專利名稱：含有丙烯酸類樹脂的膜、使用該含有丙烯酸類樹脂的膜的偏振片及液晶顯示裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有丙烯酸類樹脂的膜、使用該含有丙烯酸類樹脂的膜的偏振片 及顯示裝置，更詳細(xì)地而言，涉及一種如下所述的液晶顯示裝置，即，通過使用共混有丙烯 酸類樹脂和纖維素酯樹脂的含有丙烯酸類樹脂的膜，改善了偏振片的沖孔操作或面板貼合 等的操作中的成品率、降低了依賴視角而發(fā)生的色移的液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
作為以往的丙烯酸類樹脂的代表的聚甲基丙烯酸甲酯(以下縮寫為PMMA)，從其 優(yōu)異的透明性、尺寸穩(wěn)定性、低吸濕性等觀點(diǎn)考慮，適合用于光學(xué)膜(專利文獻(xiàn)1)。但是，PMMA膜，耐熱性不足，在高溫下的使用、長(zhǎng)期的使用等中，存在形狀發(fā)生變化 這樣的問題。該問題不僅是作為單獨(dú)膜的物性、而且在使用有這樣的膜的偏振片、顯示裝置中 也是重要課題。即，在液晶顯示裝置中，由于偏振片隨著膜的變形而發(fā)生卷曲，因此整個(gè)面 板發(fā)生翹曲，即使在可見側(cè)表面的位置使用時(shí)，設(shè)計(jì)上的相位差也發(fā)生變化，因此，發(fā)生視 角的變動(dòng)、或發(fā)生色調(diào)的變化這樣的問題。為了改善耐熱性而提案有在丙烯酸類樹脂中添加聚碳酸酯(以下縮寫為PC)的方 法，但由于可以使用的溶劑受限制、樹脂之間的相容性不充分，因此容易產(chǎn)生白濁，作為光 學(xué)膜的使用是困難的(專利文獻(xiàn)2)。公開有導(dǎo)入脂環(huán)式烷基作為丙烯酸類樹脂的共聚成分的方法、進(jìn)行分子內(nèi)環(huán)化反 應(yīng)而在分子主鏈上形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的方法等。(專利文獻(xiàn)3、4、5。)但是，這些方法雖然改良了耐熱性，但膜的脆性顯著劣化，該脆性的劣化助長(zhǎng)面板 的變形，不能抑制相位差變化，而且，這些膜的光彈性系數(shù)的值高，施加應(yīng)力時(shí)顯現(xiàn)出多余 的相位差，因此無法解決視角的變動(dòng)、色調(diào)的變化的問題。另外，為了抑制液晶顯示器的脫色、著色等所謂的色移、全方位得到高的對(duì)比度， 需要控制透射光的相位差及其波長(zhǎng)分散性，但上述的膜不能充分控制波長(zhǎng)依賴性。專利文獻(xiàn)1 特開平5-119217號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 特開平5-306344號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 特開2002-12728號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4 特開2005-146084號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 特開2007-191706號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題因此，本發(fā)明是鑒于上述課題而完成的，其目的在于，提供一種透明、為高耐熱性、 顯著改善了脆性的含有丙烯酸類樹脂的膜。而且，還提供一種液晶顯示裝置，所述液晶顯示裝置通過使用該含有丙烯酸類樹脂的膜，改善了偏振片的沖孔操作或面板貼合等的操作中 的成品率，降低了依賴視角而發(fā)生的色移。用于解決課題的手段本發(fā)明的上述目的可通過以下的構(gòu)成來實(shí)現(xiàn)。1、一種含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，滿足下述式(1) (4)，且張力軟化 點(diǎn)為105 145°C，光彈性系數(shù)為-5. OX lO—W/N 8. O X 10_8cm2/N，不發(fā)生延展性破壞。式(1) I Ro (589) I 彡 IOnm式(2) I Rth (589) | ( 20nm式(3) I Ro (480)-Ro (630) | 彡 5nm式(4) I Rth (480)-Rth (630) | 彡 IOnm其中，R0=(nx-ny) XcURth = {(nx+ny)/2_nz} X d，nx 表示膜面內(nèi)的慢軸方向的 折射率，ny表示面內(nèi)與慢軸正交的方向的折射率，nz表示厚度方向的折射率。d表示膜的 膜厚(nm)。()內(nèi)的數(shù)值589、480、630分別表示測(cè)定雙折射的光的波長(zhǎng)(nm)。2、如上述1所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，上述含有丙烯酸類樹脂 的膜包含丙烯酸類樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B)的各一種，或者(A)、(B)及選自(A)、(B) 以外的阿貝數(shù)為30 60的樹脂(D)的至少一種以上的樹脂的含有丙烯酸類樹脂的膜，該 含有丙烯酸類樹脂的膜的霧度不到2%。3、如上述1或2所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，上述含有丙烯酸類樹 脂的膜含有30 90質(zhì)量％丙烯酸類樹脂(A)，5 65質(zhì)量％纖維素酯樹脂(B)，O 50質(zhì) 量％ (A)、(B)以外的阿貝數(shù)為30 60的樹脂⑶。4、如上述2或3所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，上述丙烯酸類樹脂 (A)的重均分子量(Mw)為80000 1000000，上述纖維素酯樹脂(B)的至少一種的?；?總?cè)〈?T)為2. OO 2. 99，乙酰基取代度(ac)為0. 10 1. 89，乙?；酝獾牟糠直挥?3 7的碳數(shù)構(gòu)成的?；〈淙〈?r)為1. 10 2. 89，重均分子量(Mw)為75000 250000。5、如上述1 4中任一項(xiàng)所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，霧度值不到1%。6、一種偏振片，其特征在于，將上述1 5中任一項(xiàng)所述的含有丙烯酸類樹脂的膜 用于至少一側(cè)的面。7、一種液晶顯示裝置，其特征在于，使用了上述1 5中任一項(xiàng)所述的含有丙烯酸 類樹脂的膜。發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供一種液晶顯示裝置，所述液晶顯示裝置通過使用共混有丙 烯酸類樹脂和纖維素酯樹脂的含有丙烯酸類樹脂的膜，改善了偏振片的沖孔操作或面板貼 合時(shí)等的操作中的成品率，降低了依賴視角而發(fā)生的色移。


圖1是示意性地表示本發(fā)明中使用的溶液流延制膜方法的膠漿制備工序、流延工 序及干燥工序的圖。
4
符號(hào)的說明1 溶解釜3、6、12、15 過濾器4、13 貯存罐5、14 送液泵8、16 導(dǎo)管10紫外線吸收劑投料釜
20集流管
21混合機(jī)
30模頭
31金屬支撐體
32網(wǎng)
33剝離位置
34拉幅機(jī)裝置
35輥干燥裝置
41粒子投料釜
42貯存罐
43泵
44過濾器
具體實(shí)施例方式更詳細(xì)說明本發(fā)明。<含有丙烯酸類樹脂的膜>本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，滿足下述式(1) (4)，且張力軟 化點(diǎn)為105 145°C，光彈性系數(shù)為-5. OX 10-8m2/N 8. 0 X 1θΛ^7Ν，不發(fā)生延展性破壞。式(1) I Ro (589) | 彡 IOnm式(2) I Rth (589) | ( 20nm式(3) I Ro (480) -Ro (630) | ( 5nm式(4) I Rth (480)-Rth (630) | 彡 IOnm其中，R0=(nx-ny) XcURth = {(nx+ny)/2_nz} X d，nx 表示膜面內(nèi)的慢軸方向的 折射率，ny表示面內(nèi)與慢軸正交的方向的折射率，nz表示厚度方向的折射率。d表示膜的 膜厚(nm)。()內(nèi)的數(shù)值589、480、630分別表示測(cè)定雙折射的光的波長(zhǎng)(nm)。光彈性系數(shù) 為測(cè)定波長(zhǎng)589nm的值。而且，上述含有丙烯酸類樹脂的膜為含有丙烯酸類樹脂(A)和纖維素酯樹脂(B) 的各一種，或者㈧、⑶以及㈧、⑶以外的阿貝數(shù)為30 60的樹脂⑶的至少一種以 上的樹脂的含有丙烯酸類樹脂的膜，該含有丙烯酸類樹脂的膜的霧度不到2%。優(yōu)選霧度值 不到1%。優(yōu)選上述含有丙烯酸類樹脂的膜含有30 90質(zhì)量％的丙烯酸類樹脂(A)，5 65質(zhì)量％的纖維素酯樹脂(B)，0 50質(zhì)量％的(A)、(B)以外的阿貝數(shù)為30 60的樹脂⑶。進(jìn)而，優(yōu)選丙烯酸類樹脂(A)為50質(zhì)量％以上。當(dāng)丙烯酸類樹脂成分增多時(shí)，高 溫度、高濕度下的尺寸變化更受到抑制，可顯著降低作為偏振片使用時(shí)的偏振片的卷曲、面 板的翹曲，可以長(zhǎng)時(shí)間維持上述物性。本發(fā)明中的延展性破壞，是因比某種材料所具有的強(qiáng)度還大的應(yīng)力發(fā)生作用而產(chǎn) 生的，被定義為達(dá)到最終斷裂之前伴隨著材料的顯著伸長(zhǎng)、收縮的破壞。特征為在其斷裂的 面上具有形成無數(shù)的被稱為微孔的凹孔。因此，所謂“不發(fā)生延展性破壞的含有丙烯酸類樹脂的膜”，其特征在于，即使對(duì)膜 作用彎曲成2折這樣大的應(yīng)力，也看不到斷裂等的破壞。