專利名稱：聚合物包覆光纖用可輻射固化包覆層的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于形成聚合物包覆光纖的包覆層的可固化液體樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù)：
適于高容量、高速數(shù)字信號(hào)通信的光纖替代金屬電線被廣泛地用作信息通信纜 線。已知各種具有不同結(jié)構(gòu)和構(gòu)造的光纖。光纖的基本結(jié)構(gòu)包括由玻璃、石英或透明樹(shù)脂 形成的芯層；置于所述芯層外側(cè)的包覆層；以及置于所述包覆層外層并且由可輻射固化樹(shù) 脂形成的聚合物涂層；等等。具體地，廣泛使用的全石英光纖中，芯層和包覆層由石英形成。 芯層的直徑通常為約50 μ m,芯層和包覆層的總直徑為約125 μ m。芯層、包覆層和樹(shù)脂涂層 的總直徑為約250至約500 μ m。已經(jīng)開(kāi)發(fā)了具有光學(xué)信號(hào)傳輸、接收、分路和切換功能的光學(xué)模塊用于各種光學(xué) 信息通信。為了抑制光學(xué)信號(hào)衰減，連接光學(xué)模塊和光纖的同時(shí)使其光軸對(duì)準(zhǔn)很重要。因?yàn)?光纖的芯層的直徑如上所述很小，所以當(dāng)將光纖連接到光學(xué)模塊上時(shí)很難實(shí)現(xiàn)光軸對(duì)準(zhǔn)。 因此，已經(jīng)使用其芯直徑增大至約200 μ m的光纖。具有上述較大直徑的光纖通常具有由可固化透明樹(shù)脂形成的包覆層，其被稱為聚 合物包覆光纖(或塑料包覆光纖或聚合物包覆纖維)。作為形成上述包覆層的可固化透明 樹(shù)脂，已知一種含氟可UV固化組合物，其包含含氟氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、含氟(甲 基)丙烯酸酯低聚物等。參見(jiàn)專利文獻(xiàn)1 JP-A-10-10340 ；專利文獻(xiàn)2 JP-A-10-160947和 專利文獻(xiàn) 3 :JP-A-11-119036。芯層由玻璃或石英形成的聚合物包覆光纖被稱為硬質(zhì)聚合物包覆光纖；芯層由透 明樹(shù)脂形成的聚合物包覆光纖被稱為塑料纖維。由于硬質(zhì)聚合物包覆光纖具有較高的光學(xué) 傳輸效率，所以硬質(zhì)聚合物包覆光纖用于相對(duì)長(zhǎng)距離的通信。塑料纖維用于相對(duì)短距離的
通{曰。聚合物包覆光纖的包覆層所使用的可固化透明樹(shù)脂材料例如被要求具有低的折 射率和透明度(其隨時(shí)間穩(wěn)定)；適當(dāng)?shù)恼扯纫詫?shí)現(xiàn)優(yōu)異的涂覆性；對(duì)芯層的良好粘附性； 分別由楊氏模量、斷裂強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)率等表示的強(qiáng)度和柔韌性。然而，當(dāng)使用已知樹(shù)脂材料用于聚合物包覆光纖的包覆層時(shí)，很難得到具有低折 射率、透明度、優(yōu)異涂覆性、對(duì)芯層的粘附性以及優(yōu)異強(qiáng)度和柔韌性的聚合物包覆層。具體 地，期望一種樹(shù)脂組合物，其會(huì)生成對(duì)芯層具有高粘附性的聚合物包覆層。

發(fā)明內(nèi)容
第一方面，本發(fā)明涉及一種可輻射固化的樹(shù)脂組合物，其包含(A)含氟氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；(B)下式(1)所表示的化合物，CH2 = CR1COO (CH2) x (CF2) yX(1)其中，R1表示氫原子或甲基，X表示氫原子或氟原子，χ表示1或2，y表示2至8的整數(shù)；(C)(甲基)丙烯酸；和(D)硅烷偶聯(lián)劑。第二方面，本發(fā)明涉及一種固化薄膜，其包含根據(jù)本發(fā)明的第一方面的可輻射固 化樹(shù)脂組合物的固化產(chǎn)物。第三方面，本發(fā)明涉及一種聚合物包覆的光纖，其包含由玻璃、石英或透明樹(shù)脂形 成的芯層和由本發(fā)明的第二方法的固化薄膜形成的包覆層，所述包覆層與所述芯層的外側(cè) 接觸。