專利名稱：一種微波輔助合成多糖亞硒酸酯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種微波輔助合成方法，特別涉及一種以沙蒿多糖或蕨麻多糖 為原料微波輔助合成多糖亞硒酸酯的方法。
背景技術(shù)：
硒多糖作為一種硒源物質(zhì)，與無機硒相比，具有吸收率和生物活性高、毒 性低、環(huán)境污染小等特點，是目前硒化學(xué)研究的一個熱點。硒多糖作為一種有 機硒化合物，保持了多糖的基本構(gòu)型和生理功能，同時有效提高了硒的生物可 利用度及其作為生物必需微量元素的生理功能，毒性和副作用比無機硒大大降 低。研究證明，硒多糖具有顯著的抗氧化、增強免疫力、降血糖、抗衰老、抗 腫瘤和抗病毒等生物活性，而且活性普遍高于多糖和無機硒，更易于為機體吸 收和利用，能有效的補給硒的代謝，能顯著提高抗氧化能力。硒多糖不僅能夠 抑制腫瘤的生長，還能直接殺傷或殺死腫瘤細(xì)胞，誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡，抑制腫瘤細(xì) 胞的增殖。人工合成硒多糖主要有三種途徑在溫和條件下使用單質(zhì)硒、亞硒 酸或亞硒酸鈉等對多糖進行硒化修飾；二是合成化學(xué)性質(zhì)活潑、具有酰氯結(jié)構(gòu) 的硒化試劑進行多糖的硒酸化；三是將含硒的功能基團接枝到多糖分子上。目 前，國內(nèi)發(fā)現(xiàn)或人工合成的硒多糖有海藻硒多糖、大蒜硒多糖、黃芪硒多糖、 靈芝硒多糖、云芝硒多糖等。對硒多糖資源的開發(fā)和利用具有廣闊的空間，具 有一定的現(xiàn)實意義和重要前景。了一種抗輻射蕨麻多糖的制備方法；專利 CN101358222A公開了一種以蕨麻為原料，微波輔助提取抗輻射多糖的方法，蕨 麻多糖能治療X射線引起的輻射損傷，使受損傷動物胸腺指數(shù)、脾臟指數(shù)升高 和骨髓DNA含量升高、降低骨髓微核率，能改善輻射損傷后的血液系統(tǒng)、造血 系統(tǒng)功能，增強機體免疫力。
專利ZL200510002228.5報道了此天然生物多糖可用于治療化學(xué)性糖尿病， 降低血糖，顯著減緩糖尿病引起的體重下降，并能減少糖尿病對肝、腎的損傷， 降低血液中谷草轉(zhuǎn)氨酶、谷丙轉(zhuǎn)氨酶、尿素氮的含量。
但由于蕨麻多糖、沙蒿多糖粘度較高，影響了其在體內(nèi)的吸收，進而影響 了其活性作用。因此，制備其多糖亞硒酸酯，增加溶解性，提高其生物活性意 義重大。由于多糖結(jié)構(gòu)的復(fù)雜性，不同的多糖其亞硒酸酯的制備方法不同，因 此，針對某種特定多糖建立一種合適的亞硒酸酯化方法是十分必要的。專利 CN1085750A公開了一種多糖亞硒酸鍺及其組合五味型飲料的制法，該法是將香 菇、銀耳、靈芝或枸杞攪碎提取，最大限度提取出多糖的硒、鍺成分，其中的硒 為天然來源；專利CN101104644A公開了多糖亞硒酸酯的制法及其應(yīng)用，該法 是以糊精、右旋糖酐、阿拉伯糖基木聚糖與氟氧化硒加入到吡啶中，加熱反應(yīng) 0.1-100小時后得到一種多糖亞硒酸酯。該法使用的氟氧化硒不易合成，不適合 大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)；專利CN1038454A公開了硒化卡拉膠的制法，該方法是 以硒粉為原料，用硝酸將其溶解制備成硒液，加入Kappa-角叉菜膠溶膠溶液進 行硒化反應(yīng)。該方法制備的硒化卡拉膠，硒含量為2500-15000ppm，并且在制備 方法上使用硒粉和濃硝酸可以生成如硒化氫等有毒的負(fù)產(chǎn)物；專利CN1069495A 公開了硒多糖及其制造方法，該法是通過發(fā)酵制備富硒酵母，并從中提取分離并精制成成品，該方法制備繁瑣，而且硒含量較低，含量約為400嗎/g;專利
