專利名稱：導(dǎo)電性成形品及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及導(dǎo)電性成形品，詳細(xì)地，涉及適用于噴墨打印機(jī)、激光打印機(jī)、靜電復(fù) 印機(jī)或者傳真裝置等辦公自動(dòng)化設(shè)備和自動(dòng)存取款(ATM)等圖像形成裝置中的導(dǎo)電性成形品。
背景技術(shù)：
圖像形成裝置中的導(dǎo)電性構(gòu)件必須具備適度的穩(wěn)定的電阻值。通常，作為付與此種導(dǎo)電性構(gòu)件導(dǎo)電性的方法有使用在聚合物中混入金屬氧化物 粉末或炭黑等導(dǎo)電性填料的電子導(dǎo)電性聚合物組合物的方法和使用聚氨酯橡膠、丁腈橡 膠、環(huán)氧氯丙烷橡膠等離子導(dǎo)電性聚合物組合物的方法。電子導(dǎo)電性聚合物組合物作為導(dǎo)電性構(gòu)件使用時(shí)，由于存在由導(dǎo)電性填料的添加 量的微量變化引起電阻急劇變化的區(qū)域，故具有很難控制電阻的問題。此外，又因?yàn)閷?dǎo)電性 填料很難均一地分散于聚合物中，故存在導(dǎo)電性構(gòu)件內(nèi)的電阻值參差不齊的問題。再者，使用電子導(dǎo)電性聚合物組合物的導(dǎo)電性構(gòu)件的電阻值還存在依靠外加電壓 的問題。尤其是使用炭黑作為導(dǎo)電性填料時(shí)，此傾向表現(xiàn)得更明顯。進(jìn)一步，過多混入炭黑 等導(dǎo)電性填料后成形加工也變得很難進(jìn)行。使用電子導(dǎo)電性聚合物組合物的導(dǎo)電性構(gòu)件由于具有上述問題，故在追求數(shù)字 化·顏色化等高畫質(zhì)技術(shù)進(jìn)步的最近，具有特別鐘愛使用離子導(dǎo)電性聚合物組合物而非電 子導(dǎo)電性聚合物組合物的傾向。離子導(dǎo)電性聚合物組合物在導(dǎo)電性構(gòu)件的實(shí)用化中使用的大部分都是硫化橡膠 組合物，但是硫化橡膠組合物沒有熱塑性，故存在不能再循環(huán)的缺點(diǎn)。此外，使用現(xiàn)有的離子導(dǎo)電劑時(shí)，存在不能有效地降低電阻的問題。因此就必須混 入大量的離子導(dǎo)電劑，但這樣又會(huì)引起滲漏、壓縮永久變形和硬度等力學(xué)物性惡化等問題。因此，本申請(qǐng)人開發(fā)了兼具如橡膠那樣的耐久性、彈性、柔軟性和如樹脂那樣的成 形性的同時(shí)，又具有優(yōu)異的再循環(huán)性、低電阻的導(dǎo)電性聚合物組合物。具體地，日本專利特開2004-51829號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1)和日本專利特開 2004-269854號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中提供了一種通過在熱塑性樹脂或者/以及熱塑性彈性 體中動(dòng)態(tài)交聯(lián)可交聯(lián)橡膠或者/以及熱塑性彈性體并使之分散的彈性體組合物中，混合具 有醚或酯結(jié)構(gòu)的聚合物以及具有含氟基和磺?；庪x子的鹽，使之導(dǎo)電化的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑 性彈性體組合物以及使用該組合物的導(dǎo)電性構(gòu)件。本發(fā)明人為了應(yīng)對(duì)更高的市場(chǎng)要求，將使用上述導(dǎo)電化的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體 組合物作成的制品實(shí)用化，經(jīng)過進(jìn)一步反復(fù)研究，發(fā)現(xiàn)其在硬度和表面性相關(guān)可以有改良 的余地。具體地，上述制品與例如轉(zhuǎn)印輥等其他構(gòu)件接觸使用時(shí)，需要一定程度的軋面 (二 , )，故低硬度化這一要求是不可避免的。但是，會(huì)出現(xiàn)諸如，以低硬度化為目的加入 大量的軟化劑后，表面的粘著力變高，軟化劑會(huì)漏出到與其接觸的其他構(gòu)件接觸中、由于摩
3擦系數(shù)高發(fā)生耐磨性變差等問題。此外，低硬度化后表面粘著力變高，也會(huì)發(fā)生由于色粉的 附著而產(chǎn)生的問題。這樣就頻繁出現(xiàn)必須克服二律背反性的情況。專利文獻(xiàn)1 日本專利特開2004-51829號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 日本專利特開2004-269854號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的課題是提供一種導(dǎo)電性成形品，其能夠在維持低硬度的狀態(tài)下減少表面 的粘著性，并且在兼具良好的成形性和再循環(huán)性的同時(shí)，即使添加少量鹽，也能夠?qū)崿F(xiàn)足夠 低的電阻，據(jù)此可以防止以鹽的混合量多引起的轉(zhuǎn)移污染和物性下降。為了解決上述課題，本發(fā)明提供一種導(dǎo)電性成形品，其特征是，由導(dǎo)電化的動(dòng)態(tài)交 聯(lián)熱塑性彈性體組合物構(gòu)成，所述導(dǎo)電化的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物是在彈性體組 合物中混合氧化乙烯-氧化丙烯-烯丙基縮水甘油醚(EO-PO-AGE)共聚物和具有含氟基 以及磺酰基陰離子的鹽，所述彈性體組合物是三元乙丙橡膠(EPDM)和丁腈橡膠(NBR)以 EPDM NBR= 100 0 5 95的配比混合的橡膠成分動(dòng)態(tài)交聯(lián)、分散在熱塑性樹脂和熱 塑性彈性體的任一種或者兩種的混合物中而形成的彈性體組合物，上述動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈 性體組合物的片狀或者輥筒狀成形品的表面作過紫外線照射處理。本發(fā)明人為了解決上述課題，潛心研究，通過對(duì)特定組成的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性 體組合物構(gòu)成的成形品的表面進(jìn)行紫外線照射處理，成功實(shí)現(xiàn)了低硬度化和表面粘著力的 減少這兩者的協(xié)調(diào)，最終完成本發(fā)明。本發(fā)明中使用的EPDM存在僅由橡膠成分構(gòu)成的非充油型EPDM和與橡膠成分一同 含有親展油的充油型EPDM，本發(fā)明中可以使用任一型EPDM。EPDM中的二烯單體的例子舉例 有，雙環(huán)戊二烯、亞甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯、1，4_己二烯或者環(huán)辛二烯等。作為本發(fā)明中使用的NBR，可以使用丙烯腈含量在25%以下的低腈NBR、丙烯腈含 量在25 31 %的中腈NBR、丙烯腈含量在31 36 %的中高腈NBR、丙烯腈含量在36 %以上 的高腈NBR中的任一種。其中，為了減少橡膠比重，優(yōu)選比重小的低腈NBR。更具體地，適宜使用丙烯腈含量 在15 25%，優(yōu)選15 20%的NBR。上述EPDM和NBR的配合比以EPDM NBR = 100 0 5 95進(jìn)行混合。這是 因?yàn)椋琋BR/(EPDM+NBR) > 0. 95后，橡膠成分在熱塑性樹脂和熱塑性彈性體的任一者或者兩 者的混合物中分散時(shí)，會(huì)發(fā)生NBR的分散不良。上述橡膠成分通過動(dòng)態(tài)交聯(lián)分散在熱塑性樹脂和熱塑性彈性體的任一者或者兩 者的混合物中。其中，優(yōu)選上述橡膠成分通過動(dòng)態(tài)交聯(lián)分散在熱塑性樹脂中或者熱塑性樹 脂和熱塑性彈性體的混合物中。作為上述熱塑性樹脂，可以使用已知的熱塑性樹脂。