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明的目的在于提供一種具有特定性質(zhì)(具體為低折射率、穩(wěn)定的透明度、優(yōu) 異的對(duì)芯層的粘附性、優(yōu)異的強(qiáng)度和高柔韌性)的適于作為聚合物包覆光纖用包覆材料的 可輻射固化樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)上述目的可以通過(guò)含有含氟氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、 特定的含氟(甲基)丙烯酸酯單體、丙烯酸和硅烷偶聯(lián)劑的可輻射固化樹(shù)脂組合物得以實(shí) 現(xiàn)。具體地，本發(fā)明提供了一種可輻射固化的樹(shù)脂組合物，其包含(A)含氟氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；(B)下式(1)所表示的化合物，CH2 = CR1COO (CH2) x (CF2) yX(1)其中，R1表示氫原子或甲基，X表示氫原子或氟原子，χ表示1或2，y表示2至8 的整數(shù)；(C)(甲基)丙烯酸；和(D)硅烷偶聯(lián)劑。本發(fā)明還提供了一種固化薄膜，其包含上述可輻射固化樹(shù)脂組合物的固化產(chǎn)物。本發(fā)明還提供了一種聚合物包覆的光纖，其包含由玻璃、石英或透明樹(shù)脂形成的 芯層和由上述固化薄膜形成的包覆層，所述包覆層與所述芯層的外側(cè)接觸。利用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物得到的聚合物包覆層具有低折射率、穩(wěn)定的透明度、優(yōu) 異的對(duì)芯層的粘附性、優(yōu)異的強(qiáng)度和高柔韌性(A)含氟氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯對(duì)于含氟氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯㈧沒(méi)有特別限制，只要該氨基甲酸酯(甲 基)丙烯酸酯在分子中含有氟原子。優(yōu)選使用通過(guò)如下得到的含氟氨基甲酸酯(甲基)丙 烯酸酯使含氟多元醇、二異氰酸酯和含有羥基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)。組分(A)為本發(fā)明的組合物提供了用于聚合物包覆的光纖的包覆層材料所需要 的基本性質(zhì)，諸如低折射率、高機(jī)械強(qiáng)度和對(duì)由玻璃、石英等形成的芯層的優(yōu)異粘附性。含氟氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)通過(guò)使多元醇、二異氰酸酯和含有羥基的 (甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)而制成。具體地，含氟氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯通過(guò)使二異 氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)與多元醇和含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的羥基進(jìn)行反應(yīng)而制成。含氟氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)可以通過(guò)如下制成使多元醇、二異氰酸酯和含有羥基的(甲基)丙烯酸酯一起進(jìn)行反應(yīng)；使多元醇與二異氰酸酯進(jìn)行反應(yīng)，然后使 所得產(chǎn)物與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)；使二異氰酸酯與含有羥基的(甲基) 丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)，然后使所得產(chǎn)物與多元醇進(jìn)行反應(yīng)；或者使二異氰酸酯與含有羥基的 (甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)，然后使所得產(chǎn)物與多元醇進(jìn)行反應(yīng)，接著使所得產(chǎn)物與含有羥 基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)一步進(jìn)行反應(yīng)；等等。