隨著伴隨著最近的液晶顯示裝置的大型化的光學(xué)膜的擴(kuò)大化、薄膜化，從再加工 性、生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，對(duì)光學(xué)膜的脆性的要求越來越高，要求不發(fā)生上述延展性破壞。不發(fā)生延展性破壞的含有丙烯酸類樹脂的膜，可以通過將使用的丙烯酸類樹脂、 纖維素酯、其它添加劑等的材料構(gòu)成設(shè)定為本發(fā)明涉及的構(gòu)成，進(jìn)而進(jìn)行后述的延展性破 壞試驗(yàn)，由此進(jìn)行選擇。本發(fā)明涉及的含有丙烯酸類樹脂的膜，如果考慮降低霧度、在放映機(jī)這樣的處 于高溫的設(shè)備、車載用顯示設(shè)備這樣的高溫環(huán)境下的使用，優(yōu)選其張力軟化點(diǎn)為110 145°C，更優(yōu)選控制在120°C 140°C。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為110°C以上。更優(yōu) 選為120°C以上。特別優(yōu)選為150°C以上。其中，在此所說的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是用差示掃描量熱計(jì)(Perkin Elmer社制 DSC-7型)、以升溫速度20°C/分鐘進(jìn)行測(cè)定、根據(jù)JIS K712K1987)而求出的中間點(diǎn)玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度(Tmg)。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，膜面內(nèi)的直徑為5μπι以上的缺陷優(yōu)選為1個(gè) /IOcm見方以下。更優(yōu)選為0. 5個(gè)/IOcm見方以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1個(gè)/IOcm見方以下。在此，所謂缺陷的直徑，在缺陷為圓形的情況下表示其直徑，在不是圓形的情況下 通過下述方法用顯微鏡觀察缺陷的范圍來確定，作為其最大直徑(外切圓的直徑)。就缺陷的范圍而言，在缺陷為氣泡、雜質(zhì)的情況下，為用微分干涉顯微鏡的透射光 觀察缺陷時(shí)的影子的大小。缺陷為輥傷的轉(zhuǎn)印、擦傷等表面形狀的變化的情況下，用微分干涉顯微鏡的反射 光觀察缺陷來確認(rèn)大小。其中，在用反射光進(jìn)行觀察的情況下，如果缺陷的大小不清楚，則在表面蒸鍍鋁、 鉬來觀察。為了生產(chǎn)率良好地得到用該缺陷頻率所表示的品味優(yōu)異的膜，在就要流延之前高 精度過濾聚合物溶液、提高流延機(jī)周邊的清潔度、另外階段性地設(shè)定流延后的干燥條件、高 效率且抑制氣泡使其干燥是有效的。缺陷的個(gè)數(shù)多于1個(gè)/IOcm見方時(shí)，例如在后工序中的加工時(shí)等，對(duì)膜施加張力 時(shí)，有時(shí)以缺陷為基點(diǎn)膜斷裂、生產(chǎn)率顯著降低。另外，缺陷的直徑為5μπι以上時(shí)，可以通過偏振片觀察等以目視確認(rèn)，用作光學(xué) 構(gòu)件時(shí)有時(shí)產(chǎn)生亮點(diǎn)。
另外，即使在不能以目視確認(rèn)的情況下，在該膜上形成硬涂層等時(shí)，有時(shí)涂敷劑不 能均勻地形成而形成缺陷(漏涂)。在此，所謂缺陷，是指在溶液制膜的干燥工序中由溶劑 的急劇蒸發(fā)引起而發(fā)生的膜中的空洞(起泡缺陷)、制膜原液中的雜質(zhì)或制膜中混入的雜 質(zhì)引起的膜中的雜質(zhì)(雜質(zhì)缺陷)。另外，本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜在基于JIS-K7127-1999的測(cè)定中，優(yōu)選至 少一方向的斷裂伸長(zhǎng)率為10%以上，更優(yōu)選為20%以上。斷裂伸長(zhǎng)率的上限沒有特別限定，但現(xiàn)實(shí)中為250%左右。為了增大斷裂伸長(zhǎng)率， 抑制雜質(zhì)、起泡引起的膜中的缺陷是有效的。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的厚度優(yōu)選為20 μ m以上。更優(yōu)選為30 μ m以上。厚度的上限沒有特別限定，在用溶液制膜法進(jìn)行膜化的情況下，從涂布性、起泡、 溶劑干燥等的觀點(diǎn)考慮，上限為250 μ m左右。其中，膜的厚度可以根據(jù)用途適當(dāng)選定。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，優(yōu)選其總光線透射率為90%以上，更優(yōu)選為 93%以上。另外，作為現(xiàn)實(shí)的上限，為99%左右。為了實(shí)現(xiàn)用該總光線透射率表示的優(yōu)異的 透明性，不導(dǎo)入吸收可見光的添加劑或共聚成分、通過高精度過濾而除去聚合物中的雜質(zhì) 使膜內(nèi)部的光的擴(kuò)散或吸收降低是有效的。另外，通過減小制膜時(shí)的膜接觸部(冷卻輥、壓延輥、滾筒、帶、溶液制膜中的涂布 基材、輸送輥等)的表面粗糙度而減小膜表面的表面粗糙度、減小丙烯酸類樹脂的折射率 而使膜表面的光的擴(kuò)散或反射降低是有效的。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，作為表示透明性的指標(biāo)之一的霧度值(濁度) 優(yōu)選不到2.0%，但從組裝在液晶顯示裝置中時(shí)的亮度、對(duì)比度的方面考慮，優(yōu)選為0.5% 以下。為了實(shí)現(xiàn)該霧度值，通過高精度過濾而除去聚合物中的雜質(zhì)、使膜內(nèi)部的光的擴(kuò) 散降低是有效的。其中，上述含有丙烯酸類樹脂的膜的全光線透射率及霧度值，是根據(jù) JIS-K7361-1-1997 及 JIS-K7136-2000 而測(cè)定的值。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，如果滿足上述的物性，可以優(yōu)選作為光學(xué)用的 含有丙烯酸類樹脂的膜來使用，通過設(shè)定為以下的組成，可以得到加工性、耐熱性優(yōu)異的膜。〈丙烯酸類樹脂(A)>用于本發(fā)明的丙烯酸類樹脂(A)還包括甲基丙烯酸類樹脂。作為樹脂，優(yōu)選包含 甲基丙烯酸甲酯單元50 99質(zhì)量％、及可以與其共聚的其它單體單元1 50質(zhì)量％的樹 脂。作為可以共聚的其它單體，可列舉烷基數(shù)的碳數(shù)為2 18的甲基丙烯酸烷基酯、 烷基數(shù)的碳數(shù)為1 18的丙烯酸烷基酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等α，β-不飽和酸、馬來酸、 富馬酸、衣康酸等的含不飽和基團(tuán)的二元羧酸、苯乙烯、α -甲基苯乙烯、核取代苯乙烯等的 芳香族乙烯基化合物、丙烯腈、甲基丙烯腈等的α，β-不飽和腈、馬來酸酐、馬來酰亞胺、 N-取代馬來酰亞胺、戊二酸酐等，這些單體可以單獨(dú)使用或者2種以上并用。其中，從共聚物的耐熱分解性、流動(dòng)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、 丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等，特別優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯。用于本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的丙烯酸類樹脂(A)，從作為膜的機(jī)械強(qiáng)度、 生產(chǎn)膜時(shí)的流動(dòng)性的方面考慮，優(yōu)選重均分子量(Mw)為80000 1000000。本發(fā)明的丙烯酸類樹脂的重均分子量，可以通過凝膠滲透色譜法進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定 條件如下。溶劑二氯甲烷柱ShodexK806、K805、K803G (將3根昭和電工(株)制的色譜柱連接使用)柱溫度25°C試樣濃度0. 1質(zhì)量％檢測(cè)器RIModel 504 (GL 寸 4 工 > 7 社制)泵:L6000(日立制作所(株)制)、流量1. Oml/min標(biāo)準(zhǔn)曲線使用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STK standard聚苯乙烯(東^ 一(株)制)Mw = 2，800, 000 500的13個(gè)樣品的標(biāo)準(zhǔn)曲線。13個(gè)樣品優(yōu)選大致等間隔地使用。作為本發(fā)明中的丙烯酸類樹脂(A)的制造方法，沒有特別限制，可以使用懸浮聚 合、乳液聚合、本體聚合、或溶液聚合等的公知的方法的任一種。在此，作為聚合引發(fā)劑，可 以使用通常的過氧化物類及偶氮類的聚合引發(fā)劑，另外，也可以設(shè)定為氧化還原類。對(duì)于聚合溫度，懸浮或乳液聚合可以在30 100°C下實(shí)施，本體或溶液聚合可以 在80 160°C下實(shí)施。而且，為了控制生成共聚物的比濃粘度，也可以將烷基硫醇等用作鏈 轉(zhuǎn)移劑來實(shí)施聚合。通過設(shè)定為該分子量，可以使耐熱性和脆性兩者均成立。作為本發(fā)明的丙烯酸類樹脂(A)，也可以使用市售的丙烯酸類樹脂。可列舉例如 r ^ ^ 卜 60Ν、80Ν(旭化成夕笑力)ν 文(株)制)、夕Y f— 卟 BR52、BR8O、BR83、BR85、 BR88 (三菱^ ^ 3 > (株)制)、KT75 (電化學(xué)工業(yè)(株)制)等。在本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜中，可使用一種以上本發(fā)明的丙烯酸類樹脂