CN101024664A公開了硒半乳糖及其化學(xué)合成，該法是將半乳糖與有機硒化試 劑反應(yīng)，制備過程復(fù)雜，而且單糖不具有天然多糖所具有的藥理活性；專利 CN101190951A公開了多糖硒酸酯的制備方法，該法以無水葡聚糖或無水黃芪 多糖為原料，在二氧六環(huán)或甲苯中非均相進行多糖硒化反應(yīng)，反應(yīng)時間在5小 時左右。專利CN1281629C公開了硒酸多糖及其制備方法，該法是先合成亞硒 酸，然后將亞硒酸還原成硒酸，然后硒酸根導(dǎo)入多糖中；專利CN1560088A公 開了一種硒化葡甘聚糖的制備方法，制成一種Se"反應(yīng)液，在硒化反應(yīng)液中加入 葡甘聚糖，制成硒化甘聚糖；專利CN1284509A公開了殼聚糖亞硒酸鹽及其制備 方法，該法是用殼聚糖的胺基與亞硒酸進行反應(yīng)；國內(nèi)外專利均未涉及以沙蒿 多糖或蕨麻多糖為原料，在微波輔助條件下的合成蕨麻多糖、沙蒿多糖亞硒酸酯 的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種蕨麻多糖亞硒酸酯或沙蒿多糖亞硒 酸酯的合成方法，該方法是分別以蕨麻多糖和沙蒿多糖為原料，在亞硒酸-硝酸 體系中，在微波輔助下，快速的制備天然植物多糖亞硒酸酯。
為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的方法，包括如下步驟
(1) 選用蕨麻多糖或沙蒿多糖為原料；
(2) 稱取一定量的純度在90%以上的原料加入三口燒瓶中，加入重量百分 濃度為0.4% 1.2%的硝酸溶液，所述原料與硝酸溶液的比例為重量體積 =0.005g 0.010g: lml，室溫下在磁力攪拌器上攪拌10 20min，靜置12 24 小時，得到蕨麻多糖或沙蒿多糖懸浮液A;(3) 將蕨麻多糖或沙蒿多糖懸浮液A置于微波反應(yīng)儀中，加入氯化鋇和亞
硒酸，所述氯化鋇與懸浮液A的重量/體積為3.3g:200ml，所述亞硒酸與硝酸溶液 的重量/體積為0.5 2g:100ml，升溫到40。C 7(TC ，在微波功率為100 400W、 頻率2450MHz的條件下反應(yīng)0.5h 4h，冷卻至室溫后，得懸濁液B;
(4) 將懸濁液B在0.06 0.08Mpa下減壓抽濾后，濾液中加入3.Omol/L的 硫酸，所述懸濁液B和硫酸的體積比為10 12:1，生成白色沉淀，靜置5 10min， 在20 25。C、 3500 4500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10 20min除去白色沉淀，取上 清液用2.5mol/ml的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至6 7，得物質(zhì)C;
(5) 將物質(zhì)C裝入截流量為8000 12000道爾頓的透析袋中，自來水透析 24 48小時，再用去離子水透析18 36小時，透析袋內(nèi)溶液用重量百分濃度為 2%的抗壞血酸溶液檢測至無紅色出現(xiàn)后，將透析袋內(nèi)液體在50 65°C、 0.06 0.08Mpa下減壓濃縮至原體積的1/10 1/30，在濃縮液中加入占總體積的60 90%的乙醇沉淀，室溫下靜置24 48小時，然后在20 25t:、 3500 4500轉(zhuǎn)/ 分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，在-60 -5(TC、 1 5Pa下的條件下冷凍干 燥30 36小時，得到蕨麻多糖亞硒酸酯或沙蒿多糖亞硒酸酯。
圖1中蕨麻多糖(a)的拉曼光譜顯示其具有多糖的特征峰1469.26cm—1 處為-CH2鍵的彎曲振動，1113.84cm"處為-C-C鍵的彎曲振動，928.38cm"處是 -CH鍵的彎曲振動，854.83cm—i處是-CO鍵的彎曲振動。通過和蕨麻多糖的拉曼 光譜對比，我們可以看出蕨麻多糖亞硒酸酯(b)除了多糖母體特征吸收峰外， 還增加了 1011.32cm—1處的吸收，為C-O-Se的彎曲振動；854.35cm—1處的吸收峰 為Se-O的彎曲振動，說明多糖已形成亞硒酸酯。
