專(zhuān)利名稱(chēng)：：醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)裝置和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚合物分級(jí)裝置和方法，特別是涉及一種聚合物沉淀分級(jí)裝置和方法。
背景技術(shù)：
：聚合物都有一定的分子量分布，為了滿(mǎn)足特定的使用需求，必須將合成后的聚合物進(jìn)行分級(jí)純化。尤其是作為生物材料使用時(shí)，必須將分子量低的部分分離，以使聚合物具有優(yōu)良的機(jī)械性能和抗降解性能等。例如，聚氨酯是應(yīng)用十分廣泛的生物材料，然而縮合聚合反應(yīng)原理決定了合成聚氨酯在一般情況下，分子量分布很寬，在2以上。合成聚氨酯中的低分子量部分導(dǎo)致材料物理機(jī)械性能較差，尤其是用聚氨酯制備的心臟材料或者血管材料，在機(jī)體內(nèi)應(yīng)用時(shí)，容易發(fā)生降解和損壞。為了得到高分子量和分子量分布窄的人工心臟材料，必須對(duì)合成聚氨酯進(jìn)行分級(jí)提純。聚合物的分級(jí)一般是從高度稀釋的溶液中實(shí)現(xiàn)的，這種傳統(tǒng)的分離工藝已經(jīng)在很多文獻(xiàn)中被詳細(xì)地描述過(guò)。傳統(tǒng)的聚合物分離是跟據(jù)相平衡的原理，通過(guò)分子量大小不同和(或)聚合物的化學(xué)組成結(jié)構(gòu)不同，導(dǎo)致在溶劑和沉淀劑中溶解度不同，而實(shí)現(xiàn)的。通常狀況下，可以通過(guò)多次重復(fù)分離，獲得一個(gè)滿(mǎn)意的分離效果。然而，這種分離工藝在經(jīng)濟(jì)上不合理，例如該工藝需要的分離時(shí)間很長(zhǎng)和消耗溶劑量很大，還會(huì)對(duì)環(huán)境造成污染。該工藝不是綠色化工工藝。WolfB.A.和他的同事們?cè)趯?zhuān)利DE3242130A1和US5242594中提到的工業(yè)上聚合物分級(jí)的裝置和工藝。這種裝置包括一個(gè)分離柱，在分離柱的中上部設(shè)置一個(gè)聚合物溶液進(jìn)料管，聚合物溶液進(jìn)料管的開(kāi)口位于分離柱的中心區(qū)，在分離柱的下部設(shè)置一個(gè)沉淀劑進(jìn)料口，在分離柱的上部設(shè)置一個(gè)低分子量聚合物溶液出料口，在分離柱的底端設(shè)置一個(gè)高分子量聚合物溶液出料口，利用這種設(shè)備，通過(guò)連續(xù)逆流萃取法，分子量大的或小的聚合物溶液被分離，而獲得分布較窄的聚合物。該工藝是將聚合物溶于一種或多種組分適合的溶劑中，用這一混合溶液作為傳遞相來(lái)實(shí)現(xiàn)的。該工藝用于聚氯乙烯、聚異丁烯等聚合物的分級(jí)，但是不適用于聚氨酯等黏附力較大的聚合物的分級(jí)。在上述裝置，聚合物溶液進(jìn)料口是固定的，為了保證工業(yè)規(guī)模分離需要，此口的直徑很大，聚合物溶液和沉淀劑接觸時(shí)，不同分子量的聚合物溶液不能夠及時(shí)被分散，造成富含聚合物的溶液相太大，分離效果不佳。在上述裝置，沉淀劑進(jìn)料口固定在分離柱下部，沉淀劑進(jìn)入分離柱后，容易不均勻流動(dòng)，降低了分離效率。操作開(kāi)始時(shí)，向分離柱泵入沉淀劑，而分離初始階段，聚合物溶液和沉淀劑隨著運(yùn)行時(shí)間進(jìn)行，逐步從非穩(wěn)態(tài)向穩(wěn)態(tài)過(guò)渡，這樣所得高分子量聚合物的組成在變化，分子量也在從低到高逐漸變化，直到穩(wěn)態(tài)達(dá)3到后，所得高分子量聚合物才穩(wěn)定，因此分級(jí)損失嚴(yán)重。所以這種方法不適合于價(jià)格昂貴的醫(yī)用高分子材料以及小批量聚合物的分級(jí)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)裝置。本發(fā)明的第二個(gè)目的是提供一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)方法。本發(fā)明的技術(shù)方案概述如下一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)裝置，包括分離柱，所述分離柱的下部設(shè)置有沉淀劑進(jìn)料管，所述沉淀劑進(jìn)料管與第一分布器連接，所述分離柱的上部設(shè)置有低分子量聚合物溶液出料口，所述分離柱的底端設(shè)置有高分子量聚合物溶液出料口，聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管與所述分離柱的頂端活動(dòng)連接，使所述聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的出料口在所述分離柱內(nèi)上下移動(dòng)，聚合物溶液進(jìn)料短管與所述分離柱的頂端活動(dòng)連接，所述聚合物溶液進(jìn)料短管的下端部連接有第二分布器，所述第二分布器位于所述分離柱內(nèi)的中上部，所述第二分布器丌孔方向向下。