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可濕氣固化的組合物的制作方法

文檔序號(hào):3645695閱讀:428來源:國(guó)知局
專利名稱:可濕氣固化的組合物的制作方法
可濕氣固化的組合物本發(fā)明涉及可濕氣固化的組合物,該組合物通過鍵合到硅氧烷上的羥基或可水解 基團(tuán)的反應(yīng)固化。這種組合物一般包含含有鍵合到硅上的反應(yīng)性羥基或可水解基團(tuán)的聚合 物,和含有在濕氣存在下與聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)的交聯(lián)劑,該組合物用作例如 室溫可固化的密封劑或涂料。這些組合物典型地以在室溫下暴露于大氣濕氣時(shí)可固化的單 部分組合物形式制備,或以在室溫下混合時(shí)可固化的雙部分組合物形式制備。在用作密封劑時(shí),重要的是該組合物具有混合性能,這使得它在固化前能以糊劑 形式施加到其可作用的基底表面之間的接合點(diǎn),以提供光滑的表面物質(zhì),該物質(zhì)保持在其 分配位置直到它固化成粘附到相鄰基底表面的彈性體。典型地,設(shè)計(jì)密封劑組合物足夠快 速固化以在幾個(gè)小時(shí)內(nèi)提供聲音密封,且速度使得在施涂后不久所施加的材料能被加工成 所需結(jié)構(gòu)。可濕氣固化的組合物一般含有作為用于聚合物的反應(yīng)性基團(tuán)與交聯(lián)劑的反應(yīng)的 催化劑的金屬有機(jī)化合物。盡管這些基團(tuán)在濕氣存在下沒有催化劑就可反應(yīng),但一般需要 金屬有機(jī)化合物催化劑以在可接受的短時(shí)間內(nèi)產(chǎn)生固化,尤其是表面固化。這些金屬有機(jī) 化合物對(duì)于人類健康和環(huán)境可能是有問題的。錫化合物,特別是二有機(jī)錫化合物如二月桂 酸二丁錫和二乙酸二丁基錫是用于固化這些可濕氣固化的組合物的最廣泛使用的催化劑, 但基于健康和環(huán)境原因,如今已擔(dān)心它們的持續(xù)使用。DE-A-3439745描述在乙酰氧基硅烷作為交聯(lián)劑和二乙酸二丁基錫作為催化劑下 由硅氧烷和已用有機(jī)官能的硅烷表面處理的硅酸鹽填料制備的密封劑。填料可以例如是高 嶺石、硅灰石、滑石或重晶石。US-A-4929664描述了一種與肟交聯(lián)劑、錫催化劑和片狀滑石增強(qiáng)劑配合的可交聯(lián) 的羥基封端的聚二甲基硅氧烷。JP 11-092729描述了一種促進(jìn)密封劑組合物固化的方法, 其通過另外摻入含結(jié)晶水的無機(jī)化合物并使用其中的水來增加預(yù)制備的密封劑配制劑的 固化速度。本發(fā)明的可濕氣固化的組合物包含聚合物(A),其含有鍵合到硅上的反應(yīng)性羥基 或可水解基團(tuán),所述基團(tuán)在濕氣的存在下彼此反應(yīng)或與存在于組合物中的交聯(lián)劑(B)中的 基團(tuán)反應(yīng)。該組合物不含錫的有機(jī)化合物并且含有高嶺土作為聚合物(A)中的反應(yīng)性基團(tuán) 與交聯(lián)劑(B)在濕氣存在下反應(yīng)的催化劑。本發(fā)明的優(yōu)選方面,該組合物含有交聯(lián)劑(B),其含有與聚合物(A)中的反應(yīng)性基 團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán),和高嶺土作為交聯(lián)劑(B)中的反應(yīng)性基團(tuán)與聚合物(A)在濕氣存在下反應(yīng) 的催化劑?;蛘?,其中聚合物(A)中的羥基或可水解基團(tuán)在濕氣存在下彼此反應(yīng),該組合物 可不包含單獨(dú)的交聯(lián)劑。令人驚訝地,我們發(fā)現(xiàn),例如當(dāng)通過測(cè)量表干時(shí)間和指觸干燥時(shí)間時(shí),在不使用金 屬有機(jī)化合物如有機(jī)錫催化劑的情況下,高嶺土催化組合物的濕氣固化。高嶺土看上去起 濕氣固化的非均相催化劑的作用。本發(fā)明因此包括高嶺土作為組合物濕氣固化的催化劑的用途,所述組合物包含聚 合物(A),其含有鍵合到硅上的反應(yīng)性羥基或可水解基團(tuán),所述基團(tuán)在濕氣存在下彼此反應(yīng)或與存在于組合物中的交聯(lián)劑(B)中的基團(tuán)反應(yīng)。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中,聚合物(A)是含聚硅氧烷的聚合物,其含有至少兩 個(gè)羥基或可水解基團(tuán),優(yōu)選末端羥基或可水解基團(tuán)。該聚合物可例如具有通式X1T-X2(1)其中X1和X2獨(dú)立地選自含有羥基或可水解取代基的含硅基團(tuán)和A’表示聚合物 鏈。包括羥基和/或可水解取代基的X1或X2基團(tuán)的實(shí)例包括如下所述的基團(tuán)-Si (OH) 3、 - (Ra) Si (OH)2, - (Ra) 2SiOH, -RaSi (ORb) 2、 -Si (ORb) 3、 -Ra2SiORb 或-Ra2Si-Re-SiRdp (ORb) 3_p,其中每個(gè)Ra獨(dú)立地表示一價(jià)烴基,例如烷基,特別是具有1-8個(gè) 碳原子的烷基(并且優(yōu)選是甲基);每個(gè)Rb和Rd獨(dú)立地是烷基或烷氧基,其中烷基合適地 具有至多6個(gè)碳原子;Re是可被一個(gè)或多個(gè)具有至多6個(gè)硅原子的硅氧烷間隔基隔開的二 價(jià)烴基;和ρ值為0、1或2。聚合物鏈A’可例如是含硅氧烷的聚合物鏈如有機(jī)基聚硅氧烷或硅氧烷/有機(jī)嵌 段共聚分子鏈。羥基封端的有機(jī)基聚硅氧烷,特別是聚二有機(jī)基硅氧烷廣泛地用于密封劑 并且適用于本發(fā)明。