專利名稱：環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬耐高溫活性增韌劑粉末及其制備領(lǐng)域，特別是涉及一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活 性增韌劑粉末及其制備方法。
背景技術(shù)：
環(huán)氧樹脂具有優(yōu)異的粘接性能、成型加工性能，并且其本身具有的環(huán)氧基能與多種功 能基(如伯氨基、仲氨基、叔氨基、羥基、羧基、酰胺基、氨酯基、巰基、酸酐基等)起 化學(xué)反應(yīng)，因此，具有優(yōu)異的配伍性和相容性；其固化物具有優(yōu)良的電氣絕緣性能、耐化 學(xué)試劑、力學(xué)性能等。但是，其耐熱性能相對較低，欲提高其耐熱性，往往需要對其進(jìn)行 改性，如，提高樹脂體系的交聯(lián)密度、芳環(huán)含量(如苯環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)等)、雜 環(huán)含量(吡啶環(huán)、苯并咪唑環(huán)、酰亞胺環(huán)、苯并噁唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯基喹噁啉環(huán)等) 等方法。其中，在環(huán)氧樹脂體系中引入耐高溫的熱塑性聚酰亞胺樹脂是一條很好的改性方 法，特別是，引入可反應(yīng)性(或活性)的熱塑性聚酰亞胺樹脂，其技術(shù)效果更為突出。
聚酰亞胺是一類綜合性能非常優(yōu)異的高分子材料，具有特別優(yōu)異的耐熱性、耐低溫性、 阻燃性、電氣性能和力學(xué)性能，被廣泛地應(yīng)用于電子微電子、航空航天、激光、光電等高 科技領(lǐng)域。
聚酰亞胺本身不僅可以制備薄膜、纖維、工程塑料、粘合劑、涂料等，而且又可以 作為熱固性樹脂(如環(huán)氧樹脂、雙馬來酰亞胺樹脂、不飽和聚酯等)或含熱固性樹脂的高 分子體系的耐高溫增韌改性劑。
中國發(fā)明專利CN1927908A公開了一種含酚羥基聚酰亞胺粉末的制備方法，其主要特 征在于(1)摩爾比為1: 1的含酚羥基芳香族二元胺化合物或含酚羥基芳香族二元胺與
其它二元胺的混合物和芳香族二元酐在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于o'c
3(TC下反應(yīng)3 12小時(shí)后，得到透明粘稠的聚羥基酰胺酸溶液，其中，強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī) 溶劑占整個(gè)反應(yīng)體系的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為5% 30%; (2)氮?dú)鈿夥罩?，加入共沸脫水劑，?熱升溫，于120'C 16(TC的溫度范圍內(nèi)，回流共沸脫水亞胺化反應(yīng)5 18小時(shí)，冷卻至室 溫，過濾，洗滌，真空干燥，得到含酚羥基聚酰亞胺粉末，其中，共沸脫水劑與強(qiáng)極性非 質(zhì)子有機(jī)溶劑的體積比為0.1 10: 1。
虞鑫海等人耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的研制，粘接，2008， 29 (12): 16-19公開 了耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑的制備方法，其主要特征在于以馬來酸酐(MA)為封端劑， 以2， 2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP)、 2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙垸
6(BAPOPP)、 2，2-雙[4- (3,4-二羧基苯氧基)苯基丙垸二酐(BPADA)為主原料合成得到 了含酚羥基的聚醚酰亞胺樹脂(HPEI);以所合成得到的HPEI為耐高溫增韌劑，與 N,N，N'，N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)、氫化雙酚A環(huán)氧樹脂(HBPAE)， 潛伏性固化劑等配制得到了綜合性能優(yōu)異的耐高溫單組分環(huán)氧膠粘劑。
本發(fā)明所公開的環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的分子結(jié)構(gòu)及其制備方法，尚未見 公開的文獻(xiàn)或?qū)＠麍?bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末及其制備 方法，該方法工藝簡單、成本低、環(huán)境友好、可以在通用設(shè)備中完成制備過程，適用于工 業(yè)生產(chǎn)。
本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下其中-Rr為含酚羥基芳香族二元伯胺的二價(jià)連接基，選自 ， ^F3
CH3 、 CF3 、 、 中的一種或多種;
-112-為芳香族二元酸酐分子的二價(jià)連接基，選自本發(fā)明的一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其分子結(jié)構(gòu)通式為:
<formula>formula see original document page 9</formula>其中-r,-為含酚羥基芳香族二元伯胺的二價(jià)連接基，選自
<formula>formula see original document page 9</formula>
-112-為芳香族二元酸酐分子的二價(jià)連接基，選自
<formula>formula see original document page 9</formula>中的一種或多種;<formula>formula see original document page 9</formula> 中的一種或多種；m, rv2為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)；
性狀白色粉末。所述的環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其分子結(jié)構(gòu)通式為:
性狀白色粉末。
所述的環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其分子結(jié)構(gòu)通式為:
性狀白色粉末。所述的環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其分子結(jié)構(gòu)通式為:
性狀白色粉末。
本發(fā)明的一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的制備方法，包括
在催化劑的作用下，將摩爾比為1: K5: 2~6的含酚羥基芳香族二元伯胺、2,2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷與芳香族二元酸酐混合于酚類溶劑中，于10(TC 15(TC的溫度范圍 內(nèi)反應(yīng)5小時(shí)后，趁熱倒入高速攪拌狀態(tài)下的沉析劑中，析出固體粉末，過濾、洗滌、浸 泡、過濾、干燥，制得環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末；
其中，催化劑的用量為含酚羥基芳香族二元伯胺摩爾數(shù)的5%~15%;酚類溶劑與總反 應(yīng)物的重量比為10~5: 1，總反應(yīng)物的重量是含酚羥基芳香族二元伯胺、2,2-雙[4- (4-氨基 苯氧基)苯基]丙垸與芳香族二元酸酐三者的重量之和；沉析劑與酚類溶劑的重量比為 20~10: 1。
所述的催化劑選自異喹啉、N，N-二甲基芐胺、吡啶中的一種或幾種混合物， 所述的含酚羥基芳香族二元伯胺選自2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙垸、2,2-雙(3-氨基
斗籽基苯基)六氟丙烷、3,3'-二氨基-4,4'-二羥基聯(lián)苯、3，3'-二氨基-4，4'-—羥基二龍砜中的
一種或多種混合物；
所述的芳香族二元酸酐選自3，3',4，4'-四羧基二苯醚二酐、3，3'，4，4'-四羧基聯(lián)苯二酐、 3,3',4，4'-四羧基二苯甲酮二酐、3,3'，4,4'-四羧基二苯砜二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟 丙烷二酐、2，2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]內(nèi)烷二酐、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基] 六氟丙烷二酐、4，4'-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、 4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)-3,3'，5,5'-四甲基聯(lián)苯二酐、1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,3-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐中的一種或幾種混合物；
所述的酚類溶劑選自鄰甲基苯酚、間甲基苯酚、間氯苯酚、鄰氯苯酚中的一種或幾種 的混合物；
11所述的沉析劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1，3-丙二醇、丙酮中的 一種或幾種混合物。 有益效果
(1) 本發(fā)明的制備方法反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)過程在常壓下進(jìn)行， 一步即得到環(huán)氧樹 脂用耐高溫活性增韌劑粉末，無需經(jīng)過聚酰胺酸的前驅(qū)體階段，操作簡單；反應(yīng)原料來源 方便，成本低，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，有機(jī)溶劑使用種類少且易回收，可反復(fù)循環(huán) 再用，對環(huán)境友好；
(2) 制備過程所用的合成工藝設(shè)備為通用型，完全可以利用現(xiàn)有的生產(chǎn)聚酰亞胺樹 脂的成套設(shè)備來實(shí)施本發(fā)明，非常有利于產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化；
(3) 采用的原料樹脂分子量容易控制，分子結(jié)構(gòu)也容易調(diào)整，有利于制備理想性能 的環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末。


圖1是環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的分子結(jié)構(gòu)通式； 圖2是1DADHBP/1BAPP/20DPA-PI粉末的傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FT-IR)譜圖； 圖3是1DADHBP/1BAPP/20DPA-PI粉末的熱失重(TG)曲線； 圖4是1DADHBP/2BAPP/30DPA-PI粉末的傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FT-IR)譜圖； 圖5是1DADHBP/3BAPP/40DPA-PI粉末的傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FT-IR)譜圖； 圖6是1DADHBP/3BAPP/40DPA-PI粉末的差示掃描量熱計(jì)(DSC)譜圖； 圖7是1DADHBP/4BAPP/50DPA-PI粉末的差示掃描量熱計(jì)(DSC)譜圖8是1DADHBP/4BAPP/50DPA-PI粉末的傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FT-IR)譜圖。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明 而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限
定的范圍。
實(shí)施例1
