專利名稱：光校準(zhǔn)組合物的制作方法
光校準(zhǔn)組合物本發(fā)明涉及特別地校準(zhǔn)液晶或液晶聚合物的光校準(zhǔn)(photoalignment)組合物， 它包括a)0. 001-20 %重量，優(yōu)選0. 05-10 %重量，更優(yōu)選0. 1_9 %重量，特別是更優(yōu)選 0. 1_5%，更特別地更優(yōu)選0. 1-2%重量含光校準(zhǔn)基的至少一種光反應(yīng)性化合物(I)和b) 80-99. 999 %重量，優(yōu)選90_99 %重量，更優(yōu)選91_99 %重量不含光校準(zhǔn)基的至 少一種化合物(II)，和c)任選地至少一種反應(yīng)性或非反應(yīng)性添加劑，和d)任選地至少一種溶劑。此外，本發(fā)明涉及在光電和光學(xué)元件、體系和器件中，這一光校準(zhǔn)組合物用于校準(zhǔn) 液晶或液晶聚合物的用途。液晶器件越來越多地用于許多不同應(yīng)用中。實(shí)例是光學(xué)膜，尤其偏振膜和延遲膜， 以及防止偽造、假冒和復(fù)制的安全器件，和液晶顯示器(LCD)。液晶顯示器(LCD)在高級(jí)視覺器件中愈加占主導(dǎo)。LCD在圖象質(zhì)量(高光度 (luminance)、高分辨率、顏色和灰度能力)、功耗以及尺寸和重量方面提供有利的特征(平 板顯示器)。例如在機(jī)動(dòng)車和通信儀器中，以及在鈔票的檢測(cè)器、臺(tái)式計(jì)算機(jī)、電視機(jī)等中， 廣泛地使用商業(yè)IXD。當(dāng)今對(duì)在電視應(yīng)用中IXD的需求快速增長。最近開發(fā)的IXD模式 在實(shí)現(xiàn)快速的響應(yīng)時(shí)間、寬的視角和高的光度方面具有高的潛力。尤其在其他最新開發(fā)的 LCD模式中，MVA(多疇垂直校準(zhǔn))模式是在現(xiàn)代電視應(yīng)用中最有前景的。在MVA模式中，液 晶分子通常幾乎相對(duì)于基底表面垂直校準(zhǔn)。通過在基底表面上使用隆起物(protrusions) (或其他校準(zhǔn)細(xì)分(subdivision))，液晶分子在單一單元內(nèi)在大于一個(gè)以上方向上成為局 部預(yù)傾斜，從而導(dǎo)致在不同方向上可轉(zhuǎn)換的疇域。這一多疇結(jié)構(gòu)顯示出非常好的顯示性能， 且在任何方向上具有最多160°的寬視角，短的響應(yīng)時(shí)間(低于20ms)，高的對(duì)比度(最多 700 1)和高的亮度。然而，通過使用僅僅隆起物，難以清楚地確定在單一像素內(nèi)的疇空 間。因此，MVA模式需要額外的制備步驟，確保在上部和下部基底上的形狀效應(yīng)以及電場(chǎng)效 應(yīng)，從而總是導(dǎo)致復(fù)雜的制備工序。為了回避這一技術(shù)挑戰(zhàn)，獲得校準(zhǔn)層是期望的，這將直 接導(dǎo)致在每一像素疇域內(nèi)預(yù)定的校準(zhǔn)方向，且相對(duì)于基底的垂直軸具有很好地可控的離軸成功地發(fā)揮并行使液晶器件或光學(xué)膜的功能依賴于在該器件或膜內(nèi)液晶分子接 受在其上強(qiáng)加的校準(zhǔn)的能力。通過使用校準(zhǔn)層，實(shí)現(xiàn)校準(zhǔn)液晶分子，所述校準(zhǔn)層確定液晶分 子的取向方向，其結(jié)果是分子的縱軸與通過校準(zhǔn)層確定的取向方向一起校準(zhǔn)。除了這一方 向校準(zhǔn)以外，對(duì)于一些應(yīng)用來說，校準(zhǔn)層還應(yīng)當(dāng)能賦予液晶分子傾斜角，以便分子本身以在 校準(zhǔn)層表面以外的角度校準(zhǔn)。制備校準(zhǔn)層的一種公知方法是擦拭處理，其中在單一方向上用布料擦拭高分子樹 脂膜，例如聚酰亞胺。與擦拭表面相鄰的液晶分子在擦拭方向上校準(zhǔn)。然而，通過擦拭形成 的校準(zhǔn)膜具有一些缺點(diǎn)，例如在擦拭工藝過程中出現(xiàn)的灰塵產(chǎn)生和碎屑。另外，擦拭方法對(duì) 于生產(chǎn)結(jié)構(gòu)層，即具有不同校準(zhǔn)方向的小區(qū)域的層來說是不充分的。
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可使用除了擦拭以外的液晶校準(zhǔn)控制方法，例如傾斜沉積、照相平版印刷、 Langmuir Blodgett膜、離子輻射、高速流體噴射和其他方法，解決這些問題。然而，大多數(shù) 這些方法對(duì)于加工大面積基底來說是不實(shí)際的。為校準(zhǔn)液晶而開發(fā)的其他方法是通過光取向方法制備的校準(zhǔn)層(通常使用線性 偏振光)，和特別合適的是線性光聚合(LPP)校準(zhǔn)層，也稱為光取向聚合物網(wǎng)絡(luò)(PPN)。 這些方法例如公開于 US-5389698、US-5838407、US-5602661、US-6160597、US-6369869、 US-6717644、US-6215539、US-6300991和US-6608661中。這些方法允許生成液晶的均勻校 準(zhǔn)。在LPP方法(它是一種非接觸技術(shù))中，可通過在大面積基底上用偏振光輻照光敏膜， 高度再現(xiàn)地獲得與通過擦拭獲得的那些類似的校準(zhǔn)膜。另外，可通過控制線性偏振光的輻 照方向，在光反應(yīng)性層內(nèi)改變?nèi)∠蚍较蚝头轿慌c極性傾斜角。通過選擇輻照光反應(yīng)性材料 的規(guī)定區(qū)域，可校準(zhǔn)層中非常特定的區(qū)域，并進(jìn)而提供具有不同取向方向的校準(zhǔn)區(qū)域，所述 校準(zhǔn)區(qū)域?qū)a(chǎn)生結(jié)構(gòu)校準(zhǔn)層，正例如Jpn. J. Appl. Phys.，31 (1992)，2155-64 (Schadt等人) 中所述。前些年，使用線性可光聚合的校準(zhǔn)(LPP)技術(shù)，證明了實(shí)現(xiàn)四疇垂直校準(zhǔn)向列型 (VAN) LCD 的可能性(K. Schmitt,M. Schadt ；Proceedings of EuroDisplay 99，1999 年 9 月 6-9日)。四疇VAN-IXD顯示出優(yōu)良的斷開狀態(tài)(off-state)的角亮度性能。因此，本發(fā)明的目的是提供進(jìn)一步的光校準(zhǔn)材料。因此，本發(fā)明涉及光校準(zhǔn)組合物，它包括a) 0.001-20%重量，優(yōu)選重量，更優(yōu)選1_9 %重量含光校準(zhǔn)基的至少一種 光反應(yīng)性化合物(I)和b) 80-99. 999 %重量，優(yōu)選90-99 %重量，更優(yōu)選91-99 %重量不含光校準(zhǔn)基的至 少一種化合物(II)，和c)任選地至少一種反應(yīng)性或非反應(yīng)性添加劑，和d)任選地至少一種溶劑。在本發(fā)明的上下文中，化合物(II)優(yōu)選是單體、低聚物、枝狀體、聚合物、共聚物 或預(yù)聚物，更優(yōu)選聚合物或共聚物。優(yōu)選地，化合物(II)是聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亞胺、聚酰胺酸、聚酰 胺、聚乙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯、聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚 乙酸、聚氨酯、聚酯、聚醚、聚硅，更優(yōu)選聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亞胺、聚酰胺酸、 聚酰胺、聚縮醛、聚(酰胺_酰亞胺)、聚丙烯酸酯、聚(醚醚酮)、聚(醚-酰亞胺)、聚(苯 醚)、聚(苯硫醚)、聚砜，特別是聚酰胺酸和/或聚酰亞胺。更優(yōu)選化合物(II)是聚(3，3' ,4,4' -二苯甲酮四羧酸二酐-共_4，4'-氧基二苯胺 酰胺酸聚(3，3' ,4,4' -二苯甲酮四羧酸二酐-共_4，4'-氧基二苯胺 酰胺酸聚(均苯四酸二酐-共_4，4'-氧基二苯胺)，酰胺酸聚(3，3' ,4,4' -二苯甲酮四羧酸二酐-共_4，4'-氧基二苯胺 酰胺酸聚(3，3' ,4,4' -二苯甲酮四羧酸二酐-共_4，4'-氧基二苯胺
\1/ \1/ \1/ \1/
安 安 安 安
二 二 二 二
苯 苯 苯 苯 - _ - _
3 3 3 3
11 11
/ / / /
4酰胺酸聚(均苯四酸二酐-共_4，4'-氧基二苯胺)，酰胺酸；或以下給出的二胺和二酐的聚酰亞胺、聚酰胺或聚酰胺酸，例如芳族二胺，例如， 二氨基二苯基衍生物，例如4，4' -二氨基二苯醚，4，4-二氨基-2，2' -二氯二苯二硫醚， 4,4' -二氨基二苯砜，4，4' -二氨基二苯甲烷，4，4' -二氨基二苯胺硫酸鹽，3，3' -二 氨基二苯甲烷，3，4' -二氨基二苯甲烷，3，3' -二氨基二苯砜，4，4' -二氨基二苯硫醚， 3,4' -二氨基二苯醚，3，3' - 二硝基_4，4' -二氨基二苯砜，3，3' ,4,4'-四氨基二 苯砜，3，3-二氨基二苯脲，4，4-二氨基二苯脲，4，4-二氨基二苯基-2-磺酸，4，4' -二氨 基-二亞苯基-環(huán)己烷，4，4' - 二氨基二苯胺_2，2-二磺酸，4，4' - 二氨基_5，5' -二甲 基-2，2'-聯(lián)苯二磺酸二鈉鹽，4，4' - 二氨基-3，3' -二硝基二苯醚，4，4' - 二氨基_3， 3' -二甲基二苯甲烷，3，3' - 二氨基_4，4' - 二氯二苯砜；或二氨基芴，例如，2，7-二氨基芴，9，9-雙(4_氨苯基)芴，3，7_ 二氨基_2_甲氧 基芴，2，7- 二氨基芴二鹽酸鹽；或二氨基蒽醌，例如1，5-二氨基蒽醌，1，8-二氨基-4，5-二羥基蒽醌，2，6-二 氨基蒽醌，1，5-二氨基-4，8-二羥基蒽醌，4，5' - 二氨基-(1，Γ ) 二蒽基-9，10，9'， 10'-四酮；或二氨基聯(lián)苯，例如4，4' -二氨基八氟聯(lián)苯，3，4' -二氨基聯(lián)苯，2，2'-聯(lián)苯二 胺，4，4' - 二氨基_5，5' - 二甲基_2，2'-聯(lián)苯二磺酸，3，3' - 二氨基_4，4' - 二羥基 聯(lián)苯，4,4'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯，4，4' - 二氨基_2，2'-聯(lián)苯二磺酸，2，3'，4， 5'，6-五苯基_3，4'-聯(lián)苯二胺；或聯(lián)苯胺衍生物，例如3，3' ,5,5'-四甲基聯(lián)苯胺；聯(lián)苯胺混合物，聯(lián)苯胺_3， 3' -二氯聯(lián)苯胺二鹽酸鹽，聯(lián)苯胺二鹽酸鹽，3，3' -二羥基聯(lián)苯胺，3，3' -二硝基聯(lián)苯 胺，聯(lián)苯胺硫酸鹽，3，3' - 二氯聯(lián)苯胺，3，3' - 二氨基聯(lián)苯胺四鹽酸鹽，3，3' -二甲氧基 聯(lián)苯胺，3，3' ,5,5'-四甲基聯(lián)苯胺二鹽酸鹽，2-硝基聯(lián)苯胺，3-甲基聯(lián)苯胺二鹽酸鹽， 3,3' - 二乙基聯(lián)苯胺二鹽酸鹽，聯(lián)苯胺-3-磺酸，2，2' ,5,5'-四氯聯(lián)苯胺，2，2' -二 氯-5，5' -二甲氧基聯(lián)苯胺，3-甲氧基聯(lián)苯胺，3，3' ,5,5'-四甲基聯(lián)苯胺二鹽酸鹽水 合物，3，3' - 二氨基聯(lián)苯胺四鹽酸鹽二水合物，2，2' - 二甲基聯(lián)苯胺鹽酸鹽，2，2'-雙 (三氟甲基)聯(lián)苯胺，四甲基聯(lián)苯胺；或二氨基聯(lián)芐衍生物，例如4，4' - 二氨基_2，2' - 二甲基聯(lián)芐，2，2' -二氨 基_4，4' -二氟聯(lián)芐，3，5，3'，5'-四溴-聯(lián)苯_4，4' - 二胺；或苯胺衍生物，例如4-[4-(4_氨基苯氧基)-2，3，5，6_四氟苯氧基]苯胺， 4-[1-(4_氨苯基)-1_甲基乙基]苯胺，2-((5-[(2_氨苯基)硫代]-3，4-二硝基-2-噻 吩基)硫代)苯胺，2，2' -二硫代二苯胺，4，4' -(1，3_亞苯基二亞異丙基)雙苯胺， 2-[2-(2_氨苯基)二氮-1-烯基]苯胺，2，2'-(苯基亞甲基雙)雙(4-甲基苯胺)，4， 4'-亞甲基-雙(2-氯苯胺)，2，2'-氧基二苯胺，2-((6-[(2_氨苯基)磺胺?