由圖2可知，沙蒿多糖(a)的拉曼光譜顯示在1463.63cm—1處是-CH2鍵的彎
6曲振動，1373.32cm-1處是-C-OH鍵的彎曲振動，1264.73cm—1處是-CH20H鍵的 彎曲振動，1117.14cm"處是-C-C鍵的彎曲振動，1087.91cm—1處是-CH鍵的彎曲 振動，865.97cm"處是-CO鍵的彎曲振動。沙蒿多糖亞硒酸酯(b)的拉曼光譜除 了多糖母體特征吸收峰保留外，還增加了 1008.25cm"處的吸收，此為C-O-Se 的彎曲振動；865.97cm"處的吸收峰為Se二0的彎曲振動，說明已形成沙蒿多糖 亞硒酸酯。
本發(fā)明的特點和產(chǎn)生的有益效果是
本發(fā)明是以蕨麻多糖或沙蒿多糖為原料，采用亞硒酸作為酯化試劑，在微 波輔助條件下進行蕨麻多糖亞硒酸酯或沙蒿多糖亞硒酸酯的合成。本發(fā)明提供 一種比常規(guī)加熱快速、易行、高效、成本低且污染小的綠色生產(chǎn)技術(shù)，而且反 應(yīng)條件可控、重復(fù)性好、反應(yīng)耗時短、能耗低。


圖l蕨麻多糖(a)及其亞硒酸酯(b)的拉曼光譜圖； 圖2沙蒿多糖(a)及其亞硒酸酯(b)的拉曼光譜圖。
具體實施方案
實施例1
本發(fā)明一種蕨麻多糖亞硒酸酯產(chǎn)品的制備方法，包括如下步驟
(1) 選用蕨麻多糖為原料；
(2) 稱取0.5g的純度在90免以上的蕨麻多糖加入250ml三口燒瓶中，加重 量百分濃度為1.2%硝酸溶液lOOml，室溫下在磁力攪拌器上攪拌10min，靜置 12小時，得到蕨麻多糖懸浮液A;
(3) 將蕨麻多糖懸浮液A置于微波反應(yīng)儀中，將1.65g氯化鋇和0.5g亞硒酸加入到三口燒瓶中，升溫至70。C，在微波功率為300W，頻率為2450MHz條 件下反應(yīng)0.5h，冷卻至室溫后，得懸濁液B;
(4) 將懸濁液B在0.06Mpa減壓抽濾后，濾液加入3.Omol/L的硫酸25ml， 生成白色沉淀，靜置5min，在25'C、 4000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10min除白色 沉淀，取上清液用2.5mol/ml的氫氧化鈉中和pH至6 7，得物質(zhì)C;
(5) 將物質(zhì)C裝入截流量為8000 12000道爾頓的透析袋中，自來水透析 48小時，再用去離子水透析18小時，透析袋內(nèi)溶液用重量百分濃度為2%的抗 壞血酸溶液檢測至無紅色出現(xiàn)，將透析袋內(nèi)液體在55°C、 0.07Mpa下減壓濃縮 至原體積的1/30，在濃縮液中加入占總體積的80%乙醇沉淀，室溫下靜置24小 時，然后在25'C、 4000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，下層沉淀物在-5(TC、 1Pa的條件 下冷凍干燥33小時，得到蕨麻多糖亞硒酸酯0.35g。硒含量約為1200昭/g。 實施例2
本發(fā)明一種蕨麻多糖亞硒酸酯產(chǎn)品的制備方法，包括如下步驟
(1) 選用蕨麻多糖為原料；
(2) 稱取0.4g的純度在90免以上的蕨麻多糖加入250ml三口燒瓶中，加重 量百分濃度為0.6%硝酸溶液100ml，室溫下在磁力攪拌器上攪拌15min，靜置 15小時，得到蕨麻多糖懸浮液A;
(3) 將蕨麻多糖懸浮液A置于微波反應(yīng)儀中，將1.65g氯化鋇和0.8g亞硒 酸加入到三口燒瓶中，升溫至6(TC，在微波功率為200W，頻率為2450MHz反 應(yīng)L5h，冷卻至室溫后，得懸濁液B;
