專利名稱：無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬高分子技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及無鹵阻燃聚酯(PET，PBT)產(chǎn)品及其制備方法。
背景技術(shù)：
最近幾年，市場對無鹵阻燃添加劑逐漸感興趣，其作為一種含公知的鹵基阻燃劑 系統(tǒng)的替換物用于生產(chǎn)相應(yīng)的阻燃組合物，即熱塑性的組合物。對這些產(chǎn)品的重要要求是 在增強(qiáng)或非增強(qiáng)的產(chǎn)品中有高度的阻燃效果，淺本色，良好的熱穩(wěn)定性和良好的機(jī)械與電 學(xué)性能。熱塑聚合物中最常用的已知無鹵阻燃添加劑是一、無機(jī)阻燃劑，如氫氧化鎂。這些 產(chǎn)品必須大量使用才會有效，因此其缺點在于嚴(yán)重地?fù)p害了相關(guān)熱塑產(chǎn)品的機(jī)械性能。二、 三聚氰胺衍生物，如三聚氰胺氰尿酸鹽、三聚氰胺(聚)磷酸鹽或三聚氰胺焦磷酸鹽。這些 產(chǎn)品沒有足夠的熱穩(wěn)定性來克服一些玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯的加工條件，因此不能用作常用 添加劑。三、磷酸有機(jī)衍生物，如磷酸酯(P化合價=+5)。這些產(chǎn)品不是很有效，加熱時會 滲出，且一般呈液態(tài)，因此難以處理。另外，它們沒有水解穩(wěn)定性，因此影響最終產(chǎn)品的機(jī)械 和熱性能。盡管新的高分子量產(chǎn)品有很大改進(jìn)，但由于可燃性與抗沖擊性、熱穩(wěn)定性和耐氣 候性的配合不好，相關(guān)的聚合物產(chǎn)品的性能并沒有完全令人滿意。四、紅磷，其是最有效的 阻燃添加劑，特別是對玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯，但是它固有的深紅色使相關(guān)聚合物產(chǎn)品難以 用再天然或淡色的用途。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的一個目的在于提供以聚酯(不管有無玻璃纖維增強(qiáng))聚合物為基的無鹵 阻燃的熱塑性模塑組合物和產(chǎn)品，這些組合物和產(chǎn)品具有較好的機(jī)械性能，同時有很好的 阻燃性能。本發(fā)明的另一個目的是提供以聚酯(特別是以玻璃纖維增強(qiáng))聚合物為基的 無鹵阻燃模塑組合物和相應(yīng)的模塑產(chǎn)品，其特征為厚度非常薄，在加工時可維持高的熱穩(wěn) 定性，保持高的機(jī)械性能、較好的耐候性和較好的電學(xué)性能，同時還具有十分良好的阻燃性 能。本發(fā)明的又一個目的是提供以聚酯，特別指玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯為基的無鹵阻燃的模 塑組合物和模塑產(chǎn)品，根據(jù)uL94分類其阻燃值在V0，且在775°C通過了 GwIT測試。本發(fā)明 的再一個目的是提供一種以聚酯為基的無鹵阻燃的模塑組合物和模塑產(chǎn)品的制作方法。實 現(xiàn)本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是這樣的無鹵阻燃聚酯含有a)、15% 95重量％的聚酯，b)、1% 30重量％的一般式為C7H903P的羥甲基苯基次膦酸，c)、0 60重量％的添加劑，所述的添加劑由如下物質(zhì)組成充填劑、熱穩(wěn)定劑、UV 穩(wěn)定劑、顏料、潤滑劑和脫模劑以及含氟乙烯聚合物和共聚物及沖擊性改進(jìn)劑樹脂。所說的 成分a)至c)的重量百分比是100%。成分a)中所述的的聚酯選自聚合物，聚合物是通過 對苯二甲酸與乙二醇的縮聚反應(yīng)或苯二丁酸與乙二醇的縮聚反應(yīng)制備。成份b)中所述的 羥甲基苯基次膦酸與成碳劑結(jié)合使用。成分c)中所述的充填劑是一種纖維性的充填劑。添