；鵠-5-硝 基-2-吡啶基)磺胺?；?苯胺，四溴亞甲基二苯胺，4，4'-偶氮二苯胺，4-[3-(4_氨 基苯氧基)丙氧基]苯胺，2，2'-亞乙基二苯胺二磷酸鹽，柯苯胺，4，4' -二硫代二苯 胺，4，4'-亞乙基二苯胺，副薔薇苯胺乙酸鹽，3，3' _(十亞甲基二氧基)二苯胺，3-硝基_4，4'-亞甲基二苯胺，3，3'(五亞甲基二氧基)二苯胺，4-(對(duì)氨基苯胺基)-3_磺 基苯胺，4，4'-亞甲基雙(3-氯-2，6-二乙基苯胺)，4，4'-亞甲基-雙_(2，6_ 二乙基 苯胺)，4，4'-亞甲基雙_(2，6_ 二異丙基苯胺)，2，2' _(六亞甲基二氧基)二苯胺，2， 2' _(五亞甲基二氧基)二苯胺，2，2' _(亞乙基二氧基)二苯胺，4-[4-(4_氨基苯氧基) 丁氧基]苯胺，2-([2-[(2_氨苯基)硫代]-6-硝基-4-(三氟甲基)苯基]硫代)苯胺， 2-[(3-([(2_氨苯基)硫代]甲基)-2，4，6_三甲基芐基)硫代]苯胺，3-[3_氨基-5-(三 氟甲基)芐基]_5-(三氟甲基)苯胺，2-((5-[(2_氨苯基)硫代]-4-氯-2-硝基苯基)硫 代)苯胺，4-(1-(4_氨苯基)-2-[4-( 二甲基氨基)苯基]乙烯基)苯胺；或二氨基吖啶衍生物，例如3，6-吖啶二胺，3，6- 二氨基吖啶半硫酸鹽半水合物， 3，6-二氨基吖啶鹽酸鹽，3，6-二氨基-10-甲基吖啶鐺鹽酸鹽；3，6-二氨基-10-甲基吖啶 鐺鹽酸鹽；或二氨基芪衍生物，例如4，4' _ 二氨基芪二鹽酸鹽，4，4' -二氨基芪_2，2' -二 磺酸；或二氨基二苯甲酮衍生物，例如3，3' _ 二氨基二苯甲酮，或副薔薇苯胺鹽酸鹽2,2' - 二硫代雙(1-萘胺)碘化丙啶鄰-二茴香胺二鹽酸鹽雙氨吖啶二鹽酸鹽鄰-聯(lián)甲苯胺二鹽酸鹽雙氨吖啶半硫酸鹽或鄰-聯(lián)甲苯胺2，2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷4,4' _ 二氨基 _1，1' -二蒽酰胺3-氨基-4-羥苯基砜4，4-雙-(3-氨基-4-羥苯基)_戊酸2-氨基-4-氯苯二硫醚4 4' -二氨基苯甲酰苯胺η,η'-雙(3-氨基苯磺?；?乙二胺雙氨吖啶半硫酸鹽酚藏花紅4,4' -二氨基二苯甲酮2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷2，2-雙(3-氨基-4-羥苯基)六氟丙烷2，2-雙(3-氨基-4-甲基苯基)六氟丙烷2，2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯
1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]砜鄰-聯(lián)甲苯胺砜3,6-噻噸二胺-10，10- 二氧化物
2，5-雙-(4-氨基苯基)-(1，3，4)噁二唑
3,3' - 二甲基聯(lián)萘胺
1，3_雙(3-氨基苯氧基)苯
4,4' - 二氨基_1，1'-聯(lián)萘
二胺波爾多液
苯丙黃素
2,2'-硫代雙(5-氨基苯磺酸) 聯(lián)苯胺焦磷酸鹽
3,6- 二氨基噻噸-10- 二氧化物，二鹽酸鹽(dihcl)
4,4" -二氨基-對(duì)三聯(lián)苯
雙(對(duì)-氨基苯氧基)二甲基硅烷
雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]砜
4,4'-亞甲基二-2，6-二甲苯胺
2-氨基芐醛-乙二胺
甲苯二胺
3，8-二氨基-6-苯基菲啶 硫堇高氯酸鹽 二氫二氨乙苯菲啶 硫堇
4，4-二氨基苯磺?；桨?br> 鄰-二茴香胺鹽酸鹽(hcl)
2,2' - 二氨基-4'-甲氧基-4-甲基苯甲酰苯胺
5,5' - 二甲基-2，2' - 二硝基聯(lián)苯胺
η,η'-雙(2-氨苯基)-1，3-丙烷二胺
3,4' - 二氨基查耳酮
2_ ([ 1- (4- (1- [ (2-氨苯基)硫代]-2-硝基乙基)苯基)-2-硝基乙基]硫代)苯
2- ((2- [ (2-氨苯基)硫代]乙基)硫代)苯胺 2- ((4- [ (2-氨苯基)硫代]丁 -2-烯基)硫代)苯胺 2,2' - 二氨基-聯(lián)芐 三亞甲基雙(4-氨基苯甲酸酯) 熒光黃胺 6- 二氨基芘 8- 二氨基芘 3，6-二氨基咔唑
4,4' (5' )_ 二氨基 _[2，4]_ 二苯并-18-冠-6，二鹽酸鹽 4,4' -二氨基芪_2，2' -二磺酸，二鈉鹽 (r)-(+)-2,2' _ 二氨基 _1，1'-聯(lián)萘
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雙氨吖啶半硫酸鹽二水合物溴化dimidium —水合物鄰-聯(lián)甲苯胺二鹽酸鹽水合物3，6-[雙(4-氨基-3-(磺酸鈉(sodiumsulphonato))苯基氨基)]-2，5_ 二氯 4_ 苯
醌2，7-二氨基-9-芴酮η,η'-雙(2_氨苯基)草酰胺η, η'-雙(4_氨苯基)_1，3_雙(氨基甲基)苯二鹽酸鹽4'，4〃(5〃)_ 二氨基二苯并-15-冠-5雙(4-氨基-2，3- 二氯苯基)甲烷α , α ‘-雙(4_氨苯基)_1，4_ 二異丙基苯2，2-雙(3-氨苯基)六氟丙烷3，10-二氨基-6，13-二氯苯并[5，6][1，4]噁嗪基[2，3_b]酚嗪 _4，11-二磺基nl-(2_氨基-4-甲基苯基)_2_氨基苯甲酰胺nl-(2-氨基-4-氯苯基)_2_氨基苯甲酰胺2,2' -二氯[1，1' _ 聯(lián)苯]_4，4' -二胺4,4' (5' )_ 二氨基二苯并-15-冠-5 二鹽酸鹽雙-(4-氨基-3-硝基-苯基)_甲酮雙-(3-氨基-4-氯-苯基)_甲酮雙-(3-氨基-4-二甲基氨基-苯基)_甲酮η,η'-雙_(4_氨基_2_氯-苯基)-間苯二甲酰胺η,η'-雙_(4_氨基_2_氯-苯基)-對(duì)苯二甲酰胺3，9-二氨基-1，11-二甲基-5，7-二氫-二苯并(a，c)環(huán)庚烯 _6_ 酮2-氨基芐醛η-[(ζ)-(2-氨苯基)偏亞甲基]腙3,3'-雙(三氟甲基)聯(lián)苯胺dicarboxidine 2 鹽酸鹽(hcl)1，4-亞苯基雙[[4-(4-氨基苯氧基)苯基]甲酮]η' 1-(2-氨基苯甲?；?_2_氨基苯酰胼2-[4-(5-氨基-Ih-苯并咪唑-2-基)苯基]-Ih-苯并咪唑_5_胺雙(4-氨苯基)乙炔二苯并(l，2)dithiine-3，8-二胺二氨乙苯菲啶同源雙體(homodimer)-24. 4 ‘-雙-(2-氨基苯磺?；?雙_苯酚酯新戊二醇雙(4-氨苯基)醚3,3'-聯(lián)甲苯胺-5-磺酸nl-(3-[(2-氨基苯甲酰基)氨基]丙基)-2-氨基苯甲酰胺2- ((6-氨基-1，3-苯并噻唑-2-基)二硫代)_1，3_苯并噻唑_6_基胺2-([6-[(2-氨苯基)磺胺?；鵠_3，5-二(三氟甲基)_2_吡啶基]磺胺?；?苯 胺(anil)
3，6" 二氨基噻噸10- 二氧化物二鹽酸鹽間-聯(lián)甲苯胺二鹽酸鹽水合物2-氨基-η-[2-氨基-4-(三氟甲基)苯基]_5_甲基苯甲酰胺1，5-雙(4-氨基苯氧基)戊烷2,3' -二氯聯(lián)苯胺二鹽酸鹽3-(雙-(4-氨基-苯基)_甲基)-2，3- 二氫-異吲哚酮脂環(huán)族二胺4,4'-亞甲基雙(環(huán)己基胺)4,4'-亞甲基雙(2-甲基環(huán)己基胺)脂族二胺1，8- 二氨基-對(duì)-蓋烷(menthane)4,4'-亞甲基雙(環(huán)己基胺)d-胱氨酸1-胱氨酸二甲酯二鹽酸鹽新霉胺雙(2-氨基丙基)胺(h-cys-beta-na) 2 2 ifeglik (hcl)1-胱氨酸二芐酯二甲苯磺酸鹽1，4-二氨基環(huán)己烷(h-cys-pna) 2dl-2-氨基丙酸酐1-胱氨酸(二 -b_萘酰胺)鹽酸鹽1-胱氨酸_雙-對(duì)_硝基酰苯胺二氫溴酸1-胱氨酸二乙酯二鹽酸鹽反式-1，4-環(huán)己烷二胺4,4'-亞甲基雙(2-甲基環(huán)己基胺)1-亮氨酸硫醇，氧化二鹽酸鹽1，3-二氨基金剛烷二鹽酸鹽1-亮氨酸硫醇二硫化物2鹽酸鹽(hcl)1-胱氨酸二鈉鹽，一水合物1-高胱氨酸甲酯鹽酸鹽1，3-金剛烷二胺四環(huán)[8.2.1. 1(8,11). 0(2,7)]十四烷-2，4，6_ 三烯-10，11-二胺三環(huán)[3.3.1. 0(3,7)]壬烷 _3，7_ 二胺。本發(fā)明的聚酰亞胺和聚酰胺酸優(yōu)選包括選自以下給出的二酸酐四氫-2，5-二氧-環(huán)丁二環(huán)戊烯-1，3，4，6-四酮均苯四酸二酐3,3' ,4,4' - 二苯甲酮四羧酸二酐1，4，5，8_萘四羧酸二酐
9
3，4，9，10-芘四羧酸二酐四氫呋喃-2，3，4，5-四羧酸二酐4-(2，5- 二氧四氫呋喃-3-基)-teralin-1，2- 二羧酸酐順，順，順，順-1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐3,3' ,4,4'-聯(lián)苯四羧酸二酐5-(2，5_ 二氧四氫呋喃基)-3_甲基_3_環(huán)己烯-1，2_ 二羧酸酐4,4' _(六氟亞異丙基)二苯甲酸酐4,4' _氧二苯甲酸酐3,3' ,4,4' -二苯砜四羧酸二酐雙環(huán)[2.2.2]辛-7-烯-2，3，5，6-四羧酸二酐1，2，3，4_環(huán)戊烷四羧酸二酐亞乙基馬來酸酐1，14-二甲基-4，10-二氧雜四環(huán)[5. 5. 2. 0(2，6) .0(8，12)]十四碳-13-烯-3，5， 9，1乙二胺四乙酸二酐雙環(huán)[2. 2. 2]辛烷-2，3，5，6-四羧酸二酐乙二醇雙(偏苯三酸酐)三環(huán)(4.2. 2.0(2,5))癸 _9_ 烯 _3，4，7，8-四羧酸二酐4,4' -(4,4'-亞異丙基二苯氧基)雙(苯甲酸酐)4，5，9，10-四溴-異色烯基(isochromeno) (6,5,4-def)異色烯 _1，3，6，8-四酮(5，1'，1'，5〃)三異苯并呋喃 _1，3，3'，1〃，3〃 -戊酮內(nèi)消旋-丁-1，2，3，4-四羧酸二酐雙環(huán)[2.2. 2]-辛-7-烯-2，3:5，6-四-羧酸二酐3，7- 二甲基-11，16- 二氧雜五環(huán)[6. 5. 5. 0 (1，6) · 0 (9，13). 0(14，18)]十八 碳-6-烯-13,9- 二氧雜-螺(5. 5) i^一碳-2，4，8，10-四酮1,4-ethano-8-me-144a566a78-octa-h-bz(c)菲-5613,14_tetr_co2h 二fff ；和兩種以上前述聚合物的共聚物。進(jìn)一步優(yōu)選的化合物(I)是選自由下述組成的組中的聚酰亞胺或聚酰胺酸聚 (均苯四酸二酐_4，4'-氧基二胺)，聚(均苯四酸二酐-2，2-雙([-(4-氨基苯氧基)苯 基]-六氟丙烷)，聚(均苯四酸二酐-2，2-雙(4-氨基苯氧基苯基)丙烷)，聚(1，2，3， 4_環(huán)丁四羧酸_4，4'-氧基二胺)，聚(1，2，3，4_環(huán)丁四羧酸-2，2-雙-[4-(4_氨基苯氧 基)苯基]-六氟丙烷)，聚(1，2，3，4_環(huán)丁四羧酸-2，2-雙(4-氨基苯氧基苯基)-丙烷)， 聚(2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐_4，4'-氧基二胺)，聚(2，2-雙(3，4-二 羧基苯基)六氟丙烷二酐-2，2-雙[4-(4_氨基苯氧基)苯基]-六氟丙烷)，聚(2，2_雙 (3，4_ 二羧基苯基)六氟丙烷二酐-2，2-雙(4-氨基苯氧基苯基)丙烷)，聚(均苯四酸 二酐-2，2-雙[4-(4_氨基苯氧基)苯基]-六氟丙烷)-4，4'-氧基二胺)，聚(3，3'，4， 4' -二苯甲酮四羧酸二酐-共_4，4'-氧基二苯胺/1,3-亞苯基二胺)，酰胺酸；聚(3， 3' ,4,4' -二苯甲酮四羧酸二酐-共_4，4'-氧基二苯胺/1,3-苯二胺)，酰胺酸；聚(均苯四酸二酐-共_4，4'-氧基二苯胺)，酰胺酸聚(3，3' ,4,4' -二苯甲酮四羧酸 二酐-共_4，4'-氧基二苯胺/1,3-基二胺)，酰胺酸；聚(3，3' ,4,4' - 二苯甲酮四羧 酸二酐-共_4，4'-氧基二苯胺/1,3-亞苯基二胺)，酰胺酸；聚(均苯四酸二酐-共_4， 4'-氧基二苯胺)，酰胺酸，和制備所述聚合物所使用的兩種以上單體的共聚物。在本發(fā)明的上下文中，“光校準(zhǔn)基”是在制備校準(zhǔn)層中有用的各向異性吸收基。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，通過用校準(zhǔn)光輻照，光校準(zhǔn)基誘導(dǎo)液晶的各向異性 分子校準(zhǔn)。