(A)，此時(shí)，任何一種丙烯酸類樹脂(A)的重均分子量均為80000 1000000?！蠢w維素酯樹脂(B)>在本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜中，可使用一種以上本發(fā)明的纖維素酯樹脂
(B)，其中至少一種的酰基總?cè)〈?T)為2.00 2. 99、乙?；〈?ac)為0. 10 1. 89，乙?；酝獾牟糠直挥? 7的碳數(shù)構(gòu)成的?；〈?，其取代度(r)為1. 10 2. 89， 重均分子量(Mw)為75000 250000 (以下縮寫為纖維素酯樹脂(Bi))。作為纖維素酯樹脂(Bi)以外的纖維素酯樹脂(B)(以下縮寫為纖維素酯樹脂 (Β2))，可以選擇?；目?cè)〈娶艦?. 00 2. 99、乙?；〈?ac)為0. 10 2. 99、 乙?；酝獾孽；娜〈?r)為0 2. 89的纖維素酯樹脂。纖維素酯樹脂(Bi)和纖維素酯樹脂(B2)可以以100/0 50/50 (質(zhì)量比)的比
例使用。纖維素酯樹脂(Bi)及(B2)，也可以使用1種以上。本發(fā)明的纖維素酯樹脂(B)為與脂肪族酰基的酯時(shí)，脂肪族?；奶荚訑?shù)為 2 20，具體可列舉乙?；⒈；?、丁?；?、異丁?；?、戊?；⑿挛祯；?、己?；?、辛酰基、月桂酰基、硬脂?；?。在本發(fā)明中，所謂上述脂肪族?；?，是指還包括進(jìn)一步具有取代基的?；?，作為取 代基，可列舉在上述的芳香族?；?，芳香族環(huán)為苯環(huán)時(shí)，作為苯環(huán)的取代基例示的基團(tuán)。上述纖維素酯樹脂(B)為與芳香族?；孽r(shí)，在芳香族環(huán)上取代的取代基X的 數(shù)為0或1 5個(gè)，優(yōu)選為1 3個(gè)，特別優(yōu)選為1個(gè)或2個(gè)。而且，在芳香族環(huán)上取代的取代基的個(gè)數(shù)為2個(gè)以上時(shí)，相互可以相同，也可以不 同，另外，也可以相互連接而形成稠合多環(huán)化合物(例如萘、茚、茚滿、菲、喹啉、異喹啉、色 烯、色滿、酞嗪、吖啶、吲哚、吲哚啉等)。上述纖維素酯樹脂(B)中，具有選自取代或無取代的脂肪族?；?、取代或無取代 的芳香族?；械闹辽偃我环N的結(jié)構(gòu)作為在本發(fā)明的纖維素樹脂中使用的結(jié)構(gòu)而使用，它 們也可以為纖維素的單獨(dú)或混合酸酯。在本發(fā)明的纖維素酯樹脂(B)中，優(yōu)選具有碳原子數(shù)2 7的?；鳛槿〈?，即 為選自醋酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、醋酸苯甲 酸纖維素、及苯甲酸纖維素中的至少一種。其中，特別優(yōu)選的纖維素酯樹脂(B)，可列舉醋酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維 素、醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素。作為混合脂肪酸，進(jìn)一步優(yōu)選為醋酸丙酸纖維素、醋酸丁酸纖維素的低級(jí)脂肪酸 酯，優(yōu)選具有碳原子數(shù)2 4的?；鳛槿〈?。未被?；〈牟糠滞ǔＷ鳛榱u基存在。它們可以用公知的方法合成。其中，乙酰基的取代度、其它酰基的取代度，根據(jù)ASTM-D817-96中規(guī)定的方法求
出ο本發(fā)明的纖維素酯樹脂(Bi)的重均分子量(Mw)，優(yōu)選為75000 250000，進(jìn)一步 優(yōu)選為 100000 240000。<丙烯酸類樹脂㈧和纖維素酯樹脂⑶以外的阿貝數(shù)為30 60的樹脂⑶>本發(fā)明中使用的樹脂⑶是丙烯酸類樹脂㈧和纖維素酯樹脂⑶以外的阿貝數(shù) 為30 60的樹脂。通過使用該范圍的阿貝數(shù)的樹脂，可以將膜的波長(zhǎng)分散特性控制在本發(fā)明的優(yōu)選 范圍、即I Ro (480) -Ro (630) | ^ 5nmI Rth (480)-Rth (630) | 彡 IOnm的范圍內(nèi)，在作為液晶顯示裝置使用時(shí)，可以抑制液晶顯示器的脫色、著色等所謂 的色移，全方位得到高的對(duì)比度。在不損害本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的物性的范圍內(nèi)，可以使用各種樹脂 ⑶。具體而言，可舉出(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯樹脂(苯乙烯比率超過50質(zhì) 量％ )、苯乙烯-馬來酸酐、苯乙烯-富馬酸、苯乙烯-衣康酸、苯乙烯-N-取代馬來酰亞胺 等的含不飽和基團(tuán)的二元羧酸衍生物和苯乙烯、α -甲基苯乙烯、核取代苯乙烯等的芳香族 乙烯基化合物的共聚物、茚-苯乙烯樹脂、茚_(甲基)丙烯酸甲酯樹脂等的茚共聚物(為 與丙烯酸酯的共聚物時(shí)，茚比率超過50質(zhì)量％)、烯烴-馬來酰亞胺共聚物、聚碳酸酯、聚環(huán)
9烯烴、八乙酰基蔗糖等。(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯樹脂(阿貝數(shù)35 52)、茚_(甲基)丙烯酸甲酯 共聚物(阿貝數(shù)34 51)、茚-色滿共聚物(阿貝數(shù)35 40)等，容易顯現(xiàn)出本發(fā)明的 效果，特別優(yōu)選使用。作為市售品，可以使用KT75(電化學(xué)工業(yè)(株)制甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚 物，阿貝數(shù)46)。其中，關(guān)于阿貝數(shù)的測(cè)定，用公知的方法進(jìn)行測(cè)定。即，用阿貝折射率計(jì)，測(cè)定弗勞 恩霍夫(7，々>才、一—)的 c線(656. 3nm)、D 線(589. 3nm)、F 線(486. Inm)中的各 折射率nc、nd、nf,通過下述式算出。阿貝數(shù)(vd)= (nd-l)/(nf-nc)為了選擇可與樹脂㈧、⑶混合的樹脂(D)，優(yōu)選預(yù)先進(jìn)行相容性試驗(yàn)。具體而言，例如將分別溶解于IOOml 二氯甲烷的樹脂(A)、⑶以及⑶的濃度5% 的溶液混合，測(cè)定濁度以及以目視觀察混合狀態(tài)，由此可以進(jìn)行相容性試驗(yàn)。通過該試驗(yàn)可 以簡(jiǎn)易地選擇樹脂?！幢┧犷惲Ｗ?C)>在本發(fā)明中，也可以在含有丙烯酸類樹脂的膜中含有丙烯酸類粒子(C)。在使用丙 烯酸類粒子(C)的情況下，減小丙烯酸類樹脂(A)和丙烯酸類粒子(C)的折射率差也是有 效的。另外，由于表面粗糙度也對(duì)作為表面霧度的霧度值產(chǎn)生影響，因此將丙烯酸類粒 子(C)的粒徑、添加量抑制在上述范圍內(nèi)，或減小制膜時(shí)的膜接觸部的表面粗糙度也是有 效的。本發(fā)明涉及的丙烯酸類粒子(C)優(yōu)選和上述丙烯酸類樹脂(A)及纖維素酯樹脂 (B)在含有丙烯酸類樹脂的膜中以粒子的狀態(tài)存在(也稱為非相容狀態(tài))。對(duì)于上述丙烯酸類粒子(C)，優(yōu)選例如采取規(guī)定量的制得的含有丙烯酸類樹脂的 膜，使其溶解于溶劑中進(jìn)行攪拌，使其充分溶解、分散，然后使用孔徑小于丙烯酸類粒子(C) 的平均粒徑的PTFE制的膜濾器進(jìn)行過濾，過濾捕集到的不溶物的重量為添加于含有丙烯 酸類樹脂的膜中的丙烯酸類粒子(C)的90質(zhì)量％以上。用于本發(fā)明的丙烯酸類粒子(C)沒有特別限定，優(yōu)選為具有2層以上的層結(jié)構(gòu)的 丙烯酸類粒子(C)，特別優(yōu)選為下述多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體。所謂多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體，是指從中心部向外周部具有最內(nèi)硬質(zhì)層聚合 物、顯示橡膠彈性的交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物、及最外硬質(zhì)層聚合物以層狀重疊而成的結(jié)構(gòu)的粒 子狀的丙烯酸類聚合物。作為用于本發(fā)明的丙烯酸類樹脂組合物的多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的優(yōu)選 方式，可列舉如下的方式?？闪信e具有由(a)、(b)、(c)構(gòu)成的3層結(jié)構(gòu)、且得到的3層結(jié)構(gòu) 聚合物包含最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a) 5 40質(zhì)量％、軟質(zhì)層聚合物(b) 30 60質(zhì)量％及最外 硬質(zhì)層聚合物(c) 20 50質(zhì)量％、在用丙酮進(jìn)行分離時(shí)存在不溶份、該不溶份的甲基乙基 酮溶脹度為1. 5 4. 0的丙烯酸類粒狀復(fù)合體，其中，(a)是將包含甲基丙烯酸甲酯80 98. 9質(zhì)量％、烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯1 20質(zhì)量％及多官能性接枝劑0. 01 0. 3質(zhì)量％的單體混合物進(jìn)行聚合而得到的最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物，(b)是在上述最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物的存在下，將包含烷基的碳數(shù)為4 8的丙烯酸烷基酯75 98. 5質(zhì)量％、多官能性 交聯(lián)劑0. 01 5質(zhì)量％及多官能性接枝劑0. 