因此,聚合物(A)優(yōu)選包括式(2)的硅氧烷單元,-(R5sSiO(4_s)/2)-(2)其中每個(gè)R5獨(dú)立地是有機(jī)基團(tuán)如具有1-18個(gè)碳原子的烴基、具有1-18個(gè)碳原子 的取代的烴基或具有至多18個(gè)碳原子的烴氧基,和s值平均為1-3,優(yōu)選1. 8-2. 2。在取代 的烴基中,烴基中的一個(gè)或多個(gè)氫原子被另外的取代基取代。這種取代基的實(shí)例包括但不 限于鹵素原子如氯、氟、溴和碘;含鹵素原子的基團(tuán)如氯甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟 己基;氧原子;含氧原子基團(tuán)如(甲基)丙烯酸和羧基;氮原子;含氮原子基團(tuán)如氨基官能 團(tuán)、酰胺基官能團(tuán)和氰基官能團(tuán);硫原子;和含硫原子基團(tuán)如巰基。優(yōu)選每個(gè)R5是具有1-10個(gè)碳原子的烴基,其任選被一個(gè)或多個(gè)鹵素基團(tuán)如氯或 氟取代,并且s是0、1或2。基團(tuán)R5的特定實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、環(huán)己基、 苯基、甲苯基、被氯或氟取代的丙基如3,3,3-三氟丙基、氯苯基、β -(全氟丁基)乙基或氯 環(huán)己基。合適地,至少一些和優(yōu)選基本上所有R5是甲基。聚合物(A)(特別是如果它是聚二有機(jī)基硅氧烷)在25 °C下的粘度為至多 20,000, OOOmPa. s并且可含有多達(dá)或甚至超過200,000個(gè)式(2)單元。包含該式(2)單元 的聚二有機(jī)基硅氧烷可以是均聚物或以嵌段形式或無規(guī)順序的共聚物。不同聚二有機(jī)基硅 氧烷的混合物也是合適的。在聚二有機(jī)基硅氧烷共聚物的情況下,聚合鏈可包含由上面圖 (2)中描述單元鏈組成的嵌段組合,其中兩個(gè)R5基是均為烷基(優(yōu)選均是甲基或乙基),或烷基和苯基,或烷基和氟丙基,或烷基和乙烯基,或烷基和氫。典型地,至少一種嵌段將包含其中兩個(gè)R5基均是烷基的硅氧烷單元。聚合物(A)可或者具有嵌段共聚物骨架,其包含至少一個(gè)上式(2)描述類型的硅 氧烷基的嵌段和至少一個(gè)包含任意合適的有機(jī)聚合物鏈的嵌段。有機(jī)聚合物骨架可包含例 如聚氧化烯、聚苯乙烯和/或取代的聚苯乙烯如聚(α-甲基苯乙烯)、聚(乙烯基甲基苯乙
5烯)、二烯、聚(對(duì)-三甲基甲硅烷基苯乙烯)和聚(對(duì)-三甲基甲硅烷基-α -甲基苯乙 烯)??蓳饺刖酆瞎羌艿钠渌袡C(jī)組分可包括乙炔封端的低聚亞苯基、乙烯基芐基封端的芳 族聚砜低聚物、芳族聚酯、芳族聚酯基單體、聚亞烷基、聚氨酯、脂族聚酯、脂族聚酰胺和芳 族聚酰胺。在硅氧烷有機(jī)嵌段共聚物(A)中最優(yōu)選的有機(jī)聚合物嵌段是包含重復(fù)氧化烯單 元的聚氧化烯基嵌段,如平均式(-CnH2n-O-) y所述,其中η是2-4的整數(shù),包括端值,和y是 至少4的整數(shù)。每個(gè)聚氧化烯聚合物嵌段的數(shù)均分子量范圍可以為約300-約10,000。此 外,整個(gè)聚氧化烯嵌段內(nèi)的氧化烯單元不一定相同,而是單元與單元間可以不同。聚氧化 烯嵌段例如可包含氧化乙烯單元(-C2H4-O-)、氧化丙烯單元(-C3H6-O-)或氧化丁烯單元 (-C4H8-O-)或其混合物。優(yōu)選聚氧化烯聚合骨架基本上由氧化乙烯單元或氧化丙烯單元組 成。其它聚氧化烯嵌段可包括例如以下結(jié)構(gòu)的單元- [-Re-O- (-Rf-O-) h-Pn-CRg2-Pn-0- (-Rf-O-) q-Re]-其中Pn是1,4-亞苯基,每個(gè)Re相同或不同并且是具有2_8個(gè)碳原子的二價(jià)烴基, 每個(gè)Rf相同或不同并且是亞乙基或亞丙基,每個(gè)Rg相同或不同并且是氫原子或甲基,和每 個(gè)下標(biāo)h和q是范圍為3-30的正整數(shù)。聚合物(A)可或者是含鍵合到硅上的反應(yīng)性羥基或可水解基團(tuán)的有機(jī)聚合物。對(duì) 于有機(jī)聚合物,我們是指基于碳化學(xué)性質(zhì)的材料,其是聚合物骨架中至少一半原子是碳原 子的聚合物。有機(jī)聚合物優(yōu)選是含有鍵合到硅上的反應(yīng)性羥基或可水解基團(tuán)的末端可濕氣 固化的甲硅烷基的遙爪聚合物。該有機(jī)聚合物可例如選自聚醚、烴聚合物、丙烯酸酯聚合 物、聚氨酯和聚脲。一種優(yōu)選類型的聚醚是包含式(-CnH2n-O-)的重復(fù)氧化烯單元的聚氧化烯聚合物, 其中η是2-4的整數(shù),包括端值,如上所述與硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物有關(guān)。聚氧化烯通 常具有末端羥基并且可容易被可濕氣固化的甲硅烷基封端,例如通過與過量烷基三烷氧基 硅烷反應(yīng)以引入末端烷基二烷氧基甲硅烷基?;蛘?,可經(jīng)由氫化硅烷化類型方法進(jìn)行聚合。 完全或主要由氧化丙烯單元組成的聚氧化烯具有適用于許多密封劑用途的性能。具有末端 烷基二烷氧基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基的聚氧化烯聚合物,特別是聚氧化丙烯,可特 別適用作聚合物(A),所述聚合物(A)具有在濕氣存在下彼此反應(yīng)并且在組合物中不需要 單獨(dú)的交聯(lián)劑(B)中的反應(yīng)性基團(tuán)。甲硅烷基改性的烴聚合物的實(shí)例包括甲硅烷基改性的聚異丁烯,其在商業(yè)上可以 遙爪聚合物的形式獲得。甲硅烷基改性的聚異丁烯可例如含有可固化的甲硅烷基,其衍生 自甲硅烷基取代的烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體如二烷氧基烷基甲硅烷基丙基甲基 丙烯酸酯或三烷氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯,它們可與通過活性陰離子聚合、原子轉(zhuǎn) 移自由基聚合或鏈轉(zhuǎn)移聚合制備的聚異丁烯反應(yīng)。