優(yōu)選的光校準(zhǔn)基二聚和/或經(jīng)歷反式_順式異構(gòu)化或者能光降解，優(yōu)選它們能經(jīng) 歷反式_順式異構(gòu)化和/或二聚化，和更優(yōu)選它們能二聚。在本發(fā)明的上下文中，措辭“光降解”歸因于聚合物，優(yōu)選聚酰亞胺的各向異性解聚。這些光反應(yīng)例如描述于J. Phys. D =Appl. Phys.，33，R67-R84 (2000)中。優(yōu)選的光反應(yīng)性化合物(I)是單體、低聚物、枝狀體、聚合物、共聚物或預(yù)聚物，更 優(yōu)選聚合物或共聚物。在本發(fā)明的上下文中術(shù)語“聚合物”和“共聚物”是指具有較高分子量，典型地高于5000g/mol的單體；術(shù)語“低聚物”和“預(yù)聚物”是指具有較高分子量，典型地低于5000g/mol的單體；術(shù)語“枝狀體”是指在從點(diǎn)狀芯中徑向伸出的層內(nèi)含完美支化的重復(fù)單元的分子。在本發(fā)明的上下文中，聚合物表示均聚或雜聚的聚合物，共聚物或預(yù)聚物。優(yōu)選地，光反應(yīng)性化合物(I)是聚合物，優(yōu)選聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、聚酰 亞胺、聚酰胺酸、聚酰胺、聚乙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚丙烯、聚氯乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚 苯乙烯、聚碳酸酯、聚乙酸、聚氨酯、聚酯、聚醚、聚硅，更優(yōu)選聚丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯、 聚酰亞胺、聚酰胺酸、聚酰胺、聚縮醛、聚(酰胺_酰亞胺)、聚丙烯酸酯、聚(醚醚酮)、聚 (醚-酰亞胺)、聚(苯醚)、聚(苯硫醚)、聚砜及其混合物。和更優(yōu)選的(I)的聚合物是 聚酰胺酸和/或聚酰胺酸。此外，更優(yōu)選的是含光校準(zhǔn)基的光反應(yīng)性化合物(I)，所述基團(tuán)是α，不飽和 羰基，優(yōu)選肉桂酸酯，香豆素，喹諾酮，氰基芪，查耳酮，二苯基乙炔，亞芐基phtalimidine， 亞芐基苯乙酮，亞苯基二丙烯酰基，芪唑，偶氮，聚酰亞胺，及其衍生物，特別是肉桂酸酯，香 豆素，蒽醌，mericyanine,甲烷，2_苯基偶氮噻唑，2-苯基偶氮苯并噻唑，喹諾酮，二芳基 酮，例如，二苯甲酮，例如4，4' -二氨基二苯甲酮，4，4'-雙(三氟甲基)二苯甲酮，3， 4'-雙(三氟甲基)二苯甲酮，3，3'-雙(三氟甲基)二苯甲酮；二苯甲酮亞胺；二苯甲 酮的苯腙，4'-雙(三氟甲基)二苯甲酮，3，4'-雙(三氟甲基)二苯甲酮或3，3'-雙 (三氟甲基)二苯甲酮；二苯甲酮的2，4_ 二氨苯基腙，4'-雙(三氟甲基)二苯甲酮，3， 4'-雙(三氟甲基)二苯甲酮或3，3'-雙(三氟甲基)二苯甲酮；苯腙，縮氨基脲，亞芐 基phtalimidine，亞芐基苯乙酰，亞苯基二丙烯?；交胰?，芪，1，4-雙(2-苯基乙烯 基)苯，4，4'-雙(芳基偶氮基)芪，芘，4，8_雙羊膜(diamni0n)-l，5-萘醌，氰基芪，二苯 基乙炔，查耳酮，芪唑，有機(jī)偶氮，例如芳基偶氮，二(芳基偶氮)，三(芳基偶氮)，四(芳基 偶氮)，五(芳基偶氮)，可逆的含偶氮的聚合物。此外，最優(yōu)選含光校準(zhǔn)基的光反應(yīng)性化合物(I)，所述光校準(zhǔn)基是α，β _不飽和羰基，優(yōu)選肉桂酸酯，香豆素，喹諾酮，氰基芪或查耳酮的基團(tuán)。在本發(fā)明的上下文中，術(shù)語液晶表示液晶，或液晶聚合物或液晶預(yù)聚物。液晶聚合物或液晶預(yù)聚物例如是LC242(由BASF Corp制造，其商品名為LC246)， 或者在 W000/48985，W000/55110, W099/37735, W000/39631(第 5 頁的 Monl，Mon2, Mon3), W099/64924, W099/37735, W005/054406, W000/04110, W000/05189, W003/027056, W098/52905, US5800733, US5851424, US5851427, US5593617, US5567349 中公開的那些，在 此通過參考引入。更優(yōu)選的光反應(yīng)性化合物(I)包括光校準(zhǔn)基，所述基團(tuán)被取代或未取代且優(yōu)選是 α，β -不飽和羰基，特別是分別具有式II、III和IV的那些光校準(zhǔn)基 其中虛線表示分別在光反應(yīng)性化合物內(nèi)的鍵；C表示未取代或被氟、氯或氰基或者被環(huán)狀、直鏈或支鏈烷基取代的芳基，所述環(huán) 狀、直鏈或支鏈烷基未取代或者被氰基、商素單取代或者被商素多取代，其具有1-18個(gè)碳 原子，和其中一個(gè)或更多個(gè)不相鄰的CH2基可獨(dú)立地被Q取代，其中Q表示-0-，-CO, -C0-0-, -0-C0-, -NR1-, -NR1-CO-, -CO-NR1-, -NR1-CO-O-, -O-CO-NR1-, -NR -CO-NR1-, -CH = CH-, -C = C-, -0-C0-0-和-Si (CH3)2-O-Si (CH3) 2_、芳基和脂環(huán)族基團(tuán)；E表示-OR4，-NR5R6或與C環(huán)在鄰位相連形成香豆素單元的氧原子，其中R4、R5 和R6是氫原子或環(huán)狀、直鏈或支鏈烷基，所述環(huán)狀、直鏈或支鏈烷基未取代或者被鹵素 單取代或者被鹵素多取代，其具有1-18個(gè)碳原子，和其中一個(gè)或更多個(gè)CH2基可獨(dú)立地 被-0-，-CO-, -C0-0-, -0-C0-, -CH = CH-取代，條件是，氧原子沒有彼此直接相連，或者R5 和R6 —起連接形成具有5-8個(gè)原子的脂環(huán)族環(huán)；和X、Y彼此獨(dú)立地表示氫、氟、氯、氰基、任選地被氟取代的具有1-12個(gè)碳原子的烷 基，其中任選地，一個(gè)或更多個(gè)不相鄰的CH2基被-0-，-C0-0-, -0-C0-和/或-CH = CH-取 代；和更特別地優(yōu)選肉桂酸酯基及其衍生物，特別是下式的那些 和更特別地是下式的那些 其中芳環(huán)未取代或者被取代和其中該化合物殘基(Ia) 表示直鏈或支鏈的C1-C16氟代烷基，其中F是氟，和χ是0-15的整數(shù)，優(yōu)選0-10的整數(shù)，更優(yōu)選0、1、2、3、4、5、6、7、8或9，和最優(yōu)選0 或 3、4、5 或 7 ；B表示直鏈或支鏈的C1-C16烷基，所述基團(tuán)除了其氟取代基以外，未取代或者 還被二 -(C1-C16烷基)氨基、C1-C6烷氧基、硝基、氰基和/或氯取代；和其中一個(gè)或更多 個(gè)-CH2-基可彼此獨(dú)立地被連接基替代；S1和S2彼此獨(dú)立地表示間隔基單元。在本發(fā)明的上下文中所使用的術(shù)語“間隔基單元”優(yōu)選是單一的鍵、環(huán)狀、直 鏈或支鏈、取代或未取代的C1-C24亞烷基，其中一個(gè)或更多個(gè)，優(yōu)選不相鄰的-CH2-基 可彼此獨(dú)立地被連接基替代，其中在本發(fā)明的上下文中所使用的連接基優(yōu)選選 自-0-、-CO、-C0-0-、-0-C0-、-N <、-NR1-、-NR1 -CO-、-CONR1-、-NR1-C0-0-、-O-CO-NR1 -、-NR1-CO-NR1-, -CH = CH-、-C = C-、-0-C0-0-和-Si (CH3) 2-0_Si (CH3) 2_ 和其中R1表示氫原子或C1-C6烷基；和/或通過橋連基團(tuán)(II)連接的非芳族、芳族、未取 代或取代的碳環(huán)或雜環(huán)基，和更優(yōu)選連接基選自-0-、-co-、-C0-0-, -0-C0-；其中在本發(fā)明的上下文中所使用的橋連基(II)優(yōu)選選自-CH(OH)-，-C0-，-CH2(CO )-，-SO", -CH2 (SO) -，-SO2-, -CH2 (SO2) -，-C00-, -0C0-, -COCF2-, -CF2CO-, -S-C0-, -C0-S-, -S00-, -0 S0-, -SOS", -0-C0-0-, -CH2-CH2-, -OCH2-, -CH2O-, -CH = CH-, -C = C-, -CH = CH-C00-, -0C0-CH =CH-, -CH = N-, -C(CH3) = N-, -N = N-或單一鍵；或者環(huán)狀、直鏈或支鏈、取代或未取代 的C1-C24亞烷基，其中一個(gè)或更多個(gè)-CH2-基可彼此獨(dú)立地如上所述被連接基替代，條件是連接基中的氧原子彼此沒有直接相連。更優(yōu)選S1和S2彼此獨(dú)立地為-C0-0-、-0-C0-或_0_，和最優(yōu)選S1是_0_，和S2 是-C0-0-或-0-C0-。優(yōu)選B是直鏈或支鏈C1-C12烷基，其中一個(gè)或更多個(gè)，優(yōu)選不相鄰的-CH2-基可彼 此獨(dú)立地被選自-0-、-CO、-C0-0-、-0-C0-、-NR1 -、-NR1 -CO-、-CONR1 -、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1 -、-NR1-CO-NRi^-CH = CH-,-C = C-、-0-C0-0-和-Si (CH3)2-O-Si (CH3) 2_、芳族和脂環(huán)族基 團(tuán)中的基團(tuán)替代；和其中R1表示氫原子或C1-C6烷基；條件是氧原子彼此沒有直接相連。更優(yōu)選B是直鏈或支鏈C1-C12烷基，其中一個(gè)或更多個(gè)，優(yōu)選不相鄰的-CH2-基可 被選自-0-、-co、-C0-0-, -0-C0-, -NR1-, -NR1-co-、-CO-NR1-或-CH = CH-中的基團(tuán)替代， 其中R1表示氫原子或C1-C6烷基；
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條件是氧原子彼此沒有直接相連。最優(yōu)選B是直鏈或支鏈C1-C8烷基，其中一個(gè)或更多個(gè)，優(yōu)選不相鄰的-CH2-基可 被選自-0-、-co、-C0-0-, -0-C0-, -NR1-, -NR1-co-、-CONR1-或-CH = CH-中的基團(tuán)替代，其 中R1表示氫原子或C1-C6烷基；條件是氧原子彼此沒有直接相連。特別地，最優(yōu)選B是直鏈或支鏈C1-C8烷基，其中一個(gè)或更多個(gè)，優(yōu)選不相鄰 的-CH2-基可被選自-0-、-CO-、-C0-0-、-0-C0-和-CH = CH-中的基團(tuán)取代，條件是氧原子 彼此沒有直接相連。和此外，更優(yōu)選的光反應(yīng)性化合物(I)包括光校準(zhǔn)基，所述光校準(zhǔn)基是香豆素、喹 諾酮、氰基芪的基團(tuán)，特別是如下式的氰基芪 其中芳環(huán)未取代或者被取代。光校準(zhǔn)基的優(yōu)選取代基是取代或未取代的C1-C24烷基，優(yōu)選C1-Cltl烷基，更優(yōu)選 C1-C8烷基，所述基團(tuán)未取代或者被氰基可鹵素單取代，或者被鹵素多取代，其中一個(gè)或更 多個(gè)不相鄰的-CH2-基可被Q基獨(dú)立地替代，其中Q表示-0-、-co-、-C0-0-, -0-C0-, -Si ( CH3) 2-0-Si (CH3) 2_、-NR2-、-NR2-CO-、-CONR2-、-NR2-CO-O-、-O-CO-NR2、-NR2-CO-NR2-、-CH = CH-、-C = C-、-0-C0-0-,優(yōu)選 Q 表示-0-、-CO-、-C0-0-；和其中 R2 表示氫或 C1-C6 烷基；條 件是連接基中的氧原子彼此沒有直接相連。另外，優(yōu)選的光反應(yīng)性化合物(I)是(在此通過參考引入)- α，β -不飽和羰基，特別是肉桂酸衍生物，如在US 6，610, 462，Bi, USRe 36，625，EP 0 763 552 Bl (GB)，US 5，965，761，US 6,277,502 Bl，US6, 632，909 Β2, US 6107427， US 5539074， WO 00/59966, W099/15576W0 01/07495, WO 01/53384 Al, WO 2006/039824 Al, W02007/071091, W02008/135131 ；W02008/145225 ；Macromolecules, 14, 95(1981)中所述；-在US 6, 201, 087 Bi, J. SID, 5/4, 367 (1997), Nature, 351, 212 (1996)中所述的