將21.6克(0.1摩爾)的3,3'-二氨基-4,4'-二羥基聯(lián)苯(DADHBP) 、 41.0克(0.1摩 爾)的2,2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、 62.0克(0.2摩爾)的3,3'，4,4'-四 羧基二苯醚二酐(ODPA) 、 0.015摩爾異喹啉和1246克鄰甲苯酚放入反應(yīng)釜中，攪拌， 加熱升溫至10(TC-15(TC的溫度范圍內(nèi)，維持反應(yīng)5小時(shí)后，趁熱倒入高速攪拌狀態(tài)下的24920克乙醇沉析劑中，析出固體粉末，過濾、用乙醇洗滌2-3次、丙酮中浸泡5小時(shí)、 過濾、去離子水洗滌2-3次，干燥，獲得112.7克1DADHBP/1BAPP/20DPA-PI白色粉末, 即環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末(理論量117.4克)，收率為％%，其傅立葉轉(zhuǎn)換紅外 光譜(FTIR)如圖2所示，熱失重(TG)曲線如圖3所示。
本實(shí)施例中的1DADHBP/1BAPP/20DPA-PI環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的分子 結(jié)構(gòu)式(m=n2)如下
實(shí)施例2
將21.6克(0.1摩爾)的3,3'-二氨基-4,4'-二羥基聯(lián)苯(DADHBP) 、 82.0克(0.2 摩爾)的2,2隱雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、 93.0克(0.3摩爾)的3，3',4,4'陽 四羧基二苯醚二酐(ODPA) 、 0.01摩爾異喹啉和983克鄰甲苯酚放入反應(yīng)釜中，攪拌， 加熱升溫至100'C-15(TC的溫度范圍內(nèi)，維持反應(yīng)5小時(shí)后，趁熱倒入高速攪拌狀態(tài)下的 9000克乙醇和830克異丙醇的沉析劑中，析出固體粉末，過濾、用乙醇洗滌2-3次、丙酮 中浸泡5小時(shí)、過濾、去離子水洗滌2-3次，干燥，獲得183.9克1DADHBP/2BAPP/30DPA-PI 白色粉末,即環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末(理論量185.8克)，收率為99%，其傅立 葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FTIR)如圖4所示。
本實(shí)施例中的1DADHBP/2BAPP/30DPA-PI環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的分 子結(jié)構(gòu)式(2n產(chǎn)H2)如下 a實(shí)施例3
將21.6克(0.1摩爾)的3,3'-二氨基-4,4'-二羥基聯(lián)苯(DADHBP) 、 123.0克(0,3摩 爾)的2,2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、 124.0克(0.4摩爾)的3,3',4，4'-四羧基二苯醚二酐(ODPA) 、 0.005摩爾異喹啉、0.002摩爾吡啶和2148克鄰甲苯酚放入 反應(yīng)釜中，攪拌，加熱升溫至10(TC45(rC的溫度范圍內(nèi)，維持反應(yīng)5小時(shí)后，趁熱倒入 高速攪拌狀態(tài)下的20000克乙醇和10000克異丙醇的沉析劑中，析出固體粉末，過濾、用 乙醇洗滌2-3次、丙酮中浸泡5小時(shí)、過濾、去離子水洗滌2-3次，干燥，獲得238.9克 1DADHBP/3BAPP/40DPA-PI白色粉末，即環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末(理論量254.2 克)，收率為94%，其傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FTIR)如圖5所示；差示掃描量熱計(jì)(DSC) 譜圖如圖6所示，1DADHBP/3BAPP/40DPA-PI粉末的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為248.8'C。
本實(shí)施例中的1DADHBP/3BAPP/40DPA-PI環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的分子 結(jié)構(gòu)式(3m=n2)如下
實(shí)施例4
將21.6克(0.1摩爾)的3，3'-二氨基4，4'-二羥基聯(lián)苯(DADHBP) 、 164.0克(0.4 摩爾)的2，2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷〔BAPP)、 155.0克(0.5摩爾)的3,3'，4,4'-四羧基二苯醚二酐(ODPA) 、 0.005摩爾異喹啉、0.005摩爾N，N-二甲基芐胺和2045克 鄰甲苯酚放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱升溫至100'C-150'C的溫度范圍內(nèi)，維持反應(yīng)5小時(shí) 后，趁熱倒入高速攪拌狀態(tài)下的30675克甲醇沉析劑屮，析出固體粉末，過濾、用甲酵洗 滌2-3次、丙酮中浸泡5小時(shí)、過濾、去離子水洗滌2-3次，干燥，獲得306.5克 1DADHBP/4BAPP/50DPA-PI白色粉末,即環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增初劑粉末(理論量322.6 克)，收率為95%,其傅立葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FTIR)如圖7所示；差示掃描量熱計(jì)(DSC) 譜圖如圖8所示，1DADHRP/4BAPP/50DPA-PI粉末的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為246.6'C。本實(shí)施例中的1DADHBP/4BAPP/50DPA-PI環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的分子 結(jié)構(gòu)式(4ni=n2)如下