例如，可以列舉，烯烴系樹脂、 聚苯乙烯(PS)、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯(PET)、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)、尼龍等。其中，優(yōu) 選使用烯烴系樹脂。作為烯烴系樹脂可以列舉，例如聚乙烯、聚丙烯、乙烯丙烯酸乙酯樹脂、 乙烯乙酸乙烯酯樹脂、乙烯_甲基丙烯酸樹脂或者離子交聯(lián)聚合物樹脂等，優(yōu)選使用聚丙 烯或者聚乙烯，更優(yōu)選使用聚丙烯。作為上述熱塑性彈性體，可以使用已知的熱塑性彈性體。具體地，可以列舉，例如苯乙烯系彈性體、氯化聚乙烯、氯乙烯系彈性體、烯烴系彈性體、聚氨酯系彈性體、酯系彈性 體、酰胺系彈性體等。上述熱塑性彈性體當(dāng)中，優(yōu)選使用苯乙烯系彈性體。作為苯乙烯系彈性體，可以列舉以苯乙烯系單體為主體的聚合物鏈段㈧和以共 軛二烯化合物為主體的鏈段(B)的嵌段共聚物以及將該嵌段共聚物的共軛二烯聚合單位 氫化得到的共聚物。作為上述苯乙烯系單體，可以列舉苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯 或者叔丁基苯乙烯等。這些單體，可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。作為苯乙 烯系單體，其中優(yōu)選苯乙烯。此外，作為上述共價(jià)二烯化合物，可以例舉丁二烯、異戊二烯、 氯丁二烯、2，3_ 二甲基丁二烯等。這當(dāng)中可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩種以上使用。作為苯乙烯系彈性體，具體地，可以列舉苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物(SBS)、 苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物(SIS)、苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯共聚物(SEBS)、苯 乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEPS)或者苯乙烯-乙烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚 物(SEEPS)等。其中，更優(yōu)選使用氫化苯乙烯系熱塑性彈性體，尤其優(yōu)選使用苯乙烯-乙 烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)。相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分，以2 150質(zhì)量份的比例含有熱塑性樹脂和熱塑性 彈性體的任意一者或者兩者的混合物。上述混合量不足2質(zhì)量份時(shí)，橡膠成分不能分散于樹脂基體中，隨著加工變困難 的同時(shí)，本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品的強(qiáng)度和耐磨性也會(huì)下降。另一方面，上述混合量超過150 質(zhì)量份時(shí)，硬度變高，例如，作為圖像形成裝置用構(gòu)件使用時(shí)，有可能導(dǎo)致轉(zhuǎn)印不良和傳輸 不良等問題。使用熱塑性彈性體和熱塑性樹脂的混合物時(shí)，期望熱塑性彈性體和熱塑性樹脂的 混合物混合后也是彈性體。這是因?yàn)槭瓜鹉z成分分散最終獲得的彈性體組合物的硬度變得 更低。上述混合物中熱塑性彈性體和熱塑性樹脂的混合比例可以根據(jù)使用的彈性體和 樹脂的種類適當(dāng)?shù)貨Q定，熱塑性樹脂相對(duì)于100質(zhì)量份熱塑性彈性體優(yōu)選在1質(zhì)量份以上 100質(zhì)量份以下。熱塑性樹脂的混合量不足1質(zhì)量份時(shí)，混合熱塑性樹脂無法見效，熱塑性 樹脂的混合量多于100質(zhì)量份時(shí)，混合物不再是彈性體。熱塑性樹脂的混合量相對(duì)于100 質(zhì)量份熱塑性彈性體更優(yōu)選為20 80質(zhì)量份。為了動(dòng)態(tài)交聯(lián)上述橡膠成分，通常使用交聯(lián)劑。作為交聯(lián)劑，可以使用，例如樹脂 交聯(lián)劑或者過氧化物等已知的交聯(lián)劑。其中，優(yōu)選使用樹脂交聯(lián)劑。樹脂交聯(lián)劑是通過加熱等使橡膠成分發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)的合成樹脂，與并用硫黃和硫 化促進(jìn)劑時(shí)相比，不易發(fā)生噴霜，壓縮永久變形也小，物性下降也小，精度維持和耐久性優(yōu) 異，因此，較為理想。進(jìn)一步，與硫黃交聯(lián)系相比，由于交聯(lián)時(shí)間短，在擠壓機(jī)內(nèi)停滯的短時(shí) 間內(nèi)可以進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)。通過在彈性體組合物中配合EO-PO-AGE共聚物和具有含氟基以及磺?；庪x子 的鹽，制成導(dǎo)電化的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物，其中，所述彈性體組合物是上述至少含 有特定比例EPDM和NBR的橡膠成分進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)而分散于熱塑性樹脂和熱塑性彈性體的 任一者或者兩者任一者或者兩者的混合物中的彈性體組合物。通過與上述鹽一起混合EO-PO-AGE共聚物，具有該共聚物使來自鹽的離子穩(wěn)定化，電阻值減少而獲得顯著的效果的優(yōu)點(diǎn)。在EO-PO-AGE共聚物中，氧化乙烯比率優(yōu)選55摩爾％以上95摩爾％以下，更優(yōu)選 65摩爾％以上95摩爾％以下。來自鹽的陽離子是通過氧化乙烯單元和氧化丙烯單元而被 穩(wěn)定化，一般地，氧化乙烯單元的上述的穩(wěn)定化能比氧化丙烯單元更高。因此，氧化乙烯單 元的比率高，能夠使更多的離子穩(wěn)定化。另一方面，氧化乙烯單元的比率超過95摩爾％后， 氧化乙烯單元會(huì)結(jié)晶化。在EO-PO-AGE共聚物中，烯丙基縮水甘油醚的共聚比率優(yōu)選在1摩爾％以上10摩 爾％以下。不足1摩爾％時(shí)，容易發(fā)生滲漏和污染其他的構(gòu)件，另一方面，超過10摩爾％時(shí)， 拉伸強(qiáng)度和疲勞特性、耐彎曲性等容易惡化。EO-PO-AGE共聚物的數(shù)均分子量優(yōu)選在1萬以上，更優(yōu)選在3萬以上。這是為了防 止?jié)B漏、噴霜和污染感光體。上述EO-PO-AGE共聚物也可以是動(dòng)態(tài)交聯(lián)。E0_P0_AGE共聚物的交聯(lián)可以是與上 述彈性體組合物中動(dòng)態(tài)交聯(lián)橡膠成分時(shí)同時(shí)進(jìn)行，也可以分開進(jìn)行。作為使用的交聯(lián)劑，可 以列舉，例如，樹脂交聯(lián)劑或者過氧化物等已知的交聯(lián)劑，優(yōu)選使用過氧化物。作為具有含氟基以及磺?；庪x子的鹽，優(yōu)選具有選自下述化學(xué)式1、2、3中的至 少1種陰離子的鹽?；?1 (式中，X1和X2可以相同也可不同，其表示含有碳原子、氟原子和磺?；?-SO2-) 的碳原子數(shù)為1 8的官能團(tuán)) (式中，X3表示含有碳原子、氟原子和磺?；?-SO2-)的碳原子數(shù)為1 8的官能 團(tuán))化3
Χι ν
Xs :::............C