香豆素和喹諾酮衍生物；-在W007/033506中所述的氰基芪衍生物；-在J. Photopolym. Sci. Technol.，11，187(1998)中所述的查耳酮衍生物；-在Chem.Mat.，11，1293 (1999)中所述的二苯基乙炔衍生物；-在Macromol. Chem. Phys.，199，375 (1998)中所述的亞芐基 phtalimidine 衍生 物；-在Macromol.Chem. Phys.，199，363 (1998)中所述的亞節(jié)基苯乙酰衍生物；-在Japan.J. App 1. Phys. ,1,37, 2620 (1998)中所述的亞苯基二丙烯?；苌?；-在J. Photopolym. Sci. Technol.，12，279 (1999)中所述的芪唑衍生物；
-在Chemical Reviews, 100，1847 (2000)中所述的偶氮衍生物；-在Appl.Phys. Lett.，72，1832-1833 (1998)所述的聚酰亞胺，它通過使用線性偏 振的UV光來光降解。在本發(fā)明的上下文中，不反應(yīng)的添加劑例如涉及抗氧化劑、促進(jìn)劑、染料、抑制劑、 活化劑、填料、顏料、抗靜電劑、阻燃劑；穩(wěn)定劑添加劑，例如固化抑制劑或延遲劑，例如氫 醌；對(duì)叔丁基鄰苯二酚；2，6_二叔丁基對(duì)甲基苯酚；吩噻嗪；N-苯基-2-萘胺；增稠劑、觸變 齊U、表面活性劑、粘度改性劑、增量油、增塑劑、增粘劑、催化劑、敏化劑、穩(wěn)定劑，例如酚類衍 生物，例如4-乙氧基苯酚或2，6- 二叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)，潤滑劑；分散劑、疏水劑、 粘合齊IJ、流動(dòng)改進(jìn)劑、引發(fā)劑，特別是熱或光引發(fā)劑，消泡劑，脫氣齊 、稀釋劑、固化抑制齊U、 助劑、著色劑、染料、顏料或可光取向的單體或低聚物或聚合物，正如EP 1090325Β中所述。 促進(jìn)劑或加速劑，例如金屬鹽和胺類可與引發(fā)劑一起使用。反應(yīng)性添加劑表示可聚合的反應(yīng)性添加劑。此外，反應(yīng)性添加劑例如選自以下列 出的添加劑組，它們攜帶至少一個(gè)可聚合基團(tuán)交聯(lián)劑，例如EP 0 331233，WO 95/24454， US 5，567，349，US 5，650，534，WO 00/04110，WO 00/07975，WO 00/48985，WO 00/55110 和 WO 00/63154中所述的交聯(lián)劑，在此通過參考引入；稀釋劑、液晶、促進(jìn)劑、染料、抑制劑、活 化劑、填料、鏈轉(zhuǎn)移抑制劑、顏料、抗靜電劑、阻燃劑、增稠劑、觸變劑、表面活性劑、粘度改性 劑、增量油、增塑劑、增粘劑、催化劑、敏化劑、穩(wěn)定劑、潤滑劑；分散劑、疏水劑、粘合劑、流動(dòng) 改進(jìn)劑、消泡劑、脫氣劑、稀釋劑、助劑、著色劑、染料和顏料。組合物是固體，或者以溶液、凝膠、分散本或乳液形式在溶劑中稀釋，所述溶劑是 有機(jī)溶劑和/或水。優(yōu)選地，組合物是透明乳液。本申請(qǐng)所使用的溶劑或溶劑混合物可以是可溶解本 發(fā)明的組合物(VI)的任何化合物?？墒褂弥辽僖环N溶劑，例如常見的極性溶劑或非極性溶 劑。尤其優(yōu)選的溶劑是導(dǎo)致在待涂布的基底上材料的溶液良好的可涂布性或者可印刷性的 那些。非極性溶劑是介電常數(shù)低且與水不混溶的那些化合物，例如己烷、苯、甲苯、二乙 醚、氯仿、乙酸乙酯、二氯甲烷。極性溶劑是非質(zhì)子溶劑或者質(zhì)子溶劑。極性非質(zhì)子溶劑是 與質(zhì)子溶劑共享離子溶解力但缺少酸性氫的溶劑。這些溶劑通常具有高的介電常數(shù)和高 的極性。實(shí)例是1，4_ 二噁烷、四氫呋喃(THF)、丙酮、乙腈(MeCN)、二甲基甲酰胺(DMF)、二 甲亞砜(DMSO)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡咯烷酮、2- 丁氧基乙 醇(BC)、Y-丁內(nèi)酯(BL)、N-甲基嗎啉、Y-丁內(nèi)酯、乙腈、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙基 卡必醇乙酸酯、乙二醇、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇和二丙二醇單甲醚、氯 苯、四氫呋喃、丁基溶纖劑、環(huán)戊酮(CP)、甲乙酮(MEK)、乙酸乙酯(EA)、茴香醚(AN)、環(huán)己酮 (CHN)、甲基異丁基酮(MIBK)、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)、N，N- 二甲基甲酰胺(DMF)、 二氯甲烷、Y-丁內(nèi)酯(BL)及其混合物。極性質(zhì)子溶劑是含有可解離的H+的溶劑，例如氟 化氫。這種溶劑分子可貢獻(xiàn)H+(質(zhì)子)。相反，非質(zhì)子溶劑不可能貢獻(xiàn)氫鍵。質(zhì)子溶劑的共 同特征是顯示氫鍵鍵合，具有酸性氫(盡管它們可能是非常弱的酸)，能穩(wěn)定離子(通過未 共享的自由電子對(duì)的陽離子，通過氫鍵鍵合的陰離子)。實(shí)例是乙酸、正丁醇、異丙醇、正丙 醇、乙醇、甲醇、甲酸和水。優(yōu)選地，在本申請(qǐng)中所使用的有機(jī)溶劑是質(zhì)子或非質(zhì)子極性或非極性溶劑。
然而，優(yōu)選的溶劑不限于-酮類，例如丙酮、環(huán)戊酮(CP)、環(huán)己酮(CH)、甲基異丁基酮(MIBK)、甲乙酮 (MEK)；-酰胺類，例如N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N_甲基吡咯烷酮(NMP)、N_乙基吡咯烷 酮、N-乙烯基吡咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺，_氨基甲酸酯類-醚類，例如茴香醚(AN)、四氫呋喃(THF)、乙二醇、二丙二醇、丁基卡必醇、乙基卡
必醇乙酸酯、二丙二醇單甲醚，-酯類，例如乙酸乙酯(EA)U-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)、Y-丁內(nèi)酯(BL)、丙 二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇單甲醚，-醇類，例如2-丁氧基乙醇(BC)、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑，-二甲亞砜(DMSO)，-鹵代烴，例如二氯甲烷、氯苯，-非質(zhì)子溶劑，例如，但不限于烴類，例如己烷、庚烷、甲苯；石油醚，及其混合物。更優(yōu)選的溶劑是丙酮、環(huán)戊酮(CP)、環(huán)己酮(CH)、甲基異丁基酮(MIBK)、甲乙酮 (MEK)、N, N- 二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、N-乙基吡咯烷酮、N-乙烯基吡 咯烷酮、N，N-二甲基乙酰胺、(AN)、四氫呋喃(THF)、乙二醇、二丙二醇、丁基卡必醇、乙基卡 必醇乙酸酯、二丙二醇單甲醚、乙酸乙酯(EA)、1-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)、γ-丁內(nèi)酯 (BL)、丁基溶纖劑(BC)、二氯甲烷、丙二醇單乙酸酯、丙二醇二乙酸酯、二丙二醇單甲醚、茴 香醚(AN)、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、二甲亞砜(DMSO)及其混合物。最優(yōu)選環(huán)戊酮(CP)、環(huán)己酮(CH)、甲基異丁基酮(MIBK)、甲乙酮(MEK)、乙酸乙酯 (EA)U-甲氧基-2-丙醇乙酸酯(MPA)、二甲亞砜(DMSO)、茴香醚(AN)、N，N-二甲基甲酰胺 (DMF)、二氯甲烷、Y-丁內(nèi)酯(BL), N-甲基吡咯烷酮(NMP)、丁基溶纖劑(BC)及其混合物。根據(jù)光校準(zhǔn)層取向能力及其機(jī)械與熱穩(wěn)定性，及其光學(xué)和光電性能方面所希望的 性能，決定反應(yīng)性或不反應(yīng)性添加劑在組合物內(nèi)的用量。優(yōu)選地，反應(yīng)性或不反應(yīng)性添加 劑的用量為組合物重量的0. 1_50%，優(yōu)選用量為1-30%重量，甚至更優(yōu)選用量為1-10%重 量。在本發(fā)明的組合物包括穩(wěn)定劑的情況下，后者的存在量通常為組合物重量的 0. 01_5%，優(yōu)選用量為0. 1-1%重量。使用溶劑輔助組合物的涂布。在溶劑內(nèi)分配的組合物的典型濃度為在所述溶劑內(nèi) 活性成分的1_50%，優(yōu)選1-10%重量。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，光校準(zhǔn)組合物是在組合物的上部中具有至少一種光 反應(yīng)性化合物(I)的分離的相。在本發(fā)明進(jìn)一步的實(shí)施方案中，涉及本發(fā)明組合物制備光校準(zhǔn)材料，優(yōu)選光校準(zhǔn) 層的用途。本發(fā)明還涉及含本發(fā)明組合物的光校準(zhǔn)材料，和優(yōu)選本發(fā)明的相分離組合物?？墒褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的方法，例如，在Houben-Weyl，Methodender Organischen Chemie, Thieme-Verlag, Stuttgart中文獻(xiàn)記載的那些容易地制備本發(fā)明的化合物。本發(fā)明還涉及光校準(zhǔn)材料，優(yōu)選光校準(zhǔn)層的制備方法，該方法包括a)施加組合物，其中所述組合物具有與以上給出相同的含義和優(yōu)選傾向；然后b)任選地干燥，然后c)用校準(zhǔn)光輻照在步驟a)或步驟b)之后獲得的施加的組合物(VII)，誘導(dǎo)各向 異性。所施加的組合物(VII)優(yōu)選是膜。一般地，為了聚合，首先獨(dú)立于待共混的單獨(dú)組分，制備活性成分。一般地，通過本領(lǐng)域已知的通用涂布和印刷方法，施加校準(zhǔn)層用材料。校準(zhǔn)層的 構(gòu)圖沉積方法的非限定性實(shí)例包括牽涉施加功能材料的薄膜到基底上的任何涂布和印刷 方法，但不限于，旋涂、刮涂、刮刀式涂布、吻輥涂布、流鑄涂布、狹縫-孔隙(slot-orifice) 涂布、壓延涂布、靜電沉積涂布、口模式涂布(die coating)、浸漬、刷涂、用棒流鑄、輥涂、流 涂、注塑、線材涂覆、噴涂、浸涂、渦涂、階式涂布、幕涂、氣刀式涂布、間隙涂布、旋轉(zhuǎn)篩網(wǎng)印 刷、逆向輥涂、照相凹版涂布、計(jì)量棒(Meyer棒)涂布、狹縫模頭(擠出)涂布、熱熔涂布、 輥涂、膠印(flexo)涂布、絲網(wǎng)印刷涂布機(jī)、浮雕印刷，例如柔性版印刷、噴墨印刷、凹版印 刷，例如直接罩凹版印刷或補(bǔ)償槽輥印刷、平版印刷，例如膠版印刷，或鏤花印刷，例如篩網(wǎng) 印刷?；滓话愕厥遣ＡЩ蛩芰?，它們?nèi)芜x地用氧化銦錫(ITO)涂布。在基底上組合物的層厚優(yōu)選高于5納米，更優(yōu)選10-800納米，最優(yōu)選20-100納 米。是否進(jìn)行干燥步驟取決于組合物的稠度。若組合物包括溶劑，則通常在施加步驟 之后干燥組合物?！愕兀案稍铩卑ɡ缤ㄟ^施加加熱的氣體，例如使用通過對(duì)流施加熱量并帶 走溶劑蒸汽的空氣流(對(duì)流或直接干燥)，提取溶劑。在高溫下干燥較快。在決定干燥所采 用的溫度時(shí)還必須考慮產(chǎn)品或膜的質(zhì)量。其他可能性是真空干燥，其中通過接觸傳導(dǎo)或輻 射(或微波)供應(yīng)熱量，而所產(chǎn)生的蒸汽通過真空系統(tǒng)；間接或接觸干燥(通過熱壁加熱)， 例如轉(zhuǎn)鼓式干燥，真空干燥，電介質(zhì)干燥(射頻或微波被吸收到材料內(nèi))；冷凍干燥或冰凍 干燥；機(jī)械提取溶劑除去。術(shù)語“校準(zhǔn)光”是其波長可誘導(dǎo)在光校準(zhǔn)層內(nèi)各向異性的光。優(yōu)選地，波長在UV-A、 UVB和/或UV/C-范圍內(nèi)，或者在可見光范圍內(nèi)。這取決于光校準(zhǔn)化合物，所述光校準(zhǔn)化合 物的波長是合適的。優(yōu)選地，光反應(yīng)性基團(tuán)對(duì)可見光和/或UV光敏感。優(yōu)選根據(jù)光反應(yīng)性 基團(tuán)的吸收選擇UV光，即膜的吸收應(yīng)當(dāng)與LP-UV輻射所使用的燈的發(fā)射光譜重疊，更優(yōu)選 與線性偏振的UV光重疊。所使用的強(qiáng)度與能量根據(jù)材料的光敏性和目標(biāo)的取向性能而選 擇。在大多數(shù)情況下，非常低的能量(數(shù)mj/cm2)已經(jīng)導(dǎo)致高的取向質(zhì)量。更優(yōu)選，“校準(zhǔn)光”是傾斜曝光的至少部分線性偏振、橢圓形偏振，例如圓形偏振或 非偏振，最優(yōu)選圓形偏振或非偏振的光，或者至少部分線性偏振光。特別地，最優(yōu)選的校準(zhǔn) 光表示基本上偏振光，特別是線性偏振光，或者校準(zhǔn)光表示通過傾斜輻照施加的非偏振光。更優(yōu)選，校準(zhǔn)光是UV光，優(yōu)選線性偏振UV光。優(yōu)選地，本發(fā)明涉及制備光校準(zhǔn)材料，優(yōu)選光校準(zhǔn)層的方法，該方法包括