3加劑中加有加工輔助劑、防滴劑和抗酸劑，與穩(wěn)定劑、潤滑劑和顏料。制備時所述物質(zhì)以預(yù) 定的比例使起始材料和添加成分混合和捏合，然后進(jìn)行擠塑和切粒。本發(fā)明具有良好的機(jī)械和阻燃性能，適用于生產(chǎn)在電力和電子領(lǐng)域中應(yīng)用的模塑 制品，如，斷路器開關(guān)組件、辦公自動化用具，汽車，家庭或工業(yè)用如節(jié)能燈、卷發(fā)器、辦公用 品等中用的連接件或零部件。
具體實施例方式本發(fā)明無鹵阻燃聚酯含有a)、15% 95重量％的聚酯，b)、1% 30重量％的一般式為C7H903P的羥甲基苯基次膦酸，c)、0 60重量％比的添加劑，所述的添加劑由如下物質(zhì)組成充填劑、熱穩(wěn)定劑、 UV穩(wěn)定劑、顏料、潤滑劑和脫模劑以及含氟乙烯聚合物和共聚物及沖擊性改進(jìn)劑樹脂。所說 的成分a)至C)的重量百分比是100%。成分a)中所述的的聚酯選自由如下聚合物組成的 組，所沭的聚合物是通過對苯二甲酸與乙二醇的縮聚反應(yīng)或苯二丁酸與乙二醇的縮聚反應(yīng) 制備。所述的聚酯選自聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚對苯二丁酸乙二醇酯(PBT)。成 份b)中所述的羥甲基苯基次膦酸平均粒度小于6um，最大粒度小于20um，與成碳劑結(jié)合使 用。所述的成碳劑為芳炔樹脂。所述的羥甲基苯基次膦酸的含量7% 20%重量或12 18重量％。所述的成分c)中充填劑是一種纖維性的充填劑，且其重量比為0至50%。成分 c)中所述的添加劑中加有加工輔助劑、防滴劑和抗酸劑，與穩(wěn)定劑、潤滑劑和顏料的和是0 至10%。所述的聚酯是增強(qiáng)的玻璃纖維(GFR)。所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品的制備方法，是 按預(yù)定比例將a)、15 95重量％的聚酯，b)、1 % 30%重量的一般式為C7H903P的羥甲基 苯基次膦酸和c)、0 60重量％的添加劑混合在個一起，進(jìn)行捏合，然后進(jìn)行擠塑和切粒。 捏合溫度為240 300°C。用無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品制成模塑產(chǎn)品。本發(fā)明中羥甲基苯基次膦酸是一種有機(jī)化合物，相應(yīng)的化學(xué)式為C7H903P。可以通 過苯基二氯化膦(DCPP)和三氯化磷在溫度大約為100。C在水溶液中反應(yīng)得到。羥甲基苯 基次膦酸熱穩(wěn)定性好，在加工中不引起聚合物的分解，在生產(chǎn)中也不影響塑料模制組合物。 另外，本產(chǎn)品微溶于水，在制備和加工熱塑聚合物的通常條件下不揮發(fā)。根據(jù)本發(fā)明，可以 使用羥甲基苯基次膦酸本身或與成碳劑結(jié)合使用，其范圍為 30重量％，較佳為7 20重量％，更佳為12 18重量％，然而產(chǎn)品理想的量取決于所用的聚合物的性質(zhì)和其他 成分的性質(zhì)。本發(fā)明含有羥甲基苯基次膦酸的聚合物組合物呈現(xiàn)較好的阻燃性，根據(jù)UL94 標(biāo)準(zhǔn)，厚度為0. 8mm，其阻燃級為V0，且根據(jù)IEC61335-1標(biāo)準(zhǔn)，在775°C下，厚度大于lm，通 過了 GwIT測試。為了取得如上的阻燃效果，羥甲基苯基次膦酸粉末的平均粒度(d50%)小 于10um，最大粒度小于50um，更具體地說，優(yōu)選d50%小于6um，最大粒度小于20um。