5 5質(zhì)量％的單體混合物進(jìn)行聚合而得到 的交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物，(c)是在包含上述最內(nèi)硬質(zhì)層及交聯(lián)軟質(zhì)層的聚合物的存在下，將包 含甲基丙烯酸甲酯80 99質(zhì)量％和烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯1 20質(zhì)量％ 的單體混合物進(jìn)行聚合而得到的最外硬層聚合物。其中，如特公昭60-17406號(hào)或特公平3-39095號(hào)中公開的那樣，不僅規(guī)定多層結(jié) 構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的各層的組成、粒徑，而且將多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的拉伸 彈性模量、丙酮不溶部的甲基乙基酮溶脹度設(shè)定在特定范圍內(nèi)，由此可以實(shí)現(xiàn)更充分的耐 沖擊性和耐應(yīng)力白化性的均衡。在此，構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)，優(yōu)選為將包含 甲基丙烯酸甲酯80 98. 9質(zhì)量％、烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯1 20質(zhì)量％及 多官能性接枝劑0. 01 0. 3質(zhì)量％的單體混合物聚合而得到的最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物。在此，作為烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯，可列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等，優(yōu)選使用丙烯酸 甲酯、丙烯酸正丁酯。最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)中的丙烯酸烷基酯單元的比例為1 20質(zhì)量％。作為多官能性接枝劑，可列舉具有不同的可以聚合的官能團(tuán)的多官能性單體，例 如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸的烯丙酯等，優(yōu)選使用甲基丙烯酸烯丙酯。 多官能性接枝劑用于將最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物和軟質(zhì)層聚合物進(jìn)行化學(xué)鍵合，該最內(nèi) 硬質(zhì)層聚合時(shí)使用的比例為0. 01 0. 3質(zhì)量％。構(gòu)成丙烯酸類粒狀復(fù)合體的交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物(b)，優(yōu)選為在上述最內(nèi)硬質(zhì)層聚 合物(a)的存在下將包含烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯75 98. 5質(zhì)量％、多官能 性交聯(lián)劑0. 01 5質(zhì)量％及多官能性接枝劑0. 5 5質(zhì)量％的單體混合物聚合而得到的 交聯(lián)軟質(zhì)層聚合物。在此，作為烷基的碳數(shù)為4 8的丙烯酸烷基酯，優(yōu)選使用丙烯酸正丁酯、丙烯 酸-2-乙基己酯。另外，也可以使這些聚合性單體與25質(zhì)量％以下的可以共聚的其它單官能性單 體進(jìn)行共聚。作為可以共聚的其它單官能性單體，可列舉苯乙烯及取代苯乙烯衍生物。就烷基 的碳數(shù)為4 8的丙烯酸烷基酯和苯乙烯的比率而言，前者越多，生成聚合物(b)的玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度越低，即可以進(jìn)行軟質(zhì)化。另一方面，從樹脂組合物的透明性的觀點(diǎn)考慮，使軟質(zhì)層聚合物(b)在常溫下的 折射率接近于最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)、最外硬質(zhì)層聚合物(C)、及硬質(zhì)熱塑性丙烯酸類樹脂 是有利的，考慮這些因素來選定兩者的比率。例如，在包覆層厚度小的用途中，也可以不必使苯乙烯共聚。作為多官能性接枝劑，可以使用上述的最內(nèi)硬質(zhì)層聚合物(a)項(xiàng)中列舉的多官能 性接枝劑。在此使用的多官能性接枝劑用于將軟質(zhì)層聚合物(b)和最外硬質(zhì)層聚合物(C)進(jìn) 行化學(xué)鍵合，從賦予耐沖擊性的效果的觀點(diǎn)考慮，在該最內(nèi)硬質(zhì)層聚合時(shí)使用的比例優(yōu)選為0. 5 5質(zhì)量％。作為多官能性交聯(lián)劑，可以使用二乙烯基化合物、二烯丙基化合物、二丙烯?；?合物、二甲基丙烯?；衔锏鹊耐ǔＲ阎慕宦?lián)劑，優(yōu)選使用聚乙二醇二丙烯酸酯(分 子量200 600)。在此使用的多官能性交聯(lián)劑用于在軟質(zhì)層(b)的聚合時(shí)生成交聯(lián)結(jié)構(gòu)、顯現(xiàn)出賦 予耐沖擊性的效果。但是，如果在軟質(zhì)層的聚合時(shí)使用前面的多官能性接枝劑，則某種程度上生成軟 質(zhì)層(b)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此盡管多官能性交聯(lián)劑不是必須成分，但從賦予耐沖擊性的效果 的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在軟質(zhì)層聚合時(shí)使用的多官能性交聯(lián)劑的比例為0. 01 5質(zhì)量％。構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的最外硬質(zhì)層聚合物(C)，優(yōu)選為在上述最內(nèi) 硬質(zhì)層聚合物(a)及軟質(zhì)層聚合物(b)的存在下將包含甲基丙烯酸甲酯80 99質(zhì)量％及 烷基的碳數(shù)為1 8的丙烯酸烷基酯1 20質(zhì)量％的單體混合物進(jìn)行聚合而得到的最外 硬質(zhì)層聚合物。在此，作為丙烯酸烷基酯，可使用上述的丙烯酸烷基酯，優(yōu)選使用丙烯酸甲酯、丙 烯酸乙酯。最外硬質(zhì)層(c)中的丙烯酸烷基酯單元的比例優(yōu)選為1 20質(zhì)量％。另外，在最外硬質(zhì)層(C)的聚合時(shí)，以提高與丙烯酸類樹脂(A)的相容性為目的， 為了調(diào)節(jié)分子量也可以將烷基硫醇等用作鏈轉(zhuǎn)移劑來實(shí)施。尤其是，在最外硬質(zhì)層設(shè)置分子量從內(nèi)側(cè)向外側(cè)逐漸變小的梯度，在改良伸長(zhǎng)率 和耐沖擊性的平衡方面，優(yōu)選。作為具體的方法，可以將用于形成最外硬質(zhì)層的單體混合物 分成2份以上，依次增加每次添加的鏈轉(zhuǎn)移劑量的手法，由此使分子量從內(nèi)側(cè)向外側(cè)減小。此時(shí)形成的分子量，也可以將每次所使用的單體混合物其單獨(dú)在相同條件下聚 合，測(cè)定得到的聚合物的分子量，由此來而獲得。對(duì)于作為優(yōu)選用于本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)聚合物的丙烯酸類粒狀復(fù)合體的粒徑，沒有 特別限定，優(yōu)選為IOnm以上、IOOOnm以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為20nm以上、500nm以下，特別最 優(yōu)選為50nm以上、400nm以下。在作為優(yōu)選用于本發(fā)明的多層結(jié)構(gòu)聚合物的丙烯酸類粒狀復(fù)合體中，芯和殼的質(zhì) 量比，沒有特別限定，在將多層結(jié)構(gòu)聚合物全體設(shè)定為100質(zhì)量份時(shí)，芯層優(yōu)選為50質(zhì)量份 以上、90質(zhì)量份以下，進(jìn)一步更優(yōu)選為60質(zhì)量份以上、80質(zhì)量份以下。作為這樣的多層結(jié)構(gòu)丙烯酸類粒狀復(fù)合體的市售品的實(shí)例，可列舉例如三菱> ^ 3 >社制“乂夕l· >，，、鐘淵化學(xué)工業(yè)社制“力才、工一 ^，，、吳羽化學(xué)工業(yè)社制“"7 口 4 F Rohm and Haas社制“了夕'J 口 4卜·”，、辦 > 夕化成工業(yè)社制“義夕7 4 口 4 V”及" l·社制“/、=， ？卜SA”等，這些可以單獨(dú)或使用2種以上。另外，作為適合用作本發(fā)明中優(yōu)選使用的丙烯酸類粒子(C)的接枝共聚物的丙烯 酸類粒子(c-1)的具體例，可列舉在橡膠質(zhì)聚合物的存在下使包含不飽和羧酸酯類單體、 不飽和羧酸類單體、芳香族乙烯基類單體、及根據(jù)需要的可以與它們共聚的其它乙烯基類 單體的單體混合物進(jìn)行共聚而成的接枝共聚物。用于作為接枝共聚物的丙烯酸類粒子(c-1)的橡膠質(zhì)聚合物沒有特別限制，可 以使用二烯類橡膠、丙烯酸類橡膠及乙烯類橡膠等。作為具體例，可列舉聚丁二烯、苯乙 烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、丙烯酸丁酯-丁
