專利名稱：可硬化的反應(yīng)樹(shù)脂體系的制作方法
可硬化的反應(yīng)樹(shù)脂體系
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及一種按獨(dú)立權(quán)利要求前序部分的可硬化的反應(yīng)樹(shù)脂體系及其應(yīng)用基于通過(guò)化學(xué)反應(yīng)硬化的樹(shù)脂的體系在制備工業(yè)構(gòu)件和部件中有很大意義。如果 這類反應(yīng)樹(shù)脂體系用于絕緣目的，則其通常具有高填料含量。高填料含量導(dǎo)致該硬化的反 應(yīng)樹(shù)脂體系的高耐熱性和高機(jī)械穩(wěn)定性。由DE 10345139 Al已知基于環(huán)氧樹(shù)脂的這類反應(yīng)樹(shù)脂體系。其填料含量最高達(dá) 90重量％。更高的填料含量用其所述的體系是不可實(shí)現(xiàn)的，因?yàn)榉駝t會(huì)對(duì)澆注料的粘度和 可加工性有不利影響。但高的填料含量會(huì)不利于材料的流動(dòng)性或伸縮性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種可硬化的反應(yīng)樹(shù)脂體系，其具有高的熱穩(wěn)定性并同時(shí)具 有優(yōu)良的斷裂伸長(zhǎng)，且仍可良好加工。本發(fā)明的目的是通過(guò)提供一種反應(yīng)樹(shù)脂體系實(shí)現(xiàn)的，該體系可作為雙組分體系使 用，且包括高份量的分散于反應(yīng)樹(shù)脂的樹(shù)脂組分中的聚合物顆粒。該反應(yīng)樹(shù)脂體系在加工 時(shí)具有優(yōu)良的可流動(dòng)性，在硬化狀態(tài)下有高的熱穩(wěn)定性和電絕緣性。用從屬權(quán)利要求中所述措施，本發(fā)明的反應(yīng)樹(shù)脂體系可得到有利擴(kuò)展。因此該反應(yīng)樹(shù)脂體系優(yōu)選含表面改性的硅氧烷彈性體顆粒作為聚合物顆粒，以確 保在反應(yīng)樹(shù)脂體系的樹(shù)脂基質(zhì)上的優(yōu)良結(jié)合。使用該硅氧烷彈性體顆粒的特別優(yōu)點(diǎn)在于， 如果添加該硅氧烷彈性體顆粒，則該添加對(duì)該體系的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度僅有小的影響，但同 時(shí)提高了熱穩(wěn)定性和/或電擊穿強(qiáng)度。此外，其優(yōu)點(diǎn)是硅氧烷彈性體顆粒是不揮發(fā)的。在一個(gè)特別有利的實(shí)施方案中，該反應(yīng)樹(shù)脂體系含環(huán)氧化物，任選地與雙酚A、雙 酚B和/或雙酚F相混合來(lái)作為樹(shù)脂成分。所得的樹(shù)脂體系有高的交聯(lián)度和由此在硬化狀 態(tài)下有高的機(jī)械穩(wěn)定性。
實(shí)施例本發(fā)明的反應(yīng)樹(shù)脂體系含三種基礎(chǔ)組分，即樹(shù)脂組分A、硬化劑B和分散于樹(shù)脂組 分A中的聚合物顆粒C。此外，還可含填料D以及通常的添加劑如除泡劑、抗沉降劑和粘附 促進(jìn)劑。作為樹(shù)脂組分A原則上可使用各種單體型的可交聯(lián)化合物或這類化合物的混合 物。特別有利的是使用含至少一個(gè)環(huán)氧化物官能團(tuán)的化合物，任選地是與其它含或不含環(huán) 氧化物官能團(tuán)的化合物相混合。如二環(huán)氧化物、三環(huán)氧化物或四環(huán)氧化物是適用的，下面示 例性給出可市售購(gòu)得的化合物。特別適用的是脂環(huán)族、優(yōu)選環(huán)形環(huán)氧化的二環(huán)氧化物，如 (I)和(VI)。