/(式中，X4、X5和X6可以相同也可不同，其表示含有碳原子、氟原子和磺酰基 (-SO2-)的碳原子數(shù)為1 8的官能團(tuán))具有上述陰離子的鹽通過氟基(-F)以及磺?；?-SO2-)產(chǎn)生的強(qiáng)吸電子效果，電 荷非局部化，使陰離子穩(wěn)定化，在組合物中表示出高的離解度，能夠?qū)崿F(xiàn)高的離子導(dǎo)電性。 據(jù)此，具有這種陰離子的鹽，即使少量的添加也可以大大降低電阻值，同時(shí)，這種情況下各
6種物性值的下降也少。進(jìn)一步，與炭黑等不同，即使配合也不會(huì)變?yōu)楹谏?，根?jù)用途需要 可以使用透明性和著色。上述化學(xué)式1、化學(xué)式2、化學(xué)式3中的X1 X6表示的官能團(tuán)的碳原子數(shù)為1 8， 從獲得更高的離解度的觀點(diǎn)來看，優(yōu)選1 4，更優(yōu)選1 2。作為官能X1 X6，可以列舉R-SO2-(式中，R表示被氟原子取代的碳原子數(shù)1 8 的烴基)表示的基團(tuán)等。此處，作為碳原子數(shù)1 8的烴基，可以列舉，例如，甲基、乙基、正 丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、叔戊基、正己基、1，1-二甲基丙基等 烷基；乙烯基、烯丙基、1-丙烯基、異丙烯基、2- 丁烯基、1，3_ 丁二烯基或者2-戊烯基等烯 基；乙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基(1- ff 二&基)或者2-丁炔基(2- ff 二&基)等炔 基。作為取代基的氟原子的數(shù)量和取代位置只要在化學(xué)上能接收的范圍內(nèi)，無特別限定。其中，作為官能X1 X6，從穩(wěn)定性、成本、操作性的點(diǎn)來看優(yōu)選CnHmF(2n_m+1)-S02-(n 表示1以上8以下的整數(shù)，m表示0以上16以下的整數(shù))。與上述氟基以及磺?；年庪x子配對(duì)而構(gòu)成鹽的陽離子優(yōu)選堿金屬、2A族、過渡 金屬或者兩性金屬的任意一項(xiàng)陽離子。尤其，堿金屬的電離能小，由于容易形成穩(wěn)定的陽離 子，故更優(yōu)選。進(jìn)一步，堿金屬中尤其優(yōu)選導(dǎo)電度高的鋰離子。此外，除金屬陽離子之外，也可以使用下述化學(xué)式4、化學(xué)式5所表示的陽離子?；?4 (式中，R11 R14表示可以具有取代基的碳原子數(shù)1 20的烷基，可以相同也可 以不同)化 5 (式中，R15和R16表示可以具有取代基的碳原子數(shù)1 20的烷基，可以相同也可 以不同。)作為R11 R16表示的“可以具有取代基的碳原子數(shù)1 20的烷基”中碳原子數(shù) 1 20的烷基，可以列舉，例如，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊 基、正己基、正癸基等。作為取代基，可以列舉，例如，商素(優(yōu)選氟、氯、溴)、氧代基、烯化氧 基、鏈烷?；?優(yōu)選Cu)、鏈烷酰氧基(優(yōu)選Cu)、鏈烷酰氨基(優(yōu)選Cu)、羧基、烷氧 羰基(優(yōu)選C2 8)、商代烷基羰基(優(yōu)選C2 8)、烷氧基(優(yōu)選C1 8)、商代烷氧基(優(yōu)選C1 8)、氨基、烷基氨基(優(yōu)選Cu)、二烷基氨基(優(yōu)選C2^16)、環(huán)狀氨基、烷基氨基羰基(優(yōu)選C2^8)、氨基甲?；?、羥基、硝基、氰基、巰基、烷基硫代基(優(yōu)選Cu)、烷基磺?；趸?優(yōu) 選Cu)、烷基磺?；被?優(yōu)選Cu)或者苯基等。作為上述化學(xué)式4所示的陽離子，特別優(yōu)選由R11 R14之中的3個(gè)為甲基，另一個(gè) 為可以具有取代基的碳原子數(shù)4 20的烷基構(gòu)成的三甲基型季銨陽離子。此種三甲基型 季銨陽離子通過供電性強(qiáng)的3個(gè)甲基，能夠穩(wěn)定化氮原子上的正電荷，通過可以具有其他 取代基的碳原子數(shù)4 20的烷基，能夠提高與其他成分的相溶性。此外，化學(xué)式5所表示的陽離子中，R15或者R16具有更強(qiáng)供電性者能通過使氮原子 上的正電荷穩(wěn)定化，提高作為陽離子的穩(wěn)定度，離解度進(jìn)一步變高，其結(jié)果可以成為導(dǎo)電付 與性能優(yōu)異的鹽。因此，R15或者R16優(yōu)選為供電基，更優(yōu)選為甲基或者乙基。作為具有含上述氟基以及磺酰基陰離子的鹽，其中優(yōu)選，雙_(三氟甲磺酰)亞胺 鋰((CF3S02)2NLi)、雙-(三氟甲磺酰)亞胺鉀((CF3SO2)2NK)或者三氟磺酸鋰(CF3SO3Li) 等。此類鹽與即使在非常高的高溫下也能保持穩(wěn)定、歷來用作導(dǎo)電劑的高氯酸鹽等不同，不 需要防爆等處理，同時(shí)，特別地，不會(huì)使其他物性也很難惡化，低溫低濕下的電阻上升的減 少也顯著。從這些方面看出，可以減少生產(chǎn)成本，確保安全性，進(jìn)一步提高作為離子導(dǎo)電劑 的性能。此外，作為具有含氟基以及磺?；庪x子的鹽，可以列舉(C2F5SO2) 2NLi、 (C4F9SO2) (CF3SO2) NLi、(FSO2C6F4) (CF3SO2) NLi、(C8F17SO2) (CF3SO2) NLi、(CF3CH2OSO2) 2NLi、 (CF3CF2CH2OSO2) 2NLi、(HCF2CF2CH2OSO2) 2NLi、((CF3) 2CH0S02) 2NLi、(CF3SO2) 3CLi、 (CF3CH2OSO2) 3CLi、C4F9SO3Li、(C2F5SO2)2NK, (C4F9SO2) (CF3SO2) NK、(FSO2C6F4) (CF3SO2) NK、(C8F17SO2) (CF3SO2) NK、(CF3CH2OSO2) 2NK、(CF3CF2CH2OSO2) 2NK、(HCF2CF2CH2OSO2) 2NK、 ((CF3) 2CH0S02) 2NK、(CF3SO2) 3CK、(CF3CH2OSO2) 3CK、C4F9SO3K 等適宜的例子。本發(fā)明中作為具有含上述氟基以及磺?；庪x子的鹽，可以單獨(dú)使用1種上述例 示的化合物，也可以多種并用。具有含氟基以及磺?；庪x子的鹽，相對(duì)于100質(zhì)量份EO-PO-AGE共聚物，優(yōu)選以 0.5 20質(zhì)量份的比例配合。鹽的混合量小于0.5質(zhì)量份時(shí)，不能得到充分的導(dǎo)電性。另 一方面，由于鹽添加到某一程度以上后，即使再添加導(dǎo)電性也幾乎不變，鹽的混合量多于20 質(zhì)量份時(shí)，相比提高導(dǎo)電性的效果，成本增加，缺點(diǎn)增大。本發(fā)明中，從添加鹽產(chǎn)生的離子的一部分通過使用陰離子吸附劑等單一電離，可 以實(shí)現(xiàn)導(dǎo)電性的穩(wěn)定和少量添加時(shí)的導(dǎo)電性的提高。作為陰離子吸附劑，可以使用以Mg和Al為主成分的合成鋁碳酸鎂、Mg-Al系，Sb 系，Ca系等無機(jī)離子交換體和具有將陰離子固定在連中的離子位(4力 >席)的(共)聚 合物等已知的化合物。具體地，可以列舉，合成鋁碳酸鎂(協(xié)和化學(xué)工業(yè)(株)生產(chǎn)3 一 7 — K -2000”、“# 3 — 7— K -1000”)、陰離子交換性離子交換樹脂(日本煉水(株) 生產(chǎn)“夕· ^ T 7 > DCA 11”)等。 本發(fā)明中，在上述的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物中，優(yōu)選進(jìn)一步配合相溶化劑。 通過配合相溶化劑，提高動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物中的各成分，尤其是橡膠成分和熱 塑性樹脂或者/以及熱塑性彈性體的分散性，進(jìn)而可以得到優(yōu)異的成形性。
作為相溶化劑，可以使用該領(lǐng)域中使用的已知的相溶化劑，優(yōu)選配合乙烯-丙烯 酸酯_甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或者乙烯_丙烯酸酯_馬來酸酐共聚物。
