專(zhuān)利名稱::阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及一種阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。更具體地說(shuō),涉及一種外觀及耐水解性優(yōu)異的阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。
背景技術(shù):
:由于芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂不僅具有透明性,且具有優(yōu)異的阻燃性、耐熱性以及強(qiáng)度,因而,被廣泛應(yīng)用于各個(gè)領(lǐng)域。但是,相對(duì)于近年來(lái)對(duì)電子/電器機(jī)器部件、OA相關(guān)部件等的薄壁化要求,不能說(shuō)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的阻燃性也很充分。而且,最近在很多情況下要求具有符合UL規(guī)格(美國(guó)保險(xiǎn)業(yè)者安全試驗(yàn)所(UnderwritersLaboratoriesInc))—94中V—0的高阻燃性,因而,其用途受到了限制。而且,為了得到高阻燃性,抑制燃燒時(shí)的樹(shù)脂的滴落(drip)現(xiàn)象是重要的。作為抑制滴落現(xiàn)象的通常的方法,己知有添加聚四氟乙烯的方法。然而,當(dāng)在聚碳酸酯樹(shù)脂中添加聚四氟乙烯時(shí),由于靜電等的影響引起二次凝聚,產(chǎn)生向擠出機(jī)料筒的進(jìn)料不良,還存在著因該樹(shù)脂的分散性的惡化引起的外觀以及沖擊強(qiáng)度的降低。作為提高聚四氟乙烯分散性的方法,已經(jīng)提出了各種將聚四氟乙烯和有機(jī)類(lèi)聚合物加以混合的方法(例如,參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1~4)。另一方面,在電子/電器機(jī)器部件、OA相關(guān)部件等中,從提高產(chǎn)品耐久性的觀點(diǎn)出發(fā),要求還具有優(yōu)異的耐水解性。為此,需要開(kāi)發(fā)出能夠提高樹(shù)脂中的聚四氟乙烯的分散性,且具有良好的外觀以及高耐水解性的、不會(huì)引起滴落現(xiàn)象的阻燃性樹(shù)脂組合物。在專(zhuān)利文獻(xiàn)1中,雖然記載有通過(guò)將樹(shù)脂中的聚四氟乙烯和有機(jī)類(lèi)聚合物加以混合而提高分散性的內(nèi)容,但不能說(shuō)所記載的樹(shù)脂組合物能夠滿足熱穩(wěn)定性以及耐水解性。另外,在專(zhuān)利文獻(xiàn)24中,也采用同樣的方法來(lái)提高聚四氟乙烯的分散性,但不能說(shuō)所記載的樹(shù)脂組合物能夠滿足耐水解性,而且,也不能說(shuō)其沖擊強(qiáng)度也很充分。因此,不能說(shuō)充分公開(kāi)了解決該技術(shù)問(wèn)題的方法。3專(zhuān)利文獻(xiàn)1:JP專(zhuān)利第3469391號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2:JP特開(kāi)2000-297220號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3:JP專(zhuān)利第3066012號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)4:JP特開(kāi)2005-263908號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種能夠提高分散性,具有良好的外觀,且耐水解性優(yōu)異的阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。為了解決上述問(wèn)題,本發(fā)明人等進(jìn)行了悉心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),配合有由聚四氟乙烯粒子和有機(jī)類(lèi)聚合物組成的聚四氟乙烯類(lèi)混合物、以及阻燃劑的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物,能夠作為解決上述課題的樹(shù)脂材料使用,而且,經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的探討,完成了本發(fā)明。根據(jù)本發(fā)明,提供一種樹(shù)脂組合物,該樹(shù)脂組合物包括芳香族聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂(A成分)、由聚四氟乙烯粒子和有機(jī)類(lèi)聚合物組成的聚四氟乙烯類(lèi)混合物(B成分)以及阻燃劑(C成分),其中,相對(duì)于100重量份的芳香族聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂(A成分),聚四氟乙烯類(lèi)混合物(B成分)為0.0256重量份、優(yōu)選為0.1~5重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0.13重量份,阻燃劑(C成分)為0.002522重量份、優(yōu)選為0.00314重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0.017重量份。具有上述組成的樹(shù)脂組合物,具有高阻燃性,而且其外觀以及耐水解性優(yōu)異,具有現(xiàn)有技術(shù)中沒(méi)有的特性。具體實(shí)施例方式下面,更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。(A成分芳香族聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂)在本發(fā)明中作為A成分使用的芳香族聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂,是將二元苯酚和碳酸酯前驅(qū)體加以反應(yīng)而得到的樹(shù)脂。作為反應(yīng)方法的例子,可以舉出界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物的固相酯交換法以及環(huán)狀碳酸酯化合物的開(kāi)環(huán)聚合法等。作為在此使用的二元苯酚的代表性例子,可以舉出氫醌、間苯二酚、4,4'一雙酚、1,l一雙(4一羥基苯基)乙烷、2,2_雙(4一徑基苯基)丙烷(通常稱之為雙酚A)、2,2_雙(4一羥基一3—甲基苯基)丙垸、2,2—雙(4一羥基苯基)丁垸、1,1—雙(4一羥基苯基)一l一苯基乙烷、1,1一雙(4一羥基苯基)環(huán)己垸、1,l一雙(4一羥基苯基)一3,3,5_三甲基環(huán)己垸、2,2—雙(4一羥基苯基)戊垸、4,4'_(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二酚、4,4'一(間亞苯基二異亞丙基)二酚、1,1—雙(4一羥基苯基)_4—異丙基環(huán)己烷、雙(4—羥基苯基)氧化物、雙(4一羥基苯基)硫化物、雙(4一羥基苯基)亞砜、雙(4一羥基苯基)砜、雙(4一羥基苯基)酮、雙(4—羥基苯基)酯、雙(4一羥基一3—甲基苯基)硫化物、9,9—雙(4一羥基苯基)銜以及9,9一雙(4一羥基一3—甲基苯基)芴等。優(yōu)選的二元苯酚為雙(4一羥基苯基)鏈烷烴,其中,從耐沖擊性方面考慮,特別優(yōu)選雙酚A,且己被廣泛應(yīng)用。在本發(fā)明中,除了作為通用聚碳酸酯的雙酚A類(lèi)聚碳酸酯以外,作為A成分還可以使用通過(guò)其他的二元苯酚類(lèi)而制造的特殊的聚碳酸酯。例如,作為二元苯酚成分的一部分或全部,使用了4,4'_(間亞苯基二異亞丙基)二酚(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"BPM")、1,l一雙(4一羥基苯基)環(huán)己烷、1,l一雙(4一羥基苯基)一3,3,5—三甲基環(huán)己垸(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"Bis—TMC")、9,9—雙(4—羥基苯基)苑以及9,9一雙(4_羥基一3—甲基苯基)芴(以下有時(shí)簡(jiǎn)稱為"BCF")的聚碳酸酯(均聚物或共聚物),適合用于對(duì)吸水引起的尺寸變化或形狀穩(wěn)定性要求特別嚴(yán)格的用途上。這些除了BPA以外的二元苯酚,優(yōu)選使用構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分總量的5摩爾%以上,特別優(yōu)選為10摩爾°/。以上。尤其是,當(dāng)要求具有高剛性且更良好的耐水解性的情況下,特別優(yōu)選構(gòu)成樹(shù)脂組合物的A成分為下述(1)~(3)的聚碳酸酯共聚物。(1)在100摩爾%的構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分中,BPM為2080摩爾%(更優(yōu)選為40~75摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為4565摩爾%)、且BCF為2080摩爾%(更優(yōu)選為25~60摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為35~55摩爾%)的聚碳酸酯共聚物;(2)在100摩爾%的構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分中,BPA為10~95摩爾%(更優(yōu)選為5090摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為6085摩爾%)、且BCF為5590摩爾%(更優(yōu)選為10-50摩爾%,迸一步優(yōu)選為15-40摩爾°/。)的聚碳酸酯共聚物;(3)在100摩爾M的構(gòu)成該聚碳酸酯的二元苯酚成分中,BPM為20~80摩爾%(更優(yōu)選為40~75摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為4565摩爾%)、且Bis—TMC為2080摩爾%(更優(yōu)選為25~60摩爾%,進(jìn)一步優(yōu)選為35~55摩爾%)的聚碳酸酯共聚物。這些特殊的聚碳酸酯既可以單獨(dú)使用,也可以兩種以上適當(dāng)?shù)鼗旌鲜褂?。另外,也可以將這些與通用的雙酚A型聚碳酸酯混合使用。