聚合物溶液進(jìn)料短管的上端還可以連接有能產(chǎn)生往復(fù)運(yùn)動(dòng)的裝置，使聚合物溶液進(jìn)料短管可以上下往復(fù)運(yùn)動(dòng)。所述聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的材質(zhì)可以是聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯，所述聚合物溶液進(jìn)料短管的材質(zhì)可以是聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯。一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)方法，包括如下歩驟(1)安裝一個(gè)分離柱，所述分離柱的下部設(shè)置有沉淀劑進(jìn)料管，所述沉淀劑進(jìn)料管與第一分布器連接，所述分離柱的上部設(shè)置有低分子量聚合物溶液出料口，所述分離柱的底端設(shè)置有高分子量聚合物溶液出料口，聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管與所述分離柱的頂端活動(dòng)連接，使所述聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的出料口在所述分離柱內(nèi)上下移動(dòng)，聚合物溶液進(jìn)料短管與所述分離柱的頂端活動(dòng)連接，所述聚合物溶液進(jìn)料短管的下端部連接有第二分布器，所述第二分布器位于所述分離柱內(nèi)的中上部，所述第二分布器開(kāi)孔方向向下；(2)開(kāi)啟沉淀劑進(jìn)料管閥門(mén)和聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管閥門(mén)，提升聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管，使聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的下端進(jìn)料口和分離柱內(nèi)液面同歩上升，上升至所述低分子量聚合物溶液出料口處，關(guān)閉聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管閥門(mén)，丌啟聚合物溶液進(jìn)料短管上的閥門(mén)，開(kāi)啟低分子量聚合物溶液出料口閥門(mén)，低分子量聚合物溶液自動(dòng)流出，開(kāi)啟高分子量聚合物溶液出料口閥門(mén)，高分子量聚合物溶液自動(dòng)流出。聚合物溶液進(jìn)料短管的上端最好是連接有能產(chǎn)生往復(fù)運(yùn)動(dòng)的裝置，丌啟能產(chǎn)生往復(fù)運(yùn)動(dòng)的裝置，使所述聚合物溶液進(jìn)料短管上下往復(fù)運(yùn)動(dòng)，所述往復(fù)運(yùn)動(dòng)的頻率為10-120次/分鐘，振幅40-100毫米。所述聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的材質(zhì)可以是聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯，所述聚合物溶液進(jìn)料短管的材質(zhì)可以是聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)提高分離效率和達(dá)到工業(yè)規(guī)模分離，適用于普通聚合物的連續(xù)沉淀分級(jí)，而且對(duì)容易形成較大沉淀團(tuán)或者顆?；蛘叱恋斫z等聚合物，如聚氨酯、聚酯等的分級(jí)特別有效。另外，分級(jí)從開(kāi)始到結(jié)束，分離柱內(nèi)基本處于穩(wěn)態(tài)，這樣所得高分子量聚合物的組成不隨時(shí)間變化，分子量也不隨時(shí)間變化，所得高分子量聚合物組成和分子量穩(wěn)定。圖1為本發(fā)明一種聚合物連續(xù)沉淀分級(jí)裝置的結(jié)構(gòu)示意圖。圖2為第二分布器的仰視圖。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明。