作為乙烯_丙烯酸酯_甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或者乙烯_丙烯酸酯_馬來 酸酐共聚物中的丙烯酸酯，可以列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙 烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸與醇的酯化物，其中優(yōu)選丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯。丙烯酸酯成分的含量優(yōu)選0. 1 30質(zhì)量％，更優(yōu)選1 20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選 5 15質(zhì)量％。此外，甲基丙烯酸縮水甘油酯或者馬來酸酐的含量優(yōu)選0. 05 20質(zhì)量％， 更優(yōu)選0. 1 15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.5 10質(zhì)量％，特別優(yōu)選1 10質(zhì)量％。如上所述的相溶化劑的混合量相對(duì)于在彈性體組合物中的橡膠成分100質(zhì)量，優(yōu) 選1 20質(zhì)量份。上述相溶化劑的混合量不足1質(zhì)量份時(shí)，作為相溶化劑的效果不充分，橡膠成分、 熱塑性樹脂或者/以及熱塑性彈性體，EO-PO-AGE共聚物、鹽無法很好地混合，組合物的均 一性損失，導(dǎo)致加工性惡化。另一方面，上述相溶化劑的混合量超過20質(zhì)量份時(shí)，相溶化效 果由于已飽和，無法再繼續(xù)提高，相反，硬度變高等缺點(diǎn)變大。本發(fā)明中，將如上所述的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物進(jìn)行各種形狀的成形，得 到導(dǎo)電性成形品。其中，優(yōu)選成形為輥筒狀、片狀或者無縫帶狀。使用擠壓成形作為成形方法。這是因?yàn)?，使用擠壓成形的話，能夠光滑地加工表 面，并且由于可以連續(xù)成形，因此批量生產(chǎn)性優(yōu)異。本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品從簡便、工業(yè)性生產(chǎn)的見地來看，優(yōu)選僅由上述動(dòng)態(tài)交聯(lián) 熱塑性彈性體組合物構(gòu)成的導(dǎo)電層1層的結(jié)構(gòu)。但是，除上述導(dǎo)電層之外，為了電阻的調(diào)整 等，可以是2層· 3層等數(shù)層結(jié)構(gòu)，根據(jù)要求的性能可以恰當(dāng)設(shè)定各層的種類、層壓順序、層 壓厚度等。其中，優(yōu)選上述導(dǎo)電層作為最外層。本發(fā)明中，以在上述導(dǎo)電性的成形品的表面進(jìn)行紫外線照射處理為特征。這樣，通過對(duì)導(dǎo)電性成形品的表面部分進(jìn)行紫外線照射，形成氧化膜，氧化膜成為 介電層，能夠減少導(dǎo)電性成形品的介電正接，例如，將導(dǎo)電性成形品作為色粉傳輸用構(gòu)件使 用時(shí)，能夠給色粉付加帶電性，并維持付加的帶電性。優(yōu)選通過照射紫外線進(jìn)行氧化膜的形 成，這是因?yàn)樘幚頃r(shí)間短，成本低。上述紫外線照射處理可以遵循已知的方法進(jìn)行。例如，雖然也會(huì)根據(jù)導(dǎo)電性成形 品的表面與紫外線燈的距離和橡膠成分的種類等而有所不同，但優(yōu)選波長為100 400nm， 更優(yōu)選100 300nm的紫外線照射30秒 30分，優(yōu)選1分 10分左右。輥筒狀時(shí)，邊旋 轉(zhuǎn)邊進(jìn)行照射等在導(dǎo)電性成形品的表面整體均一地照射紫外線。據(jù)此獲得的本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品兼具低硬度和表面粘著力減少的性質(zhì)。作為其 標(biāo)志，本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品在溫度23°C、濕度55%的條件下，JIS K6253的肖氏A硬度在 80以下40以上，并且相對(duì)于使用聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)作成的薄片，其摩擦系數(shù)優(yōu)選 在1.0以下0.3以上。肖氏A硬度超過80時(shí)過硬，低于40時(shí)過軟，本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品的用途范圍變 窄。相對(duì)于使用PBT作成的薄片，其摩擦系數(shù)超過1. 0時(shí)，表面的粘著性變高，有發(fā)生色粉 的付著和耐久性下降等問題的傾向。本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品可以適用于各種要求導(dǎo)電性的用途。尤其是，非常適宜用 作為打印機(jī)、靜電復(fù)印機(jī)、傳真裝置、ATM等圖像形成裝置的導(dǎo)電性構(gòu)件。具體地，例如，輥筒狀導(dǎo)電性成形品可以應(yīng)用于使感光大鼓同樣帶電的帶電輥、使色粉附著感光體的顯影輥、將色粉像從感光體等轉(zhuǎn)印到紙或者中間轉(zhuǎn)印帶等的轉(zhuǎn)印輥、傳 輸色粉的色粉供給輥、從內(nèi)側(cè)驅(qū)動(dòng)轉(zhuǎn)印帶的驅(qū)動(dòng)輥、用于紙傳輸?shù)乃图堓?更具體地，構(gòu)成 送結(jié)構(gòu)的送紙輥、傳輸輥或者排紙輥等)、除去殘留色粉的清潔輥。片狀導(dǎo)電性成形品優(yōu)選應(yīng)用于例如，安裝在圖像形成裝置中的導(dǎo)電性薄片或者作 為防靜電薄膜。無縫帶狀導(dǎo)電性成形品可以作為傳輸帶、轉(zhuǎn)印帶、中間轉(zhuǎn)印帶、定影帶、顯影帶或 者感光體基質(zhì)用帶等使用。發(fā)明的效果本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品中，通過對(duì)表面施行紫外線照射處理，能夠維持低的硬度 并減少表面的粘著性。其結(jié)果，不用擔(dān)心軟化劑等的漏出，能抑制由色粉的附著引起的不理 想的發(fā)生，提高耐磨性。本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品中，通過將作為離子導(dǎo)電劑的具有含氟基以及磺?；庪x 子的鹽與EO-PO-AGE共聚物進(jìn)行配合，可以有效地降低電阻。由于離子導(dǎo)電劑的混合量少 于通常量即可解決問題，故電阻的偏差也小，能夠防止發(fā)生滲漏或者壓縮永久變形和硬度 等力學(xué)上物性的惡化等問題，還能抑制原材料成本。本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品中，通過使配合了 EPDM和NBR的橡膠成分進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)、 分散于熱塑性樹脂和熱塑性彈性體的其一或者兩者的混合物中，可以兼具如橡膠般的耐久 性、彈性、柔軟性和樹脂般的成形性。進(jìn)一步，本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品是熱塑性，可能再循 環(huán)。