12二烯共聚物、聚異戊二烯、丁二烯_甲基丙烯酸甲酯共聚物、丙烯酸丁酯_甲基丙烯酸甲酯 共聚物、丁二烯_丙烯酸乙酯共聚物、乙烯_丙烯共聚物、乙烯_丙烯_ 二烯類共聚物、乙 烯-異戊二烯共聚物、及乙烯-丙烯酸甲酯共聚物等。這些橡膠質(zhì)聚合物可以以1種或2 種以上的混合物使用。另外，在丙烯酸類樹脂㈧及丙烯酸類粒子(C)的各自的折射率近似的情況下，可 以得到本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的透明性，因此優(yōu)選。具體而言，丙烯酸類粒子(C) 和丙烯酸類樹脂(A)的折射率差優(yōu)選為0. 05以下，更優(yōu)選為0. 02以下，尤其優(yōu)選為0. 01 以下。為了滿足這樣的折射率條件，通過調(diào)整丙烯酸類樹脂(A)的各單體單元組成比的 方法、及/或調(diào)整丙烯酸類粒子(C)中使用的橡膠質(zhì)聚合物或單體的組成比的方法等，可以 減小折射率差，可以得到透明性優(yōu)異的含有丙烯酸類樹脂的膜。其中，在此所說的折射率差，表示在丙烯酸類樹脂(A)可溶的溶劑中，在適當(dāng)?shù)臈l 件下使本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜充分溶解，形成白濁溶液，通過離心分離等的操作 將其分離為溶劑可溶部分和不溶部分，分別將該可溶部分(丙烯酸類樹脂(A))和不溶部分 (丙烯酸類粒子(C))精制后，測(cè)定的折射率(23°C、測(cè)定波長(zhǎng)550nm)之差。在本發(fā)明中，在丙烯酸類樹脂(A)中配合丙烯酸類粒子(C)的方法沒有特別限 制，優(yōu)選使用如下方法在將丙烯酸類樹脂(A)和其它任意成分預(yù)先共混后，通常在200 350°C下，一邊添加丙烯酸類粒子(C)，一邊利用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)均勻地進(jìn)行熔融混 煉的方法。另外，還可以使用如下方法將預(yù)先分散有丙烯酸類粒子(C)的溶液添加于溶解 有丙烯酸類樹脂(A)、及纖維素酯樹脂(B)的溶液(膠漿液)進(jìn)行混合的方法；在線添加溶 解、混合有丙烯酸類粒子(C)及其它任意的添加劑的溶液等的方法。作為本發(fā)明的丙烯酸類粒子，也可以使用市售的丙烯酸類粒子?？梢粤信e例如J 夕 l· > ff-341 (C2)(三菱株)制)、夂笑 — MR-2G (C3)、MS-300X (C4)(綜 研化學(xué)(株)制)等。在本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜中，相對(duì)構(gòu)成該膜的樹脂的總質(zhì)量，優(yōu)選含有 0. 5 45質(zhì)量％的丙烯酸類粒子(C)。〈其它添加劑〉在本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜中，為了提高組合物的流動(dòng)性、柔軟性，也可以 并用增塑劑。作為增塑劑，可列舉鄰苯二甲酸酯類、脂肪酸酯類、偏苯三酸酯類、磷酸酯類、聚 酯類、或環(huán)氧類等。其中，優(yōu)選使用聚酯類和鄰苯二甲酸酯類的增塑劑。聚酯類增塑劑與鄰苯二甲酸 二辛酯等的鄰苯二甲酸酯類的增塑劑相比，非轉(zhuǎn)移性、耐抽提性(extraction resistance) 優(yōu)異，但增塑化效果、相容性稍差。因此，通過根據(jù)用途來選擇、或并用這些增塑劑，可以適用于廣泛的用途。聚酯類的增塑劑為一元至四元的羧酸與一元至六元的醇的反應(yīng)物，主要使用使二 元羧酸與二醇反應(yīng)而得到的物質(zhì)。作為代表性的二元羧酸，可列舉戊二酸、衣康酸、己二
酸、鄰苯二甲酸、壬二酸、癸二酸等。
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特別是如果使用己二酸、鄰苯二甲酸等，可得到增塑特性優(yōu)異的聚酯類增塑劑。作 為二醇，可列舉乙二醇、丙二醇、1，3_ 丁二醇、1，4_ 丁二醇、1，6_己二醇、新戊二醇、二乙二
醇、三乙二醇、二丙二醇等的二醇。這些二元羧酸及二醇可以分別單獨(dú)使用，或者也可以混合使用。該酯類的增塑劑也可以為酯、低聚酯、聚酯型的任一種，分子量為100 10000的 范圍為宜，優(yōu)選的是，600 3000的范圍的增塑化效果大。另外，增塑劑的粘度與分子結(jié)構(gòu)、分子量有關(guān)，但在己二酸類增塑劑的情況下，從 相容性、增塑效率的關(guān)系考慮，為200 5000mPa*S(25°C )的范圍為宜。而且，也可以并用 幾個(gè)聚酯類增塑劑。相對(duì)含有丙烯酸類樹脂(A)的組合物100質(zhì)量份，增塑劑優(yōu)選添加0.5 30質(zhì)量 份。如果增塑劑的添加量超過30質(zhì)量份，則表面發(fā)粘，因此，實(shí)用上不優(yōu)選。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂(A)的組合物還優(yōu)選含有紫外線吸收劑，作為所使用 的紫外線吸收劑，可列舉苯并三唑類、2-羥基二苯甲酮類或水楊酸苯基酯類的紫外線吸 收劑等?？梢岳纠?-(5_甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2_羥基-3，5_雙(α， α-二甲基芐基)苯基]-2Η-苯并三唑、2-(3，5_ 二叔丁基-2-羥基苯基)苯并三唑等三唑 類；2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2，2’- 二羥基-4-甲氧基二 苯甲酮等二苯甲酮類。此處，在紫外線吸收劑中，分子量為400以上的紫外線吸收劑為高沸點(diǎn)，難以揮 發(fā)，即使在高溫成形時(shí)也難以飛散，因此可以以比較少量的添加而有效地改良耐候性。另外，特別是從薄的包覆層向基板層的轉(zhuǎn)移性也小，在層合板的表面也難以析出， 因此，從長(zhǎng)時(shí)間維持所含有的紫外線吸收劑量、耐候性改良效果的持續(xù)性優(yōu)異等方面考慮， 優(yōu)選。作為分子量為400以上的紫外線吸收劑，可列舉2-[2-羥基-3，5_雙(α，α-二 甲基芐基)苯基]-2-苯并三唑、2，2_亞甲基雙[4-(1，1，3，3_四丁基)_6_(2Η-苯并三 唑-2-基)苯酚]等的苯并三唑類；雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(1，2， 2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯等的受阻胺類；以及2- (3，5- 二叔丁基_4_羥基芐 基)-2-正丁基丙二酸雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)、1- [2- [3- (3，5- 二叔丁基_4_羥 基苯基)丙酰氧基]乙基]-4-[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]-2，2，6，6-四 甲基哌啶等的分子內(nèi)同時(shí)具有受阻酚和受阻胺的結(jié)構(gòu)的混合類的紫外線吸收劑，這些紫外 線吸收劑可以單獨(dú)使用或2種以上并用。其中，特別優(yōu)選2-[2_羥基-3，5_雙(α，α-二 甲基芐基)苯基]-2-苯并三唑、2，2_亞甲基雙[4-(1，1，3，3_四丁基)_6_(2Η-苯并三 唑-2-基)苯酚]。而且，為了改良成形加工時(shí)的熱分解性、熱著色性，也可以在用于本發(fā)明的含有丙 烯酸類樹脂的膜的丙烯酸類樹脂(A)中添加各種抗氧化劑。另外，也可以加入抗靜電劑以 賦予含有丙烯酸類樹脂的膜以抗靜電性能。作為本發(fā)明的丙烯酸類樹脂組合物，可以使用配合有磷類阻燃劑的阻燃丙烯酸類 樹脂組合物。作為在此使用的磷類阻燃劑，可以列舉選自紅磷、三芳基磷酸酯、二芳基磷酸酯、 單芳基磷酸酯、芳基膦酸化合物、芳基膦氧化物化合物、縮合芳基磷酸酯、商代烷基磷酸酯、含鹵素縮合磷酸酯、含鹵素縮合膦酸酯、含鹵素亞磷酸酯等中的1種或2種以上的混合物。作為具體的實(shí)例，可列舉三苯基磷酸酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧 化物、苯基膦酸、三(β-氯乙基)磷酸酯、三(二氯丙基)磷酸酯、三(三溴新戊基)磷酸 酯等?！粗颇ぁ祵?duì)本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的制膜方法的實(shí)例進(jìn)行說明，但本發(fā)明并不限 定于此。作為本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的制膜方法，可以使用吹塑法、T型模法、壓 延法、切削法、流延法、乳液法、熱壓法等制造方法，從著色抑制、雜質(zhì)缺陷的抑制、分模線 (die line)等光學(xué)缺陷的抑制等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選利用流延法的溶液制膜。(有機(jī)溶劑)在用溶液流延法制造本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜時(shí)的形成膠漿中有用的有 機(jī)溶劑，只要是同時(shí)溶解丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、樹脂(D)、其它添加劑的有 機(jī)溶劑，就可以沒有限制地使用。例如，作為氯系有機(jī)溶劑，可以列舉二氯甲烷，作為非氯系有機(jī)溶劑，可以列舉 醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸戊酯、丙酮、四氫呋喃、1，3_ 二氧戊環(huán)、1，4_ 二τ惡.烷、環(huán)己酮、甲 酸乙酯、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3-六氟-1-丙醇、1，3-二氟-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六 氟-2-甲基-2-丙醇、1，1，1，3，3，3-六氟-2-丙醇、2，2，3，3，3-五氟-1-丙醇、硝基乙烷等， 可以優(yōu)選使用二氯甲烷、醋酸甲酯、醋酸乙酯、丙酮。在膠漿中，除上述有機(jī)溶劑之外，優(yōu)選含有1 40質(zhì)量％的碳原子數(shù)1 4的直 鏈或支鏈狀的脂肪族醇。