專利名稱：聚(2-十八烷基丁二酸鹽)及相應(yīng)的酸聚(2-十八烷基丁二酸)的螯合化合物及使用方法
聚(2-十八烷基丁二酸鹽)及相應(yīng)的酸聚(2-十八烷基丁 二酸)的螯合化合物及使用方法發(fā)明背景 發(fā)明領(lǐng)域本發(fā)明涉及聚(2-十 八烷基丁二酸鹽)(及相應(yīng)的酸，聚(2-十八烷基丁二酸))， 更特別地涉及聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚(2-十八烷基丁二酸)作為螯合化合物的用 途。本文描述了出于螯合目的使用聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚(2-十八烷基丁二酸) 的方法。現(xiàn)有技術(shù)的描述螯合劑的應(yīng)用在現(xiàn)有技術(shù)中是已知的。更特別地，盡管為了實(shí)現(xiàn)無(wú)數(shù)目的和要求 而研究的大量現(xiàn)有技術(shù)包括無(wú)數(shù)的設(shè)計(jì)，但已知以前設(shè)計(jì)和使用的用于結(jié)合重金屬的螯合 劑基本由常見(jiàn)、預(yù)期且明顯的結(jié)構(gòu)構(gòu)型和化合物組成。舉例來(lái)說(shuō)，用于從水溶液除去重金屬的化合物可分成兩種一般類別，非均質(zhì)和均 質(zhì)的。非均質(zhì)材料不溶于水并且特征在于緩慢的結(jié)合動(dòng)力學(xué)和低的吸附容量。均質(zhì)材料可 溶于水，具有高的結(jié)合動(dòng)力學(xué)和較高的吸附容量。例如Geckeler K，Lange G, Eberhardt H, Bayer E 發(fā)表了 Preparationand Application of Water-Soluble Polymer-Metal Complexes，參見(jiàn)Pure& App 1. Chem 52:1883-1905(1980)。這些作者認(rèn)為不溶的螯合樹月旨 具有相當(dāng)大的缺點(diǎn)，如在非均相中反應(yīng)和長(zhǎng)接觸時(shí)間。一般而言，聚合物作為螯合劑應(yīng)該滿足三個(gè)要求(1)結(jié)構(gòu)重復(fù)單元的足夠的增 溶能力，使聚合物絡(luò)合物具有水溶性，(2)的大量絡(luò)合劑官能團(tuán)，用于大容量，和(3)高分子 量，允許通過(guò)常用方法容易地分離未結(jié)合于聚合物的金屬。通過(guò)高含量的親水性基團(tuán)，例如氨基、羥基、羧基、酰胺基和磺酸基，或聚合物骨架 的親水性單元(醚基或亞氨基)提供水溶性。Bhattacharyya D等人在美國(guó)專利6544418中教導(dǎo)了，IER(離子交換樹脂)如強(qiáng) 酸或弱酸陽(yáng)離子交換劑已廣泛用于回收重金屬和/或制備高質(zhì)水。這些IER的典型理論容 量是5meq/g。該容量非常低。對(duì)于Ni (II)，每克IER可能的最大吸收僅僅0. 15克金屬。幾 個(gè)特定實(shí)例如下。非均質(zhì)分離螯合樹脂Park IH 禾口 Kim KM.發(fā)表了 Preparation of Chelating ResinsContaining a Pair of Neighboring Carboxylic Acid Groups and theAdsorption Characteristics for Heavy Metal Ions。該文章公開于 S印 Sciand Tech，40 :2963_2986 (2005)。這些作者報(bào)道了它們的丙二酸聚合物的吸附性為0-52毫克金屬/克樹脂。取決 于羧酸含量，在此報(bào)道的樹脂的吸附性(毫克金屬/克樹脂)為1. Pb(II) 17. 71-52. 212. Hg(II)9. 62-40. 26
3· Cu (II) 20. 44-25. 734· Cd(II) 17. 19-46. 885. Ni (11)4. 16-10. 566· Co(II) 16. 07-31. 827· Cr(III)O. 00-2. 25 上述結(jié)果只是在極其長(zhǎng)久的培養(yǎng)后才獲得，所示培養(yǎng)定義為在20°C和ρΗ= 5下培 養(yǎng)28小時(shí)。Bruening，RL等人在國(guó)際專利申請(qǐng)No. PCT/US92/02730中公開了由聚亞烷基-聚 胺_聚羧酸配體形成制備螯合聚合物，所述聚亞烷基_聚胺_聚羧酸配體通過(guò)間隔基團(tuán)共 價(jià)鍵合于硅原子和另外共價(jià)鍵合于固體載體。上述系列聚合物與本發(fā)明中描述的不同，原因如下(1)上述系列中的羧酸鹽或羧酸官能團(tuán)不位于聚合物骨架中相鄰或幾乎相鄰的碳 原子上。(2)聚合物骨架含有胺官能團(tuán)。位于這些氮原子上的不成鍵電子對(duì)可對(duì)這些聚合 物的螯合能力有貢獻(xiàn)，并將對(duì)聚合物的三維構(gòu)象有貢獻(xiàn)。在本發(fā)明描述的聚合物中不存在 氮原子。(3)羧酸鹽或羧酸基團(tuán)通過(guò)含有至少一個(gè)碳原子的側(cè)鏈連接于聚合物骨架。在本 發(fā)明描述的聚合物中，羧酸鹽或羧酸基團(tuán)直接連接于聚合物鏈。(對(duì)于所報(bào)道的如文獻(xiàn)中所 述的側(cè)鏈的重要性，參見(jiàn)如下Yamaguchi的美國(guó)專利6107428。)不同于現(xiàn)有技術(shù)，在本發(fā)明中的羧酸鹽或羧酸基團(tuán)直接連接于聚合物骨架。這些 羧基可以在骨架上彼此相距兩個(gè)、三個(gè)或四個(gè)或更多個(gè)碳。該結(jié)構(gòu)能使骨架自身盡可能接 近，形成瞬時(shí)的非共價(jià)鍵合的環(huán)結(jié)構(gòu)。這樣，該環(huán)可能決定了可在該環(huán)內(nèi)螯合的分子或離子 的尺寸。環(huán)越大，分子或離子越大。