具體實(shí)施例方式以下針對(duì)構(gòu)成本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物的優(yōu)選方 式進(jìn)行說明。橡膠成分含有EPDM和NBR。其混合量為EPDM NBR = 100 0 10 90。EPDM 的比率在全部橡膠成分中占50質(zhì)量％以上，優(yōu)選80質(zhì)量％以上，更優(yōu)選95 100質(zhì)量％的 話，可以提高本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品的耐候性，根據(jù)用途提高EPDM的比率也是有效的。理 由是因?yàn)镋PDM橡膠的主鏈由飽和烴構(gòu)成，由于主鏈不含雙鍵，即使在高濃度臭氧氣氛或者 光線照射等環(huán)境下長時(shí)間暴露，也不易引起分子主鏈的斷裂。上述橡膠成分動(dòng)態(tài)交聯(lián)分散于熱塑性樹脂中。作為熱塑性樹脂，優(yōu)選使用烯烴系 樹脂，更優(yōu)選使用聚丙烯。熱塑性樹脂相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分，優(yōu)選占2 100質(zhì)量份的比例，更優(yōu)選占 5 50質(zhì)量份的比例，進(jìn)一步優(yōu)選占10 40質(zhì)量份的比例?？梢詣?dòng)態(tài)交聯(lián)上述橡膠成分使其分散在熱塑性樹脂和熱塑性彈性體的混合物中。作為熱塑性樹脂，優(yōu)選使用烯烴系樹脂，更優(yōu)選使用聚丙烯。作為熱塑性彈性體，優(yōu)選使用苯乙烯系熱塑性彈性體，更優(yōu)選使用苯乙烯-乙 烯-乙烯/丙烯-苯乙烯共聚物(SEEPS)。苯乙烯系熱塑性彈性體和烯烴系樹脂的混合比例，相對(duì)于100質(zhì)量份苯乙烯系熱 塑性彈性體，烯烴系樹脂為30 50質(zhì)量份。上述熱塑性彈性體和熱塑性樹脂的混合物相對(duì)于100質(zhì)量份EPDM橡膠，優(yōu)選占20 120質(zhì)量份的比例，更優(yōu)選占40 100質(zhì)量份的比例，進(jìn)一步優(yōu)選占50 90質(zhì)量份 的比例。橡膠成分通過交聯(lián)劑進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)。作為交聯(lián)劑，可以例舉，例如樹脂交聯(lián)劑或者 過氧化物等。其中，優(yōu)選使用樹脂交聯(lián)劑。作為樹脂交聯(lián)劑，可以列舉，例如，苯酚樹脂、三聚氰胺·甲醛樹脂、三嗪·甲醛縮 合物、六甲氧基甲基·三聚氰胺樹脂等。其中，優(yōu)選使用苯酚樹脂。作為苯酚樹脂的具體例，可以列舉，苯酚、烷基酚、甲酚、二甲苯酚或者間苯二酚等 苯酚類與甲醛、乙醛或者糠醛等醛類反應(yīng)合成的各種苯酚樹脂?？梢允褂迷诒椒訕渲娜?單元中至少鍵合一個(gè)鹵原子的鹵化苯酚樹脂。特別地，在苯的鄰位或者對(duì)位鍵合烷基的烷基酚與甲醛反應(yīng)獲得的烷基酚·甲醛 樹脂具有優(yōu)異的與橡膠得相溶性，同時(shí)，富有反應(yīng)性，能夠較快開始交聯(lián)反應(yīng)時(shí)間，故優(yōu)選。 烷基酚·甲醛樹脂的烷基通常為碳原子數(shù)1-10的烷基，具體地，可以列舉甲基、乙基、丙基 或者丁基等。此外，也適宜使用此烷基酚·甲醛樹脂的鹵化物。進(jìn)一步，硫化對(duì)叔丁基苯酚與醛類加成縮合得到的改性烷基酚樹脂和烷基酚·硫 化物樹脂也可作為樹脂交聯(lián)劑使用。相對(duì)于100質(zhì)量份上述橡膠成分，上述樹脂交聯(lián)劑的混合量優(yōu)選2 20質(zhì)量份。 這是由于樹脂交聯(lián)劑的混合量不足2質(zhì)量份時(shí)，交聯(lián)不充分導(dǎo)致耐磨性等變差，而另一方 面，樹脂交聯(lián)劑的混合量越過20質(zhì)量份時(shí)，本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品的硬度有變得過高的情 況。上述混合量更優(yōu)選5 20質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選5 15質(zhì)量份。為了妥當(dāng)?shù)剡M(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)反應(yīng)，也可以使用交聯(lián)助劑。使用金屬氧化物作為交聯(lián) 助劑，特別優(yōu)選氧化鋅、碳酸鋅。相對(duì)于100質(zhì)量份上述橡膠成分，交聯(lián)助劑的混合量優(yōu)選0. 5 10質(zhì)量份，進(jìn)一 步優(yōu)選1 10質(zhì)量份。作為過氧化物，只要是能夠交聯(lián)橡膠成分的化合物就沒有特別的限定，可以列舉， 例如，苯甲酰過氧化物、1，1-二-(過氧化叔丁基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、2，5-二甲基-2， 5_ 二(過氧化苯甲酰)己烷、二(過氧化叔丁基)二異丙基苯、1，4_ 二 [(叔丁基)過氧化 異丙基]苯、二(過氧化叔丁基)苯甲酸酯、過氧化叔丁基苯甲酸酯、過氧化二異丙苯、叔丁 基過氧化異丙苯、2，5_ 二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己烷、二叔丁基過氧化物或者2， 5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)-3_己烯等。這當(dāng)中可以單獨(dú)使用一種，也可以組合兩 種以上使用。相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分，上述過氧化物的混合量優(yōu)選0. 2 3. 0質(zhì)量份。這 是由于過氧化物的混合量不足0. 2質(zhì)量份時(shí)，交聯(lián)不充分導(dǎo)致耐磨性等變差，而另一方面， 過氧化物的混合量越過3. 0質(zhì)量份時(shí)，由分子斷裂會(huì)引起物性下降，還會(huì)發(fā)生分散不良等， 導(dǎo)致加工變困難。對(duì)于過氧化物的混合量，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分，下限更優(yōu)選在0. 5質(zhì)量份以 上，特別優(yōu)選在1.0質(zhì)量份以上。此外，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分，上限優(yōu)選在2. 5質(zhì)量 份以下，特別優(yōu)選在2. 0質(zhì)量份以下。可以與上述過氧化物一同配合共交聯(lián)劑。共交聯(lián)劑是指自身能交聯(lián)，同時(shí)也能與 橡膠分子反應(yīng)交聯(lián)，起使整體高分子化的作用的物質(zhì)。通過使用此共交聯(lián)劑進(jìn)行共交聯(lián)，可以增大交聯(lián)分子的分子量，提高耐磨性等。作為上述共交聯(lián)劑，可以列舉，例如，多官能性單體、甲基丙烯酸或者丙烯酸的金 屬鹽、甲基丙烯酸酯、芳香族乙烯化合物、雜環(huán)乙烯基化合物、烯丙基化合物、利用1，2_聚 丁二烯官能團(tuán)的多官能聚合物類、二肟類等。與過氧化物一同配合共交聯(lián)劑時(shí)，該共交聯(lián)劑的混合量可以根據(jù)共交聯(lián)劑的種類 或者與使用的其他成分間的關(guān)系進(jìn)行適當(dāng)選擇，相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分，優(yōu)選5質(zhì)量份 以上20質(zhì)量份以下，更優(yōu)選10質(zhì)量份以上15質(zhì)量份以下。如上所述，以特定比例含有EPDM和NBR的橡膠成分動(dòng)態(tài)交聯(lián)、分散于熱塑性樹脂 或者熱塑性樹脂和熱塑性彈性體的混合物中形成彈性體組合物，通過在所述彈性體組合物 中配合EO-PO-AGE共聚物和具有含氟基以及磺?；庪x子的鹽，制成導(dǎo)電化的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱 塑性彈性體組合物。作為EO-PO-AGE共聚物，使用氧化乙烯氧化丙烯烯丙基縮水甘油醚的含有比 率為80 95摩爾％ 1 10摩爾％ 1 10摩爾％的EO-PO-AGE共聚物。該共聚物的 數(shù)均分子量Mn特別優(yōu)選在5萬以上。相對(duì)于100質(zhì)量份橡膠成分，EO-PO-AGE共聚物的混合量優(yōu)選3 20質(zhì)量份，更 優(yōu)選5 15質(zhì)量份。作為具有含氟基以及磺?；庪x子的鹽，優(yōu)選具有上述化學(xué)式1或者2表示的陰 離子的鹽，其中更優(yōu)選化學(xué)式1或者2中，X1 X3所表示的官能團(tuán)為具有CF3SO2-陰離子的