具有可水解甲硅烷基的有機(jī)聚合物可或者是丙烯酸酯聚合物,即丙烯酸酯和/或 甲基丙烯酸酯單體的加成聚合物,其優(yōu)選在丙烯酸酯聚合物中包含至少50重量%的單體 單元。丙烯酸酯單體的實(shí)例是正丁基、異丁基、正丙基、乙基、甲基、正己基、正辛基和2-乙 基己基丙烯酸酯。甲基丙烯酸酯單體的實(shí)例是正丁基、異丁基、甲基、正己基、正辛基、2-乙 基己基和月桂基甲基丙烯酸酯。對(duì)于密封劑用途,丙烯酸酯聚合物優(yōu)選具有低于室溫的玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg ;丙烯酸酯聚合物一般優(yōu)于甲基丙烯酸酯,因?yàn)樗鼈冃纬奢^低的Tg聚合物。特別優(yōu)選聚丙烯酸丁基酯。丙烯酸酯聚合物可含有較少量的其它單體如苯乙烯、丙烯 腈或丙烯酰胺。丙烯酸酯可通過各種方法聚合,如常規(guī)自由基聚合、或活性自由基聚合如原 子轉(zhuǎn)移自由基聚合、可逆加成_斷裂鏈轉(zhuǎn)移聚合、或包括活性陰離子聚合的陰離子聚合。可 固化甲硅烷基可例如衍生自甲硅烷基取代的烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體??伤饧?硅烷基如二烷氧基烷基甲硅烷基或三烷氧基甲硅烷基可例如衍生自二烷氧基烷基甲硅烷 基丙基甲基丙烯酸酯或三烷氧基甲硅烷基丙基甲基丙烯酸酯。當(dāng)通過形成反應(yīng)性端基的聚 合方法如原子轉(zhuǎn)移自由基聚合、鏈轉(zhuǎn)移聚合或活性陰離子聚合制備丙烯酸酯聚合物時(shí),它 能夠容易地與甲硅烷基取代的烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯單體反應(yīng)以形成末端可水解 甲硅烷基。通過具有末端烯屬不飽和基的聚氨酯或聚脲與含有可水解基團(tuán)和Si-H基的甲硅 烷基單體(例如二烷氧基烷基硅氫化合物或三烷氧基硅氫化合物)反應(yīng),例如可以制備甲 硅烷基改性的聚氨酯或聚脲。交聯(lián)劑(B)優(yōu)選含有至少兩個(gè)和優(yōu)選至少三個(gè)可與聚合物(A)的與硅鍵合的羥基 或可水解基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)。交聯(lián)劑(B)中的反應(yīng)性基團(tuán)本身優(yōu)選是硅烷醇基或與硅鍵合的 可水解基團(tuán),最優(yōu)選可水解基團(tuán)。交聯(lián)劑可例如是硅烷或短鏈有機(jī)基聚硅氧烷,例如具有 2-約100個(gè)硅氧烷單元的聚二有機(jī)基硅氧烷。這種有機(jī)基聚硅氧烷的分子結(jié)構(gòu)可以是直 鏈、支化或環(huán)狀的。交聯(lián)劑(B)可或者是被與硅鍵合的可水解基團(tuán)取代的有機(jī)聚合物。在交聯(lián)劑中的可水解基團(tuán)可例如選自酰氧基(例如,乙酰氧基、辛酰氧基和苯甲 酰氧基);酮肟基(例如二甲基酮肟基和異丁基酮肟基);燒氧基(例如甲氧基、乙氧基和丙 氧基)和/或烯氧基(例如異丙烯氧基和1-乙基-2-甲基乙烯氧基)。當(dāng)交聯(lián)劑(B)是每分子具有三個(gè)與硅鍵合的可水解基團(tuán)的硅烷時(shí),第四基團(tuán)合適 地為非可水解與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)。這些與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)合適地為任選被鹵素如氟和 氯取代的烴基。這種第四基團(tuán)的實(shí)例包括烷基(例如甲基、乙基、丙基和丁基);環(huán)烷基(例 如環(huán)戊基和環(huán)己基);烯基(例如乙烯基和烯丙基);芳基(例如苯基和甲苯基);芳烷基 (例如2-苯基乙基)和通過用鹵素取代在前有機(jī)基團(tuán)中的所有或部分氫得到的基團(tuán)。優(yōu)選 第四與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)是甲基或乙基。交聯(lián)劑(B)的實(shí)例包括酰氧基硅烷,特別是乙酰氧基硅烷如甲基三乙酰氧基硅 烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙基三乙酰氧基硅烷、二丁氧基二乙酰氧基硅烷和/或二甲基 四乙酰氧基二硅氧烷以及苯基三丙酰氧基硅烷。交聯(lián)劑可以是肟官能的硅烷如甲基三(甲 基乙基酮肟)硅烷、乙烯基三(甲基乙基酮肟)硅烷或烷氧基三肟硅烷。交聯(lián)劑可以是烷 氧基硅烷,例如烷基三烷氧基硅烷如甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧甲硅烷、異丁基三甲氧 基硅烷或乙基三甲氧基硅烷,烯基三烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基 硅烷,或苯基三甲氧基硅烷,3,3,3-三氟丙基三甲氧基硅烷,或乙基聚硅酸鹽,正丙基正硅 酸鹽、乙基正硅酸鹽,或烯氧基硅烷如甲基三(異丙氧基)硅烷或乙烯基三(異丙氧基)硅 烷。交聯(lián)劑可或者是短鏈聚二有機(jī)基硅氧烷,例如聚二甲基硅氧烷,其由三甲氧基甲硅烷基 封端,或者可以是有機(jī)聚合物,例如聚醚如聚氧化丙烯,其由甲氧基硅烷官能團(tuán)如三甲氧基 甲硅烷基封端。使用的交聯(lián)劑也可以包含兩種或更多種上述的任意組合。另外的可供替代的交聯(lián)劑包括烷基烯基雙(N-烷基乙酰胺基)硅烷如甲基乙烯基 二(N-甲基乙酰胺基)硅烷和甲基乙烯基二(N-乙基乙酰胺基)硅烷;二烷基雙(N-芳基乙酰胺基)硅烷如二甲基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷;和二甲基二(N-乙基乙酰胺基)硅 烷;烷基烯基雙(N-芳基乙酰胺基)硅烷如甲基乙烯基二(N苯基乙酰胺基)硅烷和二烷基 雙(N-芳基乙酰胺基)硅烷如二甲基二(N-苯基乙酰胺基)硅烷,或上述兩種或更多種的 任意組合。