更重要地，使用環(huán)尺寸來(lái)有選擇地決定待螯合的分子或 離子將允許使用者決定希望螯合的分子或離子，在溶液中留下較小或較大的分子或離子。水凝膠Katime I.禾口 Rodriguez Ε.發(fā)表了 Absorption of Metal Ions andSwelling Properties of Poly(Acrylic Acid-Co-Itaconic Acid)Hydrogels, J.Mactomol. Sci. -Pure App 1. Chem.，A38 (5&6)，543-558 (2001)。上述作者研究了不溶性水凝膠的結(jié)合性能并且發(fā)現(xiàn)該過(guò)程非常緩慢，因?yàn)樵诮饘?吸附之前需要聚合物溶脹100-1000分鐘。另外，該速率受水凝膠內(nèi)部的金屬擴(kuò)散和水凝 膠-水界面面積限制，并且脫附緩慢，在0. IM硫酸溶液中需要2天。離子交換膜Sengupta S.禾口 Sengupta AK.發(fā)表了 Characterizing a New Class ofSorptive/ Desorptive Ion Exchange Membranes for Decontamination ofHeavy-Metal-Laden Sludges。其文章公開于 Environ. Sci. Technol. 1993，27，2133-2140 中。作者生產(chǎn)出以物理方式嚙合或陷入多孔聚(四氟乙烯)(PTFE)薄片中的選擇性螯 合交換劑。具有化學(xué)式(R-CH2-N(CH2COOH)2)的陽(yáng)離子交換劑含有氮官能團(tuán)。如上所述的陽(yáng)離子與二乙烯基苯交聯(lián)，R由苯乙烯單體構(gòu)成。聚合物基質(zhì)(R)共價(jià)連接于螯合的亞氨基乙酸官能團(tuán)。在動(dòng)力學(xué)研究中，Pb+2濃度在450-500分鐘(大約8小時(shí))內(nèi)從210mg/L變?yōu)?125mg/L，這表明該固相提取緩慢。Bhattacharyya D等人在美國(guó)專利6544418中描述了一種制備和再生復(fù)合聚合物 和二氧化硅基膜的方法。研究人員通過(guò)使聚氨基酸末端胺基團(tuán)與膜上的環(huán)氧基團(tuán)之一反應(yīng) 而將聚氨基酸連接到二氧化硅基膜上。這些膜的容量以g Pb/g為單位，如下聚-L-天冬氨酸=0. 12 ；聚-L-谷氨酸=0.30。這些容量水平是常規(guī)離子交換/螯合吸附劑的大約10倍。作者認(rèn)為聚氨基酸官 能化是該效果的關(guān)鍵所在。培養(yǎng)時(shí)間大約為1-2小時(shí)。鍾Philipp WH等人在美國(guó)專利5，371，110中公開了由負(fù)載在水不溶性聚合物基質(zhì) 聚(聚乙烯醇縮醛)中的聚(羧酸)組成的薄膜的生產(chǎn)。通過(guò)使用合適的醛和酸催化劑處 理由聚(乙烯醇)和聚(丙烯酸)制成的混合物以導(dǎo)致伴有一定交聯(lián)的縮醛化，從而制備 該聚合物。與醛的反應(yīng)(1)鎖定在聚(丙烯酸)以致通過(guò)水不能再將聚(羧酸)從聚合 物除去，和(2)使得薄膜不溶于水(通過(guò)交聯(lián))。結(jié)果如下初始[Pb] = 16. 37ppm,最終[Pb]= 1. 44ppm(除去 91% )24小時(shí)培養(yǎng)。Davis H等人在美國(guó)專利3，872，001中開發(fā)了一種能夠從含水介質(zhì)除去重金屬污 染物的多孔薄膜。與聚合物薄膜骨架中的酸基反應(yīng)的是螯合物(如EDTA)，其能夠與待從含 水介質(zhì)除去的重金屬污染物形成絡(luò)合物。螯合劑之中最優(yōu)選EDTA，并且該步驟從溶液中除去55_95%的汞和鎘。生物吸附Davis TA,Volesky B 和 Mucci A.，在 Water Research 37 (2003) 4311-4330，發(fā)表 了關(guān)于通過(guò)褐藻類來(lái)生物吸附重金屬的生物化學(xué)綜述。褐藻類生物質(zhì)是一種從水溶液除去Pb+2、Cu+2、Cd+2和Zn+2的可靠且可預(yù)測(cè)的方式。 這部分歸因于藻類中各種多糖的特定結(jié)構(gòu)構(gòu)象。沒(méi)有這種特定的結(jié)構(gòu)排布，不會(huì)發(fā)生結(jié)合。 特別地，藻酸或藻酸鹽(藻酸的鹽)是如下線性多糖類的通稱，所述多糖含有沿著鏈以不規(guī) 則、嵌段方式的順序排列的1，4_連接的B-D-甘露糖醛酸(M)和a-L-古羅糖醛酸(G)殘 基。殘基典型地以(-M-)n，(-G-)n和(_MG_) n順序或嵌段方式存在，其中“n”是整數(shù)。M和 G的羧酸電離常數(shù)分別確定為pKa = 3. 38和pKa 3. 65，與聚合物的pKa值相似。聚甘露糖醛酸是扁的帶狀鏈，其分子重復(fù)單元含有兩個(gè)雙赤道向 (diequitorially)連接的椅式構(gòu)象的0 _D甘露糖醛酸殘基。相反，聚古羅糖醛酸含有兩個(gè) 雙軸向連接的椅式的a-L-古羅糖醛酸，其生成棒狀聚合物。認(rèn)為兩種均聚嵌段之間的分 子構(gòu)象的關(guān)鍵差別主要在于藻酸鹽對(duì)重金屬的可變親合力。聚古羅糖醛酸殘基對(duì)于二價(jià)金屬的較高特異性通過(guò)其“鋸齒形”結(jié)構(gòu)解釋，該結(jié) 構(gòu)可更容易容納Ca+2(及其他二價(jià)陽(yáng)離子)離子。認(rèn)為藻酸鹽通過(guò)在鈣或其他類似尺寸的二價(jià)陽(yáng)離子存在下聚古羅糖醛酸序列的鏈內(nèi)二聚作用，而采用有序的溶液網(wǎng)絡(luò)。聚-L-古 羅糖醛酸部分的棒狀形狀導(dǎo)致兩種鏈段的取向，產(chǎn)生一排配位點(diǎn)，具有適于鈣及其他二價(jià) 陽(yáng)離子的空隙，因?yàn)樗鼈兣c羧酸鹽及其他G殘基的氧原子連接。該描述被稱為“蛋-盒 (egg-box)，，型。