實(shí)施例5
將25.8克(0.1摩爾)的2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷(BAHPP) 、 205.0克 (0.5摩爾)的2，2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、 176.4克(0.6摩爾)的 3，3'，4，4'-四羧基聯(lián)苯二酐(BPDA) 、 0.005摩爾異喹啉、1000克間甲苯酚和2000克鄰甲苯 酚放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱升溫至100'C-5(TC的溫度范圍內(nèi)，維持反應(yīng)5小時(shí)后，趁 熱倒入高速攪拌狀態(tài)下的40000克乙醇和5000克異丙醇的混合沉析劑中，析出固體粉末， 過濾、用乙醇洗滌2-3次、丙酮中浸泡5小時(shí)、過濾、去離子水洗滌2-3次，千燥，獲得 350.9克1BAHPP/5BAPP/6BPDA-PI白色粉末,即環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末(理論 量385.6克)，收率為91%。
本實(shí)施例中的1BAHPP/5BAPP/6BPDA-PI環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的分子結(jié) 構(gòu)式(5n產(chǎn)n2)如下實(shí)施例6
將36.6克(0.1摩爾)的2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP) 、 205.0 克(0.5摩爾)的2,2-雙[4- (4-氨基苯氧基)苯基]丙烷(BAPP)、 193.2克(0.6摩爾)的 3，3'，4,4'-四羧基二苯甲酮二酐(BTDA) 、 0.01摩爾異喹啉、1000克間甲苯酚和1180克鄰 甲苯酚放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱升溫至100。C-15(TC的溫度范圍內(nèi)，維持反應(yīng)5小吋后， 趁熱倒入高速攪拌狀態(tài)下的25000克乙醇和5000克異丙醇的混合沉析劑中，析出固體粉 末，過濾、用乙醇洗滌2-3次、丙酮中浸泡5小時(shí)、過濾、去離子水洗滌2-3次，干燥， 獲得400.8克1BAHPFP/5BAPP/6BTDA-PI白色粉末,即環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增鑰劑粉末 (理論量413.2克)，收率為97%。
本實(shí)施例中的1BAHPFP/5BAPP/6BTDA-PI環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的分子 結(jié)構(gòu)式(5n尸n2)如下
實(shí)施例7
將36.6克(0.1摩爾)的2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷(BAHPFP) 、 205.0 克(0.5摩爾)的2,2-雙[4- (4-氨基苯氧基〉苯基]丙烷(BAPP)、 312.0克(0.6摩爾)'的 2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]丙垸二酐(BPADA) 、 0.01摩爾異喹啉、3000克鄰甲苯 酚放入反應(yīng)釜中，攪拌，加熱升溫至10(TC-150'C的溫度范圍內(nèi)，維持反應(yīng)5小時(shí)后，趁 熱倒入高速攪拌狀態(tài)下的30000克乙醇和5000克異丙醇的混合沉析劑中，析出固體粉末， 過濾、用乙醇洗滌2-3次、丙酮中浸泡5小時(shí)、過濾、去離子水洗滌2-3次，干燥，獲得 500.1克1BAHPFP/5BAPP/6BPADA-PI白色粉末，即環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末(理 論量532.0克)，收率為94%。實(shí)施例8
將30克1BAHPFP/5BAPP/6BPADA-PI白色粉末、300克E-51環(huán)氧樹脂、0.1克2-乙 基-4-甲基咪唑、0.1克三苯基亞膦酸酯加入反應(yīng)瓶中，攪拌加熱升溫至IOO'C,攪拌反應(yīng) 30分鐘后，加入100克N，N，N',N'-四縮水甘油基-4，4'-二氨基二苯甲烷(TGDDM)、 200克 DMF和300克甲苯，攪拌均勻，得到粘稠狀的環(huán)氧樹脂粘合劑體系。
取適量上述粘合劑，均勻涂敷于標(biāo)準(zhǔn)試片(材質(zhì)鋼)上，搭接，夾緊，放入鼓風(fēng)烘 箱中熱固化。固化工藝為從室溫加熱至100'C，保持l小時(shí)；繼續(xù)升溫至15(TC，保溫2 小時(shí)；繼續(xù)升溫至18(TC，保溫1小時(shí)，自然冷卻至室溫。該粘合劑體系的平均拉伸剪切 強(qiáng)度為26.5MPa。
本實(shí)施例中的1BAHPFP/5BAPP/6BPADA-PI環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的分 子結(jié)構(gòu)式(5n產(chǎn)n2)如下
權(quán)利要求
1.一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其分子結(jié)構(gòu)通式為其中-R1-為含酚羥基芳香族二元伯胺的二價(jià)連接基，選自 id="icf0002" file="A2009100524370002C2.tif" wi="116" he="27" top= "83" left = "23" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>中的一種或多種；-R2-為芳香族二元酸酐分子的二價(jià)連接基，選自 id="icf0004" file="A2009100524370002C4.tif" wi="38" he="11" top= "224" left = "31" img-content="drawing" img-format="tif" orientation="portrait" inline="yes"/>中的一種或多種；n1，n2為重復(fù)結(jié)構(gòu)單元數(shù)；性狀白色粉末。