存在于組合物中的交聯(lián)劑(B)的量將取決于交聯(lián)劑的特定性質(zhì),特別是其分子 量。相比于聚合物(A),該組合物合適地含有至少化學(xué)計(jì)量量的交聯(lián)劑(B)。組合物可含有 例如2-30重量%的交聯(lián)劑(B),一般是2-10%。例如,乙酰氧基硅烷或肟基硅烷交聯(lián)劑典 型的存在量為3-8重量%。盡管非煅燒高嶺土或偏高嶺土可用于本發(fā)明的一些組合物中,但高嶺土優(yōu)選是煅 燒高嶺土,即被加熱以除去其結(jié)晶水的高嶺土。通過將高嶺土加熱到超過700°C,典型地到 1000°C而形成煅燒高嶺土。這種加熱一般產(chǎn)生非常白色、高表面積的具有惰性表面的礦物。 煅燒可以通過所謂的“閃煅燒”方法進(jìn)行,該方法在填料中產(chǎn)生封閉孔,所述封閉孔使密封 劑或涂料粘結(jié)劑不可進(jìn)入。用于本發(fā)明的煅燒高嶺土可通過這些方法的任何一種形成。優(yōu) 選的市場(chǎng)上可買到的煅燒高嶺土的實(shí)例包括例如由Imerys以商標(biāo)Polestar和Opalicite、 由 Australian China Clays 以商標(biāo) Microbrite C80/95 禾口由 Burgess 以商標(biāo) Ice white 銷售的產(chǎn)品。其它煅燒高嶺土制造商包括Inner Mongolia Huasheng, Huber Minerals, InnerMongolia Mengxi 禾口 Shanxi Jinyang Calcined Kaolin Co. Ltd。煅燒高嶺土可以 用有機(jī)化合物進(jìn)行表面處理,所述有機(jī)化合物例如為脂肪酸或脂肪酸酯如硬脂酸酯,或如 W0-A-2006/041929描述的堿性有機(jī)化合物,或可以用有機(jī)硅烷、有機(jī)基硅氧烷或有機(jī)基硅 氮烷進(jìn)行表面處理以使高嶺土疏水,但這種處理不是本發(fā)明所必需的。該高嶺土的中值粒 度按重量計(jì)一般為0. 1 μ m和小于40 μ m,優(yōu)選小于5 μ m,例如0. 5 μ m或1 μ m —直到5 μ m。
如前所述,在本發(fā)明中使用的高嶺土起催化劑作用。如以下實(shí)施例所示,在不使用 金屬化合物如有機(jī)錫催化劑的情況下,該高嶺土催化組合物的濕氣固化。高嶺土看上去起 到濕氣固化的非均相催化劑的作用。高嶺土優(yōu)選是組合物中唯一的催化劑。然而,使用高嶺土的另外優(yōu)點(diǎn)在于它還用作增強(qiáng)填料。按每100份可濕氣固化的 組合物中的聚合物(A),高嶺土優(yōu)選以3-400重量份,更優(yōu)選以10-300份存在。高嶺土以分 散的固體顆粒形式留在組合物中并用作組合物中的填料。密封劑組合物一般含有相當(dāng)數(shù)量 的固體填料并且高嶺土因此構(gòu)成本發(fā)明的密封劑組合物中的全部或部分填料。高嶺土是密 封劑組合物、特別是基于有機(jī)基聚硅氧烷的那些中的有效填料,其提供觸變性能和優(yōu)異的 機(jī)械性能如高斷裂伸長(zhǎng)率、高肖氏A硬度、拉伸強(qiáng)度和高抗撕裂性。如果需要,本發(fā)明的密 封劑組合物可因此除了高嶺土外不含任何增強(qiáng)填料。在一些本發(fā)明的優(yōu)選的密封劑組合物 中,高嶺土是組合物中的唯一填料或者是主要填料,在組合物中包含例如75-100wt%的填 料。或者高嶺土可在組合物中構(gòu)成5-75重量%的填料。如果高嶺土不是唯一的填料并且 正用作催化劑而不是用于其增強(qiáng)填料性能,該組合物含有選自可濕氣固化的密封劑組合物 中已知的那些的第二填料。第二填料可以例如是增強(qiáng)填料如高表面積煅燒和沉淀二氧化硅和沉淀碳酸鈣,和 /或可以包括非增強(qiáng)性填料如碎石英石、重質(zhì)碳酸鈣、硅藻土、硫酸鋇、氧化鐵、二氧化鈦、炭 黑、滑石、方英石、云母、長(zhǎng)石或硅灰石。可以單獨(dú)使用或除了上述之外的其它填料包括礬 石、硫酸鈣(硬石膏)、石膏、碳酸鎂、氫氧化鋁、氫氧化鎂(水鎂石)、石墨、碳酸銅例如孔雀
8石、碳酸鎳、碳酸鋇、碳酸鍶、氧化鋁,或選自橄欖石、石榴石、硅酸鋁、環(huán)狀硅酸鹽、鏈狀硅酸 鹽和層狀硅酸鹽的硅酸鹽,或塑料或玻璃微球,優(yōu)選中空微球。當(dāng)存在于組合物中時(shí),第二 填料可以3-400重量份/100份可濕氣固化的組合物中的聚合物(A)存在。在本發(fā)明的一 個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,該組合物不包含二氧化硅(即它沒有二氧化硅)。本發(fā)明的組合物可包括其它已知用于基于與硅鍵合的羥基或可水解基團(tuán)的可濕 氣固化的組合物如密封劑組合物的成分。該組合物可包含不與聚合物(A)或交聯(lián)劑(B)反 應(yīng)的硅氧烷或有機(jī)流體。這種硅氧烷或有機(jī)流體在組合物中作為增塑劑或增量劑(有時(shí) 稱為加工助劑)。硅氧烷或有機(jī)流體在可濕氣固化的組合物中的存在量為至多200重量份 /100份聚合物(A),例如基于100重量份聚合物(A),5或10重量份一直到150重量份??捎米髟鏊軇┑姆欠磻?yīng)性硅氧烷流體的實(shí)例包括聚二有機(jī)基硅氧烷如具有末端 三有機(jī)甲硅烷氧基的聚二甲基硅氧烷,其中有機(jī)取代基是例如甲基、乙烯基或苯基或這些 基團(tuán)的組合。這種聚二甲基硅氧烷在25°C下的粘度可以例如為約5-約100,OOOmPa. S??闪硗馐褂没虼婀柩跬榱黧w增塑劑的相容的有機(jī)增塑劑的實(shí)例包括鄰苯二甲 酸二烷基酯,其中烷基可以是直鏈和/或支鏈的并含有6-20個(gè)碳原子如二辛基、二己基、二 壬基、二癸基、diallanyl及其他鄰苯二甲酸酯,和類似的己二酸酯、壬二酸酯、油酸酯和癸 二酸酯;多元醇如乙二醇及其衍生物;和有機(jī)磷酸酯如磷酸三甲苯酯和/或磷酸三苯酯。