a)施加組合物，其中所述組合物具有與以上給出相同的含義和優(yōu)選傾向；然后b)任選地干燥，然后c)用校準(zhǔn)光輻照在步驟a)或步驟b)之后獲得的施加的組合物(VII)，誘導(dǎo)各向 異性，其中步驟a)的組合物或所施加的組合物(VII)具有垂直相分離的形貌，和其中光反 應(yīng)性化合物(I)優(yōu)選位于膜/液晶界面或中間相處。更優(yōu)選，在上部中光反應(yīng)性化合物(I)的濃度比下部高10倍。此外，更優(yōu)選其中步驟a)的組合物包括相分離的光反應(yīng)性化合物(I)和化合物 (II)的方法。此外，更優(yōu)選其中光校準(zhǔn)層的厚度低于300納米，最優(yōu)選低于150納米的方法。本發(fā)明還涉及取向液晶，特別是LCD或薄膜的光校準(zhǔn)材料。在本發(fā)明的上下文中，光校準(zhǔn)材料是層，優(yōu)選網(wǎng)絡(luò)形式的層。本發(fā)明還涉及通過以上所述的方法可獲得的光校準(zhǔn)材料，優(yōu)選未結(jié)構(gòu)化或結(jié)構(gòu)化 的光校準(zhǔn)材料。術(shù)語“結(jié)構(gòu)化”是指光校準(zhǔn)材料取向的變化，它通過局部改變偏振的校準(zhǔn)光的方向 而誘導(dǎo)。術(shù)語“結(jié)構(gòu)化”是指在平面內(nèi)二維結(jié)構(gòu)層或者在空間內(nèi)三維結(jié)構(gòu)層，其中該圖案是 周期性或非周期性的。W02008/077261中所述的構(gòu)圖方法在此通過參考引入。三維形式例如是特定的表面浮雕結(jié)構(gòu)，例如傾斜或彎曲的液晶聚合物結(jié)構(gòu)，例如 微透鏡或微棱鏡結(jié)構(gòu)。更優(yōu)選措辭“構(gòu)圖層”表示雙折射構(gòu)圖層和/或厚度構(gòu)圖層，和/或具有構(gòu)圖的光 軸取向和/或構(gòu)圖聚合度的構(gòu)圖層。因此，術(shù)語“構(gòu)圖”表示制備構(gòu)圖層的工藝步驟。雙折射表示反常和平常折射指數(shù)之差?？赏ㄟ^聚合之后，在液晶組合物內(nèi)未反應(yīng)的可聚合基團(tuán)的局部比的測(cè)量，量化局
部聚合度ο另外，本發(fā)明涉及光校準(zhǔn)材料作為光校準(zhǔn)層的用途，用于校準(zhǔn)有機(jī)或無機(jī)化合物， 特別是校準(zhǔn)液晶或液晶聚合物。本發(fā)明還涉及本發(fā)明的光校準(zhǔn)材料的用途，用于制備光學(xué)或光電組件和系統(tǒng)，特 別是制備顯示波導(dǎo)、票據(jù)或標(biāo)牌保護(hù)元件，例如鈔票、信用卡、奢侈品、護(hù)照等用多層系統(tǒng)或 器件；條形碼、光柵、濾光器、延遲器、補(bǔ)償膜、反射偏振膜、吸收偏振膜、各向異性散射膜補(bǔ) 償器和延遲膜、扭曲延遲器膜、膽留醇型液晶膜、液晶顯示器、客-主液晶膜、單體波紋膜、 近晶型液晶膜、偏振器、壓電單元、顯示非線性光學(xué)性能的薄膜、裝飾性光學(xué)元件、亮度提高 膜、波帶選擇補(bǔ)償用組件、多疇補(bǔ)償用組件、多視野的液晶顯示器組件、消色延遲器、偏振狀 態(tài)校正/調(diào)節(jié)膜、光學(xué)或光電傳感器的組件、亮度提高膜的組件、光_基通信器件用組件、 具有各向異性吸收器的G/H偏振器、反射型圓形偏振器、反射型線性偏振器、MC(單體波 紋膜)、扭曲向列型(TN)液晶顯示器、雜化校準(zhǔn)的向列型(HAN)液晶顯示器、電控雙折射 (ECB)液晶顯示器、超級(jí)扭曲的向列型(STN)液晶顯示器、光學(xué)補(bǔ)償?shù)碾p折射(OCB)液晶顯 示器、η (Pi)-單元(cell)液晶顯示器、平面內(nèi)轉(zhuǎn)換(IPS)液晶顯示器、邊緣場(chǎng)轉(zhuǎn)換(FFS) 液晶顯示器、垂直校準(zhǔn)(VA)的液晶顯示器、多疇垂直校準(zhǔn)(MVA)的液晶顯示器；所有上述顯示器類型在其透射或反射或轉(zhuǎn)反射(transflective)模式下采用?？蓸?gòu)圖或未構(gòu)圖光學(xué)或光電組件和系統(tǒng)，特別是多層系統(tǒng)和器件。術(shù)語構(gòu)圖優(yōu)選表示雙折射構(gòu)圖和/或厚度構(gòu)圖和/或光軸取向構(gòu)圖，和/或聚合 度構(gòu)圖。雙折射表示反常和平常折射指數(shù)之差。因此，本發(fā)明進(jìn)一步涉及包括具有以上給出含義和優(yōu)選傾向的光校準(zhǔn)材料的光學(xué) 或光電元件、系統(tǒng)和器件。優(yōu)選含光校準(zhǔn)層和至少一層可取向?qū)?，例如液晶層或液晶聚合物層的光學(xué)或光電 元件、系統(tǒng)和器件。光學(xué)組件、系統(tǒng)或器件產(chǎn)生、控制或測(cè)量電磁輻射。通過電場(chǎng)使材料的光學(xué)性能改性，光電組件、系統(tǒng)或器件運(yùn)行。因此，本發(fā)明涉及 在材料的電磁(光學(xué))和電學(xué)(電子)狀態(tài)之間的相互作用。光校準(zhǔn)材料能校準(zhǔn)化合物，例如向列型液晶，且其長軸沿著優(yōu)選的方向。本發(fā)明還涉及光校準(zhǔn)材料，優(yōu)選其交聯(lián)形式作為光校準(zhǔn)層校準(zhǔn)有機(jī)或無機(jī)化合 物，特別是校準(zhǔn)液晶的用途。術(shù)語“各向異性”或“各向異性的”是指依賴于方向的性能。各向異性可以不同或 者在不同方向上具有不同特征。優(yōu)選誘導(dǎo)平面校準(zhǔn)、傾斜或垂直校準(zhǔn)相鄰液晶層的用途；更優(yōu)選在相鄰液晶層內(nèi) 誘導(dǎo)平面校準(zhǔn)或垂直校準(zhǔn)的用途。最優(yōu)選光校準(zhǔn)材料調(diào)節(jié)液晶傾斜角的用途。本發(fā)明的目的在于利用硫醇，優(yōu)選用于網(wǎng)絡(luò)的式(V)的硫醇。發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，通過 添加(adjunction)帶有硫醇部分的單體，可實(shí)現(xiàn)特別高的光敏度和校準(zhǔn)性能。這一事實(shí)極 大地有助于尋求使用與以前的方法相比低得多的能量的網(wǎng)絡(luò)和校準(zhǔn)層的制備。而且，與美 國專利No. 6610462B1中所述的由低分子量的可光交聯(lián)的材料制備的類似的已知校準(zhǔn)層相 比，校準(zhǔn)層的取向性能顯著得到改進(jìn)。此外，為了制備光校準(zhǔn)膜，要求非常高的引發(fā)劑濃度 (10-20重量％ Irgacure 369)，這可能會(huì)導(dǎo)致對(duì)LC校準(zhǔn)質(zhì)量和/或IXD性能非所需的影響。發(fā)明人能合成具有各種吸收性能的寬范圍的不同分子量的不同可光交聯(lián)的材料， 從而提供這些材料的吸收特征更好地適合于所采用的校準(zhǔn)光的發(fā)射光譜的可能性?？赏ㄟ^控制熱和光固化工藝，使所得聚合物或網(wǎng)絡(luò)的特征以所需性能為目標(biāo)。另外，本發(fā)明的共混物得到非常好的電壓保持比，這對(duì)于IXD應(yīng)用來說是重要的。 對(duì)于大規(guī)模生產(chǎn)來說，含僅僅低含量更加昂貴光校準(zhǔn)組分的共混物將得到更加經(jīng)濟(jì)的光校 準(zhǔn)材料。
實(shí)施例實(shí)施例中所使用的定義光反應(yīng)性聚合物1
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根據(jù)W007/071091的實(shí)施例9和18所述制備(聚酰胺酸18和聚酰亞胺18)。聚合物2 類似于本領(lǐng)域已知的方法制備聚合物2，例如聚合步驟形成聚酰胺酸將6g(30. 26mmol)4，4' - 二氨基二苯基衍生物(4，4 ‘ -二氨基二苯甲烷， 4,4' - 二氨基二苯基硫醚，4，4' -二氨基二苯醚，4，4' - 二氨基二苯基戊二酸 酯)溶解在71mLl-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中。經(jīng)10分鐘冷卻該混合物到0 °C。將 6. 648g(29. 66mmol) 2,3,5-三羧基環(huán)戊基乙酸-1,2:3,4- 二酐加入到該溶液中。在0°C下 攪拌混合物2小時(shí)，然后在室溫(rt)下攪拌3小時(shí)。反應(yīng)得到粘度為0. 4dL/g的聚酰胺酸 前體。聚合物3 如W007/071091的實(shí)施例9和18所述制備(聚酰胺酸18和聚酰亞胺18)。聚合物4 類似于US6632909所述制備。聚合物5 類似于W096/10049所述制備。聚合物6 類似于US6107427所述制備。液晶聚合物1 在茴香醚內(nèi)的組合物A(1 20)組合物A 該組合物包括具有下述比值(78. 43 18. 63 0. 98 0. 98 0. 98)的 LCPl (參見以下給出的結(jié)構(gòu))、LCP2 (參見以下給出的結(jié)構(gòu))、Tinuvin 123 (CibaSpecilatiy Chemicals 備)、lrgacure 369 (Ciba Speciality Chemicals 備)，丁· ~ -甲苯 LCPl 如 W000/39631 所述制備 LCP2 如 US 6676851 所述制備實(shí)施例1 制備液晶單元，其中通過光反應(yīng)性聚合物1校準(zhǔn)該液晶。通過在溶劑η-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)內(nèi)混合固體聚合物1，制備4%的聚合物1的溶液，并徹底攪拌，直到固體聚合物1溶解，和添加第二溶劑丁基纖維素(BC)，并徹底攪 拌整個(gè)組合物，獲得最終的溶液。η-甲基-2-吡咯烷酮和丁基纖維素的溶劑比為1 1。在1600rpm的旋轉(zhuǎn)速度下，經(jīng)30秒將上述聚合物溶液旋涂在兩個(gè)ITO涂布的玻璃
基底上。在旋涂之后，對(duì)基底進(jìn)行烘烤工序，所述烘烤工序由在130°C下5分鐘預(yù)烘烤和在 200°C的溫度下40分鐘后烘烤組成。所得層厚為約60納米。相對(duì)于基底表面的法向，以40度的入射角，將涂布聚合物層在其上的基底曝光于 線性偏振的UV光(LPUV)下。偏振平面在與基底垂直和光的傳播方向橫跨的平面內(nèi)。所施 加的曝光劑量為48mJ/cm2。在LPUV曝光之后，用兩個(gè)基底組裝單元，其中曝光的聚合物層面向該單元的內(nèi) 部。相對(duì)于彼此調(diào)節(jié)基底，以便誘導(dǎo)的校準(zhǔn)方向彼此平行(相應(yīng)于在通過擦拭工序校準(zhǔn)的 情況下的反平行擦拭結(jié)構(gòu))。用液晶MLC6610 (Merck KGA)毛細(xì)填充該單元，其具有負(fù)的介 電各向異性。在該單元內(nèi)的液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角 為87. 7度。一旦施加5V的電壓到該單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取 向，這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光 所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例2 采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備另一單元，所不同的是待涂布的溶 液由聚合物2而不是聚合物1組成，和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為2100rpm下30秒。在交叉的偏振器之間，該單元變明亮，而與該單元中偏振器和基底的邊緣之間的 角度無關(guān)。因此，該液晶沒有在垂直方向上校準(zhǔn)且不存在優(yōu)選的方位取向方向。由于取向差 錯(cuò)，因此不可能測(cè)定傾斜角。然而，從該單元的亮度出現(xiàn)來看，得出結(jié)論液晶分子幾乎在平 面內(nèi)取向。這一解釋與下述事實(shí)匹配聚合物2是在扭曲的向列型LCD內(nèi)作為液晶取向?qū)?所使用的商業(yè)材料，其中典型地要求數(shù)度的傾斜角。實(shí)施例3