關(guān)于這些特殊的聚碳酸酯的制造方法以及特性,例如在JP特開(kāi)平6-172508號(hào)公報(bào)、JP特開(kāi)平8-27370號(hào)公報(bào)、JP特開(kāi)2001-55435號(hào)公報(bào)以及JP特開(kāi)2002-117580號(hào)公報(bào)等中有詳細(xì)的記載。另外,在上述的各種聚碳酸酯中,通過(guò)調(diào)整共聚物組成等將吸水率以及Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)調(diào)整在下述范圍內(nèi)的聚碳酸酯,其聚合物自身的耐水解性良好,且成型后的低彎曲性也特別優(yōu)異,因此,特別適合用于要求具有形狀穩(wěn)定性的領(lǐng)域中。(i)吸水率為0.05~0.15%,優(yōu)選為0.06~0.13%;且Tg為120~180°C的聚碳酸酯;或者(ii)Tg為160250°C,優(yōu)選為170230°C;且吸水率為0.10~0.30%、優(yōu)選為0.130.30%、更優(yōu)選為0.14~0.27%的聚碳酸酯。在此,聚碳酸酯的吸水率,是利用直徑為45mm、厚度為3.0mm的圓板狀試片,根據(jù)ISO62-1980,測(cè)定在23。C的水中浸漬24小時(shí)后的水分含量而得到的數(shù)值。另外,Tg(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度),是根據(jù)JISK7121,用差示掃描量熱儀(DSC)測(cè)定而求得的數(shù)值。作為碳酸酯前軀體,使用酰鹵(Carbonylhalide)、碳酸二酯或者鹵代甲酸酯(八口沐》^一卜)等,具體地說(shuō),可以舉出光氣(Phosgene)、碳酸二苯基酯或二元苯酚的二鹵代甲酸酯等。當(dāng)通過(guò)界面聚合法,由上述二元苯酚和碳酸酯前軀體制造芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂時(shí),根據(jù)需要也可以使用催化劑、末端停止劑、抗氧化劑等,其中抗氧化劑用于防止二元苯酚的氧化。另外,本發(fā)明的芳香族聚碳酸樹(shù)脂包括將三官能度以上的多官能芳香族化合物加以共聚合的支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂;將6芳香族或者脂肪族(包含脂環(huán)式)的二官能度羧酸加以共聚合的聚酯碳酸酯樹(shù)脂;將二官能度醇(包含脂環(huán)式)加以共聚合的共聚聚碳酸酯樹(shù)脂;以及將該二官能度羧酸和二官度醇加以共聚合的聚酯碳酸酯樹(shù)脂。另外,也可以是將所得到的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的兩種以上加以混合的混合物。支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂,能夠向本發(fā)明的強(qiáng)化芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物賦予防滴落功能等。作為用于該支鏈聚碳酸酯樹(shù)脂中的三官能度以上的多官能芳香族化合物,可以舉出均苯三酚、根皮葡酚或者4,6-二甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烯-2、2,4,6-三甲基-2,4,6-三(4-羥基苯基)庚烷、1,3,5_三(4-羥基苯基)苯、1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5_二甲基_4-羥基苯基)乙垸、2,6-雙(2-羥基一5-甲基芐基)-4-甲基苯酚、4-{4-[1,1-雙(4-羥基苯基)乙基]苯}-a,a-二甲基芐基苯酚等的三酚;四(4-羥基苯基)甲垸、雙(2,4-二羥基苯基)酮、1,4-雙(4,4-二羥基三苯基甲基)苯或者偏苯三酸、均苯四甲酸、二苯酮四甲酸(Benzophenonetetracarboxylic)以及它們的酸氯化物等。其中,優(yōu)選1,1,1-三(4-羥基苯基)乙烷、1,1,1-三(3,5-二甲基-4-羥基苯基)乙烷,特別優(yōu)選為l,1,1_三(4-羥基苯基)乙烷。在100摩爾%的從二元苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元和從該多官能度芳香族化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元的總量中,優(yōu)選支鏈聚碳酸酯中的從多官能度芳香族化合物衍生的結(jié)構(gòu)單元為0.011摩爾%,優(yōu)選為0.05-0.9摩爾%、特別優(yōu)選為0.050.8摩爾%。另外,特別是采用熔融酯交換法時(shí),有時(shí)作為副反應(yīng)產(chǎn)生支鏈結(jié)構(gòu)單元,關(guān)于該支鏈結(jié)構(gòu)單元的含量,也在100摩爾%的從二元苯酚衍生的結(jié)構(gòu)單元的總量中優(yōu)選占0.0011摩爾%、更優(yōu)選為0.0050.9摩爾%、特別優(yōu)選為0.010.8摩爾。%。另夕卜,上述支鏈結(jié)構(gòu)的含量可通過(guò)H-NMR測(cè)定來(lái)算出。優(yōu)選脂肪族的二官能度羧酸為a,co-二羧酸。作為脂肪族的二官能度羧酸,優(yōu)選可以舉出皮脂酸(癸二酸)、十二垸二酸(Dodecandioicacid)、十四烷二酸、十八烷二酸、二十烷二酸等直連飽和脂肪族二羧酸;以及環(huán)己垸二羧酸等的脂環(huán)族二羧酸。作為二官能度醇,優(yōu)選為脂環(huán)族二醇,例如可以舉出環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇以及三環(huán)癸烷二甲醇等。而且,還可以使用將聚有機(jī)硅氧烷單元加以共聚合的聚碳酸酯一聚有機(jī)硅氧垸共聚物。作為聚碳酸酯樹(shù)脂的制造方法的界面聚合法、熔融酯交換法、碳酸酯預(yù)聚物固相酯交換法、以及環(huán)狀聚碳酸酯化合物的開(kāi)環(huán)聚合法等反應(yīng)方式,是通過(guò)各種文獻(xiàn)以及專(zhuān)利公報(bào)等已公知的方法。在制造本發(fā)明的樹(shù)脂組合物時(shí),對(duì)芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的粘均分子量(M)未作特別的限定,但優(yōu)選為Ixl04~5xl04、更優(yōu)選為1.4xl043xl04、進(jìn)一步優(yōu)選為1.4xl04~2.4xl04。在粘均分子量低于1.0"04的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中,無(wú)法得到良好的機(jī)械特性。另一方面,由粘均分子量超過(guò)5><104的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂得到的樹(shù)脂組合物,其在注射成型時(shí)的流動(dòng)性差,因此通用性差。另外,上述芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂,也可以通過(guò)將粘均分子量在上述范圍以外的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂加以混合而得到。特別是,具有超過(guò)上述范圍(5xl04)的粘均分子量的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂,可提高樹(shù)脂的熵彈性(entropyelasticity)。其結(jié)果,在將強(qiáng)化樹(shù)脂材料成型為結(jié)構(gòu)部件時(shí)采用的氣體輔助成型、以及發(fā)泡成型中,能發(fā)揮良好的成型加工性。此時(shí)成型加工性的改善比上述支鏈聚碳酸酯更優(yōu)異。作為更優(yōu)選的形式,也可以使用A成分由粘均分子量為7"04~3><105的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A-l-l成分)、以及粘均分子量為口1043><104的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A-1-2成分)組成,其粘均分子量為1.6><104~3.5><104的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A-1成分)(以下,有時(shí)也稱作"含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂")。在上述含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A-1成分)中,優(yōu)選A-l-l成分的分子量為7xl04~2xl05、更優(yōu)選為8xl042xl05、進(jìn)一步優(yōu)選為Ixl052xl05、特別優(yōu)選為Ixl051.6xl05。另外,A-l-2成分的分子量?jī)?yōu)選為1.0xl04~2.5xl04、更優(yōu)選為I.lxl042.4xl04、進(jìn)一歩優(yōu)選為1.2xl042.4><104、特別優(yōu)選為1.2xl04~2.3xl04。含高分子量成分的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂(A-1成分),可通過(guò)將上述A-l-l成分和A-l-2成分以各種比例加以混合,并將其調(diào)整為滿足規(guī)定的分子量范圍而得到。在100重量X的A-1成分中,優(yōu)選A-l-l成分為240重量%、更優(yōu)選為330重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為420重量%,特別優(yōu)選為520重另外,作為A-l成分的制備方法,可以舉出,(l)分別獨(dú)立地聚合A-l-l成分和A-l-2成分,并將它們加以混合的方法;(2)采用以JP特開(kāi)平5_306336號(hào)公報(bào)所示方法為代表的、將根據(jù)GPC方法的分子量分布圖中表示多個(gè)聚合物峰值的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂在同一體系內(nèi)進(jìn)行制造的方法,并使該芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂制造成滿足本發(fā)明的A-l成分的條件的方法以及(3)將通過(guò)該制造方法((2)的制造方法)得到的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂和另行制造的A-l-l成分及/或A-l-2成分加以混合的方法等。本發(fā)明所說(shuō)的粘均分子量,可根據(jù)下述方法算出。