用于本發(fā)明組合物(特別是硅氧烷密封劑組合物)的增量劑的實(shí)例包括礦物油基 (典型地石油基)石蠟烴、石蠟烴和環(huán)烷烴的混合物、包含環(huán)狀石蠟和非環(huán)狀石蠟的石蠟油 和含有環(huán)烷烴、多環(huán)環(huán)烷烴和石蠟的烴流體、或多烷基苯如重烷基化物(在精煉廠中的油 蒸餾之后殘留的烷基化芳族材料)。這種增量劑的實(shí)例描述在GB2424898中,在此通過引用 將其內(nèi)容包括在內(nèi)。這種烴增量劑可例如具有235°C-400°C的ASTM D-86沸點(diǎn)。優(yōu)選的有 機(jī)增量劑的實(shí)例是由Total以商標(biāo)G250H出售的烴流體。增量劑或增塑劑可包括一種或多 種非礦物基天然油,即衍生自動(dòng)物、種子或堅(jiān)果并非衍生自石油的油,或其衍生物如酯交換 植物油、沸煉天然油、吹制天然油或厚油(熱聚合油)。該組合物內(nèi)可包括的其它成分包括但不限于流變改性劑、粘合促進(jìn)劑、顏料、熱穩(wěn) 定劑、阻燃劑、紫外線穩(wěn)定劑、擴(kuò)鏈劑、固化改性劑、導(dǎo)電和/或?qū)崽盍虾蜌⒕鷦┖?或殺 蟲劑等。流變改性劑包括基于聚醚或聚酯的多元醇的硅氧烷有機(jī)共聚物,如在EP 0802233 中描述的那些;選自聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化蓖麻油、油酸乙氧基化物、烷基酚乙氧基 化物、氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物和硅氧烷聚醚共聚物的非離子表面活性劑;以及硅氧 烷二醇。對(duì)于一些體系,這些流變改性劑,特別是氧化乙烯和氧化丙烯的共聚物以及硅氧烷 聚醚共聚物可增加密封劑對(duì)基底、特別是塑料基底的粘性??蓳饺氡景l(fā)明的可濕氣固化的組合物的粘合促進(jìn)劑的實(shí)例包括烷氧基硅烷如氨 基烷基烷氧基硅烷,例如3-氨基丙基三乙氧基硅烷、環(huán)氧烷基烷氧基硅烷,例如3-環(huán)氧 丙氧基丙基三甲氧基硅烷和巰基烷基烷氧基硅烷,以及乙二胺與丙烯酸甲硅烷酯的反應(yīng)產(chǎn) 物。可另外使用含硅基的異氰脲酸酯如1,3,5_三(三烷氧基甲硅烷基烷基)異氰脲酸酯。 另外合適的粘合促進(jìn)劑是環(huán)氧烷基烷氧基硅烷如3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷與氨基 取代的烷氧基硅烷如3-氨基丙基三甲氧基硅烷和任選地與烷基烷氧基硅烷如甲基三甲氧 基硅烷的反應(yīng)產(chǎn)物。
熱穩(wěn)定劑可包括氧化鐵和炭黑、鐵羧酸鹽、水合鈰、鋯酸鋇、辛酸鈰和辛酸鋯和卟 啉。阻燃劑可包括水合氫氧化鋁和硅酸鹽如硅灰石。擴(kuò)鏈劑可包括雙官能的硅烷,其在發(fā)生交聯(lián)前使聚硅氧烷聚合物鏈的長(zhǎng)度增長(zhǎng), 因此降低固化彈性體的伸長(zhǎng)模量。擴(kuò)鏈劑和交聯(lián)劑在其與官能聚合物端基反應(yīng)中存在競(jìng) 爭(zhēng);為了實(shí)現(xiàn)顯著的擴(kuò)鏈,雙官能的硅烷必須具有顯著高于與之一起使用的三官能交聯(lián)劑 的反應(yīng)性。合適的擴(kuò)鏈劑包括二酰胺基硅烷如二烷基二乙酰胺基硅烷或烯基烷基二乙酰胺 劑硅烷,特別是甲基乙烯基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷或二甲基二(N-甲基乙酰胺基)硅 烷,二乙酰氧基硅烷如二烷基二乙酰氧基硅烷或烷基烯基二乙酰氧基硅烷,二氨基硅烷如 二烷基二氨基硅烷或烷基烯基二氨基硅烷,二烷氧基硅烷如二甲氧基二甲基硅烷、二乙氧 基二甲基硅烷和α -氨基烷基二烷氧基烷基硅烷,聚合度為2-25且每一分子具有至少兩個(gè) 乙酰氨基或乙酰氧基或氨基或烷氧基或酰胺劑或酮肟取代基的聚二烷基硅氧烷,和二酮肟 基硅烷如二烷基二酮肟基硅烷和烷基烯基二酮肟基硅烷。導(dǎo)電填料可包括炭黑、金屬顆粒如銀顆粒,任何合適的導(dǎo)電性金屬氧化物填料如 其表面已用錫和/或銻處理的氧化鈦粉末,其表面已用錫和/或銻處理的鈦酸鉀粉末,其表 面已用銻處理的氧化錫,和其表面已用鋁處理的氧化鋅。導(dǎo)熱填料可包括金屬顆粒如粉末、 薄片和膠態(tài)銀、銅、鎳、金、鋁和鈦,金屬氧化物,特別是氧化鋁(Al2O3)和氧化鈹(BeO)、氧化
鎂、氧化鋅、氧化鋯。0041]殺菌劑和殺蟲劑包括N-取代的苯并咪唑氨基甲酸酯、苯并咪唑基氨基甲酸 酯如2-苯并咪唑基氨基甲酸甲酯、2-苯并咪唑基氨基甲酸乙酯、2-苯并咪唑基氨基甲酸 異丙酯、N-{2-[l-(N,N-二甲基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、Ν-{2-[1-(Ν, N- 二甲基氨基甲?;?-6-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N- {2- [1- (N, N- 二甲基氨基 甲?;?-5-甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、Ν-{2-[1-(Ν-甲基氨基甲?;?苯并咪唑 基]}氨基甲酸甲酯、Ν-{2[1-(Ν-甲基氨基甲酰基)-6_甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、 Ν-{2-[1-(Ν-甲基氨基甲?;?-5_甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、N-{2-[l-(N,N-二 甲基氨基甲?;?苯并咪唑基]}氨基甲酸乙酯、Ν-{2-[2-(Ν-甲基氨基甲?;?