含氟多元醇的實(shí)例包括下式(2)所示的全氟聚醚，Z-CF2-[(OCF2CF2) p-(0CF2) J-O-CF2-Z(2)其中，Z分別表示-CH2 (OCH2CH2)nOH(η表示0至10的整數(shù)，優(yōu)選表示1至7的整 數(shù))，P表示1至40的整數(shù)，q表示1至70的整數(shù)。全氟聚醚(2)的分子量?jī)?yōu)選為1000至5000，特別優(yōu)選為1000至3000?？梢允褂弥T如Fluorolink E(由Solvay Solexis制造)的商品。二異氰酸酯的實(shí)例包括2，4_甲苯二異氰酸酯、2，6_甲苯二異氰酸酯、1，3_ 二甲 苯二異氰酸酯、1，4- 二甲苯二異氰酸酯、1，5-萘二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、對(duì)亞苯 基二異氰酸酯、3，3’ - 二甲基_4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸酯、4，4’ - 二苯基甲烷二異氰酸 酯、3，3’_ 二甲基亞苯基二異氰酸酯、4，4’_聯(lián)苯基二異氰酸酯、1，6_己烷二異氰酸酯、異佛 爾酮二異氰酸酯、亞甲基二(4-環(huán)己基異氰酸酯)、2，2，4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、富 馬酸二(2-異氰酸酯乙基)酯、6-異丙基-1，3-苯基二異氰酸酯、4-二苯基丙烷二異氰酸 酯、賴氨酸二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、四甲基亞二 甲苯二異氰酸酯、2，5_ 二(異氰酸根合甲基)_ 二環(huán)[2. 2. 1]庚烷、2，6_ 二(異氰酸根合甲 基)-二環(huán)[2. 2. 1]庚烷等或者其任意組合。這些中，優(yōu)選脂族二異氰酸酯。具體地，優(yōu)選異佛爾酮二異氰酸酯、亞甲基二 (4-環(huán)己基異氰酸酯)等等。含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的實(shí)例包括(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基) 丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙 酯、1，4_ 丁二醇單(甲基)丙烯酸酯、2-羥基烷基(甲基)丙烯酰磷酸酯、(甲基)丙烯酸 4-羥基環(huán)己酯、1，6_己二醇單(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基 丙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸 酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯和下式(3)和(4)所示(甲基)丙烯酸酯。CH2 = C(R2)-COOCH2CH2-(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)m-OH (3)CH2 = C (R2)-COOCH2CH (OH) CH2-O-(C6H5) (4)其中R2表示氫原子或甲基，m是1到15的整數(shù)。還可以使用通過(guò)使(甲基)丙烯酸和含縮水甘油基的化合物(例如烷基縮水甘油 基醚、烯丙基縮水甘油基醚或(甲基)丙烯酸縮水甘油酯)進(jìn)行加成反應(yīng)得到的化合物。這 些含有羥基的(甲基)丙烯酸酯中，特別優(yōu)選的是(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯和(甲基) 丙烯酸2-羥基丙酯等等。確定多元醇、二異氰酸酯和含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的比例，使得二異氰酸酯 中包含的異氰酸酯基團(tuán)和含有羥基的(甲基)丙烯酸酯中包含的羥基相對(duì)于多元醇中包含 的1當(dāng)量羥基分別為1至3當(dāng)量和0. 2至1. 5當(dāng)量。優(yōu)選的是，多元醇和含有羥基的(甲 基)丙烯酸酯中所包含的羥基的當(dāng)量基本上等于二異氰酸酯中所包含的異氰酸酯基的當(dāng)