首先,從在2(TC下將0.7g芳香族聚碳酸酯溶解在100ml二氯甲垸而得到的溶液中,用奧斯特瓦爾特粘度計(jì),通過(guò)下式求出比粘度(Tlsp):比粘度(Tlsp)=(t-to)/t0;根據(jù)所得到的比粘度"sp),通過(guò)下式算出粘均分子量M:Tlsp/c=[ri]+0.45x[t!]2c([ti]是極限粘度)[T)]=1.23xl0—4M083c=0.7。另外,本發(fā)明的阻燃性樹(shù)脂組合物中,芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的粘均分子量的計(jì)算是按照下述方法進(jìn)行。即,將該樹(shù)脂組合物與其重量的2030倍的二氯甲垸進(jìn)行混合,從而溶解組合物中的可溶成分。通過(guò)硅藻土過(guò)濾得到該可溶成分。然后,去除所得溶液中的溶劑。對(duì)去除溶劑后的固體進(jìn)行充分的干燥,得到能夠溶解在二氯甲烷的固體成分。從將0.7g該固體溶解在100ml二氯甲烷而得到的溶液中,與上述同樣操作求出2(TC下的比粘度,并從該比粘度,與上述同樣操作求出粘均分子量M。(B成分由聚四氟乙烯粒子和有機(jī)類(lèi)聚合物組成的聚四氟乙烯類(lèi)混合本發(fā)明中使用的聚四氟乙烯類(lèi)混合物(B),是由粒徑為lOpm以下的聚四氟乙烯粒子以及有機(jī)類(lèi)聚合物組成的混合物,具體地說(shuō),是由聚四氟乙烯不會(huì)是粒徑超過(guò)lOpm的凝聚體的聚四氟乙烯粒子以及有機(jī)類(lèi)聚合物組成的混合物。而且,考慮到配合在熱塑性樹(shù)脂時(shí)的分散性,優(yōu)選采用在將粒徑9為0.051.0jim的聚四氟乙烯粒子水性分散液(Bl)和有機(jī)類(lèi)聚合物粒子水性分散液(B2)加以混合的分散液中,聚合了乙烯基單體(b2)后,通過(guò)凝固或噴霧干燥進(jìn)行粉體化而得到的物質(zhì)。為了得到本發(fā)明的聚四氟乙烯類(lèi)混合物(B)而使用的、粒徑為0.051.Opm的聚四氟乙烯粒子水性分散液(B1),可通過(guò)使用含氟表面活性劑的乳化聚合來(lái)使四氟乙烯單體聚合而得到。在進(jìn)行聚四氟乙烯粒子的乳化聚合時(shí),在不損害聚四氟乙烯特性的范圍內(nèi),作為共聚成分,可以使用六氟丙烯、三氟氯乙烯、氟垸基乙烯、全氟垸基乙烯基醚等的含氟烯烴;或全氟垸基(甲基)丙烯酸酯等的含氟垸基(甲基)丙烯酸酯。相對(duì)于四氟乙烯,共聚成分的含量?jī)?yōu)選為10重量%以下。作為聚四氟乙烯粒子分散液(BO的市售原料的代表性例子,可以舉出AsahiGlassFluoropolymersCo.,Ltd.制造的AD-1、AD-936;DAIKIN工業(yè)(株)制造的求U7口yD-l、D-2;DUPONT-MITSUIFLUOROCHEMICALSCOMPANY,LTD制造的亍7口乂(注冊(cè)商標(biāo))30J等。為了得到本發(fā)明的聚四氟乙烯類(lèi)混合物(B)使用的有機(jī)類(lèi)聚合物粒子水性分散液(B2),可通過(guò)使乙烯基單體(bl)用乳化聚合等公知的方法加以聚合而得到。另外,上述乙烯基單體(bl)以及乙烯基單體(b2)既可以相同也可以不同,對(duì)其未作特別的限定,但考慮到配合在聚碳酸酯樹(shù)脂(A)時(shí)的分散性,優(yōu)選與聚碳酸酯樹(shù)脂(A)的親和性高的乙烯基單體。作為該乙烯基單體(bl)以及乙烯基單體(b2)的具體例,可以舉出苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯、鄰氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、對(duì)甲氧基苯乙烯、鄰甲氧基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯等的芳香族乙烯基單體;丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸十二垸基酯、甲基丙烯酸十二垸基酯、丙烯酸三癸酯、甲基丙烯酸三癸酯、丙烯酸十八烷基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯等的(甲基)丙烯酸酯單體;丙烯腈、甲基丙10絲臘等的乙煉基氰單體;馬來(lái)酸酐等的(X,卩-不飽和羧酸;N-苯基馬來(lái)酸酐縮亞胺、N-甲基馬來(lái)酸酐縮亞胺、N-環(huán)己基馬來(lái)酸酐縮亞胺等的馬來(lái)酸酐縮亞胺單體;甲基丙烯酸縮水甘油酯等的含環(huán)氧基單體;乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚等的乙烯基醚單體;醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯等的羧酸乙烯酯單體;乙烯、丙烯、異丁烯等的(X-烯烴單體;丁二烯、異戊二烯、二甲基丁二烯等的二烯單體等。這些單體可以單獨(dú)使用,或者可以兩種以上混合使用。在這些單體中,考慮到與聚碳酸酯樹(shù)脂(A)的親和性,優(yōu)選舉出含有30重量%以上的由芳香族乙烯類(lèi)單體、乙烯基氰單體組成的組中選擇的一種以上單體的單體。作為特別優(yōu)選的例子,可以舉出含有30重量%以上的由苯乙烯、丙烯腈組成的組中選擇的一種以上單體的單體,作為進(jìn)一步優(yōu)選的例子,可以舉出含有30重量%以上的丙烯腈的單體。在本發(fā)明的聚四氟乙烯類(lèi)混合物中的聚四氟乙烯的含量,優(yōu)選為0.190重量%,更優(yōu)選為1.080重量%,最優(yōu)選為1070重量%。當(dāng)?shù)陀?.1重量%時(shí),阻燃性的改善效果不充分,若超過(guò)90重量%,則有可能對(duì)表面外觀起到壞的影響,因而不優(yōu)選。本發(fā)明中使用的聚四氟乙烯類(lèi)混合物(B),也可以是將其水性分散液投入到溶解了氯化鈣、硫酸鎂等金屬鹽的熱水中,通過(guò)進(jìn)行鹽析、凝固后加以干燥而進(jìn)行粉體化。通常的聚四氟乙烯微細(xì)粉末,在由粒子分散液的狀態(tài)回收成粉體的工序中,由于形成100nm以上的凝聚體,因此,難以均勻地分散在熱塑性樹(shù)脂中。與此相比,在本發(fā)明使用的聚四氟乙烯類(lèi)混合物(B)中,由于聚四氟乙烯不會(huì)單獨(dú)形成粒徑超過(guò)10pm的區(qū)域,因此對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂(A)的分散性極其優(yōu)異。其結(jié)果,在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中,聚四氟乙烯在聚碳酸酯中能夠有效地達(dá)到微細(xì)纖維化狀態(tài),由此,不僅能夠使阻燃性優(yōu)異,還可以使表面性、沖擊特性優(yōu)異。(C成分阻燃劑)C成分的阻燃劑,是作為聚碳酸酯樹(shù)脂的阻燃劑已知的各種化合物。該化合物的配合可帶來(lái)阻燃性的提高,除此之外,還可以基于各化合物的性質(zhì),帶來(lái)例如防靜電性、流動(dòng)性、剛性以及熱穩(wěn)定性的提高等。作為上述阻燃劑,可以舉出(i)有機(jī)金屬鹽類(lèi)阻燃劑(例如,有機(jī)磺酸堿(堿土)金屬鹽、有機(jī)硼酸金屬鹽類(lèi)阻燃劑以及有機(jī)錫酸金屬鹽類(lèi)阻燃劑等);(ii)有機(jī)磷類(lèi)阻燃劑(例如,含有機(jī)基團(tuán)的單磷酸酯化合物、磷酸酯低聚物、膦酸酯低聚物、膦腈低聚物以及膦酸酰胺化合物等);(iii)由硅化合物形成的硅類(lèi)阻燃劑,其中,優(yōu)選有機(jī)金屬鹽類(lèi)阻燃劑。(i)有機(jī)金屬鹽類(lèi)阻燃劑本發(fā)明中的有機(jī)金屬鹽阻燃劑是碳原子數(shù)優(yōu)選為150、更優(yōu)選為l40的有機(jī)磺酸堿(堿土)金屬鹽。該有機(jī)磺酸堿(堿土)金屬鹽,包括氟取代烷基磺酸的金屬鹽,如碳原子數(shù)優(yōu)選為110、更優(yōu)選為28的全氟垸基磺酸和堿金屬或堿土金屬的金屬鹽;以及碳原子數(shù)優(yōu)選為750、更優(yōu)選為740的芳香族磺酸和堿金屬或堿土金屬的金屬鹽。作為構(gòu)成本發(fā)明的金屬鹽的堿金屬,可以舉出鋰、鈉、鉀、銣以及銫;作為堿土金屬,可以舉出鈹、鎂、鈣、鍶以及鋇。更優(yōu)選的是堿金屬。在該堿金屬中,在透明性的要求更高的情況下優(yōu)選使用離子半徑更大的銣以及銫,但另一方面,由于它們不是通用的而且也難以精制,因此,在成本上存在缺陷。另外,鋰以及鈉等離子半徑更小的金屬則有時(shí)反而對(duì)阻燃性不利??筛鶕?jù)上述情況區(qū)別使用磺酸堿金屬鹽中的堿金屬,但不管從哪一方面考慮,特性平衡優(yōu)異的磺酸鉀鹽都是最適合使用的。也可以將該鉀鹽與由其他的堿金屬形成的磺酸堿金屬鹽并用。作為全氟烷基磺酸堿金屬鹽的具體例子,可以舉出三氟甲烷磺酸鉀、全氟丁垸磺酸鉀、全氟己烷磺酸鉀、全氟辛垸磺酸鉀、五氟乙烷磺酸鈉、全氟丁烷磺酸鈉、全氟辛烷磺酸鈉、三氟甲烷磺酸鋰、全氟丁垸磺酸鋰、全氟庚烷磺酸鋰、三氟甲烷磺酸銫、全氟丁烷磺酸銫、全氟辛烷磺酸銫、全氟己烷磺酸銫、全氟丁烷磺酸銣以及全氟己烷磺酸銣等。這些既可以單獨(dú)使用一種,也可以兩種以上并用。在此,全氟烷基的碳原子數(shù)優(yōu)選為118的范圍、更優(yōu)選為110的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為18的范圍。其中,特別優(yōu)選為全氟丁烷磺酸鉀。由堿金屬形成的全氟垸基磺酸堿(堿土)金屬鹽中,通?;烊牒芏喾镫x子(F—)。該氟化物離子的存在有可能成為降低阻燃性的原因,因此,12優(yōu)選盡可能減少氟化物離子的存在。該氟化物離子的含量可通過(guò)離子色譜法來(lái)測(cè)定。優(yōu)選氟化物離子的含量為100ppm以下、更優(yōu)選為40ppm以下、特別優(yōu)選為10ppm以下。另夕卜,從制造效率考慮時(shí),it選0.2ppm以上。;咸少了上述氟化物離子含量的全氟垸基磺酸堿(堿土)金屬鹽,其制造方法采用公知的制造方法,并可通過(guò)如下方法來(lái)制得。即,減少制造含氟有機(jī)金屬鹽時(shí)原料中含有的氟化物離子含量的方法、用反應(yīng)時(shí)產(chǎn)生的氣體或加熱來(lái)去除通過(guò)反應(yīng)所得到的氟化氫等的方法、以及制造含氟有機(jī)金屬鹽時(shí)用重結(jié)晶以及再沉淀等的精制方法來(lái)減少氟化物離子含量的方法等。特別是,由于C成分比較容易溶解于水,因此,特別優(yōu)選通過(guò)下述工序進(jìn)行制造。該工序是,采用離子交換水,特別是采用電阻值為18M£>cm以上,即導(dǎo)電率滿足約為0.55pS/cm以下的水,且在比常溫高的溫度下進(jìn)行溶解并洗滌,然后加以冷卻使之重結(jié)晶的工序。