度_峰位置和峰寬(如玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg)。7.彈性模量彈性模量根據(jù)IS0178(室溫，如果沒有另行指明)，采用如在EN ISO 1873-2中 介紹的注入模壓試驗(yàn)試樣(80x10x4mm)測(cè)量。8. 二甲苯可溶物含量(XS，％ (重量))根據(jù)IS06427，在23°C下，測(cè)定二甲苯可溶物含量(XS)。
9.固有粘度根據(jù)ISO 1628-1，在135°C下，使用十氫化萘作為溶劑，測(cè)定固有粘度(IV)。實(shí)驗(yàn)實(shí)施例1 (Exl)和比較實(shí)施例1-3(CE1_3)在所有這些實(shí)施例中，使用丙烯同聚物(MFR2 (230 °C ) = 10g/10min, Mw = 330，000g/mol和MWD = 5，2)作為基質(zhì)聚合物。在CEl中，僅有單個(gè)的由乙烯/1-辛烯共聚物(EOC)構(gòu)成的非交聯(lián)彈性體相分散 于基質(zhì)聚合物中。EOC具有42% (重量)的仏單元，密度為0.863g/cm3，MFR2(190°C)= 0，5g/10 分鐘。在CE2中，僅有單個(gè)的由交聯(lián)聚丁二烯橡膠(命名為微凝膠體2，平均微粒大小為 400nm)構(gòu)成的交聯(lián)彈性體相分散于基質(zhì)聚合物中。在CE3中，在CEl中使用的彈性體EOC相和交聯(lián)聚異戊二烯橡膠(命名為微凝膠 體1，平均微 粒大小為400nm)分散于基質(zhì)聚合物中。在Exl中，CEl中使用的彈性體EOC相和交聯(lián)聚丁二烯橡膠(命名為微凝膠體2) 分散于基質(zhì)聚合物中。制得的最終聚合物組合物如下在雙蝸桿擠壓機(jī)Prism TSE24 40D 中，溫度分布為 80/200/210/220/220/230/230 /220/225/22CTC和螺桿速度為300rpm條件下，基質(zhì)聚合物、EOC和/或微凝膠體微粒單獨(dú) 加入。加熱聚合物混合物，并在擠壓機(jī)區(qū)1、2和3中熔化。聚合物熔化物通過擠壓機(jī)，然后 充分液化，排出，制粒。結(jié)果概括在表1中。表1 :PP/E0C/微凝膠體CEl CE2 CE3 EXl同PP基質(zhì)基質(zhì)基質(zhì)基質(zhì)EOC% 2010 10微凝膠體1%10微凝膠體2%2010g/10MFR26,6 3,6 4,7 4,3分鐘彈性模量Mpa 1110 1081 1097 1083彈性強(qiáng)度Mpa 30, 1 28 29 28,8抗沖擊強(qiáng)度(NIS)室溫kj/m2 7,8 4,4 8,9 9抗沖擊強(qiáng)度(NIS)_20°Ckj/m3 3，1 2,2 3,8 4,723°C的 G'Mpa 596 563 597 591峰1 TAN_D"C 0 0 0 0峰2 TAN_D"C -61 -81 -61 -61峰3 TAN_D"C-81表1中的峰2和峰3對(duì)應(yīng)于分散相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。DMTA測(cè)量的結(jié)果也見于

圖1。在CEl和CE2中，僅有單個(gè)的彈性體相分散在基質(zhì)中。結(jié)果，由于該分散相，僅有單個(gè)的 玻璃轉(zhuǎn)化溫度。在CE3中，各分散相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度一致。再一次，僅觀察到單個(gè)玻璃轉(zhuǎn)化 溫度。在EXl中，第一彈性體相(EOC)與第二彈性體相(交聯(lián)聚丁二烯橡膠)的玻璃轉(zhuǎn)化 溫度之差大于15°C。所有樣品幾乎都顯示出相似的約為IlOOMpa的剛度水平。關(guān)于室溫下抗沖擊強(qiáng) 度，交聯(lián)分散相和非交聯(lián)分散相的組合提供了最佳的性能(參見CE3和EXl)。然而，關(guān)于低 溫下抗沖擊強(qiáng)度，如果各分散相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度差值達(dá)至少15°C，則能顯著提高抗沖擊強(qiáng) 度(Exl)。實(shí)施例2和比較實(shí)施例4-6在所有實(shí)施例中，均使用了抗沖擊聚丙烯?？箾_擊PP是丙烯同聚物和分散在其中 的乙烯/丙烯橡膠的反應(yīng)器混合物。分散的EI^R表示第一彈性體相?？箾_擊聚丙烯在多階 段聚合方法中制備，多階段聚合方法由1個(gè)環(huán)式反應(yīng)器和1個(gè)氣相反應(yīng)器組成，且使用本領(lǐng) 域已知的常規(guī)Ziegler Natta催化劑系統(tǒng)。在環(huán)式反應(yīng)器中，制備MFR為25g/10分鐘的丙 烯同聚物。將聚合物轉(zhuǎn)移至制備EI5R的氣相反應(yīng)器中。最終的組合物MFR為7，5g/10分鐘， XS值為25% (重量)，二甲苯可溶物部分的內(nèi)在粘度為2，8dl/g。二甲苯可溶物部分的乙 烯含量為43.0% (重量)。在CE4中，無(wú)另外的彈性體相分散在基質(zhì)中。