較大離子與藻酸鹽的優(yōu)先結(jié)合歸因于立體化學(xué)效應(yīng)，因?yàn)檩^大離子可能更適合兩 個(gè)遠(yuǎn)官能團(tuán)的結(jié)合位點(diǎn)。另外，在藻酸鹽中結(jié)合的關(guān)鍵似乎是氧原子對(duì)于-C00-基團(tuán)的取 向。在古羅糖醛酸中，與赤道(equatorial)狀相對(duì)，環(huán)狀氧和軸向0_1與-C00-形成空間 上有利的環(huán)境。均質(zhì)分離水溶件聚合物Rivas B. L.禾口 Pereira E.發(fā)表了 Functional Water Soluble Polymerswith Ability to Bind Metal Ions， Macromol. Symp. 2004，216，65—76。 RivasBL.禾口 Schiappacasse LN.發(fā) @ 了 Poly (acrylic acid-co-vinylsulfonic acid) :Synthesis, Characterization, and Properties as Polychelatogen, J.ApplPolym Sci,88 1698-1704(2003)。已經(jīng)研究在主鏈或側(cè)鏈含有配體的水溶性聚合物(WSP)用于除去均相中的金屬 離子。這些螯合聚合物稱作polychelatogens。作者認(rèn)為這些聚合物技術(shù)方面需求中最重 要的是它們?cè)谒械母呷芙舛?、容易且廉價(jià)的合成方法和適當(dāng)?shù)姆肿恿亢头肿恿糠植?、?學(xué)穩(wěn)定性、對(duì)于一種或多種金屬離子的高親合力以及對(duì)于所考慮金屬離子的選擇性。還教導(dǎo)了聚電解質(zhì)可不同于螯合聚合物。前者具有帶電基團(tuán)，或在水溶液中可容 易電離的基團(tuán)，而后者帶有能夠形成配位鍵的官能團(tuán)。膜濾法可成功地用于分離無(wú)機(jī)化學(xué)物質(zhì)并用于借助于水溶性聚合物將它們從稀 溶液中富集。這種技術(shù)稱為液相聚合物基保留，或“LPR”技術(shù)。液相聚合物基保留體系的主要特征是膜過(guò)濾、儲(chǔ)存和壓力源如氮?dú)馄俊Ａ硗獾姆蛛x技術(shù)包括通過(guò)與水溶性聚合物絡(luò)合，接著超濾(UF)，將金屬離子從水 溶液除去。螯合的動(dòng)力學(xué)可以是時(shí)間靈敏的并且需要幾個(gè)小時(shí)，最多“整夜”，這取決于水溶 性聚合物的特征。這些水溶性聚合物在pH = 5下形成最穩(wěn)定絡(luò)合物，保留70-75 %的Cu(II)、 Cd(II)、Co (II)、Ni (II)、Zn (II)和 Cr(III)。在高離子強(qiáng)度(·IM NaNO3)下，對(duì)于 Ni (II)和 Cu(II)，polychelatogens 都顯示 低保留容量(< 10% )。這可通過(guò)單一電解質(zhì)(過(guò)量)對(duì)聚離子電荷的屏蔽效應(yīng)來(lái)解釋。 通過(guò)降低單一電解質(zhì)濃度(.OlM NaNO3)，性能急劇變化(取決于離子，45-90%保留)。Smith等人在美國(guó)專利5766478中報(bào)道了一種能夠與目標(biāo)金屬結(jié)合的水溶性聚合 物，其中形成聚合物金屬絡(luò)合物并通過(guò)超濾分離。由此形成的所有聚合物含有氮官能團(tuán)或者為冠醚衍生物。這些聚合物顯示30分 鐘的培養(yǎng)時(shí)間。如t獻(xiàn)描述伯羧Il鹽禾nmil.合基團(tuán)的局限個(gè)牛Bhattacharyya D等人在美國(guó)專利6544418中指出聚氨基是優(yōu)于聚羧酸基的螯合劑。各種吸附劑/離子交換材料可用于金屬離子的螯合。然而令人遺憾地，所有這些 具有如下缺點(diǎn)它們每個(gè)連接位點(diǎn)具有至多兩個(gè)或三個(gè)能夠與離子相互作用的官能團(tuán)。這些膜以g Pb/g樹脂為單位的容量如下聚-L-天冬氨酸=0. 12 ；聚-L-谷氨酸=0.30。這些容量是常規(guī)離子交換/螯合吸附劑的大約10倍。作者認(rèn)為聚氨基酸官能化 是該效果的關(guān)鍵所在。Rivas BL,Pooley SA，Soto M,Aturana HA,Geckeler KE 發(fā)表了 Poly (N，N，-dime thylacrylamide-co-acrylic acid) :Synthesis,Characterization,and Application for the Removal and Separation ofInorganic Ions in Aqueous Solution, J. Appl Polym Sci 67 93-100(1998)。作者指出聚氨基是優(yōu)于聚羧酸基的螯合劑，因?yàn)閷?duì)于除了 Pb(II)以外的所有上 述離子，可溶的聚羧酸中酰胺官能團(tuán)的引入將離子保留提高到88-90% (從60-70%)，所述 Pb(II)保持在 50%。ff. F. McDonald在美國(guó)專利6495657中公開了聚酰胺優(yōu)于聚羧酸結(jié)合重金屬。聚酰 胺由于骨架的二維結(jié)構(gòu)而成為有效的重金屬催化劑。已知酰胺以部分雙鍵構(gòu)型存在，由此 使得聚合物骨架結(jié)構(gòu)成為一系列二維平面，它們之間的旋轉(zhuǎn)受限。據(jù)說(shuō)，這種結(jié)構(gòu)構(gòu)型增加 了結(jié)合和功用。此外，專利權(quán)人認(rèn)為改變用于形成酰胺的胺可進(jìn)一步改變聚合物的功用和 結(jié)合特性。在本發(fā)明中，骨架上沒(méi)有氮阻止了雙鍵的形成。在聚合物骨架中的所有碳鍵能 夠自由旋轉(zhuǎn)。上面的現(xiàn)有技術(shù)教導(dǎo)了限制構(gòu)象來(lái)增加結(jié)合和功用。在本發(fā)明中，增加構(gòu)象 顯示出增加結(jié)合和功用。Yamaguchi在美國(guó)專利6，107，428中公開了羧酸基必須自由旋轉(zhuǎn)并且不受到聚合 物骨架的阻礙以便成為有效的螯合劑。