專利名稱：金蕎麥高聚原花青素的提取及其催化降解制備低聚原花青素的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種金蕎麥高聚原花青素的提取及其催化降解制備低聚原花青素的方法。
背景技術(shù)：
原花青素是一種類黃酮聚合物，為植物的代謝次生產(chǎn)物，低聚原花青素在抗癌，抗氧化， 抗突變，降血糖，抗炎、止痛，止血，防止動(dòng)脈硬化和防止皮膚過敏等方面有顯著的生物功 能，有益于人體健康。目前代表性的原花青素來源有葡萄籽等。金蕎麥Fagopyrum cymosum 系蓼科(Polygonaceae)蕎麥屬(Fagopyrum)中的一種藥用保護(hù)植物，野生金蕎麥中蘊(yùn)涵著豐 富的優(yōu)異基因，作為中國(guó)重要的傳統(tǒng)中藥材?；瘜W(xué)研究方面從金蕎麥中分離得到有效成分， 主要為一類原花青素混合物，此類活性提取物具有顯著的抗癌、抑制腫瘤細(xì)胞肺侵襲和轉(zhuǎn)移， 以及消炎抗菌等重要作用，是多種有效藥物的主要成分之一。金蕎麥中原花青素含量為10% 20%左右，主要以高聚形式存在，而高聚原花青素因其分子量較大和位阻效應(yīng)影響了酚羥基 活性,導(dǎo)致其生物活降低，所以有必要將高聚原花色素降解為低聚原花色素。
催化氫解法可有效實(shí)現(xiàn)高聚原花青素降解為生物活性較強(qiáng)的低聚原花青素。到目前為止 尚未見到金蕎麥高聚原花青素降解方法的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的之一在于提供一種金蕎麥高聚原花青素的提取方法。 本發(fā)明的目的之二在于提供將金蕎麥高聚原花青素降解為低聚原花青素的方法。 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案
一種金蕎麥高聚原花青素的提取方法，其特征在于該方法的具體步驟為
a) 將金蕎麥進(jìn)行粉碎至粒徑為1 3cm，得到金蕎麥粗品；
b) 上述金蕎麥粗品用體積百分比濃度為40% 90%乙醇水溶液浸提，溫度為50 70。C， 時(shí)間為1 2天，得浸提液；
c) 將上述浸提液揮去乙醇，加水至揮醇前的一半體積，攪拌后離心10 20min，轉(zhuǎn)速為 3000 5000rpm，棄沉淀，將上清液用有機(jī)溶劑乙酸乙酯等體積萃取，得水相萃余液；
d) 將水相萃余液上LSA-21大孔樹脂柱，首先用2 5倍柱體積蒸餾水洗滌，再用2 4 個(gè)柱體積的體積百分比濃度為30% 70%的乙醇水溶液洗脫，收集洗脫液；
e) 將收集的洗脫液減壓濃縮、千燥后得到金蕎麥高聚原花青素。
3一種金蕎麥高聚原花青素催化氫解為低聚原花青素的方法，采用上述的金蕎麥高聚原花青 素的提取方法所提取的金蕎麥高聚原花青素為原料，其特征在于該方法的具體步驟為-
i. 將金蕎麥高聚原花青素用體積百分比濃度為50% 70%的乙醇水溶劑配制成重量體積比 濃度為1.0% 4.0%的溶液，得反應(yīng)溶液；
ii. 在上述反應(yīng)溶液中加入5 10%鈀/碳催化劑，鈀/碳催化劑與反應(yīng)溶液的重量體積比為
((U 0.4): 100;在惰性氣氛下，在溫度為60 120°C，壓力為2.5 3.5Mpa，攪拌速度 為400rpm條件下進(jìn)行加氫催化降解反應(yīng)200 400min，得催化氫解反應(yīng)粗產(chǎn)物；
iii. 將上述粗產(chǎn)物過濾，濾液揮去乙醇，過LSA-21大孔樹脂柱，用2 5倍柱體積蒸餾水洗 滌，再用2 4個(gè)柱體積的體積百分比濃度為30% 70%的乙醇水溶液洗脫，收集洗脫液， 減壓蒸餾，干燥后得到金蕎麥低聚原花青素。
本發(fā)明金蕎麥高聚原花青素提取方法的優(yōu)點(diǎn)是用乙醇水混合液作初始提取液，比用水 提取的得率要高，比用乙醇提取的水溶性要好；上述提取的后續(xù)各步驟有利于提高原花青素 含量，得到適合于氫化降解聚合度范圍的高聚物原料。
本方法提取的金蕎麥高聚原花青素在降解為低聚原花青素的過程中，使用鈀碳催化劑和 氫氣，很好的保留了原花青素的生物活性。并且通過本方法，能夠提高活性物質(zhì)低聚原花青 素的得率，從而擴(kuò)展了金蕎麥在藥品、食品、化妝品及保健品領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。
具體實(shí)施例方式