(4) 將懸濁液B在0.07Mpa減壓抽濾后，濾液加入3.Omol/L的硫酸26ml， 生成白色沉淀，靜置8min，在2(TC、 3500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心15min除白色(5)將物質(zhì)C裝入截流量為8000 12000道爾頓的透析袋中，自來水透析 24小時，再用去離子水透析36小時，透析袋內(nèi)溶液用重量百分濃度為2%的抗 壞血酸溶液檢測至無紅色出現(xiàn)，將透析袋內(nèi)液體在50°C、 0.08Mpa下減壓濃縮 至原體積的1/20，在濃縮液中加入乙醇(乙醇含量占總體積的75%)沉淀，室 溫下靜置36小時，然后在20°C 、3500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，下層沉淀物在-55"C、 2Pa的條件下冷凍干燥30小時，得到蕨麻多糖亞硒酸酯0.30g。硒含量約為 1500昭/g。 實施例3
本發(fā)明一種蕨麻多糖亞硒酸酯產(chǎn)品的制備方法，包括如下步驟
(1) 選用蕨麻多糖為原料；
(2) 稱取1.0g的純度在90免以上的蕨麻多糖加入250ml三口燒瓶中，加重 量百分濃度為0.8%硝酸溶液100ml，室溫下在磁力攪拌器上攪拌20min，靜置 18小時，得到蕨麻多糖懸浮液A;
(3) 將蕨麻多糖懸浮液A置于微波反應(yīng)儀中，將1.65g氯化鋇和2.0g亞硒 酸加入到三口燒瓶中，升溫至45。C，在微波功率為IOOW，頻率為2450MHz反 應(yīng)4h，冷卻至室溫后，得懸濁液B;
(4) 將懸濁液B在0.08Mpa減壓抽濾后，濾液加入3.Omol/L的硫酸30ml， 生成白色沉淀，靜置8min，在22'C、 4500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心20min除白色 沉淀，取上清液用2.5mol/ml的氫氧化鈉中和pH至6 7，得物質(zhì)C;
(5) 將物質(zhì)C裝入截流量為8000 12000道爾頓的透析袋中，自來水透析 36小時，再用去離子水透析27小時，透析袋內(nèi)溶液用重量百分濃度為2%的抗壞血酸溶液檢測至無紅色出現(xiàn)，將透析袋內(nèi)液體在60°C、 0.07Mpa下減壓濃縮 至原體積的1/10，在濃縮液中加入乙醇(乙醇含量占總體積的90%)沉淀，室 溫下靜置36小時，然后在22°C 、4500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，下層沉淀物在-6(TC、 5Pa的條件下冷凍干燥36小時，得到蕨麻多糖亞硒酸酯0.56g。硒含量約為
■昭/g。 實施例4
本發(fā)明一種沙蒿多糖亞硒酸酯產(chǎn)品的制備方法，包括如下步驟
(1) 選用沙蒿多糖為原料；
(2) 稱取1.2g的純度在90免以上的沙蒿多糖加入250ml三口燒瓶中，加重 量百分濃度為1.0%硝酸溶液120ml，室溫下在磁力攪拌器上攪拌12min，靜置 20小時，得到沙蒿多糖懸浮液A;
(3) 將沙蒿多糖懸浮液A置于微波反應(yīng)儀中，將1.65g氯化鋇和1.5g亞硒 酸加入到三口燒瓶中，升溫至65。C，在微波功率為400W，頻率為2450MHz反 應(yīng)lh，冷卻至室溫后，得懸濁液B;
(4) 將懸濁液B在0.07Mpa減壓抽濾后，濾液加入3.Omol/L的硫酸30ml， 生成白色沉淀，靜置7min，在22。C、 3600轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心13min除白色 沉淀，取上清液用2.5mol7ml的氫氧化鈉中和pH至6 7，得物質(zhì)C;
(5) 將物質(zhì)C裝入截流量為8000 12000道爾頓的透析袋中，自來水透析 25小時，再用去離子水透析35小時，透析袋內(nèi)溶液用重量百分濃度為2%的抗 壞血酸溶液檢測至無紅色出現(xiàn)，將透析袋內(nèi)液體在52°C、 0.06Mpa下減壓濃縮 至原體積的1/15，在濃縮液中加入乙醇(乙醇含量占總體積的75%)沉淀，室 溫下靜置33小時，然后在25°C 、3700轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，下層沉淀物在-53X:、得到沙蒿多糖亞硒酸酯0.85g。硒含量約為