當(dāng)這些化合物進(jìn)行反應(yīng)時(shí)，優(yōu)選使用例如環(huán)烷酸銅、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷酸鋅、二月桂 酸二正丁基錫、四烷氧化鈦、四烷氧化鋯或乙酰丙酮鋯的氨基甲酸酯化催化劑，該催化劑的 用量基于100質(zhì)量份反應(yīng)物為0. 01-1質(zhì)量份。該反應(yīng)溫度優(yōu)選為10-90°c，特別優(yōu)選為 30-80 "C。摻入組合物中的組分(A)的量相對(duì)于該組合物的總量通常是30-70質(zhì)量％，優(yōu)選 的是40-70質(zhì)量％，更優(yōu)選的是50-65質(zhì)量％。如果組分(A)的用量小于30質(zhì)量％，那么 可能由于粘度降低而損害涂覆性。如果組分(A)的用量大于70質(zhì)量％，那么可能由于粘度 降低而損害涂覆性。組分(B)組分⑶是下式⑴表示的化合物，CH2 = CR1COO (CH2) x (CF2) yX(1)其中，R1表示氫原子或甲基，X表示氫原子或氟原子，χ表示1或2，y表示2至8 的整數(shù)。組分⑶被用于所得固化產(chǎn)物的折射率降低。組分⑶的具體實(shí)例包括但不限于 (甲基)丙烯酸2-全氟辛基乙酯、(甲基)丙烯酸2，2，3，3-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H， 1H，5H-八氟戊酯等等。這些化合物的商品實(shí)例包括Viscoat 17F、4F、8F(由Osaka Organic Chemical Industry Ltd.制造)，等等。這些之中，(甲基)丙烯酸2-全氟辛基乙酯由于 其溶解組分(A)的優(yōu)異能力以及其可得性而被優(yōu)選。摻入組合物中的組分(B)的量相對(duì)于該組合物的總量通常是20-60質(zhì)量％，優(yōu)選 的是20-50質(zhì)量％，更優(yōu)選的是20-45質(zhì)量％。如果組分(B)的用量小于20質(zhì)量％，那么 所得固化產(chǎn)物的折射率可能增加。如果組分(B)的用量大于60質(zhì)量％，那么可能由于粘度 降低而損害涂覆性。組分(C)組分(C) ( SP (甲基)丙烯酸)的量相對(duì)于該組合物的總量通常是3-10質(zhì)量％， 優(yōu)選的是3-7質(zhì)量％，更優(yōu)選的是3-5質(zhì)量％。如果組分(C)的用量在上述范圍內(nèi)，折射率 僅在很小程度上增加。組分(D)對(duì)組分⑶(即硅烷偶聯(lián)劑)沒(méi)有特殊限定。例如，可以使用乙烯基三氯硅烷、乙 烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(β -甲氧基乙氧基)硅烷、β _(3，4-環(huán)氧基環(huán)己基)-乙基 三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油氧丙基甲基二乙氧基硅 烷、甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、Ν-(β-氨基乙基)-γ-氨基丙基三甲氧基硅 烷、N- ( β -氨基乙基)-γ -氨基丙基三甲基二甲氧基硅烷、N-苯基-Y -氨基丙基三己氧基 硅烷、Y-氯丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、 雙-1，2-(三甲氧基硅烷基)乙烷等作為組分(D)。還可以使用雙_[3-(三乙氧基硅烷基) 丙基]四硫、雙-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]二硫、Y-三甲氧基硅烷基丙基二甲基硫代 氨基甲?；牧虻鹊取＿@些化合物的商品實(shí)例包括SH6062、SZ6030(由Dow Corning Toray Silicone Co. ,Ltd.制造)，KBE903、603、403 (由 Shin-Etsu Chemical Co. ,Ltd.制造)等 等。這些之中，優(yōu)選Y-縮水甘油氧丙基三甲氧基硅烷、甲基)丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、Y-巰基丙基三甲氧基硅烷、Y-氨基丙基三甲氧基硅烷。這些硅烷偶聯(lián)劑可以單 獨(dú)使用或組合使用。摻入組合物中的組分(D)的量相對(duì)于該組合物的總量通常是0. 5-1質(zhì)量％。