因此，這些作者教導(dǎo)了羧酸基不能直接鍵合于聚合 物骨架。在通過(guò)聚合馬來(lái)酸或丙烯酸單體生產(chǎn)的基于羧酸的聚合物中，羧基直接鍵合于主 鏈，并因此，主鏈阻礙了羧基的自由旋轉(zhuǎn)。因此，這類基于羧酸的聚合物在捕獲金屬離子，尤 其是重金屬離子方面不能令人滿意。作者發(fā)現(xiàn)了一種具有所需結(jié)構(gòu)的聚合物，其可溶于水 并且具有高的捕獲重金屬離子的能力。單體的分子結(jié)構(gòu)具有多個(gè)遠(yuǎn)離雙鍵鍵合的羧基。因 此，所述聚合物具有包括多個(gè)不直接鍵合于主鏈的羧基的分子結(jié)構(gòu)，并因此，羧基的自由旋 轉(zhuǎn)不受主鏈的阻礙。因此，所述聚合物可溶于水并且與常規(guī)螯合劑相比，其對(duì)無(wú)機(jī)粒子具有 優(yōu)異的分散作用以及具有高的捕獲重金屬離子的能力。Park IH.禾口 Kim KM.發(fā)表了 Preparation of Chelating ResinsContaining a Pair of Neighboring Carboxylic Acid Groups and theAdsorption Characteristics for Heavy Metal Ions, Sep Sci and Tech，40 :2963_2986 (2005)。作者認(rèn)為當(dāng)羧酸基不直 接鍵合于聚合物骨架時(shí)，得到較好的性能。在該研究中，將兩種不同種類的短/長(zhǎng)丙二酸側(cè) 基加到螯合聚合物骨架上以使對(duì)重金屬的吸附性最佳化。作者制備出含有一對(duì)羧酸基的螯 合樹脂。在所有情形下，這些通過(guò)苯環(huán)和兩個(gè)亞甲基或兩個(gè)亞甲基與聚合物骨架隔開。另 外，兩個(gè)羧酸連接到相同的碳上。在側(cè)螯合基之間具有間隔單元的樹脂比不具有間隔基的樹脂對(duì)重金屬離子具有更容易的吸附，并且還控制了一對(duì)相鄰螯合基之間的間距，用于對(duì) 重金屬離子的有效吸附。含有羧酸基的螯合樹脂對(duì)于重金屬離子的吸附容量一般是低的。 作者報(bào)道了它們的聚羧酸的最佳吸附容量為18_52mg/g。這明顯小于本發(fā)明聚合物所觀察 的 290mg/g。Davis TA. Vole sky B.禾口 Mucci A.發(fā)表了 A Review of the Biochemistryof Heavy Metal Biosorption by Brown Algae, Water Research 37(2003)4311—4330。作# 認(rèn)為螯合劑的三維構(gòu)象很重要。作者還認(rèn)為引起螯合的官能團(tuán)應(yīng)該優(yōu)選彼此遠(yuǎn)離。聚古羅 糖醛酸殘基對(duì)于二價(jià)金屬的較高特異性通過(guò)其“鋸齒形”結(jié)構(gòu)解釋，該結(jié)構(gòu)可更容易地容納 Ca+2(及其他二價(jià)陽(yáng)離子)離子。認(rèn)為藻酸鹽通過(guò)在鈣或其他類似尺寸的二價(jià)陽(yáng)離子存在 下聚古羅糖醛酸序列的鏈內(nèi)二聚作用，采用有序的溶液網(wǎng)絡(luò)。聚-L-古羅糖醛酸部分的棒 狀形狀導(dǎo)致兩種鏈段的取向，產(chǎn)生一排配位點(diǎn)，具有適于鈣及其他二價(jià)陽(yáng)離子的空隙，因?yàn)?它們與羧酸鹽及其他G殘基的氧原子連接。該描述被稱為“蛋-盒(egg-box)”型。較大離 子與藻酸鹽的優(yōu)先結(jié)合歸因于立體化學(xué)作用，因?yàn)檩^大離子可能更適合兩個(gè)遠(yuǎn)官能團(tuán)的結(jié) 合位點(diǎn)。Park I-H. Rhee, J. M.禾口 Jung，Y. S.發(fā)表了 Synthesis and Heavy Metallon Adsorptivity of Macroreticular Chelating Resins ContainingPhosphono and Carboxylic Acid Groups, Die AngewandteMakromolekulare Chemie (1999) 27-34。作者認(rèn) 為僅僅含有羧酸基的螯合樹脂對(duì)于重金屬的吸附能力極低。因此，制備出各種改進(jìn)的樹脂， 其含有二硫代氨基甲酸酯、氨基甲基磷酸、氨基肟、咪唑、巰基胺、二膦酸酯和膦酰基團(tuán)。這 些改進(jìn)樹脂的吸附能力仍然極低，僅僅平均為大約2mg/g樹脂。(通過(guò)比較，在本發(fā)明中描 述的聚合物的吸附容量是其150倍。)總之，通過(guò)文獻(xiàn)不能預(yù)期該聚合物的特性，并因此，使用該聚合物從而以所述方式 進(jìn)行螯合是預(yù)料不到的，并且形成了一種新的且預(yù)料不到的聚合物用途。于教導(dǎo)該聚合物 不應(yīng)以經(jīng)驗(yàn)方式使用的文獻(xiàn)不同，本文描述的聚合物已證明以一種新的、預(yù)料不到的方式作用。盡管在現(xiàn)有技術(shù)中公開的這些化合物滿足其各自特定的目標(biāo)和要求，但上述專利 和現(xiàn)有技術(shù)未描述聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚(2-十八烷基丁二酸)的螯合化合物和 使用方法，其允許使用可再用的化合物來(lái)從溶液中結(jié)合以及除去重金屬。在這一方面，根據(jù)本發(fā)明的聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚(2-十八烷基丁二酸) 的螯合化合物及使用方法實(shí)質(zhì)上脫離了在現(xiàn)有技術(shù)中描述的常規(guī)概念和化合物，并且這樣 做提供了主要為了用于提供可再用的化合物來(lái)從溶液中結(jié)合以及除去重金屬而開發(fā)的化 合物。