專(zhuān)利名稱(chēng)：水性聚氨酯樹(shù)脂、親水性樹(shù)脂及膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種水性聚氨酯樹(shù)脂、含有該水性聚氨酯樹(shù)脂(第1水性樹(shù)脂)及第 2水性樹(shù)脂的親水性樹(shù)脂、及由該親水性樹(shù)脂得到的膜。
背景技術(shù)：
水溶脹性聚合物也稱(chēng)為吸水性聚合物，通過(guò)聚合物自身具有的親水性和交聯(lián)網(wǎng)狀 結(jié)構(gòu)保持高保水性，單獨(dú)使用或者與其他樹(shù)脂同時(shí)使用，用于要求透水性或透濕性、以及保 水性、水溶脹性、抗靜電等親水性的各種領(lǐng)域。另一方面，從毒性及大氣污染性的觀點(diǎn)考慮，希望減少有機(jī)溶劑的使用，針對(duì)在各 種樹(shù)脂中由調(diào)制成有機(jī)溶劑溶液的有機(jī)溶劑類(lèi)樹(shù)脂向調(diào)制成水分散液的水性樹(shù)脂的轉(zhuǎn)化， 進(jìn)行了各種研究。因此，人們期望得到一種能夠容易地配合到水性樹(shù)脂中、另外能夠賦予高親水性 的水溶脹性聚合物，例如公開(kāi)了如下內(nèi)容通過(guò)具有陰離子性基團(tuán)的氨基甲酸酯預(yù)聚物與 具有聚氧乙烯基的多胺反應(yīng)得到的聚氨酯樹(shù)脂，相對(duì)于水性樹(shù)脂具有優(yōu)異的相溶性，能夠 賦予優(yōu)異的親水性(例如參見(jiàn)下述專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。另外，已知為了不使雨水通過(guò)而使汗等濕氣(水蒸氣)通過(guò)，對(duì)纖維進(jìn)行透濕防水加工。對(duì)于用于這種透濕防水加工的涂布劑，對(duì)由有機(jī)溶劑類(lèi)樹(shù)脂向水性樹(shù)脂的轉(zhuǎn)化進(jìn) 行了各種研究。例如，公開(kāi)了一種水性聚氨酯樹(shù)脂，其中，含有疏水性大分子多元醇的聚氨酯樹(shù) 脂、和含有具有50重量％以上聚氧乙烯基的親水性大分子多元醇的聚氨酯樹(shù)脂通過(guò)擴(kuò)鏈 劑進(jìn)行部分地化學(xué)鍵合(例如參見(jiàn)下述專(zhuān)利文獻(xiàn)2)。另外，例如公開(kāi)了一種水性聚氨酯樹(shù)脂，所述水性聚氨酯樹(shù)脂如下獲得使具有亞 烷基碳原子數(shù)為3 10的聚氧化烯多元醇及/或聚酯多元醇的疏水性大分子多元醇、至少 含有4，4’ -亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)的多異氰酸酯、具有2個(gè)以上活性氫基或2個(gè)以 上異氰酸酯基且在側(cè)鏈上具有聚氧乙烯基的非離子性?xún)?nèi)部乳化劑、和至少含有多胺的擴(kuò)鏈 劑反應(yīng)，得到聚氨酯樹(shù)脂，將所得聚氨酯樹(shù)脂在水中分散或溶解得到水性聚氨酯樹(shù)脂(例 如參見(jiàn)下述專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。專(zhuān)利文獻(xiàn)1日本特開(kāi)2005-060690號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2國(guó)際公開(kāi)說(shuō)明書(shū)W02006/062165A專(zhuān)利文獻(xiàn)3日本特開(kāi)2006-335950號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
但是，由于上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1中記載的聚氨酯樹(shù)脂為陰離子性，所以與非離子性樹(shù) 脂或陽(yáng)離子性樹(shù)脂混合時(shí)，特別是與陽(yáng)離子性樹(shù)脂混合時(shí)，有時(shí)聚氨酯樹(shù)脂在水中不能穩(wěn) 定分散。
另外，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載的水性聚氨酯樹(shù)脂，通過(guò)陰離子類(lèi)內(nèi)部乳化劑具體 而言通過(guò)二烷醇脂肪酸的胺鹽使各聚氨酯樹(shù)脂分散在水中。因此，胺(三乙胺等)在成膜 干燥時(shí)作為VOC成分游離。另外，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)2中記載的水性聚氨酯樹(shù)脂的粘度高，有時(shí) 操作性能變差，另外有時(shí)需要降低所得的水性聚氨酯樹(shù)脂的固態(tài)成分濃度。上述專(zhuān)利文獻(xiàn)3中記載的水性聚氨酯樹(shù)脂為非離子性，雖然能夠消除上述不良情 況，但是由于以4，4’ -亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)作為必要成分，所以膜的初期模量高， 難以得到柔軟的手感。本發(fā)明的目的在于提供一種水性聚氨酯樹(shù)脂、含有該水性聚氨酯樹(shù)脂(第1水性 樹(shù)脂)及第2水性樹(shù)脂的親水性樹(shù)脂、和由該親水性樹(shù)脂得到的膜，所述水性聚氨酯樹(shù)脂即 使與陰離子性樹(shù)脂、陽(yáng)離子性樹(shù)脂及非離子性樹(shù)脂中任一種樹(shù)脂混合，也能夠確保穩(wěn)定的 水分散，成膜干燥時(shí)能夠減少VOC成分游離，并且能夠得到柔軟的手感，能夠得到透濕性?xún)?yōu) 異的膜。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂的特征在于，是通過(guò)異氰酸酯基封 端預(yù)聚物與含有多胺的擴(kuò)鏈劑反應(yīng)得到的，所述異氰酸酯基封端預(yù)聚物是至少使多異氰酸 酯、聚氧乙烯多元醇及含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物反應(yīng)得到的，所述多異氰酸酯含有 50重量％以上的不含多環(huán)的多異氰酸酯，所述不含多環(huán)的多異氰酸酯不含芳香環(huán)及脂環(huán)、 或者含有1個(gè)芳香環(huán)或脂環(huán)，所述含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物在分子末端具有2個(gè)以 上羥基或異氰酸酯基且在側(cè)鏈上具有聚氧乙烯基。本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂優(yōu)選含有50 85重量％聚氧乙烯基。本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂中優(yōu)選聚氧乙烯多元醇的數(shù)均分子量為600 6000。本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂中優(yōu)選在含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物中聚氧乙烯 基的數(shù)均分子量為600 6000。本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂中優(yōu)選含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物具有選自脲基、 氨基甲酸乙酯基及脲基甲酸酯基中的至少一種化學(xué)鍵。本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂中優(yōu)選多胺為具有聚氧乙烯基的多胺。本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂中優(yōu)選多胺含有烷氧基甲硅烷基化合物，所述烷氧基甲 硅烷基化合物具有伯氨基、或者具有伯氨基及仲氨基。本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂中優(yōu)選擴(kuò)鏈劑含有一元胺。本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂中優(yōu)選一元胺為一氨基醇。本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂優(yōu)選作為親水性改性劑使用。本發(fā)明的親水性樹(shù)脂的特征在于，含有第1水性樹(shù)脂和第2水性樹(shù)脂，作為第1水 性樹(shù)脂為上述水性聚氨酯樹(shù)脂。本發(fā)明的親水性樹(shù)脂中，優(yōu)選第2水性樹(shù)脂作為原料含有選自由聚酯多元醇、聚 碳酸酯多元醇及亞烷基的碳原子數(shù)為3 10的聚氧化烯多元醇組成的組中的至少一種疏 水性大分子多元醇，相對(duì)于第2水性樹(shù)脂的原料總量含有50重量％以上疏水性大分子多元醇。本發(fā)明的親水性樹(shù)脂中優(yōu)選第2水性樹(shù)脂還含有含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合 物作為原料。本發(fā)明的親水性樹(shù)脂優(yōu)選含有10 70重量％聚氧乙烯基。