Τττ . ο與上述鹽中陰離子配對(duì)構(gòu)成鹽的陽離子，優(yōu)選為堿金屬，更優(yōu)選鋰離子。具體地， 作為上述鹽，特別優(yōu)選雙(三氟甲磺酰)亞胺鋰。相對(duì)于100質(zhì)量份EO-PO-AGE共聚物，以1 20質(zhì)量份的比例混合具有含氟基以 及磺酰基陰離子的鹽。優(yōu)選比例為5 15質(zhì)量份。構(gòu)成本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物，進(jìn)一步優(yōu)選配合相 溶化劑。相對(duì)于100質(zhì)量EPDM橡膠，相溶化劑的混合量優(yōu)選3 15質(zhì)量份，更優(yōu)選5 10
質(zhì)量份。作為相溶化劑，優(yōu)選使用乙烯_丙烯酸酯_甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或者乙 烯_丙烯酸酯_馬來酸酐共聚物，更優(yōu)選使用乙烯_丙烯酸酯_馬來酸酐共聚物。乙烯-丙烯酸酯_馬來酸酐共聚物中，使用丙烯酸甲酯或者丙烯酸乙酯作為丙烯 酸酯，特別優(yōu)選使用丙烯酸乙酯。構(gòu)成單體的比率，丙烯酸酯含量為3 10質(zhì)量％，馬來酸 酐含量為1 5質(zhì)量％。該共聚物中，熔體流動(dòng)率優(yōu)選為0. 5 100g/10分，更優(yōu)選為1 50g/10 分。作為相溶化劑，可以與上述2種共聚物的任意一項(xiàng)同時(shí)使用符合下述定義的三元 共聚物的1種或者2種以上。作為相溶化劑的三元共聚物是指由烯烴成分(Cl)、丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯 (c2)和不飽和羧酸單位(c3)構(gòu)成的三元共聚物。作為烯烴成分(Cl)，可以舉例乙烯、丙烯、異乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯等碳原 子數(shù)2 6的乙烯系烴。作為丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯(c2)成分的具體例可以列舉，丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲 基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸或者甲基丙烯酸與 醇的酯化物，其中，優(yōu)選丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯。不飽和羧酸單位(c3)通過不飽和羧酸或其酐導(dǎo)入，具體地，除丙烯酸、甲基丙烯 酸、馬來酸、馬來酸酐、衣康酸、衣康酸酐、富馬酸、丁烯酸等，還可以列舉不飽和二元羧酸的 半酯、半酰胺等。其中，優(yōu)選丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬來酸酐，特別優(yōu)選馬來酸酐。此 外，不飽和羧酸單位只要在上述3元共聚物中共聚，其方式無限定，例如，可以列舉無規(guī)共 聚、嵌段共聚、接枝共聚等。丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯(c2)成分的含量優(yōu)選0. 1 30質(zhì)量％，更優(yōu)選1 20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選5 15質(zhì)量％。此外，不飽和羧酸單位(c3)的含量優(yōu)選0.05 20 質(zhì)量％，更優(yōu)選0. 1 15質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選0.5 10質(zhì)量％，特別優(yōu)選1 10質(zhì)量％。構(gòu)成本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物，除上述成分之外， 只要不違反本發(fā)明的目的，可以配合其他成分。例如，也可配合軟化劑以獲得適當(dāng)?shù)娜彳浶院蛷椥?。軟化劑可以列舉有油和增塑劑。作為油，可以使用例如，石蠟系、環(huán)烷烴系、芳香 族系等礦物油和烴系低聚物構(gòu)成的公知的合成油，或者操作油。作為合成油優(yōu)選，例如，與 α _烯烴的低聚物、丁烯低聚物、乙烯與α -烯烴形成的非晶質(zhì)低聚物。作為增塑劑，可以列 舉，酞酸酯(鹽)系、己二酸酯(鹽)系、癸二酸酯(鹽)系、磷酸酯(鹽)系、聚醚系、聚酯 系等增塑劑，更具體的可以列舉，例如，酞酸二辛酯(D0P)、酞酸二丁脂(DBP)、癸二酸二辛 酯(DOS)、己二酸二辛酯(DOA)等。其中，作為軟化劑，優(yōu)選石蠟系油，更優(yōu)選石蠟操作油。配合上述軟化劑時(shí)，相對(duì)于上述動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物中的橡膠成分100 質(zhì)量份，該混合量為50 250質(zhì)量份。優(yōu)選50 200質(zhì)量份，特別優(yōu)選70 150質(zhì)量份。軟化劑的混合量少于上述范圍時(shí)，很難得到添加軟化劑效果，即難以得到優(yōu)化動(dòng) 態(tài)交聯(lián)時(shí)橡膠成分的分散性的效果，此外，硬度也容易變高。另一方面，軟化劑多于上述范 圍時(shí)，軟化劑會(huì)引起交聯(lián)阻礙，使之無法充分動(dòng)態(tài)交聯(lián)，故容易導(dǎo)致物性下降，此外，軟化劑 也容易滲漏。另外，上述軟化劑的混合量包含使用充油橡膠作為橡膠成分時(shí)的充油(伸展 油)量。此外，可以混合填料等以改善機(jī)械強(qiáng)度。作為填料，可以舉例，例如，二氧化硅、炭黑、黏土、滑石粉、碳酸鈣、二堿性亞磷酸 鹽(DLP)、堿性碳酸鎂、氧化鋁等粉體。填料的配合比例優(yōu)選占動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物全部質(zhì)量的15質(zhì)量％以 下。因?yàn)?，填料雖然對(duì)于改善組合物的抗張強(qiáng)度和抗撕裂強(qiáng)度等是有效的，但加入過量會(huì)表 現(xiàn)出組合物的柔軟性下降的傾向。除此之外，還可以適當(dāng)混合防老劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、潤滑劑、顏料、抗靜 電齊 、阻燃劑、中和劑、成核劑或者防泡劑等添加劑。本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品可以通過已知的方法制造，具體地，可以列舉，例如以下適 宜的制造方法。首先制造構(gòu)成本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物。作為上述組合物的制造方法無特別限定，采用已知的方法即可?？梢酝瑫r(shí)混練組合物中包含的所有成分，也可以像預(yù)先混練一部分成分后，再混練剩下的成分這樣分2個(gè) 以上階段進(jìn)行階段混合。