因此，應(yīng)當(dāng)理解，持續(xù)需要新的和改進(jìn)的聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚(2-十八 烷基丁二酸)的螯合化合物和使用方法，其可以可再用的形式來(lái)從溶液中結(jié)合并除去重金 屬。在這方面，本發(fā)明基本上滿足該要求。發(fā)明_既述從聚酐PA-18或?qū)τ诒绢I(lǐng)域技術(shù)人員明顯的其他制備方式制備的聚(2-十八烷基 丁二酸鹽)和聚(2-十八烷基丁二酸)具有新的重金屬吸附特性。這種水不溶性聚合物對(duì) 鉛(II)的吸附容量基本上高于其他非均質(zhì)吸附劑并且相當(dāng)于由均質(zhì)吸附劑得到的那些?；咎卣?益處如下所述。首先，聚合物易于從含水介質(zhì)分離(重力過(guò)濾)是顯而易見(jiàn)的，因?yàn)榉蔷|(zhì)分離避 免了使用與含水離子溶液和均質(zhì)吸附劑的分離有關(guān)的高壓超濾。而且，極快速地進(jìn)行重金 屬離子的吸附。螯合動(dòng)力學(xué)產(chǎn)生明顯較快的吸附，并且吸附容量明顯大于對(duì)其它非均質(zhì)吸 附劑所觀察到的。公開的化合物具有高效金屬離子容量/單位重量聚合物。吸附容量類似 于均質(zhì)吸附劑。羧酸鈉或羧酸鉀形式的螯合基團(tuán)提供了較大的分離PH范圍。大多數(shù)吸附 劑在金屬螯合時(shí)釋防氫離子，不斷地改變?nèi)芤旱腜H。這會(huì)同時(shí)限制吸附反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)(速 度)以及吸附劑的容量。螯合不會(huì)通過(guò)高鈉離子濃度而改變。該化合物可用于涉及鹽溶液、 海水和尿的應(yīng)用中。許多吸附劑不能在具有高鈉離子含量的溶液下使用。重金屬螯合可在 具有高鈣離子濃度的溶液中完成。公開的化合物可用于涉及硬水的應(yīng)用中。由于與鈣離子 有關(guān)的較低的水合能，當(dāng)與重金屬相比時(shí)，幾乎所有其他吸附劑優(yōu)先結(jié)合鈣離子。這限制了 這些吸附劑的容量和功用。所有的生物吸附劑都遭受批間(lot to lot)化學(xué)可變性以及缺少寬泛的分布，并 且聚合物固定到不溶載體上的步驟受到顯著可變性的影響。這影響聚合物性能和生產(chǎn)成 本。在本發(fā)明中不存在可變性。最后，本發(fā)明的聚合物能夠結(jié)合+1、+2和+3離子。這是有利且預(yù)料不到的，因?yàn)?大多數(shù)聚合物結(jié)合僅僅具有一種或兩種不同氧化態(tài)的金屬。聚合物的基本特征本文描述的聚合物含有許多直接鍵合于聚合物骨架的羧酸鈉(或鉀)基團(tuán)或羧酸 基團(tuán)，其提供了親水性重金屬結(jié)合特性。該聚合物含有水不溶性的疏水性脂族聚合物骨架。 聚合物在水中溶解性不足有助于容易與水溶液分離。聚合物提供對(duì)重金屬離子及其它金屬 離子的特定的、選擇性的和快速的絡(luò)合，以及顯示出螯合聚合物配體的可再用性。吸附容量的比較各種吸收劑的吸收容量列在下表中 本文描述的聚合物具有幾種潛在的有益用途。該聚合物可用于純化飲用水、處理 或分離危險(xiǎn)廢物和純化地下水。該聚合物還可用作在釋防入環(huán)境之前的工業(yè)排放處理，或 用作金屬表面的漆的粘合劑。該聚合物可用作治療重金屬/金屬中毒的螯合藥物，和用于 采礦操作中以增加以低濃度存在的金屬的分離產(chǎn)率。鑒于如今存在于現(xiàn)有技術(shù)中的已知類型螯合劑的上述固有缺點(diǎn)，本發(fā)明提供了改 進(jìn)的聚(2_十八烷基丁二酸鹽)和聚(2-十八烷基丁二酸)的螯合化合物及使用方法。因 而，本發(fā)明的一般目的(隨后將更加詳細(xì)地描述)是提供一種新的改進(jìn)的聚(2_十八烷基 丁二酸鹽)和聚(2-十八烷基丁二酸)的螯合化合物及使用方法， 以及一種具有現(xiàn)有技術(shù) 的所有優(yōu)點(diǎn)卻沒(méi)有那些缺點(diǎn)的方法。為實(shí)現(xiàn)該目的，本發(fā)明實(shí)質(zhì)上包含含有聚合物骨架的螯合劑。該骨架是水不溶性、 疏水性、脂族聚合物結(jié)構(gòu)。每個(gè)重復(fù)單元具有兩個(gè)直接鍵合于聚合物骨架的羧酸鈉基團(tuán)或 羧酸基團(tuán)。因此相當(dāng)寬地概括出了本發(fā)明的較重要的特征，以便可以更好地理解下文的詳細(xì) 說(shuō)明，和以便可以更好地評(píng)價(jià)本發(fā)明對(duì)本領(lǐng)域的貢獻(xiàn)。當(dāng)然，本發(fā)明存在另外特征，其將在 下文中描述并且將形成所附權(quán)利要求的主題。在這一方面，在詳細(xì)解釋本發(fā)明的至少一個(gè)實(shí)施方案之前，應(yīng)當(dāng)理解本發(fā)明不局 限于在下面說(shuō)明書中所述的或在附圖中顯示的結(jié)構(gòu)細(xì)節(jié)和組分排列。本發(fā)明能夠具有其他 實(shí)施方案并且能夠以多種方式實(shí)施和進(jìn)行。而且，應(yīng)當(dāng)理解，在此使用的措辭和術(shù)語(yǔ)用于描 述，并不應(yīng)將其看作限制。因而，本領(lǐng)域技術(shù)人員將領(lǐng)會(huì)到本發(fā)明基于的構(gòu)思可容易地作為設(shè)計(jì)其他配方的 基礎(chǔ)，以及實(shí)施本發(fā)明若干目的的方法。因此，重要的是將權(quán)利要求在不脫離本發(fā)明精神和 范圍的范圍內(nèi)，包括這種等同的方案。因此本發(fā)明的一個(gè)目的是提供新的且改進(jìn)的聚(2_十八烷基丁二酸鹽)和聚 (2-十八烷基丁二酸)的螯合化合物及使用方法，所述聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚 (2-十八烷基丁二酸)具有現(xiàn)有技術(shù)螯合劑的所有優(yōu)點(diǎn)并且沒(méi)有任一缺點(diǎn)。