該樹(shù)脂組分A可包含化合物(I)-(VII)中的一種或多種以及其它樹(shù)脂組分?；蛘?或附加地還可單獨(dú)或彼此混合或與合適的環(huán)氧樹(shù)脂組分相互混合地使用例如基于雙酚A、 雙酚B和/或雙酚F、PUR或氰酸酯的樹(shù)脂組分。此外，還可使用酚醛清漆_環(huán)氧樹(shù)脂，特別是下列組成的甲酚_酚醛清漆_環(huán)氧樹(shù) 脂作為樹(shù)脂成分 在該反應(yīng)樹(shù)脂體系中，樹(shù)脂組分A的含量達(dá)5-65重量％，優(yōu)選達(dá)10-50重量％，特 別是達(dá)15-40重量％。
為確保呈雙組分體系的反應(yīng)樹(shù)脂體系的可加工性，還可采用硬化劑B。為此例如酸 酐類如六氫化鄰苯二甲酸酐(HHPSA)、六氫化甲基鄰苯二甲酸酐(MHHPSA)、甲基降冰片烯 二酸酐(MNSA)或相應(yīng)的胺是適用的。此外，作為第三組分，該反應(yīng)樹(shù)脂體系還含分散于樹(shù)脂組分A中的聚合物顆粒C。 其特別是含聚硅氧烷的聚合物，其中組分C優(yōu)選是一種或多種硅氧烷在樹(shù)脂組分A中的分 散體。優(yōu)選使用呈粒徑為IOnm-IOOym的硅氧烷樹(shù)脂顆?；蚬柩跬閺椥泽w顆粒形式的硅氧 烷顆粒。該硅氧烷顆粒可基本上具有呈如由PMMA形成的聚合物層形式的化學(xué)改性表面(所 謂的芯-殼顆粒)；但已表明，表面官能化的硅氧烷顆粒對(duì)本發(fā)明的目的是更合適的。或者， 由丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)組成的硅氧烷嵌段共聚物或彈性體顆粒也是適用 的。該反應(yīng)樹(shù)脂體系的聚合物顆粒C的含量為例如大于25至最多50重量％，優(yōu)選大 于25至最多40重量％，特別是大于25至最多30重量％。該反應(yīng)樹(shù)脂體系優(yōu)選只含少量的礦物質(zhì)填料D，通過(guò)對(duì)其進(jìn)行合適的選擇可降低 該反應(yīng)樹(shù)脂體系在硬化狀態(tài)下的收縮，并提高該反應(yīng)樹(shù)脂體系在硬化狀態(tài)下的熱穩(wěn)定性或 斷裂強(qiáng)度。填料D例如可呈納米顆粒形式，其中納米顆粒意指其平均粒度分布d5(l在納米范 圍的微粒級(jí)分。適用的填料材料例如是氧化鋁、白堊、碳化硅、氮化硼、炭黑或滑石。該填料 D優(yōu)選含由石英粉或石英料或其混合物制成的顆粒。在反應(yīng)樹(shù)脂體系中的總填料量例如小于10重量％，優(yōu)選小于7重量％，特別是小 于5重量％。該反應(yīng)樹(shù)脂體系也可不含礦物質(zhì)填料。本發(fā)明的反應(yīng)樹(shù)脂體系不僅可用作浸漬樹(shù)脂，還可用作澆注料。在例如為浸漬電 動(dòng)線圈而作為浸漬樹(shù)脂加工時(shí)，該相應(yīng)的線圈呈旋轉(zhuǎn)態(tài)，并且或者浸入液態(tài)浸漬樹(shù)脂中，或 者將液態(tài)浸漬樹(shù)脂滴加到旋轉(zhuǎn)的線圈上。該浸漬線圈的硬化例如可用熱或經(jīng)UV輔助的交 聯(lián)實(shí)現(xiàn)。