但是，優(yōu)選采用以下方法進(jìn)行制造。首先，將上述橡膠成分、熱塑性樹脂和熱塑性彈性體的其一或者兩者的混合物、交 聯(lián)劑進(jìn)行混練，通過交聯(lián)劑使上述橡膠成分進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)，分散于熱塑性樹脂和熱塑性彈 性體的其一或者兩者的混合物中。動(dòng)態(tài)交聯(lián)時(shí)的加熱溫度為160 250°C，加熱時(shí)間優(yōu)選1 20分。動(dòng)態(tài)交聯(lián)可以 使用雙軸擠壓機(jī)、本伯里密煉機(jī)、捏合機(jī)等。上述動(dòng)態(tài)交聯(lián)可以在氯、溴、氟或者碘等鹵素存在下進(jìn)行。為了使動(dòng)態(tài)交聯(lián)時(shí)存在 鹵素，使用上述鹵化樹脂交聯(lián)劑或混合鹵素提供性物質(zhì)即可。作為上述鹵素提供性物質(zhì)，可 以列舉氯化錫(塩化第二7 ^ )等氯化錫、氯化亞鐵、氯化銅等。鹵素提供性物質(zhì)可以單獨(dú) 使用1種物質(zhì)，也可以2種以上合用。另外在EO-PO-AGE共聚物中混練具有含氟基以及磺?；庪x子的鹽?；旌蠒r(shí)的加 熱溫度為50 150°C，加熱時(shí)間優(yōu)選1 20分?；炀毧梢允褂秒p軸擠壓機(jī)、本伯里密煉機(jī)、 捏合機(jī)等。根據(jù)要求將所得的彈性體組合物和所得的導(dǎo)電性組合物中加入相溶化劑以及其 他添加物進(jìn)行混練，可以制造導(dǎo)電化動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物。混練時(shí)的加熱溫度為 160 250°C，加熱時(shí)間優(yōu)選1 20分。混練可以使用雙軸擠壓機(jī)、本伯里密煉機(jī)、捏合機(jī)寸?？紤]到后序工程，所得的組合物優(yōu)選為顆粒狀。據(jù)此，可以得到良好的成形性。上述導(dǎo)電性組合物具有不易進(jìn)入動(dòng)態(tài)交聯(lián)區(qū)域相(K ^ 4 >相)、選擇性混入基 質(zhì)相(7卜彡々7相)的特征。根據(jù)上述生產(chǎn)方法，在彈性體組合物的基質(zhì)中選擇性地配 置導(dǎo)電性組合物，可以使導(dǎo)電性組合物不均勻地存在于作為基質(zhì)的熱塑性樹脂或者/以及 熱塑性彈性體中。其結(jié)果，即使混合導(dǎo)電性組合物，也不會(huì)影響橡膠的交聯(lián)度，故可以抑制 壓縮永久變形的增大。并且，不會(huì)增加不必要的鹽的使用量，故可以抑制硬度的上升，還能 抑制原材料成本。將所得的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物投入樹脂擠壓機(jī)，擠壓成形成無縫帶狀、 片狀或者輥筒狀，優(yōu)選片狀或者輥筒狀。從能夠進(jìn)行連續(xù)生產(chǎn)，并且，不需要研磨工序，可以 大大提高生產(chǎn)率這點(diǎn)，適宜使用通過擠壓成形的方法來制造。具體地，本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品為輥筒狀時(shí)，是在150 250°C的條件下使用單軸 擠壓機(jī)將動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物擠壓成管狀，通過將芯金壓入中空部或者使用黏合 劑將兩者接合固定，從而得到輥筒狀導(dǎo)電性成形品。芯金可以是鋁、鋁合金、SUS或者鐵等 金屬制、陶瓷制等。另外，通過將略為D字形狀的芯金壓入成形為圓筒形的輥筒部的中空部 中，可以得到略為D字形狀的橡膠輥。本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品為片狀是，是通過在150 250°C的條件下使用樹脂擠壓 機(jī)將動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物擠壓成片狀，從而得到片狀導(dǎo)電性成形品。成形后，可以根據(jù)要求附加研磨等處理。通過對(duì)所得的成形品的表面進(jìn)行紫外線照射可以得到本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品。具體地，本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品為輥筒狀的情況下，使用紫外線照射機(jī)，輥筒 和紫外燈之間的距離設(shè)為10cm，沿圓周方向每隔90度照射紫外線(波長為184.9nm和253. 7nm)5分鐘，旋轉(zhuǎn)輥筒4次，由此，紫外線可以照射輥筒全周(360度)、形成氧化膜。本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品為片狀時(shí)，可以使用紫外線照射機(jī)、薄片和紫外燈之間的 距離設(shè)為30cm、紫外線(波長為184. 9和253. 7)照射10分鐘、形成氧化膜。據(jù)此獲得的本發(fā)明的導(dǎo)電性成形品具有低硬度，并且表面粘著力也低。具體地，本 發(fā)明的導(dǎo)電性成形品在溫度23°C、濕度55%的條件下，JIS K6253的肖氏A硬度優(yōu)選在40 以上70以下，更優(yōu)選在45以上60以下，并且相對(duì)于使用聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)作成 的薄片，其摩擦系數(shù)優(yōu)選在0. 3以上1. 0以下，更優(yōu)選在0. 3以上0. 8以下。實(shí)施例通過實(shí)施例以及比較例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳述。使用下述表1所示的混合構(gòu)成的組合物，制造片狀導(dǎo)電性成形品，通過后述方法 針對(duì)獲得的導(dǎo)電性成形品的擠壓加工性、硬度和摩擦系數(shù)進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果如表1、表2 所示。表1 表2 表中各成分使用如下產(chǎn)品?！?EPDM橡膠住友化學(xué)(株)制造的「工7 > > 505A」· NBR 日本七才 > (株)制造的「Nipol DN401LL」·熱塑性樹脂聚丙烯(日本求1J 口(株)制造的「7八歹？夕PPJ ) 熱塑性彈性體苯乙烯系熱塑性彈性體((株)” ^制造的「七卜> 4077」)·軟化劑石蠟系操作油(出光興產(chǎn)(株)制造的「夕· 4 7 f 口七7才4 > PW-380J )·交聯(lián)劑苯酚系樹脂交聯(lián)劑(田岡化學(xué)工業(yè)(株)制造的「夕-y ^ ；1 250-111」)·交聯(lián)助劑氧化鋅(三井金屬礦業(yè)(株)制造的「氧化鋅1號(hào)」)· EO-PO-AGE共聚物日本七才 > (株)制造的「七才7 “ > 8100J·鹽雙(三氟甲磺酰)亞胺鋰·乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物·· 7 ι (株)制造的「# > f 4 > LX 4110」通過以下的工序制造導(dǎo)電性成形品。將顆粒狀的EPDM、NBR、熱塑性樹脂、熱塑性彈性體、軟化劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)助劑按 照上表中的比例進(jìn)行混合，使用轉(zhuǎn)鼓進(jìn)行干燥混合，用雙軸擠壓機(jī)々制造的 「HTM38」)在轉(zhuǎn)數(shù)200rpm、溫度200°C下混練，動(dòng)態(tài)交聯(lián)橡膠成分使之分散于熱塑性樹脂以 及/或者熱塑性彈性體中，制造彈性體組合物顆粒。