0384]以20 80比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物組合物。根 據(jù)實(shí)施例1所述的工序，制備4%的溶液，所不同的是在溶劑內(nèi)同時(shí)混合這兩種聚合物。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 以20 80比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物組合物，和所使用的旋轉(zhuǎn)速 度為1900rpm下30秒。在該單元內(nèi)的液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角 為87. 7度。一旦施加5V的電壓到電池的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向， 這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使 用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例4 以10 90比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物組合物。根 據(jù)實(shí)施例1所述的工序，制備4%的溶液，所不同的是在溶劑內(nèi)同時(shí)混合這兩種聚合物。
采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 10 90的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物組合物，和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為 2000rpm 下 30 秒。在該單元內(nèi)的液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角 為87. 6度。一旦施加5V的電壓到電池的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向， 這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使 用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例5:以5 95比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物組合物。根據(jù) 實(shí)施例1所述的工序，制備4%的溶液，所不同的是在溶劑內(nèi)同時(shí)混合這兩種聚合物。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 5 95比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物組合物，和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為 2050rpm 下 30 秒。在該單元內(nèi)的液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角 為87. 9度。一旦施加5V的電壓到單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向， 這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使 用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例6 以4 96比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物組合物。根據(jù) 實(shí)施例1所述的工序，制備4%的溶液，所不同的是在溶劑內(nèi)同時(shí)混合這兩種聚合物。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 4 96比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物組合物，和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為 2000rpm 下 30 秒。在該單元內(nèi)的液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角 為87. 5度。一旦施加5V的電壓到單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向， 這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使 用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例7 以3 97比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物組合物。根據(jù) 實(shí)施例1所述的工序，制備4%的溶液，所不同的是在溶劑內(nèi)同時(shí)混合這兩種聚合物。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 3 97比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物組合物，和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為 2000rpm 下 30 秒。在該單元內(nèi)的液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角 為87. 7度。一旦施加5V的電壓到單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向， 這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使 用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例8 以2 98比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物組合物。根據(jù)實(shí)施例1所述的工序，制備4%的溶液，所不同的是在溶劑內(nèi)同時(shí)混合這兩種聚合物。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 2 98比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物組合物，和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為 2000rpm 下 30 秒。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為0.04度。在沒有施加任何電壓的情況下，該單 元在交叉的偏振器之間排列，且在該單元內(nèi)液晶的引向(director)設(shè)定在與交叉的偏振 器軸呈45度處，和該單元具有明亮的外觀，這得出結(jié)論液晶分子幾乎在平面內(nèi)取向。在沒 有施加任何電壓的情況下再次在交叉的偏振器之間排列該單元，且該單元內(nèi)液晶的引向設(shè) 定在與偏振器的任何透射軸之一呈0度處，該單元具有暗的外觀，這得出結(jié)論液晶的非常 確定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例9 以1 99比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物組合物。根據(jù) 實(shí)施例1所述的工序，制備4%的溶液，所不同的是在溶劑內(nèi)同時(shí)混合這兩種聚合物。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 1 99比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物組合物，和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為 2000rpm 下 30 秒。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為0. 02度。在沒有施加任何電壓的情況下，該單 元在交叉的偏振器之間排列，且在該單元內(nèi)液晶的引向(director)設(shè)定在與交叉的偏振 器軸呈45度處，和該單元具有明亮的外觀，這得出結(jié)論液晶分子幾乎在平面內(nèi)取向。在沒 有施加任何電壓的情況下再次在交叉的偏振器之間排列該單元，且該單元內(nèi)液晶的引向設(shè) 定在與偏振器的任何透射軸之一呈0度處，該單元具有暗的外觀，這得出結(jié)論液晶的非常 確定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例10 以0. 5 99.5比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物組合物。 根據(jù)實(shí)施例1所述的工序，制備4%的溶液，所不同的是在溶劑內(nèi)同時(shí)混合這兩種聚合物。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 0.5 99. 5比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物組合物，和所使用的旋轉(zhuǎn)速 度為2000rpm下30秒。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為0. 02度。在沒有施加任何電壓的情況下，該單 元在交叉的偏振器之間排列，且在該單元內(nèi)液晶的引向(director)設(shè)定在與交叉的偏振 器軸呈45度處，和該單元具有明亮的外觀，這得出結(jié)論該液晶分子幾乎在平面內(nèi)取向。在 沒有施加任何電壓的情況下再次在交叉的偏振器之間排列該單元，且該單元內(nèi)液晶的引向 設(shè)定在與偏振器的任何透射軸之一呈0度處，該單元具有暗的外觀，這得出結(jié)論液晶的非 常確定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例11 以0. 2 99.8比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物組合物。 根據(jù)實(shí)施例1所述的工序，制備4%的溶液，所不同的是在溶劑內(nèi)同時(shí)混合這兩種聚合物。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 0.2 99. 8比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物組合物，和所使用的旋轉(zhuǎn)速