作為芳香族磺酸堿(堿土)金屬鹽的具體例子,例如,可以舉出二苯基硫化物一4,4'一二磺酸二鈉、二苯基硫化物一4,4'一二磺酸二鉀、5_磺基異酞酸鉀、5—磺基異酞酸鈉、聚乙烯對(duì)苯二甲酸多磺酸多鈉(求y工千1/乂亍^:7夕/P酸求!;7/P求y酸求U于卜U々厶)、1_甲氧基萘一4—磺酸鈣、4一月桂基苯基醚二磺酸二鈉、聚(2,6—二甲基亞苯基氧化物)多磺酸多鈉(求y(2,6—-乂于^7工二l^y才斧、乂K)求!i7/k沐y酸求y十卜!i夕厶)、聚(1,3—亞苯基氧化物)多磺酸多鈉(求U(1,3—7工二ky才年^H、)求U7/P示乂酸求!J于卜];々厶)、聚(1,4一亞苯基氧化物)多磺酸多鈉(求u(i,4—7工二^y才年^K、)求y只/p爾y酸求y于卜U々厶)、聚(2,6—二苯基亞苯基氧化物)多磺酸多鉀(求y(2,6—^:7工二》:7工二^乂才年、乂K)求!i只/w卞y酸求y力li々厶)、聚(2—氟代一6—丁基亞苯基氧化物)聚磺酸鋰、苯磺酸酯的磺酸鉀、苯磺酸鈉、苯磺酸鍶、苯磺酸鎂、對(duì)苯二磺酸二鉀、萘_2,6—二磺酸二鉀、聯(lián)苯一3,3'—二磺酸鈣、二苯基砜一3—磺酸鈉、二苯基砜一3—磺酸鉀、二苯基砜一3,3'—二磺酸二鉀、二苯基砜一3,4'一二磺酸二鉀、a,a,a一三氟苯乙酮一4—磺酸鈉、二苯甲酮一3,3'—二磺酸二鉀、噻吩一2,5—二磺酸二鈉、噻吩一2,5—二磺酸二鉀、噻吩一2,5—二磺酸鈣、苯并噻吩磺酸鈉、二苯基亞砜一4一磺酸鉀、萘磺酸鈉的福爾馬林縮合物、以及蒽磺酸銷(xiāo)的福爾馬林縮合物等。這些芳香族磺酸緘(減土)金屬鹽中,特別優(yōu)選鉀鹽。在這些芳香族磺酸堿(堿土)金屬鹽中,優(yōu)選二苯基砜一3—磺酸鉀以及二苯基砜一3,3'—二磺酸二鉀,特別優(yōu)選它們的混合物(前者和后者的重量比為15/8530/70)。作為磺酸堿(堿土)金屬鹽以外的有機(jī)金屬鹽,可以優(yōu)選舉出硫酸酯的堿(堿土)金屬鹽以及芳香族磺酰胺的堿(堿土)金屬鹽等。作為硫酸酯的堿(堿土)金屬鹽,特別地可以舉出一元及/或多元醇類(lèi)硫酸酯的堿(堿土)金屬鹽。作為該一元及/或多元醇類(lèi)硫酸酯,可以舉出硫酸甲酯、硫酸乙酯、硫酸月桂酯、硫酸十六垸基酯、聚羥乙烯基烷基苯基醚的硫酸酯、季戊四醇的一、二、三、四硫酸酯、月硅酸單甘油酯的硫酸酯、棕櫚酸單甘油酯的硫酸酯以及硬脂酸單甘油酯的硫酸酯等。作為這些硫酸酯的堿(堿土)金屬鹽,優(yōu)選舉出硫酸月桂酯的堿(堿土)金屬鹽。作為芳香族磺酰胺的堿(堿土)金屬鹽,例如可以舉出糖精、N—對(duì)甲苯磺酰基一對(duì)甲苯磺酰亞胺、N—(N'—芐基氨基羰基)磺酰亞胺以及N—(苯基羧基)磺酰亞胺的堿(堿土)金屬鹽等。相對(duì)于100重量份的A成分,有機(jī)金屬鹽類(lèi)阻燃劑的含量?jī)?yōu)選為0.0011重量份、更優(yōu)選為0.0050.5重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0.010.3重量份,特別優(yōu)選為0.030.15重量份。(ii)有機(jī)磷類(lèi)阻燃劑作為有機(jī)磷類(lèi)阻燃劑,優(yōu)選芳基磷酸酯化合物。這是因?yàn)樵摿姿狨セ衔锿ǔI珴啥己軆?yōu)異的緣故。另外,磷酸酯化合物具有可塑性效果,因此,在提高本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的成型加工性方面有利。作為該磷酸酯化合物,雖然可以使用以往作為阻燃劑已公知的各種磷酸酯化合物,但更優(yōu)選舉出特別是用下述通式(i)表示的一種或兩種以上的磷酸酯化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula>(式(i)中,X1為從二元苯酚衍生的二價(jià)有機(jī)基團(tuán);R1、R2、R3以及W分別獨(dú)立地表示從一元苯酚衍生的一價(jià)有機(jī)基團(tuán);j、k、l及m分別獨(dú)立地表示0或1;n為05的整數(shù),當(dāng)為聚合度不同的磷酸酯的混合物的情況下,n表示其平均值,為05的數(shù)值。)上述式的磷酸酯化合物,也可以是具有不同的n數(shù)值的化合物的混合物,當(dāng)為該混合物時(shí),優(yōu)選n的平均值為0.51.5、更優(yōu)選為0.81.2、進(jìn)一步優(yōu)選為0.951.15、特別優(yōu)選為11.14的范圍。作為衍生上述X1的二元苯酚的優(yōu)選具體例子,可以舉出由氫醌、間苯二酚、雙(4-羥基二苯基)甲烷、雙酚A、二羥基二苯基,二羥基萘、雙(4-羥基苯基)砜、雙(4-羥基苯基)酮以及雙(4-羥基苯基)硫化物組成的群中選擇的二羥基化合物中去除兩個(gè)羥基而得到的二價(jià)基團(tuán)。作為R1、R2、R3以及W的具體例子,可以舉出分別獨(dú)立且可以被一個(gè)以上的鹵原子取代的、由苯酚、甲酚、二甲苯酚、異丙基苯酚、丁基苯酚以及對(duì)枯基苯酚組成的群中選擇的單羥基化合物中去除一個(gè)羥基而得到的一價(jià)基團(tuán)。作為衍生上述R1、R2、RS以及W的一價(jià)苯酚的優(yōu)選具體例子,可以舉出苯酚、甲酚、二甲苯酚、異丙基苯酚、丁基苯酚以及對(duì)枯基苯酚,其中,優(yōu)選為苯酚以及2,6—二甲基苯酚。另外,該一元苯酚可被鹵原子取代,作為含有由該一元苯酚衍生的基團(tuán)的磷酸酯化合物的具體例子,可以舉出三(2,4,6-三溴苯基)磷酸酯、三(2,4-溴苯基)磷酸酯以及三(4-溴苯基)磷酸酯等。另一方面,作為沒(méi)有被鹵原子取代的磷酸酯化合物的具體例子,可以優(yōu)選舉出三苯基磷酸酯以及三(2,6-二甲基苯基)磷酸酯等單磷酸酯化合物;以及間苯二酚雙二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯作為主體的磷酸酯低聚物;以4,4-二羥基二苯基雙(二苯基磷酸酯)作為主體的磷酸酯低聚物;以及以雙酚A雙(二苯基磷酸酯)作為主體的磷酸酯低聚物(在此所說(shuō)的作為主體,是表示可以少量含有聚合度不同的其他成分,優(yōu)選表示上述式(1)中n=l的成分含量為80重量%以上、更優(yōu)選為85重量%以上、進(jìn)一步優(yōu)選為90重量%以上。)相對(duì)于100重量份的A成分,有機(jī)磷類(lèi)阻燃劑的配合量?jī)?yōu)選為0.0120擊縣〃、面乂U/Jb水,…1a香魯/A說(shuō)一J4^乂t^水,一,舌縣乂AAr二里人'、3Ci/Li^/"厶—i,j、y^bA^z'"厶—,亞里i/j。(iii)硅類(lèi)阻燃劑在本發(fā)明中,作為硅類(lèi)阻燃劑使用的硅化合物,是指通過(guò)燃燒時(shí)的化學(xué)反應(yīng)提高阻燃性的化合物。作為該化合物,可使用以往作為芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的阻燃劑提出的各種化合物。硅化合物被認(rèn)為是在燃燒時(shí),通過(guò)其自身的結(jié)合或者通過(guò)與來(lái)自樹(shù)脂的成分結(jié)合形成結(jié)構(gòu)(structure),或者通過(guò)形成該結(jié)構(gòu)時(shí)的還原反應(yīng),對(duì)聚碳酸酯樹(shù)脂賦予阻燃效果。因此,優(yōu)選含有在上述反應(yīng)中活性高的基團(tuán)。更具體地說(shuō),優(yōu)選含有規(guī)定量的選自烷氧基以及氫基(/、<K口、y'二(即Si-H基)中的至少一種基團(tuán)。優(yōu)選該基團(tuán)(烷氧基,Si-H基)的含量比為0.11.2mol/100g的范圍、更優(yōu)選為0.12lmol/100g的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為0.150.6mol/100g的范圍。該含量比,可利用堿分解法,通過(guò)測(cè)定每單位重量的硅化合物產(chǎn)生的氫或者醇的量來(lái)求出。另外,優(yōu)選烷氧基是碳原子數(shù)為1~4的垸氧基,特別優(yōu)選為甲氧基。通常,硅化合物的結(jié)構(gòu)是通過(guò)任意組合下述四種硅氧烷單元而構(gòu)成。艮口,M單元(CH3)3Si01/2、H(CH3)2Si01/2、H2(CH3)Si01/2、(CH3)2(CH2=CH)Si01/2、(CH3)2(C6H5)Si01/2、(CH3)(C6H5)(CH2=CH)SiO"2等的單官能度硅氧垸單元;D單元(CH3)2SiO、H(CH3)SiO、H2SiO、H(C6H5)SiO、(CH3)(CH2=CH)SiO、(C6H5)2SiO等的二官能度硅氧烷單元;T單元(CH3)Si03/2、(C3H7)Si03/2、HSi03/2、(CH2=CH)Si03/2、(C6H5)Si03/2等的三官能度硅氧垸單元;Q單元用Si02表示的四官能度硅氧烷單元。用于硅類(lèi)阻燃劑中的硅化合物的結(jié)構(gòu),具體地可舉出用下述示意式來(lái)表示的結(jié)構(gòu),艮口,Dn、Tp、MmDn、MmTp、MmQq、MmDnTp、MmDnQq、MmTpQq、MmDnTpQq、DnTp、DnQq、DnTpQq。其中,優(yōu)選的硅化合物結(jié)構(gòu)為MmDn、MmTp、MmDnTp、MmDnQq,更優(yōu)選的結(jié)構(gòu)為MmDn或MmDnTp。在此,上述示意式中的系數(shù)m、n、p、q為表示各硅氧垸單元的聚合度的1以上的整數(shù),各示意式中系數(shù)的總和為硅化合物的平均聚合度。優(yōu)選該平均聚合度在3150的范圍、更優(yōu)選為3~80的范圍、進(jìn)一步優(yōu)選為360的范圍、特別優(yōu)選為4~40的范圍。該平均聚合度處于越優(yōu)選的范圍,其阻燃Mrrnil主ife/f異TffTH*ntS;士6^令右i(n^縣的甚宋古^宜ffl的7^乂kA輸甘;悉昍<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>性或色澤也優(yōu)異。其結(jié)果是,能夠得到良好的反射光。另外,當(dāng)m、n、p、q中的任何一個(gè)為2以上的數(shù)值時(shí),附有該系數(shù)的硅氧烷單元,可以是所結(jié)合的氫原子或有機(jī)殘基為不同的兩種以上的硅氧垸單元。硅化合物既可以是直鏈結(jié)構(gòu),也可以是具有支鏈結(jié)構(gòu)的硅化合物。另外,與硅原子結(jié)合的有機(jī)殘基優(yōu)選為碳原子數(shù)130、更優(yōu)選為120的有機(jī)殘基。作為該有機(jī)殘基,具體地可以舉出甲基、乙基、丙基、丁基、己基以及癸基等的烷基;環(huán)己基等的環(huán)烷基;苯基等的芳基;甲苯基等的芳烷基等。更優(yōu)選的是碳原子數(shù)為18的垸基、烯基或者芳基。作為烷基,特別優(yōu)選為甲基、乙基、以及丙基等的碳原子數(shù)為1~4的烷基。而且,作為硅類(lèi)阻燃劑使用的硅化合物優(yōu)選含有芳基。另一方面,作為二氧化鈦顏料的有機(jī)表面處理劑的硅垸化合物以及硅氧垸化合物,當(dāng)其不含芳基時(shí)能夠得到理想的效果,因此,與硅類(lèi)阻燃劑在其優(yōu)選的形式中能夠明確地被區(qū)別開(kāi)。