本發(fā)明的親水性樹(shù)脂優(yōu)選作為用于透濕防水加工的涂布劑使用。本發(fā)明的膜的特征在于是由親水性樹(shù)脂得到的。本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂，由于其中含有的聚氧乙烯多元醇及含有聚氧乙烯側(cè)鏈 的活性化合物均是非離子性，所以即使與陰離子性樹(shù)脂、陽(yáng)離子性樹(shù)脂及非離子性樹(shù)脂中 任一種樹(shù)脂混合，也能夠確保穩(wěn)定的水分散。另外，成膜干燥時(shí)不出現(xiàn)胺游離，能夠減少VOC 成分。進(jìn)而，本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂的粘度較低，能夠提高操作性。另外，本發(fā)明的水性 聚氨酯樹(shù)脂中由于作為多異氰酸酯含有50重量％以上不含多環(huán)的多異氰酸酯，所以能夠 得到柔軟的手感。因此，本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂能夠優(yōu)選作為親水性改性劑使用。另外，含有本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂的、本發(fā)明的親水性樹(shù)脂能夠優(yōu)選作為用于 透濕防水加工的涂布劑使用。由本發(fā)明的親水性樹(shù)脂得到的本發(fā)明的膜具有優(yōu)異的透濕防水性能。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂能夠通過(guò)異氰酸酯基封端預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑反應(yīng)得到，異 氰酸酯基封端預(yù)聚物能夠通過(guò)至少使多異氰酸酯、聚氧乙烯多元醇及含有聚氧乙烯側(cè)鏈的 活性化合物反應(yīng)得到。本發(fā)明中多異氰酸酯含有50重量％以上、優(yōu)選60重量％以上、較優(yōu)選70重量％ 以上不含多環(huán)的多異氰酸酯。如果不含多環(huán)的多異氰酸酯的配合比例小于上述下限，則異 氰酸酯基封端預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑反應(yīng)時(shí)發(fā)生凝膠化，難以得到水性聚氨酯樹(shù)脂的水分散液。不含多環(huán)的多異氰酸酯為1分子內(nèi)不含芳香環(huán)及脂環(huán)、或者具有1個(gè)芳香環(huán)或脂 環(huán)的多異氰酸酯，可以舉出例如不含芳香環(huán)及脂環(huán)的脂肪族二異氰酸酯，例如含有1個(gè)芳 香環(huán)的含有單芳香環(huán)的二異氰酸酯，例如含有1個(gè)脂環(huán)的含有單脂環(huán)的二異氰酸酯等。作為脂肪族二異氰酸酯，可以舉出例如1，3_亞丙基二異氰酸酯、二異氰酸四亞甲 酯、1，6-己二異氰酸酯(簡(jiǎn)稱(chēng)HDI) ,1,5-亞戊基二異氰酸酯、1，2-亞丙基二異氰酸酯、1， 2-亞丁基二異氰酸酯、2，3_亞丁基二異氰酸酯、1，3_亞丁基二異氰酸酯、2，4，4_或2，2， 4-三甲基1，6_己二異氰酸酯、2，6_ 二異氰酸基己酸甲酯等。作為含有單芳香環(huán)的二異氰酸酯，可以舉出例如2，4_或2，6_甲苯二異氰酸酯或 其混合物(簡(jiǎn)稱(chēng)TDI)、4，4’ -甲苯胺二異氰酸酯、1，3-或1，4-苯二亞甲基二異氰酸酯或 其混合物(簡(jiǎn)稱(chēng)XDI)、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯等。作為含有單脂環(huán)的二異氰酸酯，可以舉出例如1，3_環(huán)戊烯二異氰酸酯、1，4_環(huán)己 烷二異氰酸酯、1，3-環(huán)己烷二異氰酸酯、3-異氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷異氰酸酯 (異佛爾酮二異氰酸酯、簡(jiǎn)稱(chēng)IPDI)、甲基-2，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、甲基-2，6-環(huán)己烷二 異氰酸酯、1，3_或1，4_雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷或其混合物(簡(jiǎn)稱(chēng)=H6XDI)等。另外，作為多異氰酸酯，例如還可以使用上述不含多環(huán)的多異氰酸酯(即，脂肪族 二異氰酸酯、含有單芳香環(huán)的二異氰酸酯及含有單脂環(huán)的二異氰酸酯)的多聚物(例如二 聚物、三聚物(例如異氰脲酸酯改性體等)、五聚物、七聚物等)、脲基甲酸酯改性體(例如 通過(guò)不含多環(huán)的多異氰酸酯與醇類(lèi)反應(yīng)生成的脲基甲酸酯改性體等)、縮二脲改性體(例 如通過(guò)不含多環(huán)的多異氰酸酯與水或胺類(lèi)反應(yīng)生成的縮二脲改性體等)、脲改性體(例如通過(guò)不含多環(huán)的多異氰酸酯與二胺反應(yīng)生成的脲改性體等)、噁二嗪三酮(例如通過(guò)不含 多環(huán)的多異氰酸酯與二氧化碳反應(yīng)生成的噁二嗪三酮等)、碳二亞胺改性體(通過(guò)不含多 環(huán)的多異氰酸酯的脫羧縮合反應(yīng)生成的碳二亞胺改性體等)等。不含多環(huán)的多異氰酸酯可以單獨(dú)使用或者同時(shí)使用2種以上。從強(qiáng)度、黃變及手 感的觀點(diǎn)考慮，可以?xún)?yōu)選舉出含有單脂環(huán)的二異氰酸酯，更優(yōu)選舉出IPDI、H6XDI。作為多異氰酸酯，以上述比例含有不含多環(huán)的多異氰酸酯時(shí)，還可以同時(shí)使用含 有多環(huán)的多異氰酸酯。含有多環(huán)的多異氰酸酯為1分子內(nèi)含有2個(gè)以上芳香環(huán)及/或脂環(huán)的多異氰酸 酯，可以舉出例如含有2個(gè)以上芳香環(huán)的含有多個(gè)芳香環(huán)的二異氰酸酯，例如含有2個(gè)以上 脂環(huán)的含有多個(gè)脂環(huán)的二異氰酸酯等。作為含有多個(gè)芳香環(huán)的二異氰酸酯，可以舉出例如間苯二異氰酸酯、對(duì)苯二異氰 酸酯、4，4’ - 二苯基二異氰酸酯、1，5_萘二異氰酸酯、4，4’ - 二苯甲烷二異氰酸酯(簡(jiǎn)稱(chēng) MDI)、4，4，- 二苯醚二異氰酸酯等。作為含有多個(gè)脂環(huán)的二異氰酸酯，可以舉出例如4，4’ _亞甲基二(環(huán)己基異氰酸 酯)(簡(jiǎn)稱(chēng)=H12MDI)、2，5 (2，6)-雙(異氰酸甲酯基)二環(huán)[2. 2. 1]庚烷等。進(jìn)而，例如還可以使用上述含有多環(huán)的多異氰酸酯(即含有多個(gè)芳香環(huán)的二異氰 酸酯及含有多個(gè)脂環(huán)的二異氰酸酯)的多聚物、脲基甲酸酯改性體、縮二脲改性體、脲改性 體、噁二嗪三酮、碳二亞胺改性體等。含有多環(huán)的二異氰酸酯可以單獨(dú)使用或者同時(shí)使用2種以上。本發(fā)明中聚氧乙烯多元醇，例如可以通過(guò)以低分子量多元醇(下述)作為引發(fā)劑 的環(huán)氧乙烷加聚得到。優(yōu)選舉出聚乙二醇。聚氧乙烯多元醇的數(shù)均分子量例如為600 6000、優(yōu)選為600 3000。聚氧乙烯 多元醇的數(shù)均分子量小于上述下限時(shí)，有時(shí)水性聚氨酯樹(shù)脂的粘度升高，或者有時(shí)所得膜 的柔性降低；另一方面超過(guò)上述上限時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生水性聚氨酯樹(shù)脂的水分散性降低。需要說(shuō)明的是，水性聚氨酯樹(shù)脂的各原料的數(shù)均分子量可以由原料的羥基當(dāng)量 (由JIS K 1557-1 (2007)求出)及官能團(tuán)數(shù)算出。另外，配合聚氧乙烯多元醇，使在含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物、及根據(jù)需要配 合的下述聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚等具有氧乙烯基的高分子量多元醇的總量中，水性聚氨 酯樹(shù)脂中的聚氧乙烯基例如為50 85重量％、優(yōu)選為55 85重量％、更優(yōu)選為60 80 重量％。通過(guò)使水性聚氨酯樹(shù)脂中的聚氧乙烯基在上述范圍內(nèi)，能夠提高膜的透濕性。另外，如果能使水性聚氨酯樹(shù)脂中的聚氧乙烯基在上述范圍內(nèi)，可以與聚氧乙烯 多元醇一起同時(shí)使用高分子量多元醇或低分子量多元醇。高分子量多元醇，可以舉出例如聚氧丙烯多元醇(例如聚丙二醇、聚丙烯聚乙烯 二醇(聚環(huán)氧丙烷及聚環(huán)氧乙烷的無(wú)規(guī)共聚物或嵌段共聚物)等)、聚氧化丁烯多元醇(例 如聚四亞甲基醚乙二醇等)、聚酯多元醇(例如己二酸亞烷基(亞乙基及/或亞丁基)酯、 聚己內(nèi)酯多元醇等)、聚碳酸酯多元醇(例如聚碳酸酯二醇等)等。高分子量多元醇的數(shù)均分子量，例如為400 6000，相對(duì)于水性聚氨酯樹(shù)脂的原 料總量(投料總量)，其配合比例例如為0. 