本發(fā) 明還有利于使用回收的聚酯聚合物與原始聚酯混合?；厥詹牧弦话氵x自工業(yè)生產(chǎn)后的產(chǎn) 物，如注塑件的澆口，注塑件的起始物料和擠壓機(jī)的擠出物或邊角料或片或膜；使用過的回 收材料，如使用后由最終消費者收集和處理過的材料。所述的回收材料可以用作粒料或回 用料。在擠壓或模制之前，至少要預(yù)先干燥含水量高達(dá)0.1 0.5重量％的聚合物(原始 樹脂和回收的材料)。根據(jù)本發(fā)明，熱塑模塑組合物可任選地包括添加劑和無機(jī)充填劑。更 具體地說，所述的添加劑本身或在混合物中使用的范圍可以從0.5 10重量％，并可選自加工輔助劑、熱和加工穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑、防滴劑(PTFE —聚四氟乙烯)、顏料、沖擊性改進(jìn) 劑樹脂、抗酸劑等等。所述的無機(jī)充填劑選白例如滑石、玻璃纖維、碳纖維、白堊、云母、鈣硅 石或類似產(chǎn)品。這些產(chǎn)品本身可以使用或混合使用，其量可高達(dá)50重量％ (以聚合物中的 重量計)。各成分的總重量百分比是100%。熱穩(wěn)定劑的例子是位阻酚和/或芳香族亞磷酸 鹽或Cul/Kl及其混合物，所用量高達(dá)1重量％ (以聚合物重量的重量百分比表示)。UV穩(wěn) 定劑通常添加高達(dá)2%重量(以聚合物重量的重量百分比表示)，其包括有各種水楊酸鹽、 問苯二酚、苯并三唑、苯甲酮和受阻胺衍生物。作為潤滑劑和脫模劑，優(yōu)選長鏈脂肪酸，如硬 脂酸或脂肪酸鹽，如硬脂酸鈉、鈣或鋅，或者褐煤蠟，或者一種由具有10到40個碳原子，優(yōu) 選16到22個碳原子的飽和脂肪族羧酸，與具有2到40個碳原子，優(yōu)選2到6個碳原子的 飽和脂肪族乙醇或胺進(jìn)行的反應(yīng)得到的酯或胺。優(yōu)選的酯和胺是季戊四醇四硬脂酸酯、 甘油三月桂酸酯、失水山梨糖醇二油酸酯、乙二胺二硬脂酸酯。沖擊性改進(jìn)劑樹脂一般是共 聚物，其含有至少以下兩種單體乙烯、丙烯、丁二烯、異丁烯、異戊二烯、醋酸乙烯、苯乙烯、 丙烯腈、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。一些優(yōu)選類型的沖擊性改進(jìn)劑是那些稱之為乙烯 一丙烯(EPM)和乙烯一丙烯一二烯(EPMD)的橡膠。EPMD橡膠可以優(yōu)選與反應(yīng)性羧酸或與 如下的衍生物接枝例如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酐。當(dāng)聚合體組合物含有沖擊性改進(jìn)劑 樹脂高達(dá)5重量％時，其具有改進(jìn)的防火功能和很好的機(jī)械性能。著色劑優(yōu)選自無機(jī)顏料 如二氧化鈦、氧化鐵、黑炭，但是也可使用有機(jī)顏料酞菁類顏料、喹吖酮類顏料、茈、苯胺 黑、葸醌類顏料。新的模制組合物也可以含有含氟乙烯聚合物作為添加成分，當(dāng)組合物著火 時其呈現(xiàn)一種防樹脂熔化滴下效果?？梢圆捎玫牧扛哌_(dá)2重量％，優(yōu)選為1重量％ (以熱 塑組合物重量的重量百分比表示)。這些含氟乙烯聚合物的例子還有聚四氟乙烯(PTFE) 或者四氟乙烯一六氟丙烷共聚物，在本申請的申請日，市場上可買到Algoflon TM產(chǎn)品。優(yōu) 選含氟聚合物粒度為0. lum到lOum。本發(fā)明的阻燃模制組合物還可以含有增塑劑作為添 加成分，其用量高達(dá)2重量％ (以熱塑性組合物重量的重量百分比表示)。所述產(chǎn)品一般 加強(qiáng)了無機(jī)材料在聚合物基體中的分散。所用的增塑劑包括鄰苯二甲酸酯、硅或者帶有如 下功能基團(tuán)的有機(jī)硅氧烷如羥基、羧基、氨基或者環(huán)氧基團(tuán)。