如果 組分(D)的用量在上述范圍內(nèi)，折射率僅在很小程度上增加。本發(fā)明的可輻射固化樹(shù)脂組合物可以進(jìn)一步包含(E)單官能丙烯酸單體以增加 組合物的粘度。單官能丙烯酸單體的實(shí)例包括二丙酮丙烯酰胺(diacetoneacrylamide)寸。摻入組合物中的組分(E)的量相對(duì)于該組合物的總量通常是5-20質(zhì)量％，優(yōu)選的 是5-15質(zhì)量％，更優(yōu)選的是5-10質(zhì)量％。如果組分(E)的用量在上述范圍內(nèi)，折射率僅在 很小程度上增加。當(dāng)應(yīng)用光線(諸如UV射線)固化本發(fā)明的組合物時(shí)，可以向組合物中摻入(F)光 引發(fā)劑。光引發(fā)劑(F)的實(shí)例包括1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2，2_ 二甲氧基-2-苯基苯乙 酮、咕噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4，4’ - 二 甲氧基二苯甲酮、4，4’ - 二氨基二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻丙醚、苯偶姻乙醚、苯甲基二甲基 縮酮、1- (4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、噻 噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎 啉代丙-1-酮、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、二(2，6- 二甲氧基苯甲酰)_2，4，4-三 甲基戊基氧化膦；IRUGACURE 184、369、651、500、907、CGI1700、CGI 1750、CGI 1850、CG 24-61 >Dacrocure 1116、1173 (者β由 Ciba Specialty Chemicals Co. , Ltd.生產(chǎn))；Lucirin TPO (由 BASF 生產(chǎn))；Ubecryl P36 (由 UCB 生產(chǎn))等。光敏劑可以與光引發(fā)劑(F)組合使用。光敏劑的實(shí)例包括三乙胺、二乙胺、N-甲 基二乙醇胺、乙醇胺、4-二甲基氨基苯甲酸、4-二甲基氨基苯甲酸甲酯、4-二甲基氨基苯甲 酸乙酯、4-二甲基氨基苯甲酸異戊酯、Ubecryl P 102、103、104、105 (由UCB生產(chǎn))等。如 果用熱量和紫外光二者固化本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，那么可以組合使用熱聚合引 發(fā)劑和光聚合引發(fā)劑。摻入本發(fā)明的組合物中的引發(fā)劑(F)的量是0.1-10質(zhì)量％，優(yōu)選的是0.3-7質(zhì)量％。只要對(duì)本發(fā)明的特性沒(méi)有負(fù)面影響，就可以將例如抗氧化劑、著色劑、UV吸收劑、 光穩(wěn)定劑、硅烷偶聯(lián)劑、熱聚合抑制劑、均化劑、表面活性劑、防腐劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、溶劑、 填料、防老化劑、潤(rùn)濕性改進(jìn)劑和涂層表面改進(jìn)劑的各種添加劑任選加到本發(fā)明的組合物中。本發(fā)明組合物的粘度(25°C )優(yōu)選為0. 8至5Pa. s，特別優(yōu)選為2至3Pa. S。本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物通常通過(guò)施加輻射固化。請(qǐng)注意加熱可以和輻 射一起施用。本文使用的術(shù)語(yǔ)“輻射”指紅外線、可見(jiàn)射線、UV射線、X-射線、電子束、α -射 線、β-射線、Y-射線等。本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物具有200至500MPa的楊氏模量。因?yàn)楸景l(fā)明的 組合物具有低折射率、高透明度和對(duì)芯層的較高粘附性，所以本發(fā)明的組合物適于形成光 纖的包覆層。