更優(yōu)選的硅類(lèi)阻燃劑,是用下述通式(ii)表示的芳香族基團(tuán)的含量比例(芳香族基團(tuán)量)為10~70重量%(更優(yōu)選為1560重量%)的硅化合物。(ii)(式(ii)中,X分別獨(dú)立地表示OH基、碳原子數(shù)為120的一價(jià)有機(jī)殘基;n表示05的整數(shù)。而且在式(ii)中,當(dāng)n為2以上時(shí),可分別取相互不同種類(lèi)的X。)作為硅類(lèi)阻燃劑使用的硅化合物,除了上述Si-H基以及烷氧基以外還可以含有反應(yīng)基團(tuán),作為該反應(yīng)基團(tuán),例如可以舉出氨基、羧基、環(huán)氧基、乙烯基、巰基以及甲基丙烯酰氧基等。作為具有Si-H基的硅化合物,優(yōu)選舉出含有用下述通式(iii)以及(iv)17<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(式(iii)以及式(iv)中,Zi^分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為120的一價(jià)有機(jī)殘基、或者用下述通式(v)表示的化合物;ala3分別獨(dú)立地表示0或者1;ml表示0或者l以上的整數(shù);而且,在式(iii)中,當(dāng)ml為2以上時(shí),其重復(fù)單元可以分別取相互不同的多個(gè)重復(fù)單元。)—(0)a8—Z8(V)(式(v)中,Ztzs分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)為1~20的一價(jià)有機(jī)殘基;a4a8分別獨(dú)立地表示0或者1;m2表示0或者1以上的整數(shù);而且,在式(v)中,當(dāng)m2為2以上時(shí),其重復(fù)單元可以分別取相互不同的多個(gè)重復(fù)單元。)在用于硅類(lèi)阻燃劑的硅化合物中,作為具有烷氧基的硅化合物,例如可以舉出選自用通式(vi)以及通式(vii)表示的化合物中的至少一種化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(式(vi)中,^表示乙烯基、碳原子數(shù)為1~6的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)烷基、碳原子數(shù)為612的芳基以及芳烷基;V、?、?、/、?以及/表示碳原子數(shù)為1~6的垸基以及環(huán)垸基、以及碳原子數(shù)為612的芳基以及芳烷基,其中至少一個(gè)基團(tuán)為芳基或芳垸基;s1、52以及53表示碳原子數(shù)為14的烷氧基。)(d成分強(qiáng)化填充材料)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(式(vii)中,02以及|33表示乙烯基、碳原子數(shù)為16的垸基、碳原子數(shù)為36的環(huán)烷基、和碳原子數(shù)為612的芳基以及芳烷基;/、/、y9、,、y'1、y12、y13以及y"表示碳原子數(shù)為16的烷基、碳原子數(shù)為3~6的環(huán)垸基、碳原子數(shù)為612的芳基以及芳烷基,其中至少一個(gè)基團(tuán)為芳基或芳烷基;s4、55、56以及57表示碳原子數(shù)為14的垸氧基。)相對(duì)于100重量份的a成分,硅類(lèi)阻燃劑的配合量?jī)?yōu)選為0.0120重量份、更優(yōu)選為0.510重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為15重量份。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中,作為強(qiáng)化填充材料可以配合選自由板狀無(wú)機(jī)填充材料(D-l成分)以及纖維狀無(wú)機(jī)填充材料(D-2成分)組成的組中的至少一種強(qiáng)化填充材料。但是,由于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物要求具有良好的外觀,因此作為強(qiáng)化填充材料優(yōu)選采用形狀小的硅酸鹽礦物類(lèi)填充材料或者玻璃類(lèi)填充材料。作為該硅酸鹽礦物類(lèi)填充材料,可以優(yōu)選舉出滑石、白云母、合成氟云母、蒙脫石以及硅灰石。作為玻璃類(lèi)填充材料,可以舉出玻璃纖維、玻璃片以及玻璃磨碎纖維等。硅酸鹽礦物類(lèi)填充材料以及玻璃類(lèi)填充材料,可以采用其表面被氧化鈦、氧化鋅、氧化鈰以及氧化硅等金屬氧化物涂層的填充材料。上述強(qiáng)化填充材料可事先被表面處理劑實(shí)施過(guò)表面處理。作為該表面處理劑,可以舉出硅烷偶合劑(包括垸基垸氧基硅烷或聚有機(jī)氫硅氧垸等)、高級(jí)脂肪酸酯、酸化合物(例如,亞磷酸、磷酸、羧酸、羧酸酐等)、以及蠟等的各種表面處理劑。進(jìn)一步地,也可以通過(guò)各種樹(shù)脂、高級(jí)脂肪酸酯、以及蠟等的集束劑進(jìn)行造粒使之成為顆粒狀。相對(duì)于合計(jì)100重量份的A成分、B成分以及C成分的總量,強(qiáng)化填充材料的含量?jī)?yōu)選為150重量份、更優(yōu)選為130重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為5~20重量份。(關(guān)于其他的添加劑)在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中,除了上述A成分C成分以外,還可以配合通常配合于聚碳酸酯樹(shù)脂中的各種添加劑。(I)磷類(lèi)穩(wěn)定劑本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中,在不會(huì)促進(jìn)水解的程度范圍內(nèi),優(yōu)選配合磷類(lèi)穩(wěn)定劑。該磷類(lèi)穩(wěn)定劑可提高制造時(shí)或成型加工時(shí)的熱穩(wěn)定性,且提高機(jī)械特性、色澤以及成型穩(wěn)定性。作為磷類(lèi)穩(wěn)定劑,可以舉出亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及這些酸的酯、以及叔膦等。作為具體的亞磷酸酯(phosphite)化合物,例如可舉出,亞磷酸三苯酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、亞磷酸三癸基酯、亞磷酸三辛基酯、三(十八烷基)亞磷酸酯、二癸基單苯基亞磷酸酯、二辛基單苯基亞磷酸酯、二異丙基單苯基亞磷酸酯、單丁基二苯基亞磷酸酯、單癸基二苯基亞磷酸酯、單辛基二苯基亞磷酸酯、2,2—亞甲基雙(4,6—二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、三(二乙基苯基)亞磷酸酯、三(二異丙基苯基)亞磷酸酯、三(二正丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,4一二叔丁基苯基)亞磷酸酯、三(2,6—二叔丁基苯基)亞磷酸酯、二硬脂酰季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4—二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6—二叔丁基一4一甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6—二叔丁基一4一乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯等。進(jìn)一步,作為其他的亞磷酸酯化合物,可以使用與二元苯酚類(lèi)反應(yīng)且具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的亞磷酸酯化合物。例如,可以舉出2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2'-亞乙基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯等。作為磷酸酯(phosphate)化合物,可以舉出磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、三氯苯基磷酸酯、磷酸三乙酯、二苯基甲苯磷酸酯、二苯基單鄰聯(lián)苯基磷酸酯、三丁氧基乙基磷酸酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等,優(yōu)選磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。作為亞膦酸酯化合物(phosphonite),可以舉出四(2,4一二叔丁基苯基)一4,4'一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,4一二叔丁基苯基)一4,3'一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,4一二叔丁基苯基)一3,3'—聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6—二叔丁基苯基)一4,4'一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6—二叔丁基苯基)一4,3'—聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、四(2,6—二叔丁基苯基)一3,3'—聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(2,4—二叔丁基苯基)一4一苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)一3—苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,6—二正丁基苯基)—3—苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,6—二叔丁基苯基)一4一苯基一苯基亞膦酸酯、雙(2,6—二叔丁基苯基)一3—苯基一苯基亞膦酸酯等。其中,優(yōu)選四(二叔丁基苯基)一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(二叔丁基苯基)一苯基一苯基亞膦酸酯,更優(yōu)選四(2,4一二叔丁基苯基)一聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、雙(2,4一二叔丁基苯基)一苯基一苯基亞膦酸酯。該亞膦酸酯化合物可與上述烷基具有兩個(gè)以上取代芳基的亞磷酸酯化合物并用,并優(yōu)選采用這種方式。作為膦酸酯化合物(phosphonate),可以舉出苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯以及苯膦酸二丙酯等。