苯并咪唑 基]}氨基甲酸乙酯、Ν-{2-[1-(Ν-甲基氨基甲酰基)-6_甲基苯并咪唑基]}氨基甲酸乙 酯、N-{2-[l-(N, N-二甲基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸異丙酯、Ν-{2-[1-(Ν-甲 基氨基甲?;?苯并咪唑基]}氨基甲酸異丙酯、Ν-{2-[1-(Ν-丙基氨基甲?;?苯并咪 唑基]}氨基甲酸甲酯、Ν-{2-[1-(Ν-丁基氨基甲?;?苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、 N-{2[1-(N-丙基氨基甲?;?苯并咪唑基]}氨基甲酸甲氧基甲酯、Ν-{2-[1-(Ν-丁基氨 基甲?;?苯并咪唑基]}氨基甲酸甲氧基乙酯、Ν-{2-[1-(Ν-丙基氨基甲酰基)苯并咪唑 基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、Ν-{2-[1-(Ν-丁基氨基甲酰基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基 乙酯、N-{1-(N,N-二甲基氨基甲?;趸?苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、Ν-{2-[Ν-甲基 氨基甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯、Ν-{2-[1-(Ν-丁基氨基甲酰氧基)苯并咪唑 基]}氨基甲酸甲酯、Ν-{2-[1-(Ν-丙基氨基甲?;?苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、 N-{2-[1-(N-丁基氨基甲酰氧基)苯并咪唑基]}氨基甲酸乙氧基乙酯、N-{2-[1-(N,N-二 甲基氨基甲?;?-6_氯苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯和N-{2-[l-(N,N-二甲基氨基甲酰 基)-6-硝基苯并咪唑基]}氨基甲酸甲酯。10,10’ -氧代雙吩噁砒(商品名=Vinyzene, 0ΒΡΑ),二-碘甲基-對(duì)甲苯砜,苯并噻吩-環(huán)己基甲酰胺-S,S- 二氧化物,N-(氟二氯甲基甲硫基)鄰苯二甲酰亞胺(商品名=Fluor-Folper, Preventol A3)。甲基-苯并咪唑-2-基 氨基甲酸酯(商品名=Carbendazim,Preventol BCM),鋅-雙(2-吡啶基硫-1-氧化物)(吡 硫甕鋅)2-(4-噻唑基)-苯并咪唑,N-苯基-碘代炔丙基氨基甲酸酯,N-辛基-4-異噻唑 啉-3-酮,4,5- 二氯-2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮,N- 丁基_1,2_苯基異噻唑啉-3-酮 和/或三唑基_化合物,如與含有銀的沸石結(jié)合的戊唑醇。殺菌劑和/或殺蟲劑的存在量 可合適地為組合物的0-0. 3重量%。可使用任何合適的混合設(shè)備,通過混合各成分制備可濕氣固化的組合物。例如, 通過在非反應(yīng)性硅氧烷或有機(jī)流體增量劑或增塑劑的存在下制備聚合物(A),或?qū)⒕酆衔?(A)與增量劑或增塑劑預(yù)混合,和將所得增量的聚硅氧烷與使用的全部或部分填料混合,以 及將這與交聯(lián)劑和高嶺土的預(yù)混物混合,從而制備優(yōu)選的單部分可濕氣固化的組合物。可 在任何所需的階段將其它添加劑如UV穩(wěn)定劑和顏料添加到混合物中。在基本無水的條件 下進(jìn)行最終混合步驟,并將所得可固化的組合物通常儲(chǔ)存在基本無水條件下,例如在密封 容器內(nèi),直到要求使用。這種本發(fā)明的單部分可濕氣固化的組合物在儲(chǔ)存中穩(wěn)定,但在暴露于大氣濕氣下 時(shí)固化產(chǎn)生彈性體,其可在各種應(yīng)用中例如作為涂料、填縫料、模具制作和包封材料使用。 它們特別適用于密封容易相對(duì)移動(dòng)的連接、制品及結(jié)構(gòu)體內(nèi)的空腔和其它空間。因此它們 特別適合用作玻璃密封劑和用于密封其中密封劑的視覺外觀是重要的建筑結(jié)構(gòu)體。在這種單部分可濕氣固化的組合物中使用的高嶺土是煅燒高嶺土。存在于非煅燒 高嶺土甚至是偏高嶺土中的結(jié)晶水可導(dǎo)致組合物在儲(chǔ)存中過早固化。本發(fā)明的可濕氣固化的組合物可或者是雙部分組合物,其中分開包裝聚合物(A) 和交聯(lián)劑(B)。在這種組合物中,高嶺土一般與聚合物(A)或與交聯(lián)劑(B) —起包裝,但優(yōu) 選高嶺土與聚合物(A) —起包裝,特別是如果高嶺土是非煅燒的。在這種雙部分組合物中 的兩個(gè)包裝均可以是無水的,用于在暴露于大氣濕氣時(shí)固化,或者僅僅一個(gè)包裝可含有控 制的水分量以在包裝混合時(shí)加速組合物的初始固化。在雙部分組合物中,高嶺土可以是非 煅燒高嶺土或偏高嶺土,但仍優(yōu)選煅燒高嶺土。就在使用之前將這種兩部分體系混合。典 型地將它們以1 10-10 1的比例(聚合物A混合物與交聯(lián)劑混合物)混合。本發(fā)明的組合物在固化時(shí)提供一種彈性體并且優(yōu)選將該彈性體用作密封劑。通過下列實(shí)施例說明本發(fā)明,其中份和百分比以重量計(jì)。所有起始材料的粘度以 供應(yīng)商提供的預(yù)測(cè)量值形式給出并且使用具有錐板軸的Brookfield HB DV-II+PRO在 5rpm的速度下測(cè)量在實(shí)驗(yàn)期間取得的粘度。除非另有說明,所有的粘度在25°C下進(jìn)行測(cè) 量。在實(shí)施例1-9中,使用的聚合物是在25°C下粘度為SOOOOmPa. s的二羥基封端的聚 二甲基硅氧烷。交聯(lián)劑是近似相等數(shù)量的甲基三乙酰氧基硅烷和乙基三乙酰氧基硅烷的混 合物。增量劑是由Total以商標(biāo)G250H銷售的礦物油產(chǎn)品。通過將放入Hausschild實(shí)驗(yàn) 室用混合機(jī)(齒狀混合機(jī))中的成分混合并將混合的組合物填充到筒內(nèi)制備可濕氣固化的 密封劑組合物。將該組合物在室溫下在筒內(nèi)儲(chǔ)存24小時(shí)后進(jìn)行測(cè)試。通過指觸試驗(yàn)測(cè)量表干時(shí)間(SOT)。在輕輕地觸摸密封劑表面之后,密封劑不在手 指上留下任何密封劑痕跡所需的時(shí)間記錄為S0T,以分鐘為單位。通過將聚乙烯片施加到密 封劑上測(cè)試密封劑觸摸時(shí)不發(fā)粘所需的時(shí)間(密封劑不在片上留下任何密封劑痕跡所需