一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)裝置，包括分離柱l，分離柱的下部設(shè)置有沉淀劑進(jìn)料管6，沉淀劑進(jìn)料管與第一分布器7連接，第一分布器上設(shè)置有小孔，小孔的開(kāi)口方向向上，分離柱的上部設(shè)置有低分子量聚合物溶液出料口3，分離柱的底端設(shè)置有高分子量聚合物溶液出料口8，聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管5與所述分離柱的頂端活動(dòng)連接，使聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的出料口在分離柱內(nèi)上下移動(dòng)，聚合物溶液進(jìn)料短管2與分離柱的頂端活動(dòng)連接，聚合物溶液進(jìn)料短管的下端部連接有第二分布器4，第二分布器位于分離柱內(nèi)的中上部，第二分布器開(kāi)孔9方向向下。(見(jiàn)圖l，圖2)聚合物溶液進(jìn)料短管的上端還可以連接有能產(chǎn)生往復(fù)運(yùn)動(dòng)的裝置，使聚合物溶液進(jìn)料短管可以上下往復(fù)運(yùn)動(dòng)。聚合物溶液進(jìn)料'長(zhǎng)管的材質(zhì)可以是聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯，聚合物溶液進(jìn)料短管的材質(zhì)可以是聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯。一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)方法，包括如下步驟(1)安裝一個(gè)分離柱l，分離柱的下部設(shè)置有沉淀劑進(jìn)料管6，沉淀劑進(jìn)料管與第一分布器7連接，第一分布器上設(shè)置有小孔，小孔的開(kāi)口方向向上，分離柱的上部設(shè)置有低分子量聚合物溶液出料口，分離柱的底端設(shè)置有高分子量聚合物溶液出料口8，聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管5與分離柱的頂端活動(dòng)連接，使聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的出料口在分離柱內(nèi)上下移動(dòng)，聚合物溶液進(jìn)料短管2與分離柱的頂端活動(dòng)連接，聚合物溶液進(jìn)料短管的下端部連接有第二分布器4，第二分布器位于分離柱內(nèi)的中上部，第二分布器開(kāi)孔方向向下；(2)開(kāi)啟沉淀劑進(jìn)料管閥門(mén)和聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管閥門(mén)，經(jīng)過(guò)控制流量泵按計(jì)算配比控制，提升聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管，使聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的下端進(jìn)料口和分離柱內(nèi)液面同步上升，上升至所述低分子量聚合物溶液出料口處，關(guān)閉聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管闊門(mén)，開(kāi)啟聚合物溶液進(jìn)料短管上的閥門(mén)，開(kāi)啟低分子量聚合物溶液出料口閥門(mén)，低分子量聚合物溶液自動(dòng)流出，開(kāi)啟高分子量聚合物溶液出料口閥門(mén)，高分子量聚合物溶液自動(dòng)流出。聚合物溶液進(jìn)料短管的上端最好是連接有能產(chǎn)生往復(fù)運(yùn)動(dòng)的裝置，例如可調(diào)速馬達(dá)，通過(guò)馬達(dá)控制該管的振動(dòng)幅度和往復(fù)運(yùn)動(dòng)的頻率，開(kāi)啟馬達(dá)，使所述聚合物溶液進(jìn)料短管上下往復(fù)運(yùn)動(dòng)，往復(fù)運(yùn)動(dòng)的頻率為可以調(diào)節(jié)為10次/分鐘，20次/分鐘，30次/分鐘，40次/分鐘，50次/分鐘，60次/分鐘，70次/分鐘，80次/分鐘，90次/分鐘，100次/分鐘，110次/分鐘或120次/分鐘，振幅可以調(diào)節(jié)為5毫米，IO毫米，20毫米，30毫米，40毫米，50毫米，60毫米，70毫米，80毫米，90毫米或100毫米。所述聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的材質(zhì)可以是聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯，所述聚合物溶液進(jìn)料短管的材質(zhì)可以是聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯。本發(fā)明通過(guò)逆流原理，可以使得聚合物分離效果更完全。而高分子量聚合物的濃相由于比重較大，在自身重力作用下向分離柱底部運(yùn)動(dòng)，并通過(guò)在底部的高分子量聚合物溶液出料口排出。而上端低分子量聚合物溶液出料口用于比重輕的含有大部分低分子量的聚合物的溶液排出。