本發(fā)明的阻燃模塑組合物還 可以包含一種或多種抗酸組分，其選白以下水滑石、碳酸鎂、水菱鎂礦、氧化鋅、硼酸鋅、錫 酸鋅或類似產(chǎn)品。根據(jù)本發(fā)明，熱塑性模制組合物可以含有添加成分充填劑。本發(fā)明中的 充填劑含義可以是任何現(xiàn)有技術(shù)公知的纖維狀或顆粒狀的物質(zhì)和作為增強(qiáng)劑，如碳纖維、 玻璃纖維、玻璃珠、無定形硅石、高嶺土、白堊、云母、煅燒高嶺土、鈣硅石、滑石或類似產(chǎn)品。 為了提高與熱塑性樹脂的兼容性，纖維狀充填劑可以用硅烷化合物作表面處理而顆粒狀物 質(zhì)可用脂肪酸或類似物作表面處理或在有脂肪酸或類似物的情況下經(jīng)研磨。任何市場上供 應(yīng)的作為熱塑性樹脂添加劑的顆粒物質(zhì)如果平均粒度在2um到20um的范圍內(nèi)，都適用于本 發(fā)明的組合物。使用時作為增強(qiáng)劑加入到樹脂組合物中的顆粒物質(zhì)數(shù)量占樹脂重量的比例 可達(dá)50重量％，較佳達(dá)30重量％。如果顆粒物質(zhì)數(shù)量高于0%，組合物的熔融粘度將會過 高，而使樹脂組合物的成型性變差。加入樹脂組合物中的顆粒物質(zhì)占樹脂重量的比例可低 于10% 在這種情況下，發(fā)現(xiàn)對最終聚合物產(chǎn)品的機(jī)械性能沒有好處。以上產(chǎn)品也可以混 合使用。業(yè)已驚奇發(fā)現(xiàn)，羥甲基苯基次膦酸對以聚酯為基的熱塑模制組合物具體指以增強(qiáng) 聚酯為基的熱塑模制組合物，是非常有效的阻燃劑。根據(jù)應(yīng)用的形式，產(chǎn)品本身可加入成碳 劑芳炔樹脂，其既提高了防火性能，又提高了機(jī)械性能。根據(jù)本發(fā)明的組合物具有非常好的阻燃性能，且不含任何鹵素阻燃劑。用本發(fā)明的組合物所得到的模塑產(chǎn)品保持較高的熱穩(wěn) 定性，例在加工過程中，較好的機(jī)械性能和較好的抗候性。無鹵阻燃熱塑組合物可通過以如 上所述的預(yù)定比例使起始組分以及可選擇的添加成分混合和捏合制備?；旌秃湍蠛喜僮骺?以在任何公知的裝置中進(jìn)行，如班伯里混煉機(jī)、單螺桿擠塑機(jī)或雙螺桿擠塑機(jī)，然后進(jìn)行擠 塑。組合物的捏合溫度一般在240°C到300°C之間，取決于最終產(chǎn)品所選擇的成分。擠出物 進(jìn)行冷卻并切成粒。還有可能使各種成分與熱塑樹脂預(yù)先混和以便制備含有以預(yù)定比例的 各種成分或整個添加劑的母料，并且在之后在生產(chǎn)粒料的擠壓機(jī)中擠壓前將其他聚合物摻 入母料中。由此生產(chǎn)的粒狀料可以采用注塑或注射壓塑模塑成各種模塑產(chǎn)品。制備時所述 物質(zhì)以預(yù)定的比例使起始材料和添加成分混合和捏合，然后進(jìn)行擠塑和切粒。捏合溫度為 240 至 300 °Co下表所列的成分在雙螺桿擠壓機(jī)中混和，溫度為240-290°C。在制粒并干燥后，粒 狀料注塑成UL，94可燃性測試方法中使用的試樣，測試方法規(guī)定如下 5個樣品(各有配方和厚度)在23。C和50%的相對濕度下調(diào)理24小時 經(jīng)調(diào)理后的每個樣品垂直地放置在離下面的棉屑約20cIII處 對每個樣品進(jìn)行2次火焰測試(當(dāng)樣品在第一次點燃后被熄滅，即開始第二次)。按照測試規(guī)程規(guī)定的定義報告UL 94測試結(jié)果如下 V0 當(dāng)5個測試樣品總再燃燒時間不長于50秒，每次火焰少于10秒，且不允許
出現(xiàn)熔滴。
VI 當(dāng)5個測試樣品總再燃燒時間不長于150秒，每次火焰少于30秒，且不允許 出現(xiàn)熔滴。