5 15重量％。低分子量多元醇為數(shù)均分子量小于400的多元醇，可以舉出例如乙二醇、丙二醇、1，4_丁二醇、1，3_丁二醇、1，2_丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、3-甲基戊二醇、二羥甲基庚 烷、鏈烷(碳原子數(shù)7 22) 二醇、二甘醇、三甘醇、雙丙甘醇、環(huán)己烷二甲醇、鏈烷-1，2-二 醇(碳原子數(shù)17 20)、氫化雙酚A、l，4-二羥基-2-丁烯、2，6_ 二甲基-1-辛烯-3，8-二 醇、二羥基乙氧基苯、苯二甲醇(xylene glycol)、對(duì)苯二甲酸二(羥乙酯)等低分子量二 醇，例如丙三醇、2-甲基-2-羥基甲基-1，3-丙二醇、2，4- 二羥基-3-羥基甲基戊烷、1，2， 6-己三醇、1，1，1-三(羥甲基)丙烷、2，2_ 二(羥基甲基)-3_ 丁醇等低分子量三醇等。相對(duì)于水性聚氨酯樹(shù)脂的原料總量(投料總量)，低分子量多元醇的配合比例例 如為0. 01 5重量％。本發(fā)明中含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物為分子末端具有2個(gè)以上羥基或異氰 酸酯基且在側(cè)鏈上具有聚氧乙烯基的化合物，可以舉出例如分子末端具有2個(gè)以上羥基且 在側(cè)鏈上具有聚氧乙烯基的含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇，例如分子末端具有2個(gè)以上異氰 酸酯基且在側(cè)鏈上具有聚氧乙烯基的含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多異氰酸酯等。含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇例如可以如下得到首先使二異氰酸酯(上述二異氰 酸酯)與單末端封閉聚氧乙烯二醇(被Cl 20的烷基進(jìn)行了單末端封端的烷氧基乙二 醇)，以二異氰酸酯的異氰酸酯基相對(duì)于單末端封閉聚氧乙烯二醇的羥基為過(guò)量的比例進(jìn) 行氨基甲酸酯化反應(yīng)后，根據(jù)需要除去未反應(yīng)的二異氰酸酯，由此合成具有聚氧乙烯鏈的 單異氰酸酯；然后，使具有聚氧乙烯鏈的單異氰酸酯與二鏈烷醇胺(Cl 20的二鏈烷醇 胺)進(jìn)行脲化反應(yīng)，由此得到含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇。需要說(shuō)明的是，在含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇的調(diào)制中，作為單末端封閉聚氧 乙烯二醇優(yōu)選舉出甲氧基聚乙二醇，作為二異氰酸酯優(yōu)選舉出脂肪族二異氰酸酯(例如 HDI)，作為二鏈烷醇胺可以舉出二乙醇胺。由此得到的含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇例如具有氨基甲酸乙酯基及脲基，由下式 (1)表示。 (式中，X1表示二異氰酸酯殘基(二異氰酸酯的除異氰酸酯基之外的部分)，X2表 示碳原子數(shù)1 20的烷基，X3表示碳原子數(shù)1 20的亞烷基，η表示13 140的整數(shù))相對(duì)于水性聚氨酯樹(shù)脂的原料總量(投料總量)，含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇的 配合比例例如為5 40重量％。含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多異氰酸酯例如可以如下得到首先使二異氰酸酯(上述二 異氰酸酯)與單末端封閉聚氧乙烯二醇(被Cl 20的烷基進(jìn)行了單末端封端的烷氧基乙 二醇)，以二異氰酸酯的異氰酸酯基相對(duì)于單末端封閉聚氧乙烯二醇的羥基過(guò)量的比例進(jìn) 行氨基甲酸酯化反應(yīng)后，根據(jù)需要除去未反應(yīng)的二異氰酸酯，由此合成具有聚氧乙烯鏈的 單異氰酸酯；然后使具有聚氧乙烯鏈的單異氰酸酯與二異氰酸酯進(jìn)行脲基甲酸酯化反應(yīng)， 由此得到含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多異氰酸酯。需要說(shuō)明的是，在含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多異氰酸酯的調(diào)制中，作為單末端封閉聚氧乙烯二醇，優(yōu)選舉出甲氧基聚乙二醇，作為二異氰酸酯優(yōu)選舉出脂肪族二異氰酸酯(例 如 HDI)。如上所示得到的含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多異氰酸酯例如具有氨基甲酸乙酯基及脲 基甲酸酯基，如下式(2)表示。 (式中，X1及&相互相同或不同，表示二異氰酸酯殘基(二異氰酸酯的除異氰酸酯 基之外的部分)，X2表示碳原子數(shù)1 20的烷基，η表示13 140的整數(shù))相對(duì)于水性聚氨酯樹(shù)脂的原料總量(投料總量)，含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多異氰酸 酯的配合比例例如為5 40重量％。另外，在含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物中，例如具有50重量％以上、優(yōu)選60 90重量％聚氧乙烯基，聚氧乙烯基的數(shù)均分子量例如為600 6000、優(yōu)選為600 3000、更 優(yōu)選為800 2500。在含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物中，聚氧乙烯基的數(shù)均分子量小于上述下限 時(shí)，有時(shí)發(fā)生水性聚氨酯樹(shù)脂的水分散性降低，另一方面即使超過(guò)上述上限時(shí)，有時(shí)仍然發(fā) 生水性聚氨酯樹(shù)脂的水分散性降低。通過(guò)使多異氰酸酯、多元醇成分(作為必要成分含有聚氧乙烯多元醇，作為任意 成分含有高分子量多元醇及低分子量多元醇)及含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物反應(yīng)，得 到異氰酸酯基封端預(yù)聚物。在該反應(yīng)中，在異氰酸酯基相對(duì)于羥基的當(dāng)量比(NC0/0H)中，以超過(guò)1的比例、優(yōu) 選以1. 1 10的比例配合上述成分。通過(guò)本體聚合或溶液聚合等公知的聚合方法，優(yōu)選通 過(guò)反應(yīng)性及粘度的調(diào)整更容易的溶液聚合使上述成分反應(yīng)。本體聚合中例如在氮?dú)夥障屡浜仙鲜龀煞?，在反?yīng)溫度75 85°C下使其反應(yīng)1 20小時(shí)左右。在溶液聚合中例如在氮?dú)夥障略谟袡C(jī)溶劑中配合上述成分，在反應(yīng)溫度20 80°C下使其反應(yīng)1 20小時(shí)左右。作為有機(jī)溶劑，可以舉出對(duì)異氰酸酯基為惰性且富含親水性的例如丙酮、甲基乙 基酮、乙酸乙酯、四氫呋喃、乙腈等。另外，上述聚合中根據(jù)需要例如還可以添加胺類(lèi)、錫類(lèi)、鉛類(lèi)等反應(yīng)催化劑，另外 例如還可以通過(guò)蒸餾或萃取等公知的方法從所得的異氰酸酯基封端預(yù)聚物中除去未反應(yīng) 的多異氰酸酯。為了得到本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂，接下來(lái)使異氰酸酯基封端預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑在 水中反應(yīng)并分散。在本發(fā)明中作為擴(kuò)鏈劑可以舉出多胺。作為多胺，可以舉出例如多胺類(lèi)、具有聚氧 乙烯基的多胺、具有伯氨基的或者具有伯氨基及仲氨基的烷氧基甲硅烷基化合物(以下記 作具有氨基的烷氧基甲硅烷基化合物)等。