膠漿中的醇的比率升高時(shí)，網(wǎng)凝膠化，從金屬支撐體上的剝離變得 容易，另外，醇的比例少時(shí)，還具有促進(jìn)非氯系有機(jī)溶劑類中的丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯 樹脂(B)的溶解的作用。特別優(yōu)選為在含有二氯甲烷、及碳數(shù)1 4的直鏈或支鏈狀的脂肪族醇的溶劑中 溶解至少總計(jì)15 45質(zhì)量％的丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)和樹脂(D) 3種而成 的膠漿組合物。作為碳原子數(shù)1 4的直鏈或支鏈狀的脂肪族醇，可以列舉甲醇、乙醇、正丙醇、 異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇。其中，從膠漿的穩(wěn)定性、沸點(diǎn)也比較低、干燥性也好等考 慮，優(yōu)選乙醇。以下，對(duì)本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的優(yōu)選制膜方法進(jìn)行說明。1)溶解工序溶解工序?yàn)樵谝詫?duì)丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、樹脂(D)為良好的溶劑 為主的有機(jī)溶劑中，在溶解釜中攪拌該丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、樹脂(D)、添 加劑，同時(shí)進(jìn)行溶解，形成膠漿的工序；或?yàn)樵谠摫┧犷悩渲?A)、纖維素酯樹脂(B)、樹 脂(D)溶液中，混合添加劑溶液，形成膠漿的工序。丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、樹脂(D)的溶解可以使用在常壓下進(jìn)行的 方法、在主溶劑的沸點(diǎn)以下進(jìn)行的方法、在主溶劑的沸點(diǎn)以上加壓來進(jìn)行的方法、如特開平 9-95544號(hào)公報(bào)、特開平9-95557號(hào)公報(bào)、或特開平9-95538號(hào)公報(bào)中記載的那樣用冷卻溶 解法進(jìn)行的方法、如特開平11-21379號(hào)公報(bào)中記載的那樣在高壓下進(jìn)行的方法等各種溶解方法，特別優(yōu)選在主溶劑的沸點(diǎn)以上加壓來進(jìn)行的方法。膠漿中的丙烯酸類樹脂(A)、纖維素酯樹脂(B)、樹脂(D)3種優(yōu)選總計(jì)為15 45 質(zhì)量％的范圍。在溶解中或溶解后的膠漿中加入添加劑溶解及分散后，用過濾材料進(jìn)行過 濾，脫泡，用送液泵輸送到下面工序。過濾優(yōu)選用捕集粒徑為0. 5 5μπι且濾水時(shí)間為10 25SeC/100ml的過濾材 料。在該方法中，對(duì)于微粒分散時(shí)殘留的凝聚物或主膠漿添加時(shí)產(chǎn)生的凝聚物，可以通過使 用捕集粒徑為0. 5 5 μ m且濾水時(shí)間為10 25sec/100ml的過濾材料僅將凝聚物除去。在主膠漿中，微粒的濃度與添加液相比也充分稀，因此，在過濾時(shí)，不會(huì)因凝聚物 之間粘住而導(dǎo)致濾壓急劇上升。圖1為示意性地表示本發(fā)明中優(yōu)選的溶液流延制膜方法的膠漿制備工序、流延工 序及干燥工序的圖。用過濾器44從丙烯酸類微粒投料釜41中除去大的凝聚物，輸送到貯 存罐42。其后，從貯存罐42向主膠漿溶解釜1添加丙烯酸類微粒添加液。其后，用主過濾 器3過濾主膠漿液，向其中從16在線添加紫外線吸收劑添加液。在許多情況下，有時(shí)在主膠漿中含有10 50質(zhì)量％左右的回爐料。由于回爐料中 含有丙烯酸類微粒，因此優(yōu)選根據(jù)回爐料的添加量來控制丙烯酸類微粒添加液的添加量。所謂回爐料，是將含有丙烯酸類樹脂的膜細(xì)粉碎而成的材料，可使用在對(duì)含有丙 烯酸類樹脂的膜進(jìn)行制膜時(shí)產(chǎn)生的切掉膜的兩側(cè)部分了的材料、因擦傷等而超出規(guī)格的含 有丙烯酸類樹脂的膜整卷(原反)。另外，也可以優(yōu)選使用預(yù)先將丙烯酸類樹脂、丙烯酸類微?；鞜挾Ａ匣牟牧?。2)流延工序流延工序是將膠漿通過送液泵(例如加壓型定量齒輪泵)送液到加壓模頭30、在 無限移送的環(huán)形的金屬帶31例如不銹鋼帶或進(jìn)行旋轉(zhuǎn)的金屬滾筒等的金屬支撐體上的流 延位置從加壓模頭狹縫將膠漿流延的工序。優(yōu)選可以調(diào)整模頭的口模部分的狹縫形狀、容易使膜厚均勻的加壓模頭。加壓模 頭中有衣架模頭或T型模頭等，都優(yōu)選使用。金屬支撐體的表面為鏡面。為了提高制膜速 度，可以在金屬支撐體上設(shè)置2個(gè)以上加壓模頭，將膠漿量分開而多層化?；蛘?，也優(yōu)選通 過同時(shí)流延多種膠漿的共流延法而得到層疊結(jié)構(gòu)的膜。3)溶劑蒸發(fā)工序溶劑蒸發(fā)工序是將網(wǎng)(將在流延用支撐體上流延膠漿而形成的膠漿膜稱為網(wǎng))在 流延用支撐體上進(jìn)行加熱、使溶劑蒸發(fā)的工序。使溶劑蒸發(fā)有如下方法從網(wǎng)側(cè)吹風(fēng)的方法和/或從支撐體的背面通過液體進(jìn)行 傳熱的方法、通過輻射熱從表里進(jìn)行傳熱的方法等，背面液體傳熱的方法的干燥效率良好， 優(yōu)選。另外，也優(yōu)選使用組合這些方法的方法。優(yōu)選使流延后的支撐體上的網(wǎng)在40 100°c的氛圍下、在支撐體上干燥。為了維持在40 100°C的氛圍下，優(yōu)選使該溫度的熱風(fēng) 接觸網(wǎng)上面或通過紅外線等的手段進(jìn)行加熱。4)剝離工序剝離工序?yàn)閷⒃诮饘僦误w上溶劑蒸發(fā)了的網(wǎng)在剝離位置進(jìn)行剝離的工序。被剝離了的網(wǎng)送到下面的工序。金屬支撐體上的剝離位置處的溫度優(yōu)選為10 40°C，進(jìn)一步優(yōu)選為11 30°C。其中，剝離時(shí)刻的金屬支撐體上的網(wǎng)的剝離時(shí)殘留溶劑量，優(yōu)選根據(jù)干燥的條件 的強(qiáng)弱、金屬支撐體的長(zhǎng)度等在50 120質(zhì)量％的范圍進(jìn)行剝離，在殘留溶劑量較多的時(shí) 刻進(jìn)行剝離的情況下，如果網(wǎng)過于柔軟，則剝離時(shí)損害平面性，或容易產(chǎn)生剝離張力所引起 的表面凹凸不平、縱條紋，因此，以經(jīng)濟(jì)速度和品質(zhì)的兼顧來確定剝離時(shí)的殘留溶劑量。
網(wǎng)的殘留溶劑量用下述式定義。殘留溶劑量(％ )=(網(wǎng)的加熱處理前質(zhì)量_網(wǎng)的加熱處理后質(zhì)量)/(網(wǎng)的加熱 處理后質(zhì)量)X100其中，所謂測(cè)定殘留溶劑量時(shí)的加熱處理，表示在115°C下進(jìn)行1小時(shí)的加熱處理。剝離金屬支撐體和膜時(shí)的剝離張力通常為196 245N/m，在剝離時(shí)容易出現(xiàn)皺褶 的情況下，優(yōu)選以190N/m以下的張力剝離，更優(yōu)選以可以剝離的最低張力 166. 6N/m剝 離，進(jìn)一步優(yōu)選以最低張力 137. 2N/m剝離，特別優(yōu)選以最低張力 100N/m剝離。在本發(fā)明中，優(yōu)選將該金屬支撐體上的剝離位置處的溫度設(shè)定為-50 40°C，更 優(yōu)選為10 40°C，最優(yōu)選為15 30°C。5)干燥及拉伸工序剝離后，使用使網(wǎng)交替通過配置在干燥裝置內(nèi)的多個(gè)輥而輸送的干燥裝置35、及 /或以夾子夾住網(wǎng)的兩端而輸送的拉幅機(jī)拉伸裝置34，將網(wǎng)進(jìn)行干燥。干燥手段通常對(duì)網(wǎng)的兩面吹熱風(fēng)，也有取代風(fēng)而施用微波進(jìn)行加熱的手段。過于 急劇的干燥容易損傷得到的膜的平面性。利用高溫的干燥可在殘留溶劑為8質(zhì)量％以下左右后進(jìn)行。整體來看，干燥大概 在40 250°C進(jìn)行。特別優(yōu)選在40 160°C使其干燥。在使用拉幅機(jī)拉伸裝置的情況下，優(yōu)選使用利用拉幅機(jī)的左右把持裝置可以左右 獨(dú)立地控制膜的把持長(zhǎng)度(從把持開始至把持結(jié)束的距離)的裝置。另外，在拉幅工序中，為了改善平面性，也優(yōu)選有意地制作具有不同的溫度的區(qū) 域。另外，也優(yōu)選以在不同的溫度區(qū)域之間各區(qū)域不發(fā)生干涉的方式設(shè)置中性區(qū)。其中，拉伸操作也可以分成多階段實(shí)施，也優(yōu)選在流延方向、寬度方向?qū)嵤╇p軸拉 伸。另外，在進(jìn)行雙軸拉伸的情況下，可以同時(shí)進(jìn)行雙軸拉伸，也可以階段性地實(shí)施。此時(shí)，所謂階段性，例如，既可以依次進(jìn)行拉伸方向不同的拉伸，也可以將同一方 向的拉伸分成多階段、且在其任一階段施加不同方向的拉伸。即，也可以為例如以下的拉伸 步驟?！ぱ亓餮臃较蚶靇沿寬度方向拉伸_沿流延方向拉伸_沿流延方向拉伸·沿寬度方向拉伸_沿寬度方向拉伸_沿流延方向拉伸_沿流延方向拉伸另外，同時(shí)雙軸拉伸也包括沿一個(gè)方向拉伸、使另一方松弛張力而收縮的情況。對(duì) 于同時(shí)雙軸拉伸的優(yōu)選的拉伸倍率而言，寬度方向、長(zhǎng)度方向均可以為X 1.01倍 X 1.5 倍的范圍。在進(jìn)行拉幅情況下的網(wǎng)的殘留溶劑量，在拉幅開始時(shí)優(yōu)選為20 100質(zhì)量％，且 優(yōu)選一邊施加拉幅、一邊進(jìn)行干燥，直至網(wǎng)的殘留溶劑量為10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％以下。