實(shí)施例1醫(yī)用高分子材料聚碳酸酯聚氨酯(PCU)連續(xù)沉淀分級(jí)方法，包括如下歩驟分級(jí)前數(shù)均分子量為53000，分子量分布為1.84，聚合物溶液組成為PCU-1ll%(w/w)，二甲基乙酰胺47%(w/w)，異丙醇42%(w/w);沉淀劑溶液組成為二甲基乙酰胺36%(w/w)，異丙醇64。/o(w/w)。聚合物沉淀分級(jí)裝置分離柱參數(shù)為0=15cm,柱高350cm,分離柱溫度控制在25度恒溫。沉淀劑進(jìn)料管距分離柱底部30cm，聚合物溶液進(jìn)料短管穿過(guò)分離柱的頂部伸入到分離柱的內(nèi)部，第二分布器距分離柱底部300cm處，聚合物溶液進(jìn)料短管往復(fù)運(yùn)動(dòng)頻率控制在60次/分鐘和振幅IO毫米，物料流速控制在0-1000mL/min之間，最好控制在5-500mL/min之間，聚合物溶液和沉淀劑的流速比控制在1/2。在連續(xù)分級(jí)開(kāi)始甜，丌啟沉淀劑進(jìn)料管閥門(mén)，經(jīng)過(guò)控制流量泵按計(jì)算配比，提升聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管，使聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的下端進(jìn)料口和分離柱內(nèi)液面同步上升，上升至所述低分子量聚合物溶液出料口處，使得在分離柱中溶劑和沉淀劑比例按照高度不同而不同，分離柱內(nèi)溶液形成一個(gè)梯度分布。關(guān)閉聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管閥門(mén)，并將聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管提升至低分子量聚合物溶液出料口以上。同時(shí)開(kāi)啟聚合物溶液進(jìn)料短管上的閥門(mén)，開(kāi)啟低分子量聚合物溶液出料口閥門(mén)，低分子量聚合物溶液自動(dòng)流出，開(kāi)啟高分子量聚合物溶液出料口閥門(mén)，高分子量聚合物溶液自動(dòng)流出。按時(shí)間收集的高分子量聚合物，經(jīng)沉淀洗滌干燥等過(guò)程，得到聚碳酸酯聚氨酯。它們的分子量及其分布，列于表1中。從表l中可以得知，所得生物材料聚碳酸酯聚氯酯分子量明顯高于原料PCU-1，而分子量分布明顯變窄，而且它們不隨運(yùn)行時(shí)間而變化，這說(shuō)明本發(fā)明的一種聚合物沉淀分級(jí)方法分級(jí)效果很明顯，而且自始至終很穩(wěn)定。同時(shí)在分級(jí)過(guò)程中，沒(méi)有出現(xiàn)聚合物或者高分子量聚合物粘附在分離柱和管道等設(shè)備的現(xiàn)象。聚合物溶液從聚合物溶液進(jìn)料管的下部呈平面螺旋上設(shè)置的微孔流出后，立即形成微小高分子量濃相，而低分子量的聚合物被溶解或者分散于混合溶液中。其中在微小高分子量濃相中包埋的部分低分子量聚合物在濃相從高端沉降過(guò)程中，進(jìn)一步被混合溶液溶解，這樣達(dá)到高分離效果的目的。表1.聚碳酸酯聚氨酯經(jīng)過(guò)連續(xù)分級(jí)所得高分子聚合物分子量及其分布(凝膠滲透色譜法)<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>權(quán)利要求1.一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)裝置，包括分離柱，所述分離柱的下部設(shè)置有沉淀劑進(jìn)料管，所述沉淀劑進(jìn)料管與第一分布器連接，所述分離柱的上部設(shè)置有低分子量聚合物溶液出料口，所述分離柱的底端設(shè)置有高分子量聚合物溶液出料口，其特征是聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管與所述分離柱的頂端活動(dòng)連接，使所述聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的出料口在所述分離柱內(nèi)上下移動(dòng)，聚合物溶液進(jìn)料短管與所述分離柱的頂端活動(dòng)連接，所述聚合物溶液進(jìn)料短管的下端部連接有第二分布器，所述第二分布器位于所述分離柱內(nèi)的中上部，所述第二分布器開(kāi)孔方向向下。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)裝置，其特征是在所述聚合物溶液進(jìn)料短管的上端連接有能產(chǎn)生往復(fù)運(yùn)動(dòng)的裝置。3.