V2 當(dāng)5個測試樣品總再燃燒時間不長于150秒，每次火焰少于30秒，且允許出 現(xiàn)熔滴。 當(dāng)測試結(jié)果并未達(dá)到以上V0、V1和V2標(biāo)準(zhǔn)，則下表中不列出級別(nc)。同時根 據(jù)IEC61335-1標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行GwIT測試。在以下實施例中，以下材料用作起始材料樹脂為30%玻璃纖維增強(qiáng)的聚酰酯樹脂未充填的聚酯樹脂(PET，PBT)。無鹵阻燃添加劑為羥甲基苯基次膦酸(HMPPA)，其平均粒度(d50% )小于6um以 及最大粒度小于20um。成碳劑芳炔樹脂，穩(wěn)定劑和加工輔助劑為受阻苯酚熱穩(wěn)定劑；聚硅氧烷油(PMS)；潤滑劑乙二胺二硬脂酸酯 BS)。結(jié)果表1所示為羥甲基苯基次膦酸對未充填的PBT的阻燃效果。單獨以濃度高于12重量％的羥甲基苯基次膦酸或以羥甲基苯基次膦酸/芳炔樹 脂組合作為阻燃劑的厚度為3. 2mm的試樣的阻燃性可達(dá)到V0級。然而，表1所示為三聚氰 胺氰尿酸鹽阻燃性(配方7)優(yōu)于次磷酸鋁。表1羥甲基苯基次膦酸對未填充的PBT產(chǎn)品的阻燃效果CN 101851399 A 表2所示為羥甲基苯基次膦酸(HMPPA)對玻璃纖維充填增強(qiáng)的PBT的阻燃效果。試樣含有羥甲基苯基次膦酸本身(濃度為17重量％和潤滑劑(EBS)的存在下，根 據(jù)UL94可燃性測試，其為W級，且通過了 GwIS測試。另外，以羥甲基苯基次膦酸/芳炔樹脂(配方6)組合甚至可達(dá)到較好的阻燃水 平，即厚度為3. 2mm，達(dá)V0級，以及厚度為1.6mm，達(dá)VI。表2羥甲基苯基次膦酸對PBT+30%玻璃纖維(GF)增強(qiáng)的產(chǎn)品中的阻燃效果 表3所示為羥甲基苯基次膦酸在玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯中的阻燃效果和分散劑與 潤滑劑導(dǎo)致的效果。含有羥甲基苯基次膦酸本身的樣品在17重量％的含量，厚度為0. 8mn達(dá)V0級且 通過了 GWIT測試。以羥甲基苯基次膦酸/芳炔樹脂的結(jié)合也得到令人滿意的結(jié)果。表3羥甲基苯基次膦酸對PBT+30%玻璃纖維(GF)增強(qiáng)的阻燃效果下表所列的成分在雙螺桿擠壓機(jī)中混和，溫度為240-290°C。在制粒并干燥后，粒 狀料注塑成UL94可燃性測試方法中使用的試樣，測試方法規(guī)定如下效果
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表3所示為羥甲基苯基次膦酸在玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯中的阻燃效果和分散劑與 潤滑劑導(dǎo)致的效果。含有羥甲基苯基次膦酸本身的樣品在17重量％ ()的含量，厚度為0.8mn達(dá)V0級 且通過了 GWIT測試。以羥甲基苯基次膦酸/芳炔樹脂的結(jié)合也得到令人滿意的結(jié)果。表3羥甲基苯基次膦酸對PBT+30%玻璃纖維(GF)增強(qiáng)的阻燃效果
權(quán)利要求
一種無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品，其特征在于，所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品含有a)、15～95重量％的聚酯；b)、1％～30重量％的一般式為C7H9O3P的羥甲基苯基次膦酸；c)、0～60重量％的添加劑，所述的添加劑選自如下成份組成充填劑、熱穩(wěn)定劑、UV穩(wěn)定劑、顏料、潤滑劑和脫模劑以及含氟乙烯聚合物和共聚物、沖擊性改進(jìn)劑樹脂其中成分a)至c)的重量百分比是100％。
2.如權(quán)利要求1所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品，其特征在于，成分a)中所述的的聚酯選自 聚合物，聚合物是通過對苯二甲酸與乙二醇的縮聚反應(yīng)或苯二丁酸與乙二醇的縮聚反應(yīng)制 備。