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供新的且改進(jìn)的聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚 (2-十八烷基丁二酸)的螯合化合物及使用方法，所述聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚 (2-十八烷基丁二酸)可容易且有效地生產(chǎn)和銷售。本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供新的且改進(jìn)的聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚 (2-十八烷基丁二酸)的螯合化合物及使用方法，所述聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚 (2-十八烷基丁二酸)可容易再生產(chǎn)。本發(fā)明的又一個(gè)目的是提供新的且改進(jìn)的聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚 (2-十八烷基丁二酸)的螯合化合物及使用方法，所述聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚 (2-十八烷基丁二酸)在材料與勞動(dòng)力方面能以低成本制造并因此能以低價(jià)賣給消費(fèi)公 眾，由此制造螯合化合物，以及提供對(duì)購(gòu)買公眾而言經(jīng)濟(jì)上可承受的聚(2-十八烷基丁二 酸鹽)和聚(2-十八烷基丁二酸)的使用方法。本發(fā)明的還一個(gè)目的是提供聚(2-十八烷基丁二酸鹽)和聚(2-十八烷基丁二 酸)的螯合化合物及使用方法，從而使用可再用化合物來(lái)結(jié)合和除去重金屬。最后，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種新的且改進(jìn)的化合物，該化合物具有螯合性能并能夠從螯合溶液再生，使該化合物可再用。這些目的連同其它目的，以及與表征本發(fā)明的各種新穎性特征一起，顯示在所附的權(quán)利要求中并且組成了本發(fā)明的一部分。為更好地理解本發(fā)明，其操作上的優(yōu)點(diǎn)和通過(guò) 其使用而達(dá)到的特定目的，應(yīng)當(dāng)參考附圖和描述性內(nèi)容，其中顯示了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案。附圖簡(jiǎn)述當(dāng)考慮到下列詳細(xì)描述時(shí)，將更好地理解本發(fā)明并且除了以上提出那些之外的目 的將變得顯而易見(jiàn)。該描述引用所附的附圖，其中

圖1是化合物的圖，顯示了相關(guān)結(jié)構(gòu)和結(jié)構(gòu)式。圖2是2-十八烷基丁二酸類似物的備選合成圖。優(yōu)選實(shí)施方案的描述現(xiàn)在參考附圖，特別是圖1，描述優(yōu)選的實(shí)施方案，即新的且改進(jìn)的聚(2-十八烷 基丁二酸鈉)的螯合化合物和使用方法，其體現(xiàn)了本發(fā)明的原理和概念并一般由參考數(shù)字 10表示。簡(jiǎn)言之，在此描述的聚合物包含多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)，其是羧酸鹽基團(tuán)或羧酸基團(tuán)。該 反應(yīng)性基團(tuán)直接鍵合于碳骨架。用于合成的初始或基本組分是通?？傻玫降?、先前描述的組分?；窘M分可如下 制備1、由相應(yīng)的聚酐生產(chǎn)聚羧酸鹽。聚酐通過(guò)描述并公開于授予S.M.Hazen和 ff. J. Heilman 白勺名稱為 “Process of forming copolymers of maleicanhydride and an aliphatic olefin having from 16to 18 carbon atoms，，的美國(guó)專利申請(qǐng)3，560，456 中的
方法生產(chǎn)。2、聚羧酸鹽通過(guò)下列步驟由聚酸酐生產(chǎn)將10克聚酐PA-18溶于200ml 4M NaOH中并在85°C下攪拌2小時(shí)。將反應(yīng)混合 物冷卻，將PH調(diào)節(jié)到6-6. 5并真空過(guò)濾。用分析級(jí)的冷甲醇洗滌固體聚合物并真空干燥。還有生產(chǎn)聚羧酸鹽的其它方法。一種方法是生產(chǎn)聚酯。隨后使聚酯水解將產(chǎn)生聚 羧酸鹽。這些反應(yīng)流程對(duì)于有機(jī)合成或聚合物合成領(lǐng)域的技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的。聚羧酸鹽具有兩種不同的結(jié)合位點(diǎn)群體。在重復(fù)單元中的反應(yīng)性基團(tuán)相隔兩個(gè) 碳，而在重復(fù)單元之間的反應(yīng)性基團(tuán)相隔四個(gè)碳。直接的實(shí)驗(yàn)證據(jù)證明，這兩種結(jié)合位點(diǎn)具 有不同的技術(shù)螯合親合力。以此方式可生產(chǎn)許多不同的聚羧酸鹽聚合物。在重復(fù)單元中反 應(yīng)性基團(tuán)相隔4個(gè)碳和在重復(fù)單元之間反應(yīng)性基團(tuán)相隔6個(gè)碳的聚羧酸鹽聚合物和相應(yīng)的 6(內(nèi))+8(之間)聚合物，可分別可能形成短暫的非共價(jià)鍵合的環(huán)體系?？梢酝ㄟ^(guò)將聚合物 調(diào)節(jié)成適合于要選擇螯合的金屬離子的尺寸來(lái)增加特異性。另外，反應(yīng)基團(tuán)必須連接于骨 架并且不必連接于相鄰的碳原子。有可能柔軟的聚合物鏈能夠包圍著金屬，由此增加螯合。附1顯示了呈現(xiàn)兩種可能結(jié)合位點(diǎn)的聚(2-十八烷基丁二酸)的形式。圖1是該 化合物的第一種構(gòu)型。