作為多胺類(lèi)，可以舉出例如乙二胺、1，3_丙二胺、1，4_ 丁二胺、1，6_六亞甲基二 胺、1，4_環(huán)己烷二胺、3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己胺(異佛爾酮二胺)、4，4，- 二氨基 二環(huán)己基甲烷、2，5(2，6)_雙(氨基甲基)二環(huán)[2. 2. 1]庚烷、1，3_雙(氨基甲基)環(huán)己烷、 胼、N-(2-氨基乙基)乙醇胺等二胺類(lèi)，例如二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺等 三胺類(lèi)、四胺類(lèi)及五胺類(lèi)等。具有聚氧乙烯基的多胺可以舉出例如下述式(3)表示的聚氧乙烯醚二胺、下述式 (4)表示的聚氧化烯醚二胺、下述式(5)表示的聚氧乙烯醚二胺、下述式(6)表示的聚氧乙 烯醚多胺。具體而言，可以舉出例如日本油脂公司的PEG#1000 二胺(相當(dāng)于式(3)) 或 Huntsman 公司的 JEFFERMIN ED-2003 (相當(dāng)于式(4))、EDR-148 (相當(dāng)于式(5))、 XTJ-512(相當(dāng)于式(6))等。具有聚氧乙烯基的多胺的數(shù)均分子量例如為100 20000，優(yōu)選為140 10000。 (式中η表示聚合度) (式中n、m、1表示聚合度) (式中η表示聚合度) (式中m、η表示聚合度)作為具有氨基的烷氧基甲硅烷基化合物，可以舉出例如Y-氨丙基三乙氧基硅 烷、N-苯基-γ -氨丙基三甲氧基硅烷等具有烷氧基甲硅烷基的一元胺、N- β (氨基乙基) Y-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β (氨基乙基)Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等。通過(guò)使用具 有氨基的烷氧基甲硅烷基化合物作為擴(kuò)鏈劑，可以提高所得膜的強(qiáng)度。所述多胺可以單獨(dú)使用或者同時(shí)使用，優(yōu)選同時(shí)使用具有聚氧乙烯基的多胺與具 有氨基的烷氧基甲硅烷基化合物。將其同時(shí)使用時(shí)的配合比例為相對(duì)于水性聚氨酯樹(shù)脂 的原料總量(投料總量)，具有聚氧乙烯基的多胺例如為1 15重量％，具有氨基的烷氧基 甲硅烷基化合物例如為0. 05 2重量％。進(jìn)而，擴(kuò)鏈劑中可以與上述多胺一起同時(shí)使用一元胺。通過(guò)同時(shí)使用一元胺，可以 降低所得的水性聚氨酯樹(shù)脂的粘度。作為一元胺，可以舉出例如2-乙基己胺、環(huán)己胺等烷基胺，例如二乙胺、二丙胺、
二丁基胺等二烷基胺，例如單乙醇胺、二乙醇胺等一氨基醇等。這些一元胺可以單獨(dú)使用或者同時(shí)使用，優(yōu)選舉出一氨基醇。同時(shí)使用一元胺時(shí)，相對(duì)于水性聚氨酯樹(shù)脂的原料總量(投料總量)，一元胺的配合比例例如為0. 01 1重量％。進(jìn)而，擴(kuò)鏈劑中可以與上述多胺一起同時(shí)使用上述低分子量多元醇。低分子量多 元醇可以根據(jù)其目的及用途按照相對(duì)于多胺為適宜的配合比例進(jìn)行使用。作為擴(kuò)鏈劑，優(yōu)選同時(shí)使用多胺和一元胺，更優(yōu)選同時(shí)使用具有聚氧乙烯基的多 胺、具有氨基的烷氧基甲硅烷基化合物和一元胺。通過(guò)同時(shí)使用上述物質(zhì)，可以提高水性聚 氨酯樹(shù)脂的水分散性及提高所得膜的強(qiáng)度。為使異氰酸酯基封端預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑在水中反應(yīng)，例如可以首先將異氰酸酯基封 端預(yù)聚物添加在水中進(jìn)行水分散，然后向其中添加擴(kuò)鏈劑，利用擴(kuò)鏈劑將異氰酸酯基封端 預(yù)聚物進(jìn)行擴(kuò)鏈。為使異氰酸酯基封端預(yù)聚物分散在水中，在攪拌下以水相對(duì)于100重量份異氰酸 酯基封端預(yù)聚物為20 500重量份的比例向水中添加異氰酸酯基封端預(yù)聚物。之后，在攪拌下向異氰酸酯基封端預(yù)聚物的水分散液中滴入擴(kuò)鏈劑，使擴(kuò)鏈劑的 活性氫基(氨基及羥基)相對(duì)于異氰酸酯基封端預(yù)聚物的異氰酸酯基的當(dāng)量比(活性氫基 /異氰酸酯基)例如為0. 8 1. 2的比例。擴(kuò)鏈劑優(yōu)選在35°C以下的溫度下滴入，滴入結(jié)束后進(jìn)一步邊攪拌邊例如在常溫下 結(jié)束反應(yīng)。由此，可以以水分散液(固態(tài)成分濃度例如為10 60重量％、優(yōu)選為20 50 重量％的水分散液、更優(yōu)選為25 45重量％的水分散液)的形式得到本發(fā)明的水性聚氨 酯樹(shù)脂。需要說(shuō)明的是，與上述相反還可以通過(guò)向異氰酸酯基封端預(yù)聚物中添加水，使異 氰酸酯基封端預(yù)聚物分散在水中，然后向其中添加擴(kuò)鏈劑，利用擴(kuò)鏈劑將異氰酸酯基封端 預(yù)聚物進(jìn)行擴(kuò)鏈。需要說(shuō)明的是，反應(yīng)結(jié)束后通過(guò)溶液聚合得到異氰酸酯基封端預(yù)聚物時(shí)，例如在 減壓下在適宜的溫度下通過(guò)加熱除去有機(jī)溶劑。在由上述得到的水性聚氨酯樹(shù)脂中，水性聚氨酯樹(shù)脂(即水分散液的固態(tài)成分) 中，含有50 85重量％、優(yōu)選55 85重量％、更優(yōu)選60 80重量％聚氧乙烯基。聚氨 酯樹(shù)脂中聚氧乙烯基的比例小于上述下限時(shí)，有時(shí)膜的透濕性降低，超過(guò)上述上限時(shí)，有時(shí) 膜的強(qiáng)度降低。另外，水性聚氨酯樹(shù)脂的水分散液的粘度例如為20000mPa-s(25°C )以下，優(yōu)選為 12000mPa · s(25°C )以下，更優(yōu)選為9000mPa · s (25°C )以下。需要說(shuō)明的是，粘度可以通 過(guò)B型粘度計(jì)測(cè)定。由于本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂中含有的聚氧乙烯多元醇及含有聚氧乙烯側(cè)鏈的 活性化合物均為非離子性，所以即使與陰離子性樹(shù)脂、陽(yáng)離子性樹(shù)脂及非離子性樹(shù)脂中任 一種樹(shù)脂混合，也能夠確保穩(wěn)定的水分散。另外，成膜干燥時(shí)，不出現(xiàn)胺游離，能夠減少VOC 成分。進(jìn)而，本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂的粘度較低，能夠提高操作性。另外，本發(fā)明的水性 聚氨酯樹(shù)脂中作為多異氰酸酯含有50重量％以上不含多環(huán)的多異氰酸酯，所以能夠得到 柔軟的手感。因此，本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂因其高親水性而顯示出優(yōu)異的水溶脹性，穩(wěn)定性 高，與其他水性樹(shù)脂的相溶性?xún)?yōu)異。將該水性聚氨酯樹(shù)脂作為親水性改性劑，配合到其他水性樹(shù)脂中時(shí)，可以顯著改良其水性樹(shù)脂的透水性、透濕性、保水性、水溶脹性、抗靜電性等親 水性。將該水性聚氨酯樹(shù)脂作為第1水性樹(shù)脂，將其他水性樹(shù)脂作為第2水性樹(shù)脂，將第 1水性樹(shù)脂與第2水性樹(shù)脂配合時(shí)可以得到透濕防水性?xún)?yōu)異的由親水性樹(shù)脂形成的膜。作為第2水性樹(shù)脂，沒(méi)有特別限定，為了能夠以任意比例配合，例如可以調(diào)制成第 2水性樹(shù)脂的乳液或水溶液，具體而言可以舉出乙酸乙烯酯乳液、丙烯酸乳液、聚氨酯乳液、 聚酯乳液、聚烯烴乳液等水性乳液，以及聚乙烯醇水溶液或聚乙烯吡咯烷酮水溶液、聚乙烯 醇縮乙醛水溶液等合成樹(shù)脂水溶液，例如淀粉、明膠等天然高分子水溶液等。作為第2水性樹(shù)脂，優(yōu)選舉出與第1水性樹(shù)脂相比疏水性高的水性聚氨酯樹(shù)脂 (以下記作第2水性聚氨酯樹(shù)脂)。所述第2水性聚氨酯樹(shù)脂例如可以如下得到作為原料至少使多異氰酸酯、疏水 性大分子多元醇及具有親水性基團(tuán)的活性化合物反應(yīng)，由此合成異氰酸酯基封端預(yù)聚物， 然后使該異氰酸酯基封端預(yù)聚物與作為原料的擴(kuò)鏈劑反應(yīng)，由此得到上述第2水性聚氨酯 樹(shù)脂。作為多異氰酸酯，沒(méi)有特別限定，可以使用上述不含多環(huán)的多異氰酸酯及含有多 環(huán)的多異氰酸酯兩者。優(yōu)選舉出含有多環(huán)的多異氰酸酯，更優(yōu)選舉出含有多個(gè)脂環(huán)的二異 氰酸酯。作為疏水性大分子多元醇，可以舉出例如聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、亞烷基的 碳原子數(shù)為3 10的聚氧基聚亞烷基多元醇(polyoxypolyalkylen印olyol)等。聚酯多元醇可以舉出例如通過(guò)上述低分子量多元醇的1種或2種以上與例如丙二 酸、馬來(lái)酸、琥珀酸、己二酸、壬二酸、酒石酸、庚二酸、癸二酸、草酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲 酸、馬來(lái)酸、馬來(lái)酸酐、富馬酸、二聚酸、偏苯三酸等多元羧酸或其衍生物反應(yīng)生成的聚酯多 元醇，例如通過(guò)ε “己內(nèi)酯等開(kāi)環(huán)聚合生成的聚己內(nèi)酯多元醇等。作為聚碳酸酯多元醇，可以舉出例如通過(guò)使上述低分子量多元醇的1種或2種以 上與例如二甲基碳酸酯、碳酸二苯酯、碳酸亞乙酯、光氣等碳酸酯類(lèi)反應(yīng)生成的聚碳酸酯多 元醇等。作為亞烷基的碳原子數(shù)為3 10的聚氧化烯多元醇，可以舉出通過(guò)以例如上述低 分子量多元醇作為引發(fā)劑使例如環(huán)氧丙烷、氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃、四氫吡喃等環(huán)狀醚類(lèi)開(kāi) 環(huán)加聚而生成的聚氧化烯多元醇等?？梢耘e出例如聚氧丙烯多元醇或聚四亞甲基醚多元醇 等。優(yōu)選舉出亞烷基的碳原子數(shù)為3 7的聚氧化烯多元醇，更優(yōu)選舉出碳原子數(shù)4 6 的聚氧化烯多元醇。所述疏水性大分子多元醇的數(shù)均分子量例如為300 10000、優(yōu)選為500 5000。