作為叔膦,可以舉出三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三辛基膦、三戊基膦、二甲基苯基膦、二丁基苯基膦、二苯基甲基膦、二苯基辛基膦、三苯基膦、三對(duì)甲苯基膦、三萘基膦以及二苯基芐基膦等。特別優(yōu)選的叔膦為三苯基膦。上述磷類(lèi)穩(wěn)定劑既可以僅使用一種,也可以兩種以上混合使用。在上述磷類(lèi)穩(wěn)定劑中,優(yōu)選配合以磷酸三甲酯為代表的磷酸烷基酯化合物。另外,也優(yōu)選將該磷酸垸基酯化合物與亞磷酸酯化合物及/或亞膦酸酯化合物并用。(II)受阻酚類(lèi)穩(wěn)定劑本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中,還可以配合受阻酚類(lèi)穩(wěn)定劑。通過(guò)配合該受阻酚類(lèi)穩(wěn)定劑,可以發(fā)揮例如抑制成型加工時(shí)的色澤惡化或長(zhǎng)期使用中的色澤惡化的效果。作為受阻酚類(lèi)穩(wěn)定劑,例如可以舉出a-生育酚、丁基羥基甲苯、芥子醇、維生素E、正十八垸基一P—(4'一羥基-3',5'-二叔丁基苯基)丙酸酯、2-叔丁基-6-(3'-叔丁基-5'-甲基2'-羥基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,6-二叔丁基4-(N,N-二甲基氨基甲基)苯酚、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙基酯、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'-二亞甲基-雙(6-a-甲基芐基-對(duì)甲酚)、2,2'-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞丁基-雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、三乙二醇-N-雙隱3隱(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酯、1,6-己二醇-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙[2-叔丁基-4-甲基-6-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)苯萄對(duì)苯二甲酸酯、3,9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-l,1-二甲基乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5,5]十一垸、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-間甲酚)、4,4'-硫代雙(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫化物、4,4'-二硫代雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-三硫代雙(2,6-二叔丁基苯酚)、2,2-硫代二乙烯基-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2,4-雙(正辛基硫代)-6-(4-羥基-3',5'-二叔丁基苯氨基)-1,3,5-三嗪、N,N'-六亞甲基-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N,N'-雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙?;鵠肼、1,1,3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)異氰尿酸酯、三(3,5-二叔丁基_4_羥基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)異氰尿酸酯、1,3,5-三2[3(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰氧基]乙基異氰尿酸酯、四[亞甲基-3-(3',5'-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲垸等。這些均很容易得到。上述受阻酚類(lèi)穩(wěn)定劑可以單獨(dú)使用,或者可以兩種以上組合使用。相對(duì)于100重量份的A成分,磷類(lèi)穩(wěn)定劑以及受阻酚類(lèi)穩(wěn)定劑的配合量?jī)?yōu)選為0.0001-1重量份、更優(yōu)選為0.0010.5重量份、進(jìn)一步優(yōu)選為0.0050.3重量份。(III)上述以外的熱穩(wěn)定劑在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中,除了上述磷類(lèi)穩(wěn)定劑以及受阻酚類(lèi)穩(wěn)定劑以外,還可以配合其他的熱穩(wěn)定劑。作為該其他的熱穩(wěn)定劑,例如可以優(yōu)選舉出以3-羥基-5,7-二叔丁基-呋喃-2-酮和鄰二甲苯的反應(yīng)生成物為代表的內(nèi)酯類(lèi)穩(wěn)定劑。關(guān)于該穩(wěn)定劑的詳細(xì)內(nèi)容,在JP特開(kāi)平7-233160號(hào)公報(bào)中有記載。該化合物作為IrganoxHP-136(商標(biāo),CIBASPECIALTYCHEMICALS公司制造)而市售,可利用該化合物。另外,市售的還有將該化合物與各種亞磷酸酯化合物以及受阻酚類(lèi)化合物加以混合的穩(wěn)定劑。例如,可以優(yōu)選舉出上述公司的IrganoxHP-2921。相對(duì)于100重量份的A成分,優(yōu)選內(nèi)酯類(lèi)穩(wěn)定劑的配合量為0.00050.05重量份,更優(yōu)選為0.0010.03重量份。另外,作為其他穩(wěn)定劑,可以舉出季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)以及丙三醇-3-硬脂酰硫代丙酸酯等的含硫穩(wěn)定劑。相對(duì)于100重量份的A成分,優(yōu)選該含硫穩(wěn)定劑的配合量為0.001~0.1重量份,更優(yōu)選為0.01~0.08重量份。(IV)紫外線吸收劑在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中,為了賦予耐光性,可以配合紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑,具體地可以舉出二苯甲酮類(lèi),例如可以舉出2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羥基-4-辛氧基二苯甲酮、2-羥基-4-芐氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺氧基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-磺氧基三氫化物二苯甲酮(2—匕K口年、乂一4一乂卜年、乂一5—只/P爾年、7卜!J八一K,-f卜xy、/:7工乂乂)、2,2'-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2',4,4'-四羥基二苯甲酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基二苯「卩酮、2,2'-二羥基-4,4'-二甲氧基-5-磺氧酸鈉二苯甲酮、雙(5-苯甲酰-4畫(huà)羥基-2-甲氧基苯基)甲烷、2-羥基-4-正十二烷氧基二苯甲酮以及2-羥基-4-甲氧基-2'-羧基二苯甲酮等。作為紫外線吸收劑的苯并三唑類(lèi),例如可以舉出2-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二枯基苯基)苯基苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并三唑、2,2'-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯并三唑、2,2'-亞甲基雙(4-枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2'-對(duì)亞苯基雙(1,3-苯并噁嗪-4-酮)、2-[2-羥基-3-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰胺甲基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-(2'-羥基-5-甲基丙烯酰氧乙基苯基)-2H-苯并三唑和能夠與該單體共聚合的乙烯類(lèi)單體的共聚物或2-(2'-羥基-5-丙烯酰氧乙基苯基)-211-苯并三唑和能夠與該單體共聚合的乙烯類(lèi)單體的共聚物等的具有2-羥基苯基-2H-苯并三唑骨架的聚合物等。作為紫外線吸收劑的羥基苯基三嗪,可以舉出2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚、2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)-5-甲基氧苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-乙基氧苯酚、2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-丙基氧苯酚以及2-(4,6-二苯基-l,3,5-三嗪-2-基)-5-丁基氧苯酚等。進(jìn)一步,還可以舉出2-(4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基)-5-己基氧苯酚等上述示例化合物中的苯基成為2,4-二甲基苯基的化合物。作為紫外線吸收劑的環(huán)狀亞胺基酯,可以舉出2,2'-對(duì)亞苯基雙(3,1-苯并噁嗪4-酮)、2,2'—間亞苯基雙G'-l-苯并噁嗪-4-酮)以及2,2'畫(huà)p,p'畫(huà)二亞苯基雙(3,l-苯并噁嗪-4-酮)等。另外,作為紫外線吸收劑的氰基丙烯酸酯類(lèi),具體地如可以舉出1,3-雙-[(2'-氰基-3',3'-二苯基丙烯酰基)氧]-2,2畫(huà)雙-[(2-氰基-3,3國(guó)二苯基丙烯?;?氧]甲基丙烷以及1,3-雙-[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧]*進(jìn)一步,上述紫外線吸收劑也可以是,通過(guò)采用可進(jìn)行自由基聚合的單體化合物結(jié)構(gòu),將該紫外線吸收性單體以及/或者光穩(wěn)定性單體與(甲基)丙烯酸垸基酯等的單體進(jìn)行共聚合而得到的聚合型紫外線吸收劑。