900昭/g。
實施例5
本發(fā)明一種沙蒿多糖亞硒酸酯產(chǎn)品的制備方法，包括如下步驟
(1) 選用沙蒿多糖為原料；
(2) 稱取0.8g的純度在90免以上的沙蒿多糖加入250ml三口燒瓶中，加重 量百分濃度為1.0%硝酸溶液110ml，室溫下在磁力攪拌器上攪拌16min，靜置 24小時，得到沙蒿多糖懸浮液A;
(3) 將沙蒿多糖懸浮液A置于微波反應(yīng)儀中，將1.65g氯化鋇和0.8g亞硒 酸加入到三口燒瓶中，升溫至5(TC，在微波功率為250W，頻率為2450MHz反 應(yīng)2h，冷卻至室溫后，得懸濁液B;
(4) 將懸濁液B在0.08Mpa減壓抽濾后，濾液加入3.Omol/L的硫酸26ml， 生成白色沉淀，靜置9min，在24'C、 3900轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心16min除白色 沉淀，取上清液用2.5mol/ml的氫氧化鈉中和pH至6 7，得物質(zhì)C;
(5) 將物質(zhì)C裝入截流量為8000 12000道爾頓的透析袋中，自來水透析 28小時，再用去離子水透析32小時，透析袋內(nèi)溶液用重量百分濃度為2%的抗 壞血酸溶液檢測至無紅色出現(xiàn)，將透析袋內(nèi)液體在57°C、 0.07Mpa下減壓濃縮 至原體積的1/18，在濃縮液中加入乙醇(乙醇含量占總體積的85%)沉淀，室 溫下靜置31小時，然后在22°C 、3900轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，下層沉淀物在-56'C 、 3Pa的條件下冷凍干燥35小時，沙蒿多糖亞硒酸酯0.63g。硒含量約為1800(ig/g。 實施例6
本發(fā)明一種沙蒿多糖亞硒酸酯產(chǎn)品的制備方法，包括如下步驟
ii(1) 選用沙蒿多糖為原料；
(2) 稱取0.6g的純度在90%以上的沙蒿多糖加入250ml三口燒瓶中，加重 量百分濃度為0.4%硝酸溶液100ml，室溫下在磁力攪拌器上攪拌19min，靜置 16小時，得到沙蒿多糖懸浮液A;
(3) 將沙蒿多糖懸浮液A置于微波反應(yīng)儀中，將1.65g氯化鋇和0.8g亞硒 酸加入到三口燒瓶中，升溫至4(TC，在微波功率為150W，頻率為2450MHz反 應(yīng)3h，冷卻至室溫后，得懸濁液B;
(4) 將懸濁液B在0.06Mpa減壓抽濾后，濾液加入3.Omol/L的硫酸27ml， 生成白色沉淀，靜置10min，在23'C、 3900轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心18min除白色 沉淀，取上清液用2.5mol/ml的氫氧化鈉中和pH至6 7，得物質(zhì)C;
(5) 將物質(zhì)C裝入截流量為8000 12000道爾頓的透析袋中，自來水透析 35小時，再用去離子水透析25小時，透析袋內(nèi)溶液用重量百分濃度為2%的抗 壞血酸溶液檢測至無紅色出現(xiàn)，將透析袋內(nèi)液體在65°C、 0.06Mpa下減壓濃縮 至原體積的1/30，在濃縮液中加入乙醇(乙醇含量占總體積的90%)沉淀，室 溫下靜置36小時，然后在23°C 、4600轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，下層沉淀物在-60。C 、 2Pa的條件下冷凍干燥32小時，得到沙蒿多糖亞硒酸酯0.52g。硒含量約為 賜0昭/g。
比較例1
以實施例2的方法和常規(guī)加熱來進行實驗。兩實驗的差別在于常規(guī)加熱法 采用6(TC加熱提取24小時來代替實施例步驟3中的微波加熱提取，包括如下步 驟