根據(jù)權(quán)利要求l所述的一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)裝置，其特征是所述聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的材質(zhì)為聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯，所述聚合物溶液進(jìn)料短管的材質(zhì)為聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯。4.一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)方法，其特征是包括如下歩驟(1)安裝一個(gè)分離柱，所述分離柱的下部設(shè)置有沉淀劑進(jìn)料管，所述沉淀劑進(jìn)料管與第一分布器連接，所述分離柱的上部設(shè)置有低分子量聚合物溶液出料口，所述分離柱的底端設(shè)置有高分子量聚合物溶液出料口，聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管與所述分離柱的頂端活動(dòng)連接，使所述聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的出料口在所述分離柱內(nèi)上下移動(dòng)，聚合物溶液進(jìn)料短管與所述分離柱的頂端活動(dòng)連接，所述聚合物溶液進(jìn)料短管的下端部連接有第二分布器，所述第二分布器位于所述分離柱內(nèi)的中上部，所述第二分布器開(kāi)孔方向向下；(2)開(kāi)啟沉淀劑進(jìn)料管閥門(mén)和聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管闊門(mén)，提升聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管，使聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的下端進(jìn)料口和分離柱內(nèi)液面同歩上升，上升至所述低分子量聚合物溶液出料口處，關(guān)閉聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管閥門(mén)，丌啟聚合物溶液進(jìn)料短管上的闊門(mén)，丌啟低分子量聚合物溶液出料口閥門(mén)，低分子量聚合物溶液自動(dòng)流出，開(kāi)啟高分子量聚合物溶液出料口閥門(mén)，高分子量聚合物溶液自動(dòng)流出。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)方法，其特征是所述聚合物溶液進(jìn)料短管的上端連接有能產(chǎn)生往復(fù)運(yùn)動(dòng)的裝置，開(kāi)啟能產(chǎn)生往復(fù)運(yùn)動(dòng)的裝置，使所述聚合物溶液進(jìn)料短管上下往復(fù)運(yùn)動(dòng)，所述往復(fù)運(yùn)動(dòng)的頻率為10-120次/分鐘，振幅40-100毫米。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)方法，其特征是所述聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的材質(zhì)為聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯，所述聚合物溶液進(jìn)料短管的材質(zhì)為聚四氟乙烯、聚乙烯、乙烯-四氟乙烯共聚物、工程塑料、ABS樹(shù)脂或聚氯乙烯。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種醫(yī)用高分子材料連續(xù)沉淀分級(jí)裝置和方法，裝置包括分離柱，分離柱的下部設(shè)置有沉淀劑進(jìn)料管，沉淀劑進(jìn)料管與第一分布器連接，分離柱的上部設(shè)置有低分子量聚合物溶液出料口，分離柱的底端設(shè)置有高分子量聚合物溶液出料口，聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管與分離柱的頂端活動(dòng)連接，使所述聚合物溶液進(jìn)料長(zhǎng)管的出料口在所述分離柱內(nèi)上下移動(dòng)，聚合物溶液進(jìn)料短管與分離柱的頂端活動(dòng)連接，聚合物溶液進(jìn)料短管的下端部連接有第二分布器，第二分布器位于分離柱內(nèi)的中上部，第二分布器開(kāi)孔方向向下。本發(fā)明的裝置和方法提高分離效率和達(dá)到工業(yè)規(guī)模分離，適用于普通聚合物的連續(xù)沉淀分級(jí)，而且對(duì)容易形成較大沉淀團(tuán)或者顆粒或沉淀絲等聚合物效果好。文檔編號(hào)C08G63/00GK101519488SQ20091006825公開(kāi)日2009年9月2日申請(qǐng)日期2009年3月26日優(yōu)先權(quán)日2009年3月26日發(fā)明者亓吉嬌,馮亞凱,趙海洋,郭錦棠申請(qǐng)人:天津大學(xué)