在CE5中，乙烯/1-辛烯共聚物(EOC)構(gòu)成的非交聯(lián)彈性體相額外地分散在基質(zhì) 聚合物中。EOC 含有 42% (重量)WC8 單元，密度為 0.863g/cm3，MFR2 (190°C ) = 0. 5g/10 分鐘。在CE6中，交聯(lián)聚異戊二烯橡膠(命名為微凝膠體1)額外地分散在基質(zhì)混合物 中。在Ex2中，交聯(lián)聚丁二烯橡膠(命名為微凝膠體2)額外地分散在基質(zhì)混合物中。結(jié)果概括在表2中。表2 抗沖擊PP中的/微凝膠體CE4 CE5 CE6 EX2抗沖擊PP基質(zhì) 基質(zhì) 基質(zhì) 基質(zhì)EOC%10微凝膠體1%10微凝膠體2%10g/10MFR27. 5 7，3 4，2 4，1分鐘彈性模量Mpa 877 714 687 701彈性強(qiáng)度Mpa 22.9 18, 5 17,6 17,6抗沖擊強(qiáng)度(NIS)室溫kj/m2 43.8 70,3 53,9 66,5抗沖擊強(qiáng)度(NIS)_20°Ckj/m3 7,7 11 8,6 13,723°C的 G'Mpa 491 407 361 338峰1 TAN_DV0 0 0 0
峰2 TAN_D"C-58 -58 -58 -58峰3 TAN_D"C-81表2中的峰2和峰3對(duì)應(yīng)于各分散相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。DMTA測(cè)量的結(jié)果也見于圖 2。在CE4中，僅有單個(gè)的彈性體相分散在基質(zhì)(EH 橡膠)中。結(jié)果，由于該分散相，僅有 單個(gè)的玻璃轉(zhuǎn)化溫度。在CE5和CE6中，各分散相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度一致。因此，在2個(gè)樣品中僅觀察到1個(gè)玻璃轉(zhuǎn)化溫度。在EX2中，第一彈性體相(EOC)與第二彈性體相(交聯(lián)聚 丁二烯橡膠)的玻璃轉(zhuǎn)化溫度之差大于15°C。表2的結(jié)果確認(rèn)了 如果各分散相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度差值達(dá)至少15°C (EX2)，則能在 低溫下顯著提高抗沖擊強(qiáng)度。
權(quán)利要求
一種聚合物組合物，其包含(i)聚丙烯基質(zhì)，(ii)分散在基質(zhì)中且具有玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg1的第一彈性體相，Tg1根據(jù)ISO6721-2采用動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析法測(cè)量，其中第一彈性體相包含衍生自C3至C8烯烴的共聚單體單元的乙烯共聚物，(iii)分散于基質(zhì)中的第二彈性體相，其中第二彈性體相是交聯(lián)的且具有玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg2，Tg2根據(jù)ISO6721-2采用動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析法測(cè)量，且Tg2在-70℃到-90℃之間，其中Tg1和Tg2的差為至少15℃，且Tg1高于Tg2。
2.權(quán)利要求1的聚合物組合物，其中該乙烯共聚物是乙烯/丙烯共聚物。
3.權(quán)利要求2的聚合物組合物，其中，基于該乙烯/丙烯共聚物的重量，該乙烯/丙烯 共聚物含有丙烯單元的量為25-75% (重量)。
4.上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物組合物，其中該乙烯共聚物具有衍生自1-丁烯、 1-己烯、1-辛烯或其任意混合物的共聚單體單元。
5.權(quán)利要求4的聚合物組合物，其中，基于該乙烯共聚物的重量，該乙烯共聚物含有共 聚單體單元的量為5-50% (重量)。
6.上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物組合物，其中該第一彈性體相為非交聯(lián)的。