另外，優(yōu)選配合疏水性大分子多元醇使其含量相對(duì)于第2水性聚氨酯樹(shù)脂的原料 總量(投料總量)為50重量％以上、優(yōu)選60重量％以上。通過(guò)含有50重量％以上疏水性 大分子多元醇可以提高親水性樹(shù)脂的機(jī)械強(qiáng)度。需要說(shuō)明的是，在第2水性聚氨酯樹(shù)脂的合成中，可以與疏水性大分子多元醇一 起作為原料同時(shí)使用上述低分子量多元醇。同時(shí)使用低分子量多元醇時(shí)，相對(duì)于第2水性 聚氨酯樹(shù)脂的原料總量(投料總量)，其配合比例例如為0. 01 5重量％以下。作為具有親水性基團(tuán)的活性化合物，可以舉出例如具有非離子性基團(tuán)的活性化合物、具有離子性基團(tuán)的活性化合物。作為具有非離子性基團(tuán)的活性氫化合物，可以舉出例如聚氧乙烯二醇或上述含有 聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物。需要說(shuō)明的是，具有非離子性基團(tuán)的活性氫化合物中，非離子 性基團(tuán)即聚氧乙烯基的數(shù)均分子量例如為600 6000。具有離子性基團(tuán)的活性化合物，例如為同時(shí)具有羧酸等的陰離子性基團(tuán)或季胺等 的陽(yáng)離子性基團(tuán)、和2個(gè)以上羥基或氨基等活性氫基的化合物，優(yōu)選舉出同時(shí)具有陰離子 性基團(tuán)和2個(gè)以上羥基的化合物，較優(yōu)選舉出同時(shí)具有羧酸和2個(gè)羥基的化合物。作為上 述化合物，可以舉出例如二羥甲基丙酸、二羥甲基丁酸等。作為上述具有親水性基團(tuán)的活性化合物，優(yōu)選舉出含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合 物，更優(yōu)選舉出含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇。另外，具有親水性基團(tuán)的活性化合物相對(duì)于第2水性聚氨酯樹(shù)脂的原料總量(投 料總量)的配合比例為當(dāng)為具有非離子性基團(tuán)的活性化合物時(shí)例如為5 25重量％，當(dāng) 為具有離子性基團(tuán)的活性化合物時(shí)為1. 5 8重量％。為了得到異氰酸酯基封端預(yù)聚物，以異氰酸酯基相對(duì)于羥基的當(dāng)量比(NC0/0H) 為超過(guò)1的比例、優(yōu)選為1. 05 4. 0的比例配合上述成分，通過(guò)與上述相同的方法使上述 成分反應(yīng)。需要說(shuō)明的是，配合具有離子性基團(tuán)的活性化合物時(shí)，反應(yīng)后添加中和劑(例如 為陰離子性基團(tuán)時(shí)，為三乙胺等叔胺等)，中和離子性基團(tuán)。需要說(shuō)明的是，異氰酸酯基封端預(yù)聚物還可以如下調(diào)制不配合具有親水性基團(tuán) 的活性化合物，例如使多異氰酸酯、疏水性大分子多元醇及根據(jù)需要使用的低分子量多元 醇反應(yīng)后，添加乳化劑，由此進(jìn)行調(diào)制。之后，通過(guò)與上述相同的方法使異氰酸酯基封端預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑在水中反應(yīng)，得 到第2水性聚氨酯樹(shù)脂。作為擴(kuò)鏈劑，可以舉出例如與上述擴(kuò)鏈劑相同的物質(zhì)，優(yōu)選舉出多胺類(lèi)。由此，可以以水分散液(固態(tài)成分濃度例如為10 60重量％、優(yōu)選為20 50重 量％的水分散液)的形式得到第2水性聚氨酯樹(shù)脂。另外，對(duì)第2水性樹(shù)脂而言，作為將其進(jìn)行鑄塑時(shí)(例如以寬度10mm、厚度0. Imm 進(jìn)行鑄塑時(shí))的機(jī)械強(qiáng)度，優(yōu)選拉伸強(qiáng)度例如為6MPa以上、更優(yōu)選為SMPa以上、特別優(yōu)選 為IOMPa以上，優(yōu)選拉伸率例如為200%以上、更優(yōu)選為300%以上、特別優(yōu)選為400%以上。 另外，同樣進(jìn)行鑄塑時(shí)的水溶脹率例如優(yōu)選為20%以下、更優(yōu)選為10%以下、特別優(yōu)選為 5%以下。通過(guò)在上述第2水性樹(shù)脂中配合上述水性聚氨酯樹(shù)脂作為第1水性樹(shù)脂，可以得 到透濕防水性?xún)?yōu)異的含有親水性樹(shù)脂的膜。需要說(shuō)明的是，配合第1水性樹(shù)脂和第2水性樹(shù)脂時(shí)，還可以與它們一起配 合N-甲基吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺等相容性試劑、或封端異氰酸酯(blocked isocyanate)(例如甲苯二異氰酸酯類(lèi)封端異氰酸酯等)等固化劑。第1水性樹(shù)脂與第2水性樹(shù)脂的配合比例為例如相對(duì)于第1水性樹(shù)脂(第1水 性樹(shù)脂的水分散液的固態(tài)成分)及第2水性樹(shù)脂(第2水性樹(shù)脂的水分散液的固態(tài)成分) 的總量，第1水性樹(shù)脂例如為20 80重量％、優(yōu)選為30 70重量％。第1水性樹(shù)脂的配合比例小于20重量％時(shí)，有時(shí)鑄塑所得膜的透濕性能降低，超過(guò)80重量％時(shí)，有時(shí)鑄塑所 得膜的強(qiáng)度降低。本發(fā)明的親水性樹(shù)脂通過(guò)進(jìn)行鑄塑，可以得到具有透濕防水性能的膜。需要說(shuō)明 的是，膜也可以鑄塑成微多孔質(zhì)或無(wú)孔質(zhì)中任一種膜。特別是，通過(guò)對(duì)底布進(jìn)行鑄塑，可以將底布進(jìn)行透濕防水加工，例如可以得到衣料 等中使用的透濕防水原料。作為底布，可以舉出例如由聚酯、尼龍、棉等纖維形成的織物、針織物、無(wú)紡布等。在底布上鑄塑親水性樹(shù)脂，可以使用例如層疊法、直接涂布法等方法，可以根據(jù)其 用途適當(dāng)選擇。層疊法，可以舉出例如將親水性樹(shù)脂涂布于脫模紙等的表面進(jìn)行熱處理、之后將 此脫模紙層合于布帛上進(jìn)行熱粘接的方法。直接涂布法，可以舉出使用通常的涂布法例如使用刮板涂布機(jī)等直接涂布于底布 表面或脫模紙表面的方法。通過(guò)上述鑄塑，底布的表面被由親水性樹(shù)脂形成的具有透濕防水性的膜被覆，由 此對(duì)底布表面進(jìn)行透濕防水加工。經(jīng)透濕防水加工的底布作為透濕防水原料用于衣料等。需要說(shuō)明的是，所謂透濕防水性是指膜不使雨或其他水通過(guò)，但使?jié)駳?水蒸氣) 通過(guò)的性能，例如對(duì)于衣料中使用的透濕防水原料來(lái)說(shuō)，是將身體出汗產(chǎn)生的水蒸氣釋放 到衣服外，且防止雨浸入衣服內(nèi)的性能。另外，本發(fā)明的親水性樹(shù)脂需要充分確保對(duì)底布的追隨性能、耐磨性能、耐破裂性 能等。因此，作為本發(fā)明親水性樹(shù)脂經(jīng)鑄塑得到的膜的機(jī)械強(qiáng)度，優(yōu)選拉伸強(qiáng)度例如為3MPa 以上、較優(yōu)選為4MPa以上、更優(yōu)選為6MPa以上，優(yōu)選拉伸率例如為200%以上、較優(yōu)選為 300%以上、更優(yōu)選為400%以上。進(jìn)而，作為本發(fā)明的親水性樹(shù)脂的透濕性能，優(yōu)選在鑄塑后形成的膜的厚度為 0.02mm時(shí)采用透濕性試驗(yàn)A-I法(基于JIS L1099(2006))測(cè)定的透濕性能為3000 (g/ m2 · 24hrs)以上，優(yōu)選為 4000 (g/m2 · 24hrs)以上。需要說(shuō)明的是，在水性聚氨酯樹(shù)脂、第2水性聚氨酯樹(shù)脂及親水性樹(shù)脂中，在不損 害上述本發(fā)明的優(yōu)異效果的范圍內(nèi)可以適當(dāng)配合固化催化劑及各種添加劑，例如增塑劑、 消泡劑、勻涂劑、防霉劑、防銹劑、消光劑、阻燃劑、觸變劑、粘合劑、增稠劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電 劑、表面活性劑、反應(yīng)抑制劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、水解抑制劑、耐氣候穩(wěn)定劑、染料、 無(wú)機(jī)顏料、有機(jī)顏料、體質(zhì)顏料、固化劑、防粘劑(anti-tack agent)等。需要說(shuō)明的是，作為固化劑，可以舉出例如異氰酸酯類(lèi)固化劑等，優(yōu)選舉出例如水 分散性多異氰酸酯類(lèi)固化劑等。另外，作為防粘劑可以舉出無(wú)機(jī)粉末，優(yōu)選舉出二氧化硅粉末等。
各種添加劑的配合比例可以根據(jù)其目的及用途適當(dāng)選擇。另外，本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂及親水性樹(shù)脂不限于上述衣料領(lǐng)域，例如可以廣 泛用于汽車(chē)、電子設(shè)備、建材、人造革、膜處理等各種產(chǎn)業(yè)領(lǐng)域。實(shí)施例以下參照合成例、實(shí)施例及比較例更具體地說(shuō)明本發(fā)明，本發(fā)明并不限定于此。需 要說(shuō)明的是，“份”及“ ％ ”只要沒(méi)有特別說(shuō)明則為重量基準(zhǔn)。