24度為2000rpm下30秒。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為0. 02度。在沒有施加任何電壓的情況下，該單 元在交叉的偏振器之間排列，且在該單元內(nèi)液晶的引向(director)設(shè)定在與交叉的偏振 器軸呈45度處，和該單元具有明亮的外觀，這得出結(jié)論該液晶分子幾乎在平面內(nèi)取向。在 沒有施加任何電壓的情況下再次在交叉的偏振器之間排列該單元，且該單元內(nèi)液晶的引向 設(shè)定在與偏振器的任何透射軸之一呈0度處，該單元具有暗的外觀，這得出結(jié)論液晶的非 常確定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例12 以0. 1 99.9比例的重量百分比，混合聚合物1和聚合物2，形成共混物組合物。 根據(jù)實(shí)施例1所述的工序，制備4%的溶液，所不同的是在溶劑內(nèi)同時(shí)混合這兩種聚合物。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 0.1 99. 9比例的重量百分比的聚合物1和聚合物2的共混物組合物，和所使用的旋轉(zhuǎn)速 度為2000rpm下30秒。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為0. 02度。在沒有施加任何電壓的情況下，該單 元在交叉的偏振器之間排列，且在該單元內(nèi)液晶的引向(director)設(shè)定在與交叉的偏振 器軸呈45度處，和該單元具有明亮的外觀，這得出結(jié)論該液晶分子幾乎在平面內(nèi)取向。在 沒有施加任何電壓的情況下再次在交叉的偏振器之間排列該單元，且該單元內(nèi)液晶的引向 設(shè)定在與偏振器的任何透射軸之一呈0度處，該單元具有暗的外觀，這得出結(jié)論該液晶的 非常確定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例13 采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶 液由聚合物溶液A(它是在垂直校準(zhǔn)的LCD內(nèi)用作液晶的取向?qū)拥纳虡I(yè)物質(zhì)OPTMER AL60702 (JSR corporation))，其中要求高的傾斜角，以及不同的是所使用的旋轉(zhuǎn)速度為 3000rpm 下 30 秒。在垂直方向上取向液晶。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為90度。一旦施加5V 的電壓到該單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向，這通過交叉的偏振器 之間的單元排列來觀察，但沒有優(yōu)選的方位取向方向。關(guān)于進(jìn)一步的實(shí)施例14、15、16和17，通過替代實(shí)施例7、8、9和10中列出的共混 物組合物中的聚合物2，在共混物組合物內(nèi)使用這一材料。實(shí)施例14 根據(jù)實(shí)施例1中所述的工序，使用實(shí)施例1中列出的聚合物1和實(shí)施例13中列出 的聚合物溶液A，制備3 97比例的重量百分比的共混物組合物，所不同的是所使用的溶劑 是比值為3 3 4的η-甲基-2-吡咯烷酮，丁基纖維素和Y-丁內(nèi)酯。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 3 97比例的重量百分比的實(shí)施例1列舉的聚合物1和實(shí)施例13列舉的聚合物溶液A的 共混物組合物和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為2700rpm下30秒。在該單元內(nèi)液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為 88. 0度。一旦施加5V的電壓到該單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向， 這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使
25用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例15 根據(jù)實(shí)施例1中所述的工序，使用實(shí)施例1中列出的聚合物1和實(shí)施例13中列出 的聚合物溶液A，制備為2 98比例的重量百分比的共混物組合物，所不同的是所使用的溶 劑是比值為3 3 4的η-甲基-2-吡咯烷酮，丁基纖維素和Y-丁內(nèi)酯。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 2 98比例的重量百分比的實(shí)施例1列舉的聚合物1和實(shí)施例13列舉的聚合物溶液A的 共混物組合物和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為2700rpm下30秒。在該單元內(nèi)液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為
88.5度。一旦施加5V的電壓到該單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向， 這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使 用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例16 根據(jù)實(shí)施例1中所述的工序，使用實(shí)施例1中列出的聚合物1和實(shí)施例13中列出 的聚合物溶液A，制備1 99比例的重量百分比的共混物組合物，所不同的是所使用的溶劑 是比值為3 3 4的η-甲基-2-吡咯烷酮，丁基纖維素和Y-丁內(nèi)酯。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 1 99比例的重量百分比的實(shí)施例1列舉的聚合物1和實(shí)施例13列舉的聚合物溶液A的 共混物組合物和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為2700rpm下30秒。在該單元內(nèi)液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為
89.4度。一旦施加5V的電壓到該單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向， 這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使 用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例17 根據(jù)實(shí)施例1中所述的工序，使用實(shí)施例1中列出的聚合物1和實(shí)施例13中列出 的聚合物溶液A，制備0.5 99. 5比例的重量百分比的共混物組合物，所不同的是所使用的 溶劑是比值為3 3 4的η-甲基-2-吡咯烷酮，丁基纖維素和Y-丁內(nèi)酯。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液是 0. 5 99.5比例的重量百分比的實(shí)施例1列舉的聚合物1和實(shí)施例13列舉的聚合物溶液 A的共混物組合物和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為2700rpm下30秒。在該單元內(nèi)液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為 89. 8度。一旦施加5V的電壓到該單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向， 這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使 用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例18 采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是使用聚合物3替代 聚合物1和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為2000rpm下30秒。在該單元內(nèi)液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為 88. 7度。一旦施加5V的電壓到該單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向，這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使 用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例19 采用與實(shí)施例10類似的結(jié)合物，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，所不同的是用實(shí)施例18中列舉的聚合 物3替代聚合物1。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液為 0.5 99. 5比例的重量百分比的聚合物3和聚合物2的共混物組合物和所使用的旋轉(zhuǎn)速度 為 2000rpm 下 30 秒。用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為0. 02度。在沒有施加任何電壓的情況下，該單元 在交叉的偏振器之間排列，且在該單元內(nèi)液晶的引向(director)設(shè)定在與交叉的偏振器 軸呈45度處，和該單元具有明亮的外觀，這得出結(jié)論液晶分子幾乎在平面內(nèi)取向。在沒有 施加任何電壓的情況下再次在交叉的偏振器之間排列該單元，且該單元內(nèi)液晶的引向設(shè)定 在與偏振器的任何透射軸之一呈0度處，該單元具有暗的外觀，這得出結(jié)論液晶的非常確 定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例20 采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是使用聚合物4而不 是聚合物1和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為2000rpm下30秒。在該單元內(nèi)液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為 89. 2度。一旦施加5V的電壓到該單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向， 這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使 用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例21 采用與實(shí)施例10類似的結(jié)合物，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，所不同的是用實(shí)施例20中列舉的聚合 物4替代聚合物1。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液為 0.5 99. 5比例的重量百分比的聚合物4和聚合物2的共混物組合物和所使用的旋轉(zhuǎn)速度 為 2000rpm 下 30 秒。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為0.04度。在沒有施加任何電壓的情況下，該單 元在交叉的偏振器之間排列，且在該單元內(nèi)液晶的引向(director)設(shè)定在與交叉的偏振 器軸呈45度處，和該單元具有明亮的外觀，這得出結(jié)論液晶分子幾乎在平面內(nèi)取向。在沒 有施加任何電壓的情況下再次在交叉的偏振器之間排列該單元，且該單元內(nèi)液晶的引向設(shè) 定在與偏振器的任何透射軸之一呈0度處，該單元具有暗的外觀，這得出結(jié)論該液晶的非 常確定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例22 采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是使用聚合物5而不 是聚合物1和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為1300rpm下30秒。在該單元內(nèi)液晶顯示出非常確定的垂直取向。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為 89. 9度。一旦施加5V的電壓到該單元的電極上，則液晶分子從垂直取向轉(zhuǎn)換成平面取向， 這通過交叉的偏振器之間的單元排列來觀察。測(cè)定轉(zhuǎn)換的液晶的方位取向方向在曝光所使