11的時(shí)間),即壓干時(shí)間(TFT),結(jié)果以分為單位給出。通過用密封件填充合適的容器,在室溫 (RT)和50%相對(duì)濕度下將包含在容器內(nèi)的密封劑固化合適的時(shí)間,測(cè)定密封劑表面在24 小時(shí)(CID24)和72小時(shí)(CID72)內(nèi)硬化多遠(yuǎn),進(jìn)行固化厚度試驗(yàn)(CID)。然后除去固化的 密封劑表皮并得到固化密封劑的厚度,以mm為單位。根據(jù)ASTM D127-97測(cè)量針入度,測(cè)量 3s,其值以mm/ΙΟ為單位給出。通過測(cè)量絲的最大長(zhǎng)度測(cè)定密封劑的長(zhǎng)絲,所述長(zhǎng)絲使用塑 料噴嘴和拉速為lOOOmm/min的拉力計(jì)從樣品表面拉出。擠出是指擠出速度,以g/min為單 位,其使用內(nèi)徑為5mm和長(zhǎng)度為90mm的校準(zhǔn)金屬噴嘴并對(duì)筒施加0. 8bar (0. 8xl05Pa)的壓 力測(cè)量。根據(jù)ASTM D 2202在15分鐘后通過流量夾具測(cè)量流動(dòng),以mm為單位。對(duì)根據(jù)ASTM D4 12_98a固化一星期后的3mm片,根據(jù)ASTMD412_98a進(jìn)行拉伸試 驗(yàn)。“拉伸”是指拉伸強(qiáng)度(斷裂應(yīng)力),以MPa為單位?!澳A?00% ”是在100%伸長(zhǎng) 率下的公稱應(yīng)力(或表觀應(yīng)力,以MPa為單位)。根據(jù)ASTM D4 12_98a對(duì)2_的片以%形式給出伸長(zhǎng)率。硬度是根據(jù)ASTM D2240-02b測(cè)量的肖氏A硬度。通過ASTM D 624使用模具B測(cè)量撕裂強(qiáng)度,以kN/m為單位。對(duì)根據(jù)ASTM D4 12-98a固化一星期后的3mm片,測(cè)試?yán)煨阅堋?shí)施例1和2使用表1所示的配方制備可濕氣固化的密封劑組合物。煅燒高嶺土 A具有1. 5 μ m 的中值粒度(Malvern), 16g/m2 BET表面積(BET)和80ml/100g吸油量(ISO 787)。在對(duì)比 例Cl和C2中,從類似的但含有已知二月桂酸二丁錫(DBTDL)催化劑的配方制備可濕氣固 化的密封劑組合物。如上所述測(cè)試的組合物的性能顯示在表1中。表1 在表i中的SOT和TFT結(jié)果表明,含有煅燒高嶺土但不含DBTDL的密封劑組合物 具有與含有DBTDL的相同密封劑組合物類似的表面固化。高嶺土作為有效的催化劑起作 用,不需要任何額外的催化劑。固化的密封劑的機(jī)械性能不受將錫催化劑從配方中去除的影響。實(shí)施例3-8使用表2所示的配方制備可濕氣固化的密封劑組合物,其中煅燒高嶺土與第二填 料滑石A共同存在,所述滑石A是由Alpha Calcit以商標(biāo)Alpha CT 15P出售的滑石。如 上所述測(cè)試的組合物的性能顯示在表2中。表2 實(shí)施例3-8表明,可濕氣固化的組合物中僅僅具有10%的煅燒高嶺土(沒有其它 催化劑存在),也可獲得足夠的固化速度。實(shí)施例9 滑石(在表3中表示為滑石B)從Rio Tinto Minerals以商標(biāo)MistronMonomix G獲得。實(shí)施例9表明,包含作為唯一催化劑的煅燒高嶺土(即沒有錫催化劑)的本發(fā)明 的組合物是貯存穩(wěn)定的。表3
14 對(duì)比例C3-C6使用各種被稱為其它填料的材料(如表4所示)代替高嶺土,重復(fù)實(shí)施例2?;?B 和滑石 C 是由 Rio Tinto Minerals 分別以商標(biāo) MistronMonomix G 和 Mistron 754G 出售 的片狀滑石。方英石由Sibelco以商標(biāo)M3000提供。如上所述測(cè)試的組合物的性能顯示在 表4中。表 4 對(duì)比例C3-C6表明即使以40%填充其它填料也不具有含高嶺土的密封劑組合物 的快速表面固化。實(shí)施例10和對(duì)比例C7-C9通過混合放入Hausschild實(shí)驗(yàn)室用混合機(jī)中的成分制備可濕氣固化的密封劑組 合物。使用的固化體系是肟固化。使用的聚合物是二羥基封端的聚二甲基硅氧烷,其在25°C 下的粘度為50000mPa. s。交聯(lián)劑是乙烯基-三(甲基乙基酮肟)硅烷(VOS)。在對(duì)比例C7 中使用的催化劑是二月桂酸二丁錫(DBTDL)。在對(duì)比例C9中使用的重質(zhì)碳酸鈣(GCC)由 Provencale以商標(biāo)名Mikhart AC提供。在對(duì)比例C7和C8中使用的二氧化硅是BET表面 積為約150m2/g的氣相法二氧化硅。硅油是在25°C下粘度為IOOmPa. s的三甲基甲硅烷基 封端的聚二甲基硅氧烷。高嶺土是如實(shí)施例1所述的煅燒高嶺土 A。表 5 對(duì)比例C7表明,含有錫催化劑的典型肟密封劑的性能。C8表明,在沒有錫催化劑 的情況下,表面固化降至不適合于實(shí)踐原因(長(zhǎng)粘性)的水平。實(shí)例ElO表明,使用煅燒高 嶺土作為催化劑,可以得到甚至快于含錫的肟密封劑的表面固化。對(duì)比例C9表明,高含量 的其它填料,在此種情況下為碳酸鈣,對(duì)肟密封劑中的表面固化沒有相同的作用。
權(quán)利要求