合成例1 (含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇A的合成)在裝有溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管及攪拌器的反應(yīng)器中一邊導(dǎo)入氮?dú)庖贿呇b入1，6_己 二異氰酸酯(TAKENATE700、三井化學(xué)聚氨酯公司制)627. 1份、加熱至50°C的數(shù)均分子量 1000的甲氧基聚乙二醇(MPEG-1000、東邦化學(xué)公司制)372. 9份，在80°C下使其反應(yīng)6小 時(shí)。達(dá)到規(guī)定的異氰酸酯基含量后，使用史密斯式薄膜蒸餾器除去未反應(yīng)的1，6_己二異氰 酸酯，得到具有聚氧乙烯鏈的單異氰酸酯。該具有聚氧乙烯鏈的單異氰酸酯經(jīng)計(jì)算得到的 數(shù)均分子量為1168g/mol。然后，在裝有溫度計(jì)、氮?dú)鈱?dǎo)入管、攪拌器的反應(yīng)器中，在室溫下一邊導(dǎo)入氮?dú)庖?邊裝入83. 9份二乙醇胺。一邊冷卻一邊添加916. 1份具有聚氧乙烯鏈的單異氰酸酯A，在 60°C下使其反應(yīng)3小時(shí)。使用紅外光譜確認(rèn)脲鍵的生成，得到含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇 A。該含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇A含有78. 5重量％聚氧乙烯基，其經(jīng)計(jì)算得到的數(shù)均分 子量為 1275g/mol。實(shí)施例1 (水性聚氨酯樹(shù)脂A的合成)在裝有回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、攪拌器的四頸瓶中，裝入52. 5g 1，3-(雙 異氰酸甲酯基)環(huán)己烷(商品名TAKENATE600、三井化學(xué)聚氨酯公司制)、177. 9g數(shù)均分子 量1000的聚乙二醇(商品名PEG-1000、東邦化學(xué)公司制)、41.7g含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多 元醇A和120g乙腈，在氮?dú)夥障聦⒎磻?yīng)液溫度調(diào)整至75 78°C，加入微量辛酸亞錫(反應(yīng) 催化劑、商品名Stan0ct、API公司制)，反應(yīng)7小時(shí)至反應(yīng)率為99%以上。然后將其冷卻 至30°C，得到異氰酸酯基封端預(yù)聚物。然后，在裝有可高速攪拌的均相分散機(jī)的反應(yīng)容器中添加900g水，調(diào)制至25V， 一邊以ZOOOmirT1攪拌混合一邊添加異氰酸酯基封端預(yù)聚物進(jìn)行水分散。之后，加入25. Ig數(shù)均分子量1000的聚氧乙烯二胺(商品名PEG#1000 二胺、日 本油脂公司制)、1.7g N-β (氨基乙基)Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(胺價(jià)544、商品名 ΚΒΜ602、信越化學(xué)工業(yè)公司制)和Ig單乙醇胺，在30 35°C下攪拌3小時(shí)。之后，在減壓 下除去乙腈及部分水，由此調(diào)制水性聚氨酯樹(shù)脂A的水分散液1000g。對(duì)于所得的水性聚氨酯樹(shù)脂A，其基于配合處方經(jīng)計(jì)算得到的聚氧乙烯基含量 (E0含量(重量％ ))、水分散液的固態(tài)成分(重量％ )及粘度(mPa · s)如表1所示。實(shí)施例2、3 (水性聚氨酯樹(shù)脂B、C的合成)基于下述表1所示的配合處方，通過(guò)與實(shí)施例1相同的方法分別調(diào)制水性聚氨酯 樹(shù)脂B的水分散液(實(shí)施例2)及水性聚氨酯樹(shù)脂C的水分散液(實(shí)施例3)。另外，與實(shí)施例1相同，對(duì)于所得的水性聚氨酯樹(shù)脂B、C，其基于配合處方經(jīng)計(jì) 算得到的聚氧乙烯基含量(E0含量(重量％))、水分散液的固態(tài)成分(重量％)及粘度 (mPa · s)如表1所示。比較例1 (水性聚氨酯樹(shù)脂D的合成)基于下述表1所示的配合處方，通過(guò)與實(shí)施例1相同的方法，調(diào)制水性聚氨酯樹(shù)脂 D的水分散液。但是，添加擴(kuò)鏈劑2分鐘后水分散液的粘度開(kāi)始升高，5分鐘后凝膠化。比較例2 (水性聚氨酯樹(shù)脂E的合成)在裝有回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、攪拌器的四頸瓶中，裝入38. 2g 1，3-(雙 異氰酸甲酯基)環(huán)己烷(商品名TAKENATE600、三井化學(xué)聚氨酯公司制)、25.8g 4，4’_亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)(商品名AesmoduleW、拜耳公司制)、124. 8g數(shù)均分子量1000的 聚乙二醇(商品名PEG-1000、東邦化學(xué)公司制)、13. 6g 二羥甲基丙酸(商品名Bis_MPA、 Perstorp公司制)和IOOg乙腈，在氮?dú)夥障聦⒎磻?yīng)液溫度調(diào)制至75 78°C，加入微量辛 酸亞錫(反應(yīng)催化劑、商品名Stan0ct、API公司制)，使其反應(yīng)7小時(shí)至反應(yīng)率為99%以 上。然后，將其冷卻至30°C，加入10. 2g三乙胺，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行中和，得到異氰酸酯基封端預(yù) 聚物。然后，在裝有可高速攪拌的均相分散機(jī)的反應(yīng)容器中添加900g水，調(diào)制至25V， 一邊以ZOOOmirT1攪拌混合一邊添加異氰酸酯基封端預(yù)聚物進(jìn)行水分散。之后，加入33. 7g數(shù)均分子量1000的聚氧乙烯二胺(商品名PEG#1000 二胺、日 本油脂公司制)、2. 3g N-β (氨基乙基)Y-氨丙基甲基二甲氧基硅烷(胺價(jià)544、商品名 ΚΒΜ602、信越化學(xué)工業(yè)公司制)、和1.4g單乙醇胺，在30 35°C下攪拌3小時(shí)。之后，在減 壓下除去乙腈及部分水，由此調(diào)制水性聚氨酯樹(shù)脂E的水分散液1000g。對(duì)于所得的水性聚氨酯樹(shù)脂E，其基于配合處方經(jīng)計(jì)算得到的聚氧乙烯基含量 (E0含量(重量％ ))、水分散液的固態(tài)成分(重量％ )及粘度(mPa · s)如表1所示。表1
需要說(shuō)明的是，表1中的簡(jiǎn)稱(chēng)如下所述。H6XDI :1，3_雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、商品名TAKENATE600、三井化學(xué)聚氨酯公 司制IPDI 異佛爾酮二異氰酸酯、Evonic Degussa公司制H12MDI :4，4，-亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)、商品名DesmoduleW、拜耳公司制PEG-1000 數(shù)均分子量1000的聚乙二醇、東邦化學(xué)公司制POE側(cè)鏈多元醇A 含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇APEG#1000 二胺數(shù)均分子量1000的聚氧乙烯二胺、日本油脂公司制KBM602 =N-β (氨基乙基)Y _氨丙基甲基二甲氧基硅烷(胺價(jià)544)、信越化學(xué)工 業(yè)公司制合成例2 (第2水性聚氨酯樹(shù)脂A的合成)在裝有回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、攪拌器的四頸瓶中，裝入81. 8g 4，4’ -亞 甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)(商品名AesmoduleW、拜耳公司制)、217. 2g數(shù)均分子量2000 的聚己內(nèi)酯二醇(商品名PLACCEL220、DaiCel化學(xué)公司制)、5. Ig乙二醇、41. 5g含有聚氧 乙烯側(cè)鏈的多元醇A和350g乙腈，在氮?dú)夥障聦⒎磻?yīng)液溫度調(diào)整至75 78°C，加入微量辛 酸亞錫(反應(yīng)催化劑、商品名Stan0ct、API公司制)，使其反應(yīng)7小時(shí)至反應(yīng)率為99%以 上。然后，將其冷卻至30°C，得到異氰酸酯基封端預(yù)聚物。慢慢添加700g 25°C的水，進(jìn)行水分散。之后，加入14. 4g異佛爾酮二胺，在30 35°C下攪拌3小時(shí)。之后，在減壓下除去乙腈及部分水，由此調(diào)制第2水性聚氨酯樹(shù)脂A的 水分散液1000g。對(duì)于所得的第2水性聚氨酯樹(shù)脂A，其基于配合處方經(jīng)計(jì)算得到的聚氧乙烯基含 量(E0含量(重量％ ))、水分散液的固態(tài)成分(重量％ )及粘度(mPa · s)如表2所示。