現(xiàn)將本發(fā)明的具體實(shí)施例敘述于后。 實(shí)施例1:
(1) 將中藥金蕎麥進(jìn)行粉碎，顆粒粒徑大約在l 3cm，得到金蕎麥粗品；
(2) 將上述金蕎麥粗品200g用50%乙醇溶液浸提、物料與溶液比為1: 6、溫度為50'C、 時(shí)間為24小時(shí)；
(3) 浸提液揮去乙醇，加水至600ml，攪拌后離心10min，轉(zhuǎn)速為3000rpm,棄沉淀，將上 清液用乙酸乙酯等體積萃取兩次，收集水相萃余液；
(4) 水相萃余液上LSA-21大孔樹脂柱，首先用3倍柱體積蒸餾水洗滌，再用3個(gè)柱體積 50%的乙醇溶液洗脫。將收集的洗脫液減壓濃縮、干燥后得到金蕎麥高聚原花青素10.23g， 原花青素含量為58.45%，平均聚合度為5.8。
實(shí)施例2
(1)將中藥金蕎麥進(jìn)行粉碎，顆粒粒徑大約在1 3cm，得到金蕎麥粗品；(2) 將上述金蕎麥粗品300g用60。/。乙醇溶液浸提、物料與溶液比為1: 10、溫度為50。C、 時(shí)間為24小時(shí)；
(3) 浸提液揮去乙醇，加水至1500ml，攪拌后離心10min，轉(zhuǎn)速為5000rpm,棄沉淀，將 上清液用乙酸乙酯等體積萃取兩次，收集水相萃余液；
(4) 水相萃余液上LSA-21大孔樹脂柱，首先用2倍柱體積蒸餾水洗滌，再用4個(gè)柱體積 70%的乙醉溶液洗脫。將收集的洗脫液減壓濃縮、干燥后得到金蕎麥高聚原花青素12.11g， 原花青素含量為57.82%,平均聚合度為6.7。
實(shí)施例3
(1) 將中藥金蕎麥進(jìn)行粉碎，顆粒粒徑大約在l 3cm，得到金蕎麥粗品；
(2) 將上述金蕎麥粗品400g用50%乙醇溶液浸提、物料與溶液比為l: 8、溫度為5(TC、 時(shí)間為24小時(shí)；
(3) 浸提液揮去乙醇，加入水至1600ml，攪拌后離心10min，轉(zhuǎn)速為5000rpm，棄沉淀， 將上清液用乙酸乙酯等體積萃取兩次，收集水相萃余液；
(4) 水相萃余液上LSA-21大孔樹脂柱，首先用2倍柱體積蒸餾水洗滌，再用5個(gè)柱體積 50%的乙醇溶液洗脫。將收集的洗脫液減壓濃縮、干燥后得到金蕎麥高聚原花青素22.24g， 原花青素含量為53.25%，平均聚合度為6.4。
對(duì)上述實(shí)施例中提取的金蕎麥高聚原花青素進(jìn)行降解實(shí)驗(yàn) 實(shí)施例4:
(1) 取上述提取的高聚原花青素2.63g，平均聚合度為6.3，用70%的乙醇溶劑配制成重量 體積比濃度為1.75%的溶液150ml,裝入反應(yīng)釜中；
(2) 加入0.3glO。/。鈀/碳催化劑，將高純氫氣通入反應(yīng)釜中，在溫度為120°C、壓力為3MPa、 攪拌速度為400rpm條件下進(jìn)行加氫催化降解，反應(yīng)3.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束，待反應(yīng)釜溫度降為 室溫，降壓排去反應(yīng)釜內(nèi)H2，取出反應(yīng)溶液；
(3) 將降解反應(yīng)產(chǎn)物過濾，濾出并回收鈀/碳催化劑；將濾液收集，揮去乙醇，過LSA-21 大孔樹脂柱，用3倍柱體積蒸餾水洗脫，再用3個(gè)柱體積50%的乙醇溶液洗脫，收集洗脫液， 減壓蒸餾，干燥后得到金蕎麥低聚原花青素2.17g，回收率為82.5%，原花青素含量為53.66%， 平均聚合度為2.21。實(shí)施例5:
(1) 取上述提取的高聚原花青素3.30g，平均聚合度為6.3，用70%的乙醇溶劑配制成重量 體積比濃度為2.20%的溶液150ml，裝入反應(yīng)釜中；
(2) 加入0.4gl0。/。鈀/碳催化劑，將高純氫氣通入反應(yīng)釜中，在溫度為12(TC、壓力為3MPa、 攪拌速度為400rpm條件下進(jìn)行加氫催化降解，反應(yīng)4小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束，待反應(yīng)釜溫度降為室 溫，降壓排去反應(yīng)釜內(nèi)H2，取出反應(yīng)溶液；
(3) 將降解反應(yīng)產(chǎn)物過濾，濾出并回收鈀/碳催化劑；將濾液收集，揮去乙醇，過LSA-21 大孔樹脂柱，用3倍柱體積蒸餾水洗脫，再用3個(gè)柱體積50%的乙醇溶液洗脫，收集洗脫液， 減壓蒸餾，干燥后得到金蕎麥低聚原花青素2.87g，回收率為87%,原花青素含量為56.43%, 平均聚合度為2.98。