一種可濕氣固化的組合物,其包含含有鍵合到硅上的反應(yīng)性羥基或可水解基團(tuán)的聚合物(A),所述基團(tuán)在濕氣存在下彼此反應(yīng)或與存在于組合物中的交聯(lián)劑(B)中的基團(tuán)反應(yīng),其特征在于該組合物不含錫的有機(jī)化合物且含有高嶺土作為聚合物(A)中的反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)的催化劑。
2.權(quán)利要求1的組合物,其特征在于該組合物含有交聯(lián)劑(B),所述交聯(lián)劑(B)含有與 聚合物(A)中的反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán),并且高嶺土作為在濕氣存在下交聯(lián)劑(B)中的反 應(yīng)性基團(tuán)與聚合物(A)反應(yīng)的催化劑。
3.權(quán)利要求1或2的組合物,其特征在于高嶺土是煅燒高嶺土。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的組合物,其特征在于高嶺土的中值粒度按重量計(jì)為 0. 1-40 μ Hio
5.權(quán)利要求4的組合物,其特征在于高嶺土的中值粒度按重量計(jì)為1-5μ m。
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的組合物,其特征在于高嶺土的存在范圍為3-400重量份/100 份聚合物㈧。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的組合物,其特征在于聚合物(A)是有機(jī)基聚硅氧烷。
8.權(quán)利要求7的組合物,其特征在于有機(jī)基聚硅氧烷是羥基封端的聚二有機(jī)基硅氧焼。
9.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的組合物,其特征在于聚合物(A)是選自聚醚、烴聚合物、丙烯 酸酯聚合物、聚氨酯和聚脲的有機(jī)聚合物。
10.權(quán)利要求9的組合物,其特征在于有機(jī)聚合物是具有末端可水解甲硅烷基的遙爪 聚合物。
11.權(quán)利要求2-10任一項(xiàng)的組合物,其特征在于交聯(lián)劑是乙酰氧基硅烷。
12.權(quán)利要求2-10任一項(xiàng)的組合物,其特征在于交聯(lián)劑是肟官能的硅化合物。
13.權(quán)利要求2-10任一項(xiàng)的組合物,其特征在于交聯(lián)劑是烷氧基硅烷。
14.權(quán)利要求1-13任一項(xiàng)的組合物,其特征在于組合物還包含不與聚合物(A)或交聯(lián) 劑(B)反應(yīng)的硅氧烷或有機(jī)流體。
15.權(quán)利要求3-14任一項(xiàng)的單部分組合物,其特征在于在沒有濕氣的情況下同時(shí)包裝 聚合物(A)、交聯(lián)劑(B)和煅燒高嶺土。
16.權(quán)利要求2-14任一項(xiàng)的雙部分組合物,其特征在于將聚合物(A)和交聯(lián)劑(B)分 開包裝,將高嶺土與(A) —起包裝,和將(B)與水一起包裝。
17.權(quán)利要求2-14任一項(xiàng)的雙部分組合物,其特征在于將聚合物(A)和交聯(lián)劑(B)分 開包裝,將高嶺土與(B) —起包裝,和將(A)與水一起包裝。
18.一種包含權(quán)利要求2-17任一項(xiàng)的組合物的彈性體,所述組合物包含聚合物(A)、交 聯(lián)劑(B)和填料,其特征在于高嶺土構(gòu)成組合物中75-100重量%的填料。
19.一種包含權(quán)利要求2-17任一項(xiàng)的組合物的彈性體,所述組合物包含聚合物(A)、交 聯(lián)劑(B)和填料,其特征在于高嶺土構(gòu)成組合物中10-75重量%的填料和該組合物還含有 除高嶺土以外的選自二氧化硅、碳酸鈣和硅酸鹽填料的填料。
20.權(quán)利要求19的彈性體,其特征在于所述硅酸鹽填料是滑石、方英石、云母、長(zhǎng)石或 硅灰石。
21.權(quán)利要求18、19或20的彈性體,其特征在于該彈性體是密封劑。
22.權(quán)利要求1的組合物,其特征在于聚合物(A)中的羥基或可水解基團(tuán)在濕氣存在下 彼此反應(yīng)并且該組合物不含單獨(dú)的交聯(lián)劑。
23.高嶺土作為組合物濕氣固化的催化劑的用途,所述組合物包含含鍵合到硅上的反 應(yīng)性羥基或可水解基團(tuán)的聚合物(A),所述基團(tuán)在濕氣存在下彼此反應(yīng)或與存在于組合物 中的交聯(lián)劑(B)中的基團(tuán)反應(yīng)。
24.權(quán)利要求23的用途,其特征在于高嶺土是煅燒高嶺土。
25.高嶺土在權(quán)利要求1-17任一項(xiàng)的組合物中作為聚合物(A)中的反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng) 的催化劑的用途。全文摘要
一種可濕氣固化的組合物,其包含含有鍵合到硅上的反應(yīng)性羥基或可水解基團(tuán)的聚合物(A),所述基團(tuán)在濕氣存在下彼此反應(yīng)或與存在于組合物中的交聯(lián)劑(B)反應(yīng),其特征在于該組合物不含有機(jī)錫化合物并含有高嶺土作為聚合物(A)中的反應(yīng)性基團(tuán)的反應(yīng)催化劑。高嶺土優(yōu)選是煅燒的,并且最有選是在固化過程中使用的唯一催化劑。
文檔編號(hào)C08K3/34GK101903448SQ200880122055
公開日2010年12月1日 申請(qǐng)日期2008年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月21日
發(fā)明者A·斯塔莫, D·戴維奧 申請(qǐng)人:陶氏康寧公司
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