實(shí)施例 以下通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。狐棚列1. ( ☆成濟(jì)氟氣聊_ ( ■)麵_ )在裝有攪拌器的反應(yīng)器中加入57. 39g異佛爾酮二異氰酸酯、0. 092g2，6_ 二叔丁 基對(duì)甲酚、0. 307g 二月桂酸二丁基錫和295. 88g分子量為2000的全氟聚醚。攪拌的同時(shí)， 使混合物在40°C或更低下反應(yīng)2小時(shí)。在滴加29. 98g丙烯酸羥乙酯后，將混合物在60至 70°C下攪拌3小時(shí)。當(dāng)殘余異氰酸酯含量是0. 1質(zhì)量％或更小時(shí)，確定反應(yīng)完成。實(shí)施例1和對(duì)比例1至3將表1表示的各組分加入裝有攪拌器的反應(yīng)器中。將混合物攪拌1小時(shí)，同時(shí)將 液體溫度控制在50°C，以獲得可固化的液態(tài)樹(shù)脂組合物。測(cè)試實(shí)例1將實(shí)施例和對(duì)比例中得到的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物通過(guò)如下方法固化以制成樣 品。如下評(píng)估樣品。結(jié)果表示在表1中。1.楊氏模量利用涂膠棒以250 μ m的間隙尺寸將可固化液態(tài)組合物涂覆到玻璃板上，并通過(guò) 施加劑量為lj/cm2的UV射線在氮?dú)夥罩泄袒?，以得到楊氏模量測(cè)試薄膜。將該薄膜切成寬 6mm長(zhǎng)25mm(待拉部分)的帶形樣品。在23°C的溫度和50%的濕度下，對(duì)樣品進(jìn)行拉伸測(cè) 試。由在lmm/min的拉伸速率和2. 5%的應(yīng)變下的拉伸應(yīng)力計(jì)算楊氏模量。2.粘附性對(duì)實(shí)施例和對(duì)比例中得到的固化樣品的粘附性進(jìn)行測(cè)量。具體地，利用涂膠棒以 381 μ m的間隙尺寸為將可固化液態(tài)組合物涂覆到板上。在氮?dú)夥罩袑┝繛?. lj/cm2的 紫外光施加到組合物上，以得到厚約200 μ m的固化膜。將在板上形成的固化薄膜放置在 23°C的溫度下和50%的相對(duì)濕度下24小時(shí)。由固化薄膜制備帶狀樣品(待拉部分的寬度 10mm)。利用拉伸測(cè)試儀根據(jù)JIS Z0237對(duì)樣品進(jìn)行粘附性測(cè)試。由50mm/min的拉伸速率 下的拉伸強(qiáng)度計(jì)算樣品的粘附性。3.折射率利用涂膠棒在玻璃板上涂覆200 μ m厚的可固化液態(tài)組合物。在氮?dú)夥罩袑┝?為0. lj/cm2的UV射線施加到組合物上，以得到樣品。利用Abbe折射儀(由Atago Co.， Ltd.制造)根據(jù)JIS K7105測(cè)量樣品的折射率(250C )。4.透明度(濁度)利用色度濁度儀(由Suga Test Instrument Co.，Ltd.制造)根據(jù) JISK7105 測(cè) 定固化薄膜的總光透射率。表 1
8 Viscoat 17F (甲基)丙烯酸2_全氟辛基乙酯(由Osaka Organic Chemical Industry, Ltd.制造)Lucirin TPO :2，4，6_三甲基芐氧基二苯基氧化膦(由BASF制造)GA-80:3，9_雙[2-[3_(3_叔丁基_4_羥基_5_甲基苯基)丙酰氧]_1，1_ 二甲基 乙基]-2，4，8，10-四氧雜螺環(huán)[5，5] i^一碳烷(“Sumilizer GA-80”，由 SumitomoChemical Co.，Ltd.制造)。由表1可見(jiàn)，實(shí)施例1的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的固化產(chǎn)物具有適當(dāng)?shù)臈钍夏Ａ俊?折射率、透明度(濁度)和對(duì)玻璃的粘附性。另一方面。其中未使用組分(C)和/或(D) 的對(duì)比例的固化產(chǎn)物對(duì)玻璃具有不足的粘附性。本說(shuō)明書(shū)中提到的所有參考文獻(xiàn)，包括出版物、專利申請(qǐng)和專利通過(guò)引用插入本 文，就像上述各篇參考文獻(xiàn)以獨(dú)自、具體的方式通過(guò)引用插入并且整體包含進(jìn)本文。除非本文另有指明，或與上下文明顯矛盾，描述本發(fā)明的上下文中使用的術(shù)語(yǔ)“一 個(gè)”、“一種”和“這個(gè)”以及類似提法應(yīng)當(dāng)被理解為既包括單數(shù)又包括復(fù)數(shù)。