實(shí)施例6:
(1) 取上述提取的高聚原花青素3.00g，平均聚合度為6.3，用70%的乙醇溶劑配制成重量 體積比濃度為2.00%的溶液150ml，裝入反應(yīng)釜中；
(2) 加入0.38gl0n/。鈀/碳催化劑，將高純氫氣通入反應(yīng)釜中，在溫度為11(TC、壓力為3.5MPa、 攪拌速度為400rpm條件下進(jìn)行加氫催化降解，反應(yīng)3.5小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束，待反應(yīng)釜溫度降為 室溫，降壓排去反應(yīng)釜內(nèi)H2，取出反應(yīng)溶液；
(3) 將降解反應(yīng)產(chǎn)物過濾，濾出并回收鈀/碳催化劑；將濾液收集，揮去乙醇，過LSA-21 大孔樹脂柱，用3倍柱體積蒸餾水洗脫，再用3個(gè)柱體積50%的乙醇溶液洗脫，收集洗脫液， 減壓蒸熘，干燥后得到金蕎麥低聚原花青素2.60g，回收率為86.7%，原花青素含量為50.45%， 平均聚合度為2.98。
權(quán)利要求
1. 一種金蕎麥高聚原花青素的提取方法，其特征在于該方法的具體步驟為a. 將金蕎麥進(jìn)行粉碎至粒徑為1～3cm，得到金蕎麥粗品；b. 上述金蕎麥粗品用體積百分比濃度為40％～90％乙醇水溶液浸提，溫度為50～70℃，時(shí)間為1～2天，得浸提液；c. 將上述浸提液揮去乙醇，加水至揮醇前的一半體積，攪拌后離心10～20min，轉(zhuǎn)速為3000～5000rpm，棄沉淀，將上清液用有機(jī)溶劑乙酸乙酯等體積萃取，得水相萃余液；d. 將水相萃余液上LSA-21大孔樹脂柱，首先用2～5倍柱體積蒸餾水洗滌，再用2～4個(gè)柱體積的體積百分比濃度為30％～70％的乙醇水溶液洗脫，收集洗脫液；e. 將收集的洗脫液減壓濃縮、干燥后得到金蕎麥高聚原花青素。
2. —種金蕎麥高聚原花青素催化氫解為低聚原花青素的方法，采用根據(jù)權(quán)利要求1所述的金 蕎麥高聚原花青素的提取方法所提取的金蕎麥高聚原花青素為原料，其特征在于該方法的 具體步驟為-a. 將金蕎麥高聚原花青素用體積百分比濃度為50% 70%的乙醇水溶液配制成重量體積比 濃度為1.0% 4.0%的溶液，得反應(yīng)溶液；b. 在上述反應(yīng)溶液中加入5 10%鈀/碳催化劑，鈀/碳催化劑與反應(yīng)溶液的重量體積比為(0. 1 0.4): 100;在惰性氣氛下，在溫度為60 120°C，壓力為2. 5 3. 5Mpa，攪拌 速度為400rpm條件下進(jìn)行加氫催化降解反應(yīng)200 400min，得催化氫解反應(yīng)粗產(chǎn)物；c. 將上述粗產(chǎn)物過濾，濾液揮去乙醇，過LSA-21大孔樹脂柱，用2 5倍柱體積蒸餾水 洗滌，再用2~4個(gè)柱體積的體積百分比濃度為30% 70%的乙醇水溶液洗脫，收集洗 脫液，減壓蒸餾，干燥后得到金蕎麥低聚原花青素。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種金蕎麥高聚原花青素的提取及其催化降解為低聚原花青素的方法。本發(fā)明以從金蕎麥塊根為原料，以乙醇的水溶液為溶劑浸提，浸提液揮去乙醇后離心，將上清液用有機(jī)溶劑萃取，水相萃余液過大孔樹脂，用乙醇-水體系沖洗，收集洗脫溶液減壓濃縮、真空干燥，得到金蕎麥原花青素高聚物。以乙醇水溶液為溶劑，配制金蕎麥原花青素高聚物溶液，在鈀/碳催化劑存在的條件下高壓進(jìn)行H₂降解反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物經(jīng)過濾，濾液上大孔樹脂柱吸附純化，乙醇水溶液洗脫，洗脫液減壓濃縮、真空干燥，得金蕎麥低聚原花青素。本發(fā)明能夠提高活性物質(zhì)低聚原花青素的得率，從而擴(kuò)展了金蕎麥在藥品、食品、化妝品及保健品領(lǐng)域的應(yīng)用范圍。
文檔編號(hào)C08B37/00GK101544703SQ200910050368
公開日2009年9月30日 申請(qǐng)日期2009年4月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年4月30日
發(fā)明者呂敬慈, 雅 施, 旭 陳, 雍克嵐, 黃曉月 申請(qǐng)人:上海大學(xué)