圖2顯示2-十八烷基丁二酸類似物的備用合成 圖2是該化合物的第二種構(gòu)型。在上述反應(yīng)序列中，在反應(yīng)物和產(chǎn)物中的R均為脂族有機(jī)基團(tuán)，如甲基或乙基，使 反應(yīng)物和產(chǎn)物均為酯。通過(guò)在堿性或酸性介質(zhì)中水解所述酯可進(jìn)一步改性上述產(chǎn)物，從而 分別產(chǎn)生聚羧酸鹽或聚羧酸。在堿性介質(zhì)中水解的情況下，如果使用氫氧化鈉，將形成聚羧 酸根離子的鈉鹽(R = Na+)。同樣，如果使用氫氧化鉀，則將得到聚羧酸根離子的鉀鹽(R = K+)。如果進(jìn)行酸催化的酯水解(酸用于上述第二反應(yīng))，則將產(chǎn)生聚羧酸(R = H)。在這些聚合物中，羧酸鹽基團(tuán)或羧酸基團(tuán)通過(guò)0-8個(gè)碳原子隔開。金屬螯合的步驟通過(guò)向5. 0ml金屬離子第一溶液中添加0. 0500克不溶的聚(2_十八烷基丁二酸 鹽)或聚(2-十八烷基丁二酸)進(jìn)行分批吸附實(shí)驗(yàn)。非均質(zhì)混合物形成第二溶液并將其在 22°C下以150rpm攪拌15-60分鐘。然后重力過(guò)濾第二溶液。使濾液不含金屬離子。將聚 合物(poly)/金屬離子絡(luò)合物以濾餅形式濾出，所述濾餅含有聚合物和吸附的金屬離子。從聚合物回收金屬離子的步驟使用在此描述的用于金屬螯合的聚合物的重要優(yōu)勢(shì)在于聚合物在與金屬在溶液 內(nèi)結(jié)合后是可回收的?？苫厥帐侵妇酆衔锟梢蕴幚聿⑶遗c螯和金屬分離，這樣該聚合物可 再次用來(lái)螯合含金屬的溶液。當(dāng)從待處理和回收的金屬螯合結(jié)構(gòu)分離聚合物(金屬被留 下)時(shí)，這種可回收性意味著更少的總成本，和更少的環(huán)境影響。在此描述的方法中所述聚 合物的應(yīng)用能夠?qū)⒁郧拔ｋU(xiǎn)的物質(zhì)變成有用的物質(zhì)并成為金屬離子的來(lái)源，而不是在填埋 場(chǎng)掩埋。該回收方法是非常直接的。如上所述，在過(guò)濾后，將含有聚合物和吸附的金屬離子 的固體濾餅懸浮于稀酸溶液中。在優(yōu)選實(shí)施方案中，稀酸溶液是2%硝酸(HN03)溶液。以 大約150rpm將非均質(zhì)混合物攪拌30分鐘。然后重力過(guò)濾樣品。濾液含有金屬離子水溶液， 被除去的固體含有聚合物，不再是聚合物/金屬離子絡(luò)合物。然后可用稀堿來(lái)處理金屬離 子水溶液從而將金屬離子從溶液中沉淀出來(lái)，以回收金屬離子。濾餅含有回收的聚合物，或 者聚合物可作為聚合物來(lái)源而再用于螯合過(guò)程中。由于這種及其它吸附劑的容量，需要使聚合物和溶液的比例相當(dāng)恒定。然而，取決 于溶液的金屬離子濃度，聚合物與溶液的比例可以變化大約200倍，并且仍然獲得最佳結(jié) 果。還可變化的是振蕩速度。盡管該方法的優(yōu)選實(shí)施方案使用150轉(zhuǎn)/分的振蕩速度，但 振蕩速度可以從每分鐘幾轉(zhuǎn)變到每分鐘六百轉(zhuǎn)。螯合的目的是用作如純化飲用水、處理或分離危險(xiǎn)廢物、純化地下水、在釋放入環(huán) 境之前的工業(yè)排放處理、金屬表面用漆的粘合劑、處理重金屬/金屬中毒的藥物和用于采 礦操作以增加低濃度存在的金屬的分離產(chǎn)率。應(yīng)該注意，可通過(guò)使用柱狀過(guò)濾裝置進(jìn)行過(guò)濾，其中使溶液通過(guò)含在柱內(nèi)的過(guò)濾 介質(zhì)。在此論述和權(quán)利要求范圍中的過(guò)濾是指吸濾和柱狀過(guò)濾。另外，通常使用的并且可 用于過(guò)濾這種酸的任何過(guò)濾方式均可用于該方法中。
至于本發(fā)明的使用和操作方式，從上述描述同樣是顯而易見(jiàn)的。因此，將不再討論 相關(guān)的使用和操作方式。對(duì)于上述描述，應(yīng)當(dāng)認(rèn)識(shí)到，本發(fā)明部分的最佳尺寸關(guān)系對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員是 顯而易見(jiàn)且明顯的，所述尺寸關(guān)系包括在尺寸、材料、形狀、形式、作用和操作、組合及使用 方式方面的變化，并且所有等同于附圖所顯示和說(shuō)明書所描述的關(guān)系是指包括在本發(fā)明 中。因此，認(rèn)為上述是僅僅說(shuō)明本發(fā)明的原理。此外，因?yàn)楸绢I(lǐng)域技術(shù)人員容易做出許 多改進(jìn)和改變，不希望將本發(fā)明限制在所示和描述的嚴(yán)格構(gòu)造和操作中，并且因此可使用 所有合適的改進(jìn)和等同形式，這均落入本發(fā)明的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
一種如圖2所示的螯合劑，包含具有多個(gè)碳原子的聚合物骨架；和多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)，它們連接于骨架的不同碳原子。
2.如權(quán)利要求1所述的螯合劑，其中反應(yīng)性基團(tuán)是羧酸鹽基團(tuán)。
3.如權(quán)利要求1所述的螯合劑，其中反應(yīng)性基團(tuán)是羧酸基團(tuán)。
4.如權(quán)利要求2所述的螯合劑，其中該螯合劑還包括 聚合物骨架是水不溶性的、疏水性脂族聚合物骨架；和羧酸鹽基團(tuán)直接鍵合于聚合物骨架中的碳原子，所述碳原子被零至多個(gè)碳原子隔開。
5.如權(quán)利要求3所述的螯合劑，其中該螯合劑還包括 聚合物骨架是水不溶性的、疏水性脂族聚合物骨架；和羧酸基團(tuán)直接鍵合于聚合物骨架中的碳原子，所述碳原子被零至多個(gè)碳原子隔開。
6.如權(quán)利要求1所述的螯合劑，其中該螯合劑還包括，反應(yīng)性基團(tuán)直接鍵合于聚合物 骨架中的碳原子，鍵合碳原子由零至多個(gè)碳原子隔開。