在進(jìn)行拉幅的情況下的干燥溫度優(yōu)選為30 150°C，進(jìn)一步優(yōu)選為50 120°C， 最優(yōu)選為70 100°C。在拉幅工序中，從提高膜的均勻性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選氛圍的寬度方向的溫度分布 少，拉幅工序中的寬度方向的溫度分布優(yōu)選在士5°C以內(nèi)，更優(yōu)選在士2°C以內(nèi)，最優(yōu)選在 士 1°C以內(nèi)。(6)卷繞工序卷繞工序?yàn)榫W(wǎng)中的殘留溶劑量為2質(zhì)量％以下后以含有丙烯酸類樹脂的膜的形 式通過卷繞機(jī)37進(jìn)行卷繞的工序，通過使殘留溶劑量為0. 4質(zhì)量％以下，可以得到尺寸穩(wěn) 定性良好的膜。卷繞方法采用一般使用的卷繞方法即可，有恒轉(zhuǎn)矩法、恒張力法、錐度張力法 (taper tension method)、內(nèi)部應(yīng)力一定的程序張力控制法(program tension control method)等，使用這些方法即可。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜優(yōu)選為長(zhǎng)尺寸膜，具體而言，示出IOOrn 5000m 左右的膜，通常為以輥狀提供的方式。另外，膜的寬度優(yōu)選為1. 3 4m，更優(yōu)選為1. 4 2m。本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的膜厚沒有特別限制，在用于后述的偏振片保護(hù) 膜的情況下，優(yōu)選為20 200 μ m,更優(yōu)選為25 100 μ m,特別優(yōu)選為30 80 μ m。(偏振片)本發(fā)明中使用的偏振片可以用一般的方法制作。即，優(yōu)選在本發(fā)明的含有丙烯酸 類樹脂的膜的背面?zhèn)仍O(shè)置粘接層、在浸漬于碘溶液中進(jìn)行拉伸而制作的起偏器的至少一側(cè) 的面上使其貼合。另外，也可根據(jù)需要進(jìn)行電暈處理等的表面處理。通過進(jìn)行表面處理，可以改善與 起偏器的粘接性。也可以在另一側(cè)的面使用該膜，也可以使用其它的偏振片保護(hù)膜。優(yōu)選使用例如市售的纖維素酯膜(例如，。二力戈)W 9 9 ” >7 KC8UX、KC4UX、 KC5UX、KC8UY、KC4UY、KC12UR、KC8UCR-3、KC8UCR-4、KC8UCR-5、KV8UY-HA、KV8UX-RHA,以上 是- 二力S 7 A夕才/卜(株)制)、環(huán)烯烴膜(例如，日本七才 > 社制)、ART0N膜(JSR社 制)等。所謂作為偏振片的主要構(gòu)成要素的起偏器，為僅通過一定方向的偏波面的光的元 件，現(xiàn)在已知的代表性的偏振膜為聚乙烯醇類偏振膜，其有在聚乙烯醇類膜中使碘染色了 的偏振膜和使二色性染料染色了的偏振膜。起偏器使用將聚乙烯醇水溶液制膜、使其進(jìn)行單軸拉伸、染色，或在染色后進(jìn)行單 軸拉伸后、優(yōu)選用碘化合物進(jìn)行耐久性處理了的起偏器。作為用于上述粘接層的粘接劑，優(yōu)選使用在粘接層的至少一部分中在25°C的貯藏 彈性模量在1. OX IO4Pa 1. OX IO9Pa的范圍的粘接層，優(yōu)選使用在涂布粘接劑、使其貼合 后，通過各種化學(xué)反應(yīng)形成高分子量體或交聯(lián)結(jié)構(gòu)的固化型粘接劑。作為具體例，可列舉例如氨基甲酸酯類粘接劑、環(huán)氧類粘接劑、水性高分子-異 氰酸酯類粘接劑、熱固化型丙烯酸類粘接劑等固化型粘接劑；濕固化氨基甲酸酯粘接劑、聚 醚甲基丙烯酸酯型、酯類甲基丙烯酸酯型、氧化型聚醚甲基丙烯酸酯等厭氧性粘接劑；氰基 丙烯酸酯類瞬間粘接劑、丙烯酸酯和過氧化物類的二液型瞬間粘接劑等。
作為上述粘接劑，既可以為一液型，也可以為在使用前混合二液以上而使用的類 型。另外，上述粘接劑既可以為以有機(jī)溶劑為介質(zhì)的溶劑類，也可以為作為以水為主要成分 的介質(zhì)的乳液型、膠態(tài)分散液型、水溶液型等的水系，也可以為無溶劑型。上述粘接劑液的濃度，可根據(jù)粘接后的膜厚、涂布方法、涂布條件等適當(dāng)確定，通 常為0. 1 50質(zhì)量％。(液晶顯示裝置)通過將貼合有本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜的偏振片組裝到液晶顯示裝置中， 可以制作出各種可見性優(yōu)異的液晶顯示裝置。本發(fā)明涉及的偏振片，介由上述粘接層等貼 合于液晶單元。本發(fā)明涉及的偏振片，優(yōu)選以反射型、透射型、半透射型IXD或TN型、STN型、OCB 型、HAN型、VA型(PVA型、MVA型)、IPS型等的各種驅(qū)動(dòng)方式的LCD使用。特別是在畫面30英寸以上、特別是30英寸 54英寸的大畫面的顯示裝置中，在 畫面周邊部也沒有漏白等，可以長(zhǎng)時(shí)間維持其效果。另外，色不均、晃眼、波動(dòng)不均少，具有 即使長(zhǎng)時(shí)間觀看眼睛也不疲勞這樣的效果。實(shí)施例以下舉出實(shí)施例具體地說明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施例。實(shí)施例1<含有丙烯酸類樹脂的膜的制作>(含有丙烯酸類樹脂的膜1的制作)(膠漿液的制備)BR85 (三菱X 3 >社制、丙烯酸類樹脂)纖維素酯(醋酸丙酸纖維素?；?cè)〈?. 75、 取代度2. 56、Mw = 200000)15質(zhì)量份纖維素(醋酸丙酸纖維素?；?cè)〈?. 73、 取代度1. 84、Mw = 200000)15質(zhì)量份二氯甲烷乙醇(含有丙烯酸類樹脂的膜的制膜)使用帶狀流延裝置，在溫度22°C下、以2m寬度在不銹鋼帶支撐體上均勻地流延 上述制作的膠漿液。在不銹鋼帶支撐體上使溶劑蒸發(fā)至殘留溶劑量為100%，以剝離張力 162N/m從不銹鋼帶支撐體上剝離。對(duì)于剝離的丙烯酸類樹脂的網(wǎng)，在35°C下使溶劑蒸發(fā)，切成1. 6m寬度，其后，一邊 用拉幅機(jī)沿寬度方向拉伸至1. 1倍，一邊135°C的干燥溫度使其干燥。此時(shí)用拉幅機(jī)開始拉 伸時(shí)的殘留溶劑量為10%。用拉幅機(jī)拉伸后在130°C下進(jìn)行5分鐘松弛，然后一邊用多個(gè)輥在120°C、130°C的 干燥區(qū)域輸送，一邊結(jié)束干燥，切成1. 5m寬度，在膜兩端實(shí)施寬10mm、高5μπι的壓花加工， 以初期張力220N/m、最終張力110N/m卷繞成內(nèi)徑6英寸的芯，得到含有丙烯酸類樹脂的膜 1。由不銹鋼帶支撐體的旋轉(zhuǎn)速度和拉幅機(jī)的運(yùn)轉(zhuǎn)速度而算出的MD方向(制膜方向)
70質(zhì)量份 乙?；〈?. 19、丙?；?br> 乙酰基取代度1.08、丙?；?br> 300質(zhì)量份
40質(zhì)量份
19的拉伸倍率為1. 1倍。表1記載的含有丙烯酸類樹脂的膜1的殘留溶劑量為0. 1%，膜厚為60 μ m，卷數(shù) 為 4000m。以下，除了如表1所示改變丙烯酸類樹脂㈧、纖維素酯樹脂⑶、㈧、⑶以外的 阿貝數(shù)為30 60的樹脂⑶的種類和組成比以外，與含有丙烯酸類樹脂的膜1同樣，制作 含有丙烯酸類樹脂的膜試樣1 34。進(jìn)而，基于特開2007-191706號(hào)實(shí)施例1及7，制作含有丙烯酸類樹脂的膜試樣 35。表1中，使用的原材料如下，縮寫分子量組成
BR5285000MS
BR8340000MMA
BR85280000MMA
BR88480000MMA
80N100000MMA縮寫及種類如下，MS 丙烯酸甲酯_苯乙烯共聚物MMA:甲基丙烯酸甲酯ac 1. 08、p 1. 84是指乙?；〈葹?. 08、丙?；〈葹?. 84的醋酸丙酸纖 維素。另外，b表示丁酸酯取代了的纖維素酯、bz表示苯甲酸酯取代了的纖維素酯、pi表示 新戊酸酯取代了的纖維素酯、Ph表示鄰苯二甲酸酯取代了的纖維素酯，T表示總?cè)〈?。KT75是電氣化學(xué)工業(yè)(株)制、MMA-苯乙烯共聚物，80N和BR系列分別是7 & ”卜80N (旭化成> S力卟文社制)、夕· i Y f—卟8尺52、81 83、81 85、81 88(三菱> ^ 3 > 社制)。通過公知的方法制作Al A4。組成如下、Al 聚(MMA-MA)質(zhì)量比 98 2Mw70000A2 聚(MMA-MA)質(zhì)量比 97 3Mw800000A3 聚(MMA-MA)質(zhì)量比 97 3Mw930000A4 聚(MMA-MA)質(zhì)量比 94 6 Mwl 100000(茚-MMA共聚物(Dl)的合成)在備有攪拌器和帶氯化鈣管的回流冷卻管的50毫升的3 口燒瓶中，加入茚5g、甲 基丙烯酸甲酯5g、甲苯30g，在25°C的水浴中攪拌至均勻。然后，添加氯化鐵0.05g而引發(fā)聚合。反應(yīng)開始后1小時(shí)，再添加氯化鐵 (III)O. 09g。同樣，在反應(yīng)開始后3、4、5小時(shí)分別添加氯化鐵(111)0. 09g，在反應(yīng)開始后24小 時(shí)添加甲醇50ml使聚合物沉淀，結(jié)束反應(yīng)。將生成的聚合物過濾，用甲醇、然后用水充分洗滌，在減壓下進(jìn)行干燥，除去殘留 的甲醇，得到茚-MMA共聚物(Dl)。分子量(Mw)為100000、阿貝數(shù)為44。進(jìn)而，將聚茚-香豆酮共聚物(y Ji F 'J y f社制、阿貝數(shù)33)作為D2使用。
其中，含有丙烯酸類樹脂的膜14、24，添加下述紫外線吸收劑來制作膠漿。含有丙烯酸類樹脂的膜14千艾匕父109 (手八叉《ν弋卟于4 >7千又Ii ^ 171 (手八叉《ν弋A r 4夂含有丙烯酸類樹脂的膜24LA-31(ADEKA 社制)[表 1] [表 2]
WW (株)制)1.5質(zhì)量份 S力X (株)制)0.7質(zhì)量份