除非另有聲明， 術(shù)語(yǔ)“包括”、“具有”、“包含”和“含有“被理解為開(kāi)放術(shù)語(yǔ)(即包括但不限于)。本文中數(shù) 值范圍的復(fù)述僅僅用作速記方法，用于該范圍內(nèi)每個(gè)單獨(dú)的值，除非本文另有指明，每個(gè)單 獨(dú)的值被包括進(jìn)說(shuō)明書(shū)，這與在本文個(gè)別復(fù)述一樣。本文所述的所有方法都可以以任何合 適的順序來(lái)進(jìn)行，除非本文另有指明，或與上下文明顯矛盾。除非另有指明，本文提供的任 何及所有例子，或者示例性的語(yǔ)言(例如，“例如”)僅用來(lái)更好地闡述本發(fā)明，而非對(duì)發(fā)明 范圍加以限制。說(shuō)明書(shū)中任何語(yǔ)句都不應(yīng)被解釋為表示對(duì)本發(fā)明的實(shí)踐來(lái)說(shuō)必要的、不要 求保護(hù)的要素。
本文中描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，其包括發(fā)明人已知用來(lái)開(kāi)展本發(fā)明的最佳 方式。當(dāng)然，在閱讀前述說(shuō)明書(shū)的基礎(chǔ)上，對(duì)這些優(yōu)選實(shí)施方式中的改動(dòng)對(duì)于本領(lǐng)域普通技 術(shù)人員來(lái)說(shuō)將是明顯的。本發(fā)明的發(fā)明人期待本領(lǐng)域技術(shù)人員合適地采用此類改動(dòng)，發(fā)明 人希望本發(fā)明以除了本文特別描述的方式之外的方式被實(shí)現(xiàn)。因此，只要適用法律允許，本 發(fā)明包括對(duì)所附權(quán)利要求中提到的主體進(jìn)行的所有改動(dòng)和等同物。此外，所有可能的變化 中，上面提到的要素的任何組合都被包括進(jìn)本發(fā)明，除非本文另有指明，或與上下文明顯矛 盾。
權(quán)利要求
一種可輻射固化的樹(shù)脂組合物，其包含(A)含氟氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；(B)下式(1)所表示的化合物，CH2＝CR1COO(CH2)x(CF2)yX(1)其中，R1表示氫原子或甲基，X表示氫原子或氟原子，x表示1或2，y表示2至8的整數(shù)；(C)(甲基)丙烯酸；和(D)硅烷偶聯(lián)劑。
2.如權(quán)利要求1所述的可輻射固化樹(shù)脂組合物，其中，所述組分(A)通過(guò)使含氟多元 醇、二異氰酸酯和含有羥基的(甲基)丙烯酸酯進(jìn)行反應(yīng)得到。
3.如權(quán)利要求1或2所述的可輻射固化樹(shù)脂組合物，所述可輻射固化樹(shù)脂組合物進(jìn)一 步包含(E)單官能丙烯酸單體。
4.如權(quán)利要求1至3中任意一項(xiàng)所述的可輻射固化樹(shù)脂組合物，所述可輻射固化樹(shù)脂 組合物被用于形成光纖包覆層。
5.一種固化薄膜，其包含權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的可輻射固化樹(shù)脂組合物的 固化產(chǎn)物。
6.一種聚合物包覆的光纖，其包含由玻璃、石英或透明樹(shù)脂形成的芯層和由權(quán)利要求 5所述的固化薄膜形成的包覆層，所述包覆層與所述芯層的外側(cè)接觸。
全文摘要
本發(fā)明描述并且要求保護(hù)一種適于用在光纖上作為包覆層的液態(tài)可輻射固化涂料組合物。所述組合物如下(A)含氟氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯；(B)下式(1)所表示的化合物，CH2＝CR1COO(CH2)x(CF2)yX(1)，其中，R1表示氫原子或甲基，X表示氫原子或氟原子，x表示1或2，y表示2至8的整數(shù)；(C)(甲基)丙烯酸；和(D)硅烷偶聯(lián)劑。
文檔編號(hào)C08F220/00GK101883741SQ200880118617
公開(kāi)日2010年11月10日 申請(qǐng)日期2008年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2007年11月30日
發(fā)明者加茂理, 石井寬之, 黑澤孝彥 申請(qǐng)人:帝斯曼知識(shí)產(chǎn)權(quán)資產(chǎn)管理有限公司;Jsr株式會(huì)社