7.如權(quán)利要求1所述的螯合劑，其中該螯合劑還包括，構(gòu)成骨架的所有原子是碳原子。
8.一種使用如圖2所示的聚合物進(jìn)行螯合的方法，該聚合物具有式聚(2-十八烷基丁 二酸鈉)，包括提供不溶性聚(2-十八烷基丁二酸)，也稱為“聚合物”；提供金屬離子第一溶液，聚合物與金屬離子第一溶液具有聚合物/金屬離子溶液比； 通過(guò)攪拌混合聚合物與金屬離子溶液，由此形成含有金屬離子和聚合物絡(luò)合物的第二 溶液；過(guò)濾第二溶液，過(guò)濾產(chǎn)生第三溶液和濾餅，濾餅含有金屬離子和聚合物絡(luò)合物； 通過(guò)使固體濾餅懸浮在稀酸溶液中，將濾餅中所含的聚合物和金屬離子分離； 攪拌稀酸溶液；過(guò)濾稀酸溶液，所述過(guò)濾將含有聚合物的濾餅與含有金屬離子的稀酸溶液分離； 提供稀堿并將稀堿與稀酸溶液混合形成第三溶液，由此將金屬離子從溶液中沉淀出 來(lái)；和倒出第三溶液并留下沉淀的金屬離子用于回收。
9.一種使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，該聚合物具有式聚(2-十八烷基丁二酸)，包括 提供不溶性聚(2-十八烷基丁二酸)，也稱為“聚合物”；提供金屬離子第一溶液，聚合物與金屬離子第一溶液具有聚合物/金屬離子溶液比； 通過(guò)攪拌混合聚合物與金屬離子溶液，由此形成含有金屬離子和聚合物絡(luò)合物的第二 溶液；過(guò)濾第二溶液，過(guò)濾產(chǎn)生第三溶液和濾餅，濾餅含有金屬離子和聚合物絡(luò)合物； 通過(guò)使固體濾餅懸浮在稀酸溶液中，將濾餅中所含的聚合物和金屬離子分離； 攪拌稀酸溶液；過(guò)濾稀酸溶液，所述過(guò)濾將含有聚合物的濾餅與含有金屬離子的稀酸溶液分離； 提供稀堿并將稀堿與稀酸溶液混合形成第三溶液，由此將金屬離子從溶液中沉淀出 來(lái)；和倒出第三溶液并留下沉淀的金屬離子用于回收。
10.如權(quán)利要求8所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中在22°C下以150rpm攪拌大 約15-60分鐘。
11.如權(quán)利要求9所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中在22°C下以150rpm攪拌大 約15-60分鐘。
12.如權(quán)利要求8所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中過(guò)濾是重力過(guò)濾。
13.如權(quán)利要求9所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中過(guò)濾是重力過(guò)濾。
14.如權(quán)利要求8所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中第二溶液是非均質(zhì)混合物。
15.如權(quán)利要求9所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中第二溶液是非均質(zhì)混合物。
16.如權(quán)利要求8所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中稀酸溶液是2%硝酸(HN03) 溶液。
17.如權(quán)利要求9所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中稀酸溶液是2%硝酸(HN03) 溶液。
18.如權(quán)利要求8所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中以大約3rpm-600rpm的速度 將第二溶液攪拌大約3分鐘-180分鐘。
19.如權(quán)利要求9所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中以大約3rpm-600rpm的速度 將第二溶液攪拌大約3分鐘-180分鐘。
20.如權(quán)利要求8所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中聚合物與第一溶液的比例 為約 100 1-200 1。
21.如權(quán)利要求9所述的使用聚合物進(jìn)行螯合的方法，其中聚合物與第一溶液的比例 為約 100 1-200 1。
22.如權(quán)利要求1所述的螯合劑，其用于螯合。
23.如圖2所示的螯合劑，包含具有多個(gè)碳原子的聚合物骨架；和多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)，它們連接于骨架的不同碳原子。
24.如權(quán)利要求23所述的螯合劑，其中反應(yīng)性基團(tuán)是羧酸鹽基團(tuán)。
25.如權(quán)利要求23所述的螯合劑，其中反應(yīng)性基團(tuán)是羧酸基團(tuán)。
26.如權(quán)利要求24所述的螯合劑，其中該螯合劑還包括聚合物骨架是水不溶性的、疏水性脂族聚合物骨架；和羧酸鹽基團(tuán)直接鍵合于聚合物骨架中的碳原子，所述碳原子彼此相鄰或由零至多個(gè)碳 原子隔開。
27.如權(quán)利要求25所述的螯合劑，其中該螯合劑還包括聚合物骨架是水不溶性的、疏水性脂族聚合物骨架；和羧酸基團(tuán)直接鍵合于聚合物骨架中的碳原子，所述碳原子被零至多個(gè)碳原子隔開。
全文摘要
一種包含聚合物骨架的螯合劑。聚合物骨架具有多個(gè)碳原子。每個(gè)重復(fù)單元具有兩個(gè)羧酸鹽基團(tuán)或羧酸基團(tuán)，所述基團(tuán)與骨架的不同碳原子相連。
文檔編號(hào)C08G63/00GK101878242SQ200880118214
公開日2010年11月3日 申請(qǐng)日期2008年12月1日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月30日
發(fā)明者約瑟夫·勞里諾 申請(qǐng)人:約瑟夫·勞里諾