1. 5質(zhì)量份 《評(píng)價(jià)方法》對(duì)得到的含有丙烯酸類樹脂的膜1 35實(shí)施以下的評(píng)價(jià)，將結(jié)果示于表2。(霧度)對(duì)上述制作的各個(gè)膜試樣，根據(jù)JISK-7136，使用霧度儀(NDH2000型、日本電色工 業(yè)(株)制)測(cè)定每張膜試樣。
(張力軟化點(diǎn))使用歹》口 >試驗(yàn)機(jī)(0RIENTEC社制、RTC-1225A)，進(jìn)行以下的評(píng)價(jià)。將含有丙烯酸類樹脂的膜以120mm(長(zhǎng))XlOmm(寬)切出，一邊以ION的張力拉 伸，一邊以30°C /min的升溫速度繼續(xù)升溫，測(cè)定3次達(dá)到9N的時(shí)刻的溫度，算出其平均。(延展性破壞)將含有丙烯酸類樹脂的膜以IOOmm(長(zhǎng))XlOmm(寬)切出，在縱向的中央部分別 進(jìn)行峰折(Mountain fold)、谷折(Valley fold) 2種折彎分別各1次，測(cè)定該評(píng)價(jià)3次，如 以下進(jìn)行評(píng)價(jià)。其中，此處的評(píng)價(jià)的折彎表示破裂而分離成2片以上。〇...3次都沒有折彎。
X ... 3次中至少1次折彎。(膜變形)將膜試樣在90°C、DRY(相對(duì)濕度5% RH以下)的氛圍下放置1000小時(shí)后，以目 視觀察膜變形的程度。O...完全沒有膜的變形Δ ...可看到膜的變形X...可看到顯著的膜的變形(切割性)使用輕負(fù)荷撕裂試驗(yàn)機(jī)(東洋精機(jī)社制)撕裂膜，如以下進(jìn)行評(píng)價(jià)。O...撕裂面非常光滑，且筆直地裂開。Δ...在撕裂面有少量毛邊，但筆直地裂開。X...在撕裂面有很多毛邊，或沒有筆直地裂開。(膜外觀)關(guān)于制作的膜，以目視評(píng)價(jià)膜外觀，如以下進(jìn)行評(píng)價(jià)。〇為非常平滑的平面性Δ 可確認(rèn)少量表面凹凸不平或皺褶、不平X 可清楚地確認(rèn)表面凹凸不平或皺褶、不平(Ro、Rth的測(cè)定方法)使用阿貝折射率計(jì)(4Τ)，測(cè)定膜構(gòu)成材料的平均折射率。另外，用市售的測(cè)微計(jì)測(cè) 定膜的厚度。使用自動(dòng)雙折射計(jì)K0BRA_21ADH(王子計(jì)測(cè)機(jī)器(株)制)，對(duì)于在23°C、55% RH 的環(huán)境下放置了 24小時(shí)的膜，在同環(huán)境下，進(jìn)行該波長(zhǎng)處的膜的延遲測(cè)定。輸入上述的平 均折射率和膜厚，得到面內(nèi)延遲(Ro)及厚度方向的延遲(Rth)的值。(光彈性系數(shù)的測(cè)定方法)用K0BRA-31PRW，在IN 15N的應(yīng)力范圍進(jìn)行10點(diǎn)的拉伸試驗(yàn)，測(cè)定此時(shí)顯現(xiàn)出 的相位差，對(duì)各點(diǎn)的張力和相位差進(jìn)行作圖，由其斜率而算出。測(cè)定在調(diào)整為23°C、55% RH 的房間中進(jìn)行。(偏振片的制作)將厚度為120 μ m的長(zhǎng)尺寸輥狀聚乙烯醇膜浸漬在含有碘1質(zhì)量份、硼酸4質(zhì)量份 的水溶液100質(zhì)量份中，在50°C下在運(yùn)送方向進(jìn)行拉伸5倍，制作偏振膜。然后，在該偏振膜的單面使用丙烯酸類粘合劑，對(duì)實(shí)施例1制作的含有丙烯酸類樹脂的膜1實(shí)施電暈處理 后，進(jìn)行貼合。進(jìn)而，在偏振膜的另一面貼合作為堿皂化處理了的相位差膜的二二力S 7 >夕才 卜社制KC8UCR-5，進(jìn)行干燥，制作偏振片1。同樣使用含有丙烯酸類樹脂的膜2 35制作偏振片2 35。使用有本發(fā)明的含 有丙烯酸類樹脂的膜的偏振片的膜切割性優(yōu)異，容易加工。(作為液晶顯示裝置的特性評(píng)價(jià))<液晶顯示裝置的制作>使用作為IPS模式型液晶顯示裝置的日立制液晶電視WOOO32H-90，剝下預(yù)先貼合 的可見側(cè)的偏振片，貼合上述制作的偏振片1 35以使本發(fā)明的丙烯酸類膜成為液晶單元 的玻璃面。此時(shí)，在與預(yù)先貼合的偏振片相同方向以朝向吸收軸地進(jìn)行貼合。如以上制作液晶顯示裝置1 35。(視角變動(dòng))使用如以上制作的液晶顯示裝置1 35進(jìn)行下述的評(píng)價(jià)。在23°C、55% RH環(huán)境下，使用ELDIM社制EZ_Contrastl60D進(jìn)行液晶顯示裝置的 視角測(cè)定。然后，將上述偏振片在60°C、90% RH下處理1000小時(shí)后，同樣進(jìn)行測(cè)定，用下述 基準(zhǔn)評(píng)價(jià)為4個(gè)等級(jí)?！蛲耆珱]有視角變動(dòng)〇稍微看到視角變動(dòng)Δ 看到視角變動(dòng)X 視角變動(dòng)非常大(色移)與上述記載的視角評(píng)價(jià)同樣，粘貼偏振片，制作液晶顯示裝置1 35。然后，使顯 示器為顯示黑，以下述基準(zhǔn)評(píng)價(jià)從傾斜45°的角度觀察時(shí)的顏色變化。◎完全沒有顏色變化〇稍微看到顏色變化Δ 看到顏色變化X 顏色變化非常大將以上評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4。[表 3] 本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜，透明、為高耐熱性、顯著改善了脆性。而且判定 使用本發(fā)明的含有丙烯酸類樹脂的膜制作的偏振片，為改善了其沖孔操作或面板貼合時(shí)等 的操作中的成品率、降低了依賴視角而發(fā)生的色移的液晶顯示裝置。
權(quán)利要求
一種含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，滿足下述式(1)～(4)，且張力軟化點(diǎn)為105～145℃，光彈性系數(shù)為 5.0×10 8cm2/N～8.0×10 8cm2/N，不發(fā)生延展性破壞，式(1)|Ro(589)|≤10nm式(2)|Rth(589)|≤20nm式(3)|Ro(480) Ro(630)|≤5nm式(4)|Rth(480) Rth(630)|≤10nm其中，Ro＝(nx ny)×d、Rth＝{(nx+ny)/2 nz}×d，nx表示膜面內(nèi)的慢軸方向的折射率，ny表示面內(nèi)與慢軸正交的方向的折射率，nz表示厚度方向的折射率，d表示膜的膜厚(nm)，()內(nèi)的數(shù)值589、480、630分別表示測(cè)定雙折射的光的波長(zhǎng)(nm)。
2.如權(quán)利要求1所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，所述含有丙烯酸類樹脂 的膜為含有丙烯酸類樹脂㈧及纖維素酯樹脂⑶的各一種，或者㈧、⑶及選自㈧、⑶ 以外的阿貝數(shù)為30 60的樹脂⑶的至少一種以上的樹脂的含有丙烯酸類樹脂的膜，該 含有丙烯酸類樹脂的膜的霧度不到2%。
3.如權(quán)利要求1或2所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，所述含有丙烯酸類樹 脂的膜含有30 90質(zhì)量％的丙烯酸類樹脂(A)，5 65質(zhì)量％的纖維素酯樹脂(B)，0 50質(zhì)量％的㈧、⑶以外的阿貝數(shù)為30 60的樹脂⑶。
4.如權(quán)利要求2或3所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，所述丙烯酸類樹脂 (A)的重均分子量(Mw)為80000 1000000，所述纖維素酯樹脂(B)的至少一種的?；?總?cè)〈?T)為2. 00 2. 99，乙?；〈?ac)為0. 10 1. 89，乙酰基以外的部分被由 3 7的碳數(shù)構(gòu)成的?；〈淙〈?r)為1. 10 2. 89，重均分子量(Mw)為75000 250000。
5.如權(quán)利要求1 4中任一項(xiàng)所述的含有丙烯酸類樹脂的膜，其特征在于，霧度值不到1%。
6.一種偏振片，其特征在于，將權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的含有丙烯酸類樹脂的膜 用于至少一側(cè)的面。
7.一種液晶顯示裝置，其特征在于，使用了權(quán)利要求1 5中任一項(xiàng)所述的含有丙烯酸 類樹脂的膜。全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供一種透明、為高耐熱性且顯著改善了脆性的含有丙烯酸類樹脂的膜。另外，還提供一種液晶顯示裝置，所述液晶顯示裝置改善了偏振片的沖孔操作或面板貼合時(shí)等的操作中的成品率，降低依賴視角而發(fā)生的色移。利用如下所述的含有丙烯酸類樹脂的膜、使用有該薄膜的偏振片和液晶顯示裝置可實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的，所述含有丙烯酸類樹脂的膜的特征在于，滿足下述式(1)～(4)，且張力軟化點(diǎn)為105～145℃、光彈性系數(shù)為-5.0×10-8cm2/N～8.0×10-8cm2/N、不發(fā)生延展性破壞。式(1)|Ro(589)|≤10式(2)|Rth(589)|≤20式(3)|Ro(480)-Ro(630)|≤5式(4)|Rth(480)-Rth(630)|≤10()內(nèi)的數(shù)值589、480、630分別表示測(cè)定雙折射的光的波長(zhǎng)(nm)。
文檔編號(hào)C08J5/18GK101925640SQ20088012569
公開日2010年12月22日 申請(qǐng)日期2008年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月30日
發(fā)明者久保伸夫, 建部隆, 瀧本正高 申請(qǐng)人:柯尼卡美能達(dá)精密光學(xué)株式會(huì)社