27用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例23 采用與實(shí)施例6類似的結(jié)合物，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，所不同的是用實(shí)施例22中列舉的聚合 物5替代聚合物1。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是的使用的溶液為
4 96比例的重量百分比的聚合物5和聚合物2的共混物組合物和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為 2000rpm 下 30 秒。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為28度。在沒有施加任何電壓的情況下，該單元 在交叉的偏振器之間排列，且在該單元內(nèi)液晶的引向(director)設(shè)定在與交叉的偏振器 軸呈45度處，和該單元具有明亮的外觀，這得出結(jié)論液晶分子在平面內(nèi)取向。在沒有施加 任何電壓的情況下再次在交叉的偏振器之間排列該單元，且該單元內(nèi)液晶的引向設(shè)定在與 偏振器的任何透射軸之一呈0度處，該單元具有暗的外觀，這得出結(jié)論該液晶的非常確定 的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例24 采用與實(shí)施例9類似的結(jié)合物，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，所不同的是用實(shí)施例22中列舉的聚合 物5替代聚合物1。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液為 1 99比例的重量百分比的聚合物5和聚合物2的共混物組合物和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為 2000rpm 下 30 秒。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為0. 09度。在沒有施加任何電壓的情況下，該單 元在交叉的偏振器之間排列，且在該單元內(nèi)液晶的引向(director)設(shè)定在與交叉的偏振 器軸呈45度處，和該單元具有明亮的外觀，這得出結(jié)論該液晶分子幾乎在平面內(nèi)取向。在 沒有施加任何電壓的情況下再次在交叉的偏振器之間排列該單元，且該單元內(nèi)液晶的引向 設(shè)定在與偏振器的任何透射軸之一呈0度處，該單元具有暗的外觀，這得出結(jié)論液晶的非 常確定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例25 采用與實(shí)施例5類似的結(jié)合物，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，所不同的是用聚合物6替代聚合物1。采用與實(shí)施例1相同的加工和曝光條件，制備單元，所不同的是所使用的溶液為
5 95比例的重量百分比的聚合物6和聚合物2的共混物組合物和所使用的旋轉(zhuǎn)速度為 1800rpm 下 30 秒。使用晶體旋轉(zhuǎn)方法，測(cè)量傾斜角為0.2度。在沒有施加任何電壓的情況下，該單元 在交叉的偏振器之間排列，且在該單元內(nèi)液晶的引向(director)設(shè)定在與交叉的偏振器 軸呈45度處，和該單元具有明亮的外觀，這得出結(jié)論該液晶分子幾乎在平面內(nèi)取向。在沒 有施加任何電壓的情況下再次在交叉的偏振器之間排列該單元，且該單元內(nèi)液晶的引向設(shè) 定在與偏振器的任何透射軸之一呈0度處，該單元具有暗的外觀，這得出結(jié)論液晶的非常 確定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例26 根據(jù)實(shí)施例1-25，觀察在單元內(nèi)液晶的各向異性取向。進(jìn)行另一實(shí)驗(yàn)，其中觀察液 晶聚合物的各向異性取向。
對(duì)于這一實(shí)驗(yàn)來說，使用實(shí)施例11列出的共混物組合物。采用與實(shí)施例1的加工 步驟類似的上述共混物組合物，加工玻璃基底，所不同的是僅僅一個(gè)基底用于加工且沒有 使用液晶。這一涂布的基底通過在1200rpm的旋轉(zhuǎn)速度下用液晶聚合物1旋涂60秒的持 續(xù)時(shí)間，進(jìn)行第二工藝步驟，得到約700納米的厚度，然后將涂布的基底置于氮?dú)夥諊拢?并在UV A光源輔助下，在240mJ/cm2的能量劑量下交聯(lián)。在交叉的偏振器之間排列上述基底，其中液晶聚合物的引向(director)設(shè)定 在與交叉的偏振器軸呈45度處，和該基底具有明亮的外觀，這得出結(jié)論該液晶聚合物分 子幾乎在平面內(nèi)取向。再次在交叉的偏振器之間排列該基底，且該液晶聚合物的引向 (director)設(shè)定在與偏振器的任何透射軸之一呈0度處，該基底具有暗的外觀，這得出結(jié) 論該液晶聚合物的非常確定的方位取向方向位于曝光所使用的LPUV光的偏振平面內(nèi)。實(shí)施例27 進(jìn)行與實(shí)施例25類似的實(shí)驗(yàn)，所不同的是使用實(shí)施例12中列出的共混物組合物。得出與實(shí)施例25中類似的取向觀察結(jié)果。實(shí)施例28 由95%重量下表給出的化合物(II)，和5%重量下表給出的光反應(yīng)性化合物(II) 組合，制備共混物1。在環(huán)戊酮內(nèi)溶解共混物1成2%重量，并在室溫下攪拌0. 5小時(shí)。氧化銦錫(ITO)涂布的玻璃板用作基底。通過用固含量為2%重量的在環(huán)戊酮內(nèi) 的共混物1的溶液于2000rpm的旋轉(zhuǎn)參數(shù)下，在60秒的過程中旋轉(zhuǎn)涂布，制備干燥厚度為 約60納米的校準(zhǔn)層。隨后，在180°C的溫度下，在熱板上熱處理該校準(zhǔn)層10分鐘。之后， 垂直曝光光校準(zhǔn)層于線性偏振的UVB光(波長280-320納米之間)下。在3mW/cm2的劑量 下，施加150mJ/cm2的劑量。在下一步中，在800rpm的旋轉(zhuǎn)參數(shù)下，在60秒的過程中，在官 能化光校準(zhǔn)層之上，旋轉(zhuǎn)涂布配方Ml的在環(huán)戊酮內(nèi)25重量％的溶液(實(shí)施例1)。這一方 式實(shí)現(xiàn)約800納米的干燥膜厚。然后，在熱板上在40°C的溫度下進(jìn)行熱處理10分鐘的持續(xù) 時(shí)間。
類似于本領(lǐng)域已知的方法，制備化合物(II)，例如聚合步驟形成聚酰胺酸 將(30. 26mmol)4，4' - 二氨基二苯基衍生物(4，4 ‘ -二氨基二苯甲烷，4， 4' - 二氨基二苯基硫醚，4，4' -二氨基二苯醚，4，4' -二氨基二苯基戊二酸酯)溶解在 71mLl-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中。冷卻該混合物到0°C 10分鐘。將(29. 66mmol) 1，2，3， 4_環(huán)丁四羧酸二酐加入到該溶液中，在0°C下攪拌混合物2小時(shí)，然后在室溫(rt)下攪拌 3小時(shí)。反應(yīng)得到粘度為0. 4dL/g的聚酰胺酸前體。
權(quán)利要求
光校準(zhǔn)組合物，它包括a)0.001 20％重量至少一種含光校準(zhǔn)基的光反應(yīng)性化合物(I)和b)80 99.999％重量至少一種不含光校準(zhǔn)基的化合物(II)，和c)任選地至少一種反應(yīng)性或非反應(yīng)性添加劑，和d)任選地至少一種溶劑。
2.制備光校準(zhǔn)材料的方法，該方法包括a)施加組合物，其中所述組合物具有與以上給出的相同含義和優(yōu)選傾向；然后b)任選地干燥，然后c)用校準(zhǔn)光輻照在步驟a)或步驟b)之后獲得的施加的組合物(VII)，誘導(dǎo)各向異性。
3.通過權(quán)利要求3的方法可獲得的光校準(zhǔn)材料。
4.一種光校準(zhǔn)材料，它包括權(quán)利要求1的組合物。
5.光校準(zhǔn)材料用于制備未構(gòu)圖或構(gòu)圖的光學(xué)或光電組件和系統(tǒng)、多層系統(tǒng)或器件的用途。
6.未構(gòu)圖或構(gòu)圖的光學(xué)或光電元件、系統(tǒng)和器件，它包括權(quán)利要求3和4的以及根據(jù)權(quán) 利要求2制備的結(jié)構(gòu)化或未結(jié)構(gòu)化的光校準(zhǔn)材料。
7.權(quán)利要求3和4的以及根據(jù)權(quán)利要求2制備的光校準(zhǔn)材料作為結(jié)構(gòu)化或未結(jié)構(gòu)化的 光校準(zhǔn)層用于校準(zhǔn)有機(jī)或無機(jī)化合物，特別是校準(zhǔn)液晶的用途。
8.權(quán)利要求6所述未構(gòu)圖或構(gòu)圖的光學(xué)或光電元件用于制備顯示波導(dǎo)、票據(jù)或標(biāo)牌 保護(hù)元件、條形碼、光柵、濾光器、延遲器、補(bǔ)償膜、反射偏振膜、吸收偏振膜、各向異性散射 膜補(bǔ)償器和延遲膜、扭轉(zhuǎn)延遲器膜、液晶顯示器、膽留醇型液晶膜、客-主液晶膜、單體波紋 膜、近晶型液晶膜、偏振器、壓電單元、顯示非線性光學(xué)性能的薄膜、裝飾性光學(xué)元件、亮度 提高膜、波帶選擇補(bǔ)償用組件、多疇補(bǔ)償用組件、多視野的液晶顯示器組件、消色延遲器、偏 振狀態(tài)校正/調(diào)節(jié)膜、光學(xué)或光電傳感器的組件、亮度提高膜的組件、光_基通信器件用組 件、具有各向異性吸收器的G/H偏振器、反射型圓形偏振器、反射型線性偏振器、MC(單體 波紋膜)、扭轉(zhuǎn)向列型(TN)液晶顯示器、雜化校準(zhǔn)的向列型(HAN)液晶顯示器、電控雙折射 (ECB)液晶顯示器、超級(jí)扭轉(zhuǎn)的向列型(STN)液晶顯示器、光學(xué)補(bǔ)償?shù)碾p折射(OCB)液晶顯 示器、η-單元(pi-cell)液晶顯示器、平面內(nèi)轉(zhuǎn)換(IPS)液晶顯示器、邊緣場(chǎng)轉(zhuǎn)換(FFS)液 晶顯示器、垂直校準(zhǔn)(VA)的液晶顯示器、多疇垂直校準(zhǔn)(MVA)的液晶顯示器的用途；所有上 述顯示器類型在其透射或反射或transflective模式下采用。
全文摘要
本發(fā)明涉及光校準(zhǔn)組合物，它包括a)0.001-20％重量，優(yōu)選1-10％重量，更優(yōu)選1-9％重量至少一種含光校準(zhǔn)基的光反應(yīng)性化合物(I)和b)80-99.999％重量，優(yōu)選90-99％重量，更優(yōu)選91-99％重量至少一種不含光校準(zhǔn)基的化合物(II)，和c)任選地至少一種反應(yīng)性或非反應(yīng)性添加劑，和d)任選地至少一種溶劑。此外，本發(fā)明涉及這一光校準(zhǔn)組合物在光電和光學(xué)元件、系統(tǒng)和器件中用于校準(zhǔn)液晶或液晶聚合物的用途。
文檔編號(hào)C08G73/06GK101903494SQ200880122064
公開日2010年12月1日 申請(qǐng)日期2008年12月17日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月21日
發(fā)明者F·X·德里貝雷, H·賽博爾, I·布里, J·雷查德特, O·米勒, P·施圖德, S·帕里卡 申請(qǐng)人:羅利克有限公司