使用轉(zhuǎn)鼓干燥混合顆粒狀EO-PO-AGE共聚物和具有含氟基和磺?；年庪x子的 鹽后，另外通過雙軸單軸擠壓機(jī)(* 'J 制造的「2TR-75型」)在溫度70°C下混練擠壓，顆粒化。將所得的彈性體組合物顆粒，另外獲得的導(dǎo)電性組合物顆粒，實(shí)施例7和比較例 5，6中的乙烯-丙烯酸酯-馬來酸酐共聚物按照上表中的比例混合，使用轉(zhuǎn)鼓進(jìn)行干燥混合 之后通過雙軸擠壓機(jī)(7彳《？々制造「HTM38」)在轉(zhuǎn)數(shù)200rpm、溫度200°C下混練，獲得 動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物顆粒。將這樣所得的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物顆粒投入樹脂擠壓機(jī)，擠壓成厚2mm 的片狀，獲得導(dǎo)電性成形品。進(jìn)一步，對(duì)實(shí)施例1 7中獲得的導(dǎo)電性成形品的表面進(jìn)行紫外線照射。具體地， 使用紫外線照射機(jī)(力 >特殊光源(株)制造「PL21-200」)，薄片和紫外線燈之間的距離 設(shè)為30cm照射紫外線(波長為184. 9nm和253. 7nm) 10分鐘。以下表示導(dǎo)電性成形品的試驗(yàn)方法。(擠壓加工性)目測(cè)評(píng)價(jià)使用樹脂擠壓機(jī)將動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物顆粒擠壓成片狀時(shí)的 呈片形狀(橡膠表皮)?！虮砻姘纪狗浅＜?xì)，目測(cè)看起來有光澤。表面光滑，完全沒有問題。〇表面存在細(xì)小凹凸，表面光滑沒有問題的級(jí)別。X 表面凹凸非常大，由于擠壓中途斷裂，不能制成薄片。(硬度)遵照日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)JIS K6253，在氣氛溫度23 °C、相對(duì)濕度55%的恒溫恒濕的條 件下進(jìn)行測(cè)定。(摩擦系數(shù))將擠壓的片狀導(dǎo)電性成形品沿?cái)D壓方向切開，制作寬15mm，長50mm的長方形狀樣本。使用表面性測(cè)定機(jī)(新東科學(xué)(株)制造的「HEID0N-14型」)在負(fù)荷200gf、速度 3，OOOmm/分的條件下測(cè)定上述樣本和聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)片的摩擦系數(shù)。測(cè)定5次，以該平均值作為摩擦系數(shù)?？芍砻鏇]有施行紫外線照射的比較例1 3中，相對(duì)于PBT作成的薄片，摩擦系 數(shù)為1. 22 1. 35，表面粘著力高。僅含有NBR作為橡膠成分的比較例4中，擠壓加工性差，無法作成薄片，可知是由 于橡膠成分NBR在熱塑性樹脂中分散不良所致。接著，如比較例5所示可知，即使混合相 溶化劑，也無法消除NBR的分散不良，擠壓加工性依然差。此外，如比較例6所示可知，以 EPDM NBR = 3 97少量混合EPDM時(shí)也無法消除NBR的分散不良，擠壓加工性依然差。與此相對(duì)，實(shí)施例1 7中，擠壓加工性優(yōu)異、硬度也足夠低，相對(duì)于添加PBT作成 的薄片，摩擦系數(shù)在1.0以下，表面粘著力也減少。
權(quán)利要求
一種導(dǎo)電性成形品，其特征是，由導(dǎo)電化的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物構(gòu)成，為片狀或者輥筒狀，表面作過紫外線照射處理，其中，導(dǎo)電化的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物是這樣形成的由三元乙丙橡膠(EPDM)和丁腈橡膠(NBR)以EPDM∶NBR＝100∶0～5∶95的配比混合形成的橡膠成分在熱塑性樹脂和熱塑性彈性體的任其一或者兩者的混合物中動(dòng)態(tài)交聯(lián)、分散，得到彈性體組合物，在所述彈性體組合物中混合氧化乙烯 氧化丙烯 烯丙基縮水甘油醚(EO PO AGE)共聚物和具有含氟基以及磺酰基陰離子的鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的導(dǎo)電性成形品，在所述動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物中進(jìn)一 步包含作為相溶化劑的乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物或者乙烯-丙烯酸 酯-馬來酸酐共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或者2所述的導(dǎo)電性成形品，其在溫度23°C、濕度55%的條件下， JIS K6253的肖氏A硬度在80以下40以上，相對(duì)于聚對(duì)苯二甲酸丁二酯(PBT)作成的薄片，摩擦系數(shù)在1.0以下0.3以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1至權(quán)利要求3任意一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性成形品，由裝載在圖像形成裝 置的導(dǎo)電性薄片或者導(dǎo)電性輥構(gòu)成。
5.一種導(dǎo)電性成形品的生產(chǎn)方法，所述導(dǎo)電性成形品是權(quán)利要求1至權(quán)利要求4任意 一項(xiàng)所述的導(dǎo)電性成形品，其特征在于，通過將所述橡膠成分、熱塑性樹脂和熱塑性彈性體的其一或者兩者的混合物、交聯(lián)劑 進(jìn)行混練，通過交聯(lián)劑使所述橡膠成分動(dòng)態(tài)交聯(lián)，分散于熱塑性樹脂和熱塑性彈性體的其 一或者兩者的混合物中，作成所述熱塑性彈性體組合物， 制作所述EO-PO-AGE共聚物與所述鹽的混練物，將所述混練物和所述熱塑性彈性體組合物混練，作成所述導(dǎo)電化的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈 性體組合物，將所述動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物投入樹脂擠壓機(jī)，取得所述片狀或者輥筒狀成形品，對(duì)所述成形品的表面進(jìn)行紫外線照射。
全文摘要
以提供能夠在維持低硬度的狀態(tài)下減少表面的粘著性，并且在兼具良好的成形性和再循環(huán)性的同時(shí)，即使添加少量鹽，也能夠?qū)崿F(xiàn)足夠低的電阻的導(dǎo)電性成形品為課題。提供一種導(dǎo)電性成形品，其特征是，為片狀或者輥筒狀，由導(dǎo)電化的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物構(gòu)成，該成形品的表面進(jìn)行過紫外線照射處理，所述導(dǎo)電化的動(dòng)態(tài)交聯(lián)熱塑性彈性體組合物這樣形成，在三元乙丙橡膠(EPDM)和丁腈橡膠(NBR)以EPDM∶NBR＝100∶0～5∶95的配比進(jìn)行混合形成的橡膠成分動(dòng)態(tài)交聯(lián)分散于熱塑性樹脂和熱塑性彈性體的任意其一或者兩者的混合物中形成彈性體組合物，再在上述彈性體組合物中混合氧化乙烯-氧化丙烯-烯丙基縮水甘油醚共聚物和具有含氟基以及磺酰基的陰離子的鹽。
文檔編號(hào)C08J7/00GK101932637SQ20088012629
公開日2010年12月29日 申請(qǐng)日期2008年12月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月31日
發(fā)明者皆越亮 申請(qǐng)人:住友橡膠工業(yè)株式會(huì)社