7.上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物組合物，其中，基于該聚合物組合物的重量，該第一 彈性體相的量為5-40% (重量)。
8.上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物組合物，其中該第一彈性體相的玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tgl 在-40°C到-70°C范圍內(nèi)。
9.上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物組合物，其中該第二彈性體相包含衍生自雙功能不 飽和單體如二烯、烯丙基化合物、二乙烯化合物或其混合物的彈性體交聯(lián)聚合物。
10.權(quán)利要求9的聚合物組合物，其中該交聯(lián)聚合物選自聚丁二烯。
11.上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物組合物，其中，基于該聚合物組合物的重量，該第 二彈性體相的量為1-20% (重量)。
12.上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物組合物，其中該第二彈性體相以離散微粒的形式 存在，且平均微粒大小為50-800nm。
13.上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物組合物，其中構(gòu)成基質(zhì)的聚丙烯選自丙烯同聚物、 具有衍生自乙烯和/或C4-C2tl烯烴的共聚單體單元的丙烯共聚物或其任意混合物。
14.上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物組合物，其中構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同-或共聚物的 MFR2 (2300C )為 l-100g/10 分鐘。
15.上述任意一項(xiàng)權(quán)利要求的聚合物組合物，其中，基于該聚合物組合物的重量，構(gòu)成 基質(zhì)的丙烯同_或共聚物的量至少為60% (重量)。
16.一種制備權(quán)利要求1到15之一的聚合物組合物的方法，其中該第一和第二彈性體 相分散在構(gòu)成基質(zhì)的丙烯同_或共聚物中。
17.權(quán)利要求16的方法，其中該第二彈性體相在分散前是交聯(lián)的，隨后分散在構(gòu)成基 質(zhì)的丙烯同-或共聚物中。
18.權(quán)利要求16或17的方法，其中該第一彈性體相通過反應(yīng)器混合原位分散在構(gòu)成基 質(zhì)的丙烯同-或共聚物中。
19.權(quán)利要求16或17的方法，其中該第一彈性體相單獨(dú)制備，然后分散在構(gòu)成基質(zhì)的 丙烯同_或共聚物中。
20.一種成形的物品，包含權(quán)利要求1至15之一的聚合物組合物。
21.權(quán)利要求1至15之一的聚合物組合物用于提高成形聚合物物品抗沖擊強(qiáng)度，特別 是提高低溫下的抗沖擊強(qiáng)度的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚合物組合物，其包含(i)聚丙烯基質(zhì)；(ii)分散在該基質(zhì)中且具有玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg1的第一彈性體相，Tg1根據(jù)ISO6721-2采用動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析法測(cè)量，其中該第一彈性體相包含衍生自C3至C8烯烴的共聚單體單元的乙烯共聚物；(iii)分散于該基質(zhì)中的第二彈性體相，其中第二彈性體相是交聯(lián)的且具有玻璃轉(zhuǎn)化溫度Tg2，Tg2根據(jù)ISO6721-2采用動(dòng)態(tài)熱機(jī)械分析法測(cè)量，且Tg2在-70℃到-90℃之間，其中Tg1和Tg2的差為至少15℃，且Tg1高于Tg2。
文檔編號(hào)C08L23/08GK101842433SQ200880114017
公開日2010年9月22日 申請(qǐng)日期2008年10月27日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月31日
發(fā)明者克勞斯·伯恩雷特納, 唐·法姆, 甄斯·羅伊斯納 申請(qǐng)人:博里利斯技術(shù)有限公司