作為上述紫外線吸收性單體,可優(yōu)選舉出(甲基)丙烯酸酯的酯取代基中含有苯并三唑骨架、二苯甲酮骨架、三嗪骨架、環(huán)狀亞胺酯骨架以及氰基丙烯酸酯骨架的化合物。上述中,在考慮紫外線吸收能力時(shí)優(yōu)選采用苯并三唑類(lèi)以及羥基苯基三嗪類(lèi),而在考慮耐熱性以及色澤時(shí),則優(yōu)選采用環(huán)狀亞胺酯類(lèi)以及氰基丙烯酸酯類(lèi)。上述紫外線吸收劑既可以單獨(dú)使用,還可以使用兩種以上的混合物。相對(duì)于100重量份的A成分,紫外線吸收劑的配合量?jī)?yōu)選為0.012重量份,更優(yōu)選為0.02~2重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.031重量份,最優(yōu)選為0.050.5重量份。(V)其他的樹(shù)脂或彈性體本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中,在能夠發(fā)揮本發(fā)明效果的范圍內(nèi),可以用少量的其他樹(shù)脂或彈性體來(lái)代替作為A成分的芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂的一部分。在合計(jì)100重量%的與A成分的總量中,其他樹(shù)脂或彈性體的配合量?jī)?yōu)選為20重量%以下、更優(yōu)選為10重量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為5重量%以下。作為該其他樹(shù)脂,例如,可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等的聚酯樹(shù)脂;聚酰胺樹(shù)脂;聚酰亞胺樹(shù)脂;聚醚酰亞胺樹(shù)脂;聚氨酯樹(shù)脂;硅樹(shù)脂;聚亞苯基醚樹(shù)脂;聚苯硫醚樹(shù)脂;聚砜樹(shù)脂;聚乙烯、聚丙烯等的聚烯烴樹(shù)脂;聚苯乙烯樹(shù)脂;丙烯腈/苯乙烯共聚物(AS樹(shù)脂);丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(ABS樹(shù)脂);聚甲基丙烯酸酯樹(shù)脂;酚醛樹(shù)脂;環(huán)氧樹(shù)脂等的樹(shù)脂。另外,作為彈性體,例如可以舉出異丁烯/異戊二烯橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、乙烯/丙烯橡膠、丙烯酸類(lèi)彈性體、聚酯類(lèi)彈性體、聚酰胺類(lèi)彈性體、作為核-殼型彈性體的MBS(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯/丁二烯)橡膠、MAS(甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈/苯乙烯)橡膠等。(VI)上述以外的其他成分除了上述以外,為了向成型品賦予各種功能或改善特性,本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中還可以配合少量的其自身已被公知的添加劑。這些添加劑在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi),可以按照通常的配合量加以配合。作為該添加劑,可以舉出滑動(dòng)劑(例如PTFE粒子)、著色劑(例如碳黑、氧化鈦等的顏料、染料)、光擴(kuò)散劑(例如丙烯酸交聯(lián)粒子、聚硅氧烷交聯(lián)粒子、碳酸鈣粒子)、熒光染料、熒光增白劑、光穩(wěn)定劑(以受阻胺類(lèi)化合物為代表)、無(wú)機(jī)類(lèi)熒光體(例如以鋁酸鹽作為結(jié)晶母料的熒光體)、抗靜電劑、結(jié)晶成核劑、無(wú)機(jī)和有機(jī)的抗菌劑、光催化劑類(lèi)防污劑(例如微粒子氧化鈦、微粒子氧化鋅)、脫模劑、流動(dòng)改質(zhì)劑、自由基發(fā)生劑、紅外線吸收劑(熱線吸收劑)以及光致變色劑等。<關(guān)于樹(shù)脂組合物的制造方法>在制造本發(fā)明的樹(shù)脂組合物時(shí),對(duì)其制造方法未作特別的限定。但是,為了實(shí)現(xiàn)聚四氟乙烯類(lèi)混合物的良好的分散,本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的優(yōu)選的制造方法,為采用如雙軸擠出機(jī)的多軸擠出機(jī)對(duì)各成分加以熔融混煉的方法。作為雙軸擠出機(jī)的代表性例子,可以舉出ZSK(商品名,Wemer&Pfleiderer公司制造)。作為相同型號(hào)的具體例子,可以舉出TEX(商品名,(株)日本制鋼所制造)、TEM(商品名,東芝機(jī)械(株)制造)、KTX(商品名,(株)神戶制鋼所制造)等。另夕卜,作為具體例子,還可以舉出FCM(商品名,F(xiàn)arrel公司制造)、Ko-Kneader(商品名,Buss公司制造)以及DSM(商品名,Krauss-Maffei公司制造)等的熔融混煉機(jī)。上述中,優(yōu)選以ZSK為代表的型號(hào)。在該ZSK型號(hào)的雙軸擠出機(jī)中,其螺桿為完全齒合型,螺桿由長(zhǎng)度和間距不同的各種螺桿部分以及寬度不同的各種捏合盤(pán)(kneaderdisc)(或與其相當(dāng)?shù)幕鞜捰貌糠?組成。在雙軸擠出機(jī)中,更優(yōu)選的方式為如下所述。即,螺桿形狀可以采用單線螺紋、雙線螺紋以及三線螺紋的螺紋式螺桿(氺-只夕y二一),特別優(yōu)選使用對(duì)熔融樹(shù)脂的運(yùn)送能力或剪切混煉能力的兩方面適用范圍都寬的雙線螺紋螺桿。雙軸擠出機(jī)中的螺桿長(zhǎng)度(L)和直徑(D)之比(L/D)優(yōu)選為2045,更優(yōu)選為2842。L/D值越大越容易達(dá)成均勻的分散狀態(tài),但過(guò)于大時(shí),因熱老化容易產(chǎn)生樹(shù)脂的分解。螺桿必須具有一個(gè)以上的混煉區(qū),優(yōu)選具有13個(gè),其中,所述混煉區(qū)由用于提高混煉性的捏合盤(pán)部分(或者與其相當(dāng)?shù)幕鞜挷糠?構(gòu)成。進(jìn)一步,作為擠出機(jī),優(yōu)選使用具有排氣口的擠出機(jī),該具有排氣口擠出機(jī)可以對(duì)原料中的水分或由熔融混煉樹(shù)脂產(chǎn)生的揮發(fā)性氣體進(jìn)行脫除。優(yōu)選設(shè)置有用于從排氣口將所產(chǎn)生的水分或揮發(fā)氣體有效地排至擠出機(jī)外部的真空泵。另外,在擠出機(jī)模具部前的區(qū)域設(shè)置有用于去除混入在擠出原料中的雜質(zhì)等的過(guò)濾網(wǎng),由此也可以將雜質(zhì)從樹(shù)脂組合物中除去。作為該過(guò)濾網(wǎng),可以舉出金屬網(wǎng)、濾網(wǎng)更換器、燒結(jié)金屬板(盤(pán)式過(guò)濾器等)等。而且,對(duì)將B成分及其他添加劑(下面例示中,僅稱為"添加劑")供給擠出機(jī)的方法沒(méi)有特別的限定,但作為其代表性的例子可以舉出以下方法(i)將添加劑與聚碳酸酯樹(shù)脂分別獨(dú)立地供給擠出機(jī)的方法;(ii)采用超級(jí)混合機(jī)等的混合機(jī),事先對(duì)添加劑與聚碳酸酯樹(shù)脂粉末進(jìn)行預(yù)混合后,再供給擠出機(jī)的方fe以及(iii)事先對(duì)添加劑與聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)行熔融混煉,制成主顆粒(77夕一^k、;/卜)的方法。上述方法(ii)之一,為將所需要的原材料全部進(jìn)行預(yù)混合后再供給擠出機(jī)的方法。其他的方法,為先制成高濃度地配合有添加劑的主劑(77夕一剤),將該主劑單獨(dú)地或與剩下的聚碳酸酯樹(shù)脂進(jìn)一步進(jìn)行預(yù)混合后,再供給擠出機(jī)的方法。另外,該主劑可以選擇粉末狀以及對(duì)該粉末進(jìn)行壓縮造粒等的任意形狀。另外,作為其他的預(yù)混合方法,例如可以舉出諾塔混合器、V型混合器、亨舍爾混合器、化學(xué)動(dòng)力裝置以及擠出混合器等,但優(yōu)選超級(jí)混合器等的高速攪拌型的混合器。進(jìn)一步,其他的預(yù)混合方法,例如是將聚碳酸酯樹(shù)脂和添加劑均勻分散在溶劑而配制溶液后,去除該溶劑的方法。通過(guò)擠出機(jī)擠出的樹(shù)脂,可以直接切斷而進(jìn)行顆?;?,或形成股線后,將該股線用造粒機(jī)加以切斷而進(jìn)行顆?;?。另外,當(dāng)有必要減少外部的如塵埃等的影響時(shí),優(yōu)選對(duì)擠出機(jī)周?chē)沫h(huán)境氣體進(jìn)行潔凈化。進(jìn)一步,在該顆粒的制造中,可通過(guò)在光盤(pán)用聚碳酸酯樹(shù)脂中已經(jīng)提出的各種方法,適當(dāng)?shù)剡M(jìn)行顆粒形狀分布的狹小化、短切物($7力、7卜物)的減少、運(yùn)輸或輸送時(shí)產(chǎn)生的微小粉粒的減少以及股線或顆粒內(nèi)部產(chǎn)生的氣泡(真空氣泡)的減少。根據(jù)這些方法,可以進(jìn)行成型的高循環(huán)化以及減少銀斑(〉/P只一)等的不良現(xiàn)象的產(chǎn)生比例。另外,顆粒的形狀可以是圓柱形、角柱形、球形等的通常的形狀,更優(yōu)選為圓柱形。優(yōu)選該圓柱的直徑為l~5mm,更優(yōu)選為1.54mm,進(jìn)一步優(yōu)選為23.3mrn。另一方面,圓柱的長(zhǎng)度優(yōu)選為130mm,更優(yōu)選為25mm,進(jìn)一步優(yōu)選為2.53.5mm。<關(guān)于由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物形成的成型品〉如上所述得到的本發(fā)明的樹(shù)脂組合物,通??赏ㄟ^(guò)對(duì)如上所述制造的顆粒進(jìn)行注射成型而制造出各種產(chǎn)品。而且,也可以不經(jīng)過(guò)造粒,用擠出機(jī)直接將熔融混煉后的樹(shù)脂制造成片狀、薄膜狀、異型擠出成型品、吹塑(directblow)成型品以及注射成型品。在上述注射成型中,不僅可以采用通常的成型方法,還可以根據(jù)目的,適當(dāng)采用注射壓縮成型、注射壓力成型、氣體輔助注射成型、發(fā)泡成型(包括通過(guò)超臨界流體注入的成型)、插入成型、模內(nèi)涂層(In-MoldCoating)成型、隔熱模具成型、急速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾層成型、以及超高速注射成型等的注射成型法,從而得到成型品。這些各種成形方法的優(yōu)點(diǎn)都已經(jīng)公知。另外,成型可以選擇冷流道方式以及熱流道方式中的任何一種。另外,本發(fā)明的樹(shù)脂組合物,也可通過(guò)擠出成型成為各種異形擠出成型品、片狀、薄膜狀等形式而加以利用。