如果該反應(yīng)樹(shù)脂體系作為澆注料使用，則在較高溫度下澆注為成型件。該反應(yīng)樹(shù) 脂體系在相應(yīng)加熱時(shí)有如此低的粘度和如此高的毛細(xì)作用，以致也可在澆注時(shí)澆注不利的 幾何形狀，如直徑< 300 μ m的澆注縫。下面示例性示出該反應(yīng)樹(shù)脂體系或其組成(重量％ )的實(shí)施例和在硬化狀態(tài)下產(chǎn) 生的特性。組成 上述組成產(chǎn)生下列特性 該反應(yīng)樹(shù)脂體系由于其在硬化狀態(tài)下的熱穩(wěn)定性而特別適用于至少有時(shí)在 160-220°C的溫度下使用的構(gòu)件。因此，如作為澆注料的本發(fā)明的反應(yīng)樹(shù)脂體系例如可用于澆注高壓致動(dòng)器或類似 的電器或電子構(gòu)件。此外，可用該反應(yīng)樹(shù)脂體系浸漬電動(dòng)線圈。
權(quán)利要求
可硬化的反應(yīng)樹(shù)脂體系，特別是澆注料、層壓樹(shù)脂或浸漬樹(shù)脂，其作為雙組分物料進(jìn)行加工，并含有樹(shù)脂組分(A)、硬化劑(B)和分散于樹(shù)脂組分(A)中的聚合物顆粒(C)，其中在該反應(yīng)樹(shù)脂體系中的聚合物顆粒(C)的含量為大于25至最高50重量％。
2.權(quán)利要求1的反應(yīng)樹(shù)脂體系，其特征在于，所述聚合物顆粒(C)是經(jīng)表面改性的。
3.權(quán)利要求1或2的反應(yīng)樹(shù)脂體系，其特征在于，所述聚合物顆粒(C)呈芯-殼顆粒狀。
4.上述權(quán)利要求之一的反應(yīng)樹(shù)脂體系，其特征在于，分散于樹(shù)脂組分(A)中的聚合物 顆粒(C)是硅氧烷彈性體顆粒。
5.權(quán)利要求4的反應(yīng)型樹(shù)脂體系，其特征在于，所述硅氧烷彈性體顆粒的粒徑為 IOnm-IOO μm。
6.上述權(quán)利要求之一的反應(yīng)樹(shù)脂體系，其特征在于，所述樹(shù)脂組分(A)包含環(huán)氧樹(shù)脂。
7.權(quán)利要求6的反應(yīng)樹(shù)脂體系，其特征在于，所述環(huán)氧樹(shù)脂是基于雙官能或更高官能 環(huán)氧樹(shù)脂的樹(shù)脂。
8.上述權(quán)利要求之一的反應(yīng)樹(shù)脂體系，其特征在于，所述樹(shù)脂組分(A)包含基于雙酚 A、雙酚B和/或雙酚F的樹(shù)脂。
9.權(quán)利要求1-8之一的反應(yīng)樹(shù)脂體系在浸漬電動(dòng)線圈中的應(yīng)用。
10.權(quán)利要求1-8之一的反應(yīng)樹(shù)脂體系在澆注高壓致動(dòng)器中的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種作為雙組分物料加工的可硬化的反應(yīng)樹(shù)脂體系，其含樹(shù)脂成分(A)、硬化劑(B)和分散于樹(shù)脂成分(A)中的聚合物顆粒(C)，在該反應(yīng)型樹(shù)脂體系中的聚合物顆粒(C)的含量大于25-50重量％。
文檔編號(hào)C08K3/00GK101910269SQ200880124997
公開(kāi)日2010年12月8日 申請(qǐng)日期2008年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月18日
發(fā)明者H·斯托登邁耶, I·詹里克, K·-V·舒特 申請(qǐng)人:羅伯特.博世有限公司