3.如權(quán)利要求1所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品，其特征在于，成分a)中所述的聚酯選自 聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，聚對苯二丁酸乙二醇酯(PBT)。
4.如權(quán)利要求1所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品，其特征在于，成份b)中所述的羥甲基苯基 次膦酸平均粒度小于6um，最大粒度小于20um，與成碳劑結(jié)合使用。
5.如權(quán)利要求4所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品，其特征在于，所述的成碳劑為芳炔樹脂。
6.如權(quán)利要求1所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品，其特征在于，成份b)中所述的羥甲基苯基 次膦酸的含量是7 20重量％或12 18重量％。
7.如權(quán)利要求1所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品，其特征在于，成分c)中所述的充填劑是一 種纖維性的充填劑，其重量比為0 50重量％。
8.如權(quán)利要求1所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品，其特征在于，成分c)中所述的添加劑中加 有加工輔助劑、防滴劑和抗酸劑，與穩(wěn)定劑、潤滑劑和顏料的和是0 10重量％ ·
9.如權(quán)利要求1至如權(quán)利要求8任一項所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品，其特征在于，所述的 聚酯是增強(qiáng)的玻璃纖維(GFR)。
10.如權(quán)利要求1所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品的制備方法，其特征在于按預(yù)定比例將a)、 15% 95重量％的聚酯，b)、1% 30重量％的一般式為C7H903P的羥甲基苯基次膦酸和 c)、0 60重量％的添加劑混合在一起，進(jìn)行捏合，捏合溫度為240 300°C，然后進(jìn)行擠塑 和切粒。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品及制備方法，其特征在于，所述的無鹵阻燃聚酯產(chǎn)品含有a)、15～95重量％的聚酯；b)、1％～30重量％的一般式為C7H9O3P的羥甲基苯基次膦酸；c)、0～60重量％的添加劑，所說的制備方法是按預(yù)定比例將a)、15％～95重量％的聚酯，b)、1％～30重量％的一般式為C7H9O3P的羥甲基苯基次膦酸和c)、0～60重量％的添加劑混合在一起，進(jìn)行捏合，捏合溫度為240～300℃，然后進(jìn)行擠塑和切粒，本發(fā)明具有良好的機(jī)械和阻燃性能，適用于生產(chǎn)在電力和電子領(lǐng)域中應(yīng)用的模塑制品，如，斷路器開關(guān)組件、辦公自動化用具，汽車，家庭或工業(yè)用如節(jié)能燈、卷發(fā)器、辦公用品等中用的連接件或零部件。
文檔編號C08L67/00GK101851399SQ20091002021
公開日2010年10月6日 申請日期2009年3月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月30日
發(fā)明者任廷水, 徐初陽 申請人:山東興強(qiáng)阻燃科技有限公司