另外,在片狀、薄膜狀成型中,還可以使用吹塑法、壓延法、鑄塑法等。而且,通過(guò)實(shí)施特定的延伸操作,也可以成型為熱收縮管。另外,也可以通過(guò)旋轉(zhuǎn)成型或吹塑成型等,將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物制造成成型品。如此地,可提供具有優(yōu)異的外觀及耐水解性的樹(shù)脂組合物的成型品。艮P,根據(jù)本發(fā)明,提供對(duì)樹(shù)脂組合物加以熔融成型而形成的成型品,所述樹(shù)脂組合物為相對(duì)于100重量份的A成分,含有0.025~6重量份的B成分、0.002522重量份的C成分。而且,對(duì)由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物形成的成型品,可以進(jìn)行各種表面處理。在此所說(shuō)的表面處理,是指蒸鍍(物理蒸鍍、化學(xué)蒸鍍等)、電鍍(電氣電鍍、非電解電鍍、熔融電鍍等)、涂裝、涂層、印刷等的在樹(shù)脂成型品的表面形成新的涂層的處理,可以使用通常用于聚碳酸酯樹(shù)脂的方法。作為表面處理,具體地可以舉出硬涂層、疏水/疏油涂層、紫外線吸收涂層、紅外線吸收涂層、金屬涂層(蒸鍍)等的各種表面處理。本發(fā)明人目前認(rèn)為最佳的本發(fā)明的實(shí)施方式,為滿足上述各要件的優(yōu)選范圍的實(shí)施方式,例如,將其代表例記載于下述的實(shí)施例中。當(dāng)然,本發(fā)明并不限定于這些實(shí)施方式。實(shí)施例下面,通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明。另外,評(píng)價(jià)是按照下述方法進(jìn)行。(1)阻燃性用厚度為2mm的試片,實(shí)施UL規(guī)格94的垂直燃燒試驗(yàn),對(duì)其等級(jí)進(jìn)行了評(píng)價(jià)。(2)外觀對(duì)成型品外觀的評(píng)價(jià)用熱風(fēng)干燥機(jī),在12(TC溫度下對(duì)所得到的顆粒進(jìn)行6小時(shí)的干燥后,用注射成型機(jī)(SG-150U,住友重機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制造),在料筒溫度為290°C、模具溫度為8(TC的條件下,制作厚度為2mm的成型板(長(zhǎng)40mmX寬50mm)。從清洗后開(kāi)始的前IO次的注射成型品廢棄掉,將第11次的注射成型品用于表面狀態(tài)(有無(wú)表面條紋產(chǎn)生)的評(píng)價(jià)中。另外,評(píng)價(jià)是按照下述基準(zhǔn)而進(jìn)行。〇無(wú)條紋產(chǎn)生;在一部分產(chǎn)生條紋;X:在整體產(chǎn)生條紋。(3)耐水解性用熱風(fēng)干燥機(jī),在12(TC下對(duì)所得到的顆粒進(jìn)行6小時(shí)的干燥后,通過(guò)注射成型機(jī)(SG—150U,住友重機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制造),在料筒溫度為2卯。C、模具溫度為8(TC條件下,制作厚度為2mm的成型板(長(zhǎng)40mmX寬50mm)。從清洗后開(kāi)始的前10次的注射成型品廢棄掉,將第11次的注射成型品用于耐水解性的評(píng)價(jià)中。耐水解性是通過(guò)以下方法評(píng)價(jià)。用壓力鍋(壓力鍋pc-305III/V,平山制作所株式會(huì)社制造),在特定處理?xiàng)l件下(處理溫度120°C、處理濕度100°/。,處理時(shí)間48小時(shí))進(jìn)行試驗(yàn),并通過(guò)本說(shuō)明書(shū)記載的方法測(cè)定處理后的成型品的粘均分子量。另一方面,也測(cè)定了處理前成型品的粘均分子量。從該處理前的分子量減去處理后的分子量,將所得差值作為AMv進(jìn)行評(píng)價(jià)。該AMv值越小說(shuō)明耐水解性越良好。實(shí)施例1~38及比較例14在通過(guò)界面縮聚法由雙酚A和光氣制造的聚碳酸酯樹(shù)脂粉末中,按表1表3記載的各配合量配合各種添加劑,用混合機(jī)加以混合后,通過(guò)排氣式雙軸擠出機(jī)(TEX30a(完全齒合,同方向旋轉(zhuǎn),雙線螺紋螺桿),日本制鋼所株式會(huì)社制造)進(jìn)行熔融混煉,從而得到顆粒。添加劑分別以配合量的10倍的濃度,預(yù)先用亨舍爾混合機(jī)制作與聚碳酸酯樹(shù)脂粉末的預(yù)混合物后,用混合機(jī)進(jìn)行整體混合。擠出條件為,擠出量20kg/h;螺桿旋轉(zhuǎn)數(shù)150rpm;排氣部真空度3KPa;擠出溫度從第一供給口到擠壓模為260°C。用熱風(fēng)循環(huán)式干燥機(jī),在12(TC溫度下對(duì)所得到的顆粒進(jìn)行6小時(shí)的千燥后,通過(guò)注射成型機(jī),在料筒溫度為2卯。C、模具溫度為80°C、以及注射速度為50mm/sec的條件下,同時(shí)成型長(zhǎng)40mm、寬50mm、且厚度2mm的試片以及沖擊試片。注射成型機(jī)使用了住友重機(jī)械工業(yè)株式會(huì)社制造的SG—150U。對(duì)所得成型板的各評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1~表3。另外,表1~3中的符號(hào)表示的各成分的內(nèi)容如下所示。(A成份)PC-1:通過(guò)界面縮聚法,由雙酚A、作為末端停止劑的對(duì)叔丁基苯酚、以及光氣合成的直鏈芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂粉末(^y,Y卜L-1225WP(商品名),粘均分子量為22400,帝人化成株式會(huì)社制造)PC-2:通過(guò)界面縮聚法,由雙酚A、作為末端停止劑的對(duì)叔丁基苯酚、以及光氣合成的直鏈芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂粉末(L-1225WX(商品名),粘均分子量為19700,帝人化成株式會(huì)社制造)PC-3:通過(guò)界面縮聚法,由雙酚A、作為末端停止劑的對(duì)叔丁基苯酚、以及光氣合成的直鏈芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂粉末(CM-1000(商品名),粘均分子量為16000,帝人化成株式會(huì)社制造)(B成分)B-1:乂夕/1/乂A3750(商品名)(MitsubishiRayonCo.Ltd.制造,該聚四氟乙烯類(lèi)混合物為由聚四氟乙烯丙烯酸類(lèi)共聚物組成的混合物(聚四氟乙烯的含量為50重量%))(B成分的比較用)B-2:求y7口乂MPAFA500(商品名)(聚四氟乙烯、DAIKININDUSTRIES,ltd.制造)(C成分)C-1:^力、77、;/夕F—114P(商品名)(全氟丁烷磺酸鉀鹽,大日本油墨化學(xué)株式會(huì)社制造)(其他)SL:U夂^一》SL900(商品名)(飽和脂肪酸酯類(lèi)脫模劑,RIKENVITAMINCO.,LTD制造)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>從上述表1~表3明確可知,本發(fā)明的樹(shù)脂組合物具有優(yōu)異的阻燃性、外觀以及耐水解性。工業(yè)實(shí)用性由于本發(fā)明的樹(shù)脂組合物具有優(yōu)異的阻燃性、外觀,而且具有優(yōu)異的耐水解性,因此,適用于各種電子/電器機(jī)器、OA機(jī)器、車(chē)輛部件、機(jī)械部件、其它的農(nóng)業(yè)材料、運(yùn)輸容器、游戲機(jī)器以及雜貨等的各種用途中,其在工業(yè)上達(dá)成很特殊的效果。權(quán)利要求1.一種樹(shù)脂組合物,其特征在于,包括作為A成分的芳香族聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂、作為B成分的聚四氟乙烯類(lèi)混合物以及作為C成分的阻燃劑,其中,B成分由聚四氟乙烯粒子和有機(jī)類(lèi)聚合物組成,而且,相對(duì)于100重量份的A成分,B成分為0.025~6重量份,C成分為0.0025~22重量份。2.如權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物,其中,C成分為有機(jī)金屬鹽類(lèi)阻燃劑。3.如權(quán)利要求2所述的樹(shù)脂組合物,其中,有機(jī)金屬鹽類(lèi)阻燃劑為有機(jī)酸的堿金屬鹽或有機(jī)酸的堿土金屬鹽。4.如權(quán)利要求3所述的樹(shù)脂組合物,其中,有機(jī)酸的堿金屬鹽或有機(jī)酸的堿土金屬鹽為有機(jī)磺酸堿金屬鹽或有機(jī)磺酸堿土金屬鹽。5.如權(quán)利要求14中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物,其中,C成分為含氟有機(jī)金屬鹽類(lèi)阻燃劑。6.—種成型品,其是由權(quán)利要求15中任意一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物形成。7.—種樹(shù)脂組合物的制造方法,其特征在于,相對(duì)于100重量份的作為A成分的芳香族聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂,混合0.025~6重量份的作為B成分的聚四氟乙烯類(lèi)混合物以及0.002522重量份的作為C成分的阻燃劑,其中,所述B成分由聚四氟乙烯粒子和有機(jī)類(lèi)聚合物組成。8.如權(quán)利要求7所述的制造方法,其中,B成分中含有的聚四氟乙烯的含量為0.1重量%90重量%。全文摘要本發(fā)明的目的是提供一種具有高阻燃性,且外觀優(yōu)異,還有耐水解性也優(yōu)異的阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物包括芳香族聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂(A成分)、由聚四氟乙烯粒子和有機(jī)類(lèi)聚合物組成的聚四氟乙烯類(lèi)混合物(B成分)以及阻燃劑(C成分),其中,相對(duì)于100重量份的芳香族聚碳酸酯類(lèi)樹(shù)脂(A成分),聚四氟乙烯類(lèi)混合物(B成分)為0.025~6重量份,阻燃劑(C成分)為0.0025~22重量份。文檔編號(hào)C08L69/00GK101514258SQ20091000831公開(kāi)日2009年8月26日申請(qǐng)日期2009年2月20日優(yōu)先權(quán)日2008年2月21日發(fā)明者友田琢也,大平洋二,宮岡千春申請(qǐng)人:帝人化成株式會(huì)社