合成例3、4 (第2水性聚氨酯樹(shù)脂B、C的合成)基于下述表2所示的配合處方通過(guò)與合成例2相同的方法，分別調(diào)制第2水性聚 氨酯樹(shù)脂B的水分散液(合成例3)及第2水性聚氨酯樹(shù)脂C的水分散液(合成例4)。另外，與合成例2相同，對(duì)于所得的第2水性聚氨酯樹(shù)脂B、C，其基于配合處方經(jīng) 計(jì)算得到的聚氧乙烯基的含量(E0含量(重量％ ))、水分散液的固態(tài)成分(重量％ )及粘 度(mPa · s)如表2所示。合成例5 (第2水性聚氨酯樹(shù)脂D的合成)在裝有回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、攪拌器的四頸瓶中，裝入74. 4g 4，4’ -亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)(商品名=DesmoduleW、拜耳公司制)、152. 8g數(shù)均分子量2000 的聚四亞甲基醚乙二醇(商品名PTG2000SN、東邦化學(xué)公司制)、3. 6g乙二醇、9. 2g 二羥甲 基丙酸(商品名BiS-MPA、PerSt0rp公司制)和250g乙腈，在氮?dú)夥障聦⒎磻?yīng)液溫度調(diào)整 至75 78°C，加入微量辛酸亞錫(反應(yīng)催化劑、商品名Stan0ct、API公司制)，使其反應(yīng) 7小時(shí)至反應(yīng)率為99%以上。然后，將其冷卻至30°C，加入7g三乙胺，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行中和， 得到異氰酸酯基封端預(yù)聚物。然后，在裝有可高速攪拌的均相分散機(jī)的反應(yīng)容器中添加950g水，調(diào)制至25V， 一邊以ZOOOmirT1攪拌混合一邊添加異氰酸酯基封端預(yù)聚物進(jìn)行水分散。之后，加入13. Ig異佛爾酮二胺，在30 35°C下攪拌3小時(shí)。之后，在減壓下除去 乙腈及部分水，由此調(diào)制第2水性聚氨酯樹(shù)脂D的水分散液1000g。對(duì)于所得的第2水性聚氨酯樹(shù)脂D，其基于配合處方經(jīng)計(jì)算得到的聚氧乙烯基含 量(E0含量(重量％ ))、水分散液的固態(tài)成分(重量％ )及粘度(mPa · s)如表2所示。表2
需要說(shuō)明的是，表2中的簡(jiǎn)稱(chēng)如下所述。H12MDI :4，4，-亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)、商品名DesmoduleW、拜耳公司制PLACCEL220 數(shù)均分子量2000的聚己內(nèi)酯二醇、商品名Daicel化學(xué)公司制PTG2000SN 數(shù)均分子量2000的聚四亞甲基醚乙二醇、保土谷化學(xué)公司制UH-200 數(shù)均分子量2000的聚碳酸酯二醇、宇部興產(chǎn)公司制POE側(cè)鏈多元醇A 含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇A實(shí)施例4 (親水性樹(shù)脂A的合成)在裝有可高速攪拌的均相分散機(jī)的反應(yīng)容器中，加入水性聚氨酯樹(shù)脂A的水分散 液320g和第2水性聚氨酯樹(shù)脂A的水分散液500g，以ZOOOmirT1攪拌混合10分鐘。之后 在減壓下脫泡，得到親水性樹(shù)脂A的水分散液。對(duì)于所得的親水性樹(shù)脂A，其基于配合處方經(jīng)計(jì)算得到的聚氧乙烯基含量(E0含 量(重量％ ))、水分散液的固態(tài)成分(重量％ )及粘度(mPa · s)如表3所示。實(shí)施例5 9及比較例3 (親水性樹(shù)脂B G的合成)基于表3所示的配合處方，通過(guò)與實(shí)施例4相同的方法調(diào)制親水性樹(shù)脂B G的 水分散液。需要說(shuō)明的是，實(shí)施例9中攪拌混合后在減壓下脫水，調(diào)整固態(tài)成分濃度。對(duì)于所得的親水性樹(shù)脂B G，其基于配合處方經(jīng)計(jì)算得到的聚氧乙烯基含量(E0 含量(重量％ ))、水分散液的固態(tài)成分(重量％ )及粘度(mPa · s)如表3所示。
實(shí)施例10 (水性聚氨酯樹(shù)脂F(xiàn)的合成)在裝有回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、攪拌器的四頸瓶中，裝入67. 6g 1，3-(雙 異氰酸甲酯基)環(huán)己烷(商品名TAKENATE600、三井化學(xué)聚氨酯公司制)、243. 3g數(shù)均分子
量1000的聚乙二醇(商品名PEG-1000、東邦化學(xué)公司制)、39. Ig含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多 元醇A和150g乙腈，在氮?dú)夥障聦⒎磻?yīng)液溫度調(diào)整至75 78°C，使其反應(yīng)7小時(shí)至反應(yīng)率 為99%以上。然后，將其冷卻至30°C，得到異氰酸酯基封端預(yù)聚物。然后，在裝有可高速攪拌的均相分散機(jī)的反應(yīng)容器中添加958. 5g水，調(diào)整至 25°C，一邊以ZOOOmirT1攪拌混合一邊添加異氰酸酯基封端預(yù)聚物進(jìn)行水分散。之后，加入2. Ig乙二胺、1.5g N-β (氨基乙基)Y _氨丙基甲基二甲氧基硅烷(胺 價(jià)544、商品名ΚΒΜ602、信越化學(xué)工業(yè)公司制)和0. 9g單乙醇胺，在30 35°C下攪拌3小 時(shí)。之后，在減壓下除去乙腈及部分水，由此調(diào)制水性聚氨酯樹(shù)脂F(xiàn)的水分散液llOOg。對(duì)于所得的水性聚氨酯樹(shù)脂F(xiàn)，其基于配合處方經(jīng)計(jì)算得到的聚氧乙烯基含量 (E0含量(重量％ ))、水分散液的固態(tài)成分(重量％ )及粘度(mPa· s)如表4所示。實(shí)施例11 13 (水性聚氨酯樹(shù)脂G I的合成)基于下述表4所示的配合處方，通過(guò)與實(shí)施例10相同的方法，分別調(diào)制水性聚氨 酯樹(shù)脂G的水分散液(實(shí)施例11)、水性聚氨酯樹(shù)脂H的水分散液(實(shí)施例12)及水性聚氨 酯樹(shù)脂I的水分散液(實(shí)施例13)。另外，與實(shí)施例10相同，對(duì)于所得的水性聚氨酯樹(shù)脂G I，其基于配合處方經(jīng)計(jì) 算得到的聚氧乙烯基含量(E0含量(重量％))、水分散液的固態(tài)成分(重量％)及粘度 (mPa · s)如表4所示。表4
需要說(shuō)明的是，表4中的簡(jiǎn)稱(chēng)如下所述。H6XDI :1，3_雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、商品名TAKENATE600、三井化學(xué)聚氨酯公 司制PEG-1000 數(shù)均分子量1000的聚乙二醇、東邦化學(xué)公司制POE側(cè)鏈多元醇A 含有聚氧乙烯側(cè)鏈的多元醇AKBM602 =N-β (氨基乙基)Y _氨丙基甲基二甲氧基硅烷(胺價(jià)544)、信越化學(xué)工 業(yè)公司制氨基乙醇EA :Ν-(2-氨基乙基)乙醇胺、日本乳化劑公司制合成例6 (第2水性聚 氨酯樹(shù)脂E的合成)在裝有回流冷凝管、氮導(dǎo)入管、溫度計(jì)、攪拌器的四頸瓶中，裝入86. 4g 4，4’ -亞 甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)(商品名=DesmoduleW、拜耳公司制)、226. 6g數(shù)均分子量2000 的聚四亞甲基醚乙二醇(商品名PTHF2000、BASF日本公司制)、2. 5g乙二醇、Ilg 二羥甲基 丙酸(商品名BiS-MPA、PerSt0rp公司制)、143. 5g乙腈和79. 7g丙酮，在氮?dú)夥障聦⒎磻?yīng) 液溫度調(diào)整為75 78°C，使其反應(yīng)7小時(shí)至反應(yīng)率為99%以上。之后，將其冷卻至30°C， 加入8. 3g三乙胺，充分?jǐn)嚢柽M(jìn)行中和，得到異氰酸酯基封端預(yù)聚物。然后，在裝有可高速攪拌的均相分散機(jī)的反應(yīng)容器中添加1050g水，調(diào)制至25°C， 一邊以ZOOOmirf1攪拌混合一邊添加異氰酸酯基封端預(yù)聚物進(jìn)行水分散。之后，加入15. 2g異佛爾酮二胺在30 35°C下攪拌3小時(shí)。之后，在減壓下除去 乙腈及部分水，由此調(diào)制第2水性聚氨酯樹(shù)脂E的水分散液1000g。對(duì)于所得的第2水性聚氨酯樹(shù)脂E，其基于配合處方經(jīng)計(jì)算得到的聚氧乙烯基含 量(E0含量(重量％ ))、水分散液的固態(tài)成分(重量％ )及粘度(mPa · s)如表5所示。表5