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其特征在于所述的的 環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其分子結(jié)構(gòu)通式為性狀白色粉末。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其特征在于所述的環(huán) 氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其分子結(jié)構(gòu)通式為性狀白色粉末。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其特征在于；所述的環(huán) 氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其分子結(jié)構(gòu)通式為性狀白色粉末。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其特征在于所述的環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增靭劑粉末，其分子結(jié)構(gòu)通式為:性狀白色粉末。
6. —種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的制備方法，包括:在催化劑的作用下，將摩爾比為l: 1~5: 2~6的含酚羥基芳香族二元伯胺、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基丙烷與芳香族二元酸酐混合于酚類溶劑中，于10(TC 15(TC的溫度 范圍內(nèi)反應(yīng)5小時(shí)后，趁熱倒入高速攪拌狀態(tài)下的沉析劑中，析出固體粉末，過濾、洗滌、 浸泡、過濾、干燥，制得環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末；其中，催化劑的用量為含鼢羥基芳香族二元伯胺摩爾數(shù)的5%~15%;酚類溶劑與總反 應(yīng)物的重量比為10~5: 1，總反應(yīng)物的重量是含酚羥基芳香族二元伯胺、2,2-雙[4- (4-氨基 苯氧基)苯基]丙烷與芳香族二元酸酐三者的重量之和；沉析劑與酚類溶劑的重量比為 2(M0: 1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的制備方法，其特征在 于所述的催化劑選自異喹啉、N，N-二甲基芐胺、吡啶中的一種或幾種混合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的制備方法，其特征在 于所述的含酚羥基芳香族二元伯胺選自2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-氨基 -4-羥基苯基)六氟丙烷、3,3'-二氨基-4,4'-二羥基聯(lián)苯、3，3'-二氨基-4，4'-二羥基二苯砜中的 一種或多種混合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的制備方法，其特征在 于所述的芳香族二元酸酐選自3,3',4,4'-四羧基二苯醚二酐、3，3',4,4'-四羧基聯(lián)苯二酐、 3，3',4,4'-四羧基二苯甲酮二酐、3，3'，4,4'-四羧基二苯砜二酐、2,2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟 丙烷二酐、2，2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯萄丙垸二酐、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基傳基] 六氟丙烷二酐、4，4'-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、 4，4'-雙(3，4-二羧基苯氧基)-3，3',5,5'-四甲基聯(lián)苯二酐、1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,3-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐中的一種或幾種混合物。
10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的制備方法，其特征在 于-所述的酚類溶劑選自鄰甲基苯酚、間甲基苯酚、間氯苯酚、鄰氯苯酚中的一種或幾種 的混合物。
11. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末的制備方法，其特征在 于所述的沉析劑選自甲醇、乙醇、異丙醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、丙酮中的一種或幾種混合物。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末，其分子結(jié)構(gòu)通式如右，其中-R₁-為含酚羥基芳香族二元伯胺的二價(jià)連接基，-R₂-為芳香族二元酸酐分子的二價(jià)連接基；其制備包括在催化劑的作用下，將摩爾比為1∶1～5∶2～6的含酚羥基芳香族二元伯胺、2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷與芳香族二元酸酐混合于酚類溶劑中，于100℃～150℃的溫度范圍內(nèi)反應(yīng)5小時(shí)后，趁熱倒入高速攪拌狀態(tài)下的沉析劑中，析出固體粉末，過濾、洗滌、浸泡、過濾、干燥，制得環(huán)氧樹脂用耐高溫活性增韌劑粉末。該方法工藝簡單、成本低、環(huán)境友好、可以在通用設(shè)備中完成制備過程，適用于工業(yè)生產(chǎn)。
文檔編號C08L79/08GK101565504SQ20091005243
公開日2009年10月28日 申請日期2009年6月3日 優(yōu)先權(quán)日2009年6月3日
發(fā)明者徐永芬, 虞鑫海, 斐 費(fèi) 申請人:東華大學(xué)