需要說(shuō)明的是，表5中的簡(jiǎn)稱(chēng)如下所述。H12MDI :4，4，-亞甲基二(環(huán)己基異氰酸酯)、商品名DesmoduleW、拜耳公司制PTHF2000 數(shù)均分子量2000的聚四亞甲基醚乙二醇、BASF日本公司制實(shí)施例14 (親水性樹(shù)脂H的合成)在裝有可高速攪拌的均相分散機(jī)的反應(yīng)容器中，加入水性聚氨酯樹(shù)脂F(xiàn)的水分 散液476g和第2水性聚氨酯樹(shù)脂E的水分散液400g，進(jìn)而以相對(duì)于水性聚氨酯樹(shù)脂F(xiàn)的 水分散液和第2水性聚氨酯樹(shù)脂E的水分散液的總量100重量份為5重量份的比例配合 甲苯二異氰酸酯類(lèi)封端異氰酸酯(商品名TAKENATEWB-700、三井化學(xué)聚氨酯公司制)，以 2000min-1攪拌混合10分鐘。之后，在減壓下脫泡，得到親水性樹(shù)脂H的水分散液。對(duì)于所得的親水性樹(shù)脂H，除封端異氰酸酯的配合量之外，其基于配合處方經(jīng)計(jì) 算得到的聚氧乙烯基含量(E0含量(重量％))、水分散液的固態(tài)成分(重量％)及粘度 (mPa · s)如表6所示。實(shí)施例15 18 (親水性樹(shù)脂I L的合成)基于表6所示的配合處方，通過(guò)與實(shí)施例14相同的方法，調(diào)制親水性樹(shù)脂I L 的水分散液。需要說(shuō)明的是，在實(shí)施例17及18中，與水性聚氨酯樹(shù)脂的水分散液及第2水 性聚氨酯樹(shù)脂的水分散液一起配合水。對(duì)于所得的親水性樹(shù)脂I L，除封端異氰酸酯的配合量之外、其基于配合處方經(jīng) 計(jì)算得到的聚氧乙烯基含量(E0含量(重量％ ))、水分散液的固態(tài)成分(重量％ )及粘度 (mPa · s)如表6所示。
需要說(shuō)明的是，表6中的簡(jiǎn)稱(chēng)如下所述。WB700 固化劑、甲苯二異氰酸酯類(lèi)封端多異氰酸酯、商品名TAKENATEWB-700、固 態(tài)成分濃度44重量％、三井化學(xué)聚氨酯公司制另外，表6中將固化劑的配合處方，以相對(duì)于水性聚氨酯樹(shù)脂的水分散液、第2 7jC 性聚氨酯樹(shù)脂的水分散液和根據(jù)需要配合的水的總量100重量份的配合量(單位重量 份)形式進(jìn)行表示。 評(píng)價(jià)透濕性試驗(yàn)(透濕性試驗(yàn)A-I法)將各實(shí)施例及各比較例的親水性樹(shù)脂的水分散液進(jìn)行鑄塑，形成膜厚0. 02mm的 干燥透明膜。之后，基于Jis L1099(2006)A-1法(氯化鈣法)評(píng)價(jià)該膜的透濕性。其結(jié)果 如表3及表6所示。機(jī)械強(qiáng)度試驗(yàn)將各實(shí)施例及各比較例的親水性樹(shù)脂的水分散液進(jìn)行鑄塑，形成膜厚0. Imm的干 燥透明膜。之后，將該膜切斷成Icm的條狀，在拉伸速度200mm/分鐘的條件下進(jìn)行拉伸試 驗(yàn)，測(cè)定破裂時(shí)的應(yīng)力(拉伸強(qiáng)度(MPa))、拉伸率(％ )及100%模量(MPa)。其結(jié)果如表 3及表6所示。需要說(shuō)明的是，上述透濕性試驗(yàn)及機(jī)械強(qiáng)度試驗(yàn)中，親水性樹(shù)脂G的水分散液由 于配合有陰離子性水性聚氨酯樹(shù)脂E及第2水性聚氨酯樹(shù)脂D，所以親水性樹(shù)脂G的水分散 液的粘度升高，與親水性樹(shù)脂A F相比操作性欠佳。需要說(shuō)明的是，作為本發(fā)明示例的實(shí)施方案提供上述說(shuō)明，但它們僅僅是舉例說(shuō) 明，并不作限定性解釋。對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)顯而易見(jiàn)的本發(fā)明的變形例也包括 在本申請(qǐng)權(quán)利要求的范圍內(nèi)。產(chǎn)業(yè)上的可利用性本發(fā)明的水性聚氨酯樹(shù)脂優(yōu)選作為親水性改性劑使用。另外，含有本發(fā)明的水性 聚氨酯樹(shù)脂的、本發(fā)明的親水性樹(shù)脂優(yōu)選作為用于透濕防水加工的涂布劑使用。由本發(fā)明 的親水性樹(shù)脂得到的、本發(fā)明的膜由于具有優(yōu)異的透濕防水性能，優(yōu)選用于透濕防水加工。
權(quán)利要求
一種水性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，所述水性聚氨酯樹(shù)脂是通過(guò)異氰酸酯基封端預(yù)聚物與含有多胺的擴(kuò)鏈劑反應(yīng)得到的，所述異氰酸酯基封端預(yù)聚物是至少使多異氰酸酯、聚氧乙烯多元醇及含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物反應(yīng)得到的，所述多異氰酸酯含有50重量％以上的不含多環(huán)的多異氰酸酯，所述不含多環(huán)的多異氰酸酯不含芳香環(huán)及脂環(huán)，或者含有1個(gè)芳香環(huán)或脂環(huán)，所述含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物在分子末端具有2個(gè)以上羥基或異氰酸酯基且在側(cè)鏈上具有聚氧乙烯基。
2.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，含有50 85重量％聚氧乙烯基。
3.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，聚氧乙烯多元醇的數(shù)均分子量 為 600 6000。
4.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，在含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化 合物中，聚氧乙烯基的數(shù)均分子量為600 6000。
5.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合 物具有選自脲基、氨基甲酸乙酯基及脲基甲酸酯基中的至少一種化學(xué)鍵。
6.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，多胺為具有聚氧乙烯基的多胺。
7.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，多胺含有烷氧基甲硅烷基化合 物，所述烷氧基甲硅烷基化合物具有伯氨基，或者具有伯氨基及仲氨基。
8.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，擴(kuò)鏈劑含有一元胺。
9.如權(quán)利要求8所述的水性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，一元胺為一氨基醇。
10.如權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹(shù)脂，其特征在于，所述水性聚氨酯樹(shù)脂作為親水 性改性劑使用。
11.一種親水性樹(shù)脂，其特征在于，含有第1水性樹(shù)脂和第2水性樹(shù)脂，第1水性樹(shù)脂為 權(quán)利要求1所述的水性聚氨酯樹(shù)脂。
12.如權(quán)利要求11所述的親水性樹(shù)脂，其特征在于，第2水性樹(shù)脂作為原料含有選自由聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇及亞烷基的碳原子數(shù) 為3 10的聚氧化烯多元醇組成的組中的至少一種疏水性大分子多元醇，相對(duì)于第2水性樹(shù)脂的原料總量，含有50重量％以上疏水性大分子多元醇。
13.如權(quán)利要求12所述的親水性樹(shù)脂，其特征在于，第2水性樹(shù)脂還含有具有聚氧乙烯 側(cè)鏈的活性化合物作為原料。
14.如權(quán)利要求12所述的親水性樹(shù)脂，其特征在于，含有10 70重量％聚氧乙烯基。
15.如權(quán)利要求11所述的親水性樹(shù)脂，其特征在于，所述親水性樹(shù)脂作為用于透濕防 水加工的涂布劑使用。
16.一種膜，其特征在于是由權(quán)利要求11所述的親水性樹(shù)脂得到的。
全文摘要
通過(guò)異氰酸酯基封端預(yù)聚物與含有多胺的擴(kuò)鏈劑反應(yīng)調(diào)制水性聚氨酯樹(shù)脂，所述異氰酸酯基封端預(yù)聚物是至少使多異氰酸酯、聚氧乙烯多元醇及含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物反應(yīng)得到的，所述多異氰酸酯含有50重量％以上不含多環(huán)的多異氰酸酯，所述不含多環(huán)的多異氰酸酯不含芳香環(huán)及脂環(huán)、或者含有1個(gè)芳香環(huán)或脂環(huán)，所述含有聚氧乙烯側(cè)鏈的活性化合物在分子末端具有2個(gè)以上羥基或異氰酸酯基且在側(cè)鏈上具有聚氧乙烯基。
文檔編號(hào)C08G18/10GK101883803SQ20088011849
公開(kāi)日2010年11月10日 申請(qǐng)日期2008年12月4日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月6日
發(fā)明者今井朗博, 磯部雅博, 立花敦子 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社