(1)選用蕨麻多糖為原料；(2) 稱取0.4g的純度在90%以上的蕨麻多糖加入250ml三口燒瓶中，加重 量百分濃度為0.6%硝酸溶液100ml，室溫下在磁力攪拌器上攪拌15min，靜置 15小時，得到蕨麻多糖懸浮液A;
(3) 把蕨麻多糖懸浮液A置于集熱式磁力攪拌器上，將1.65g氯化鋇和0.8g 亞硒酸加入到三口燒瓶中，升溫至60。C，反應(yīng)24h，冷卻至室溫后，得懸濁液B;
(4) 將懸濁液B在0.7Mpa減壓抽濾后，濾液加入3.Omol/L的硫酸26ml， 生成白色沉淀，靜置8min，在2(TC、 3500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心15min除白色 沉淀，取上清液用2.5mol/ml的氫氧化鈉中和pH至6 7，得物質(zhì)C;
(5) 將物質(zhì)C裝入截流量為8000 12000道爾頓的透析袋中，自來水透析 24小時，再用去離子水透析36小時，透析袋內(nèi)溶液用重量百分濃度為2%的抗 壞血酸溶液檢測至無紅色出現(xiàn)，將透析袋內(nèi)液體在50°C、 0.08Mpa下減壓濃縮 至原體積的1/20，在濃縮液中加入乙醇(乙醇含量占總體積的75%)沉淀，室 溫下靜置36小時，然后在20°C 、3500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，下層沉淀物在-55i:、 2Pa的條件下冷凍干燥30小時，得到蕨麻多糖亞硒酸酯0.32g。硒含量約為 腦昭/g。
比較例2
以實施例5的方法和常規(guī)加熱來進行實驗。兩實驗的差別在于常規(guī)加熱法 采用5(TC加熱提取20小時來代替實施例步驟3中的微波加熱提取，包括如下步
驟
(1) 選用沙蒿多糖為原料；
(2) 稱取0.8g的純度在90免以上的沙蒿多糖加入250ml三口燒瓶中，加重 量百分濃度為l.O免硝酸溶液110ml，室溫下在磁力攪拌器上攪拌16min，靜置24小時，得到沙蒿多糖懸浮液A;
(3) 將沙蒿多糖懸浮液A置于集熱式磁力攪拌器上，將1.65g氯化鋇和0.8g 亞硒酸加入到三口燒瓶中，升溫至5(TC，反應(yīng)20h，冷卻至室溫后，得懸濁液B;
(4) 將懸濁液B在0.08Mpa減壓抽濾后，濾液加入3.Omol/L的硫酸26ml， 生成白色沉淀，靜置9min，在24i:、 3900轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心16min除白色 沉淀，取上清液用2.5mol/ml的氫氧化鈉中和pH至6 7，得物質(zhì)C;
(5) 將物質(zhì)C裝入截流量為8000 12000道爾頓的透析袋中，自來水透析 28小時，再用去離子水透析32小時，透析袋內(nèi)溶液用重量百分濃度為29fc的抗 壞血酸溶液檢測至無紅色出現(xiàn)，將透析袋內(nèi)液體在57°C、 0.07Mpa下減壓濃縮 至原體積的1/18，在濃縮液中加入乙醇(乙醇含量占總體積的85%)沉淀，室 溫下靜置31小時，然后在22°C、3900轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，下層沉淀物在-56'C 、 3Pa的條件下冷凍干燥33小時，得到沙蒿多糖亞硒酸酯0.61g。硒含量約為
權(quán)利要求
1、一種微波輔助合成多糖亞硒酸酯的方法，其特征在于，包括如下步驟(1)選用蕨麻多糖或沙蒿多糖為原料；(2)稱取一定量的純度在90％以上的原料加入三口燒瓶中，加入重量百分濃度為0.4％～1.2％的硝酸溶液，所述原料與硝酸溶液的比例為重量體積＝0.005g～0.010g∶1ml，室溫下在磁力攪拌器上攪拌10～20min，靜置12～24小時，得到蕨麻多糖或沙蒿多糖懸浮液A；(3)將蕨麻多糖或沙蒿多糖懸浮液A置于微波反應(yīng)儀中，加入氯化鋇和亞硒酸，所述氯化鋇與懸浮液A的重量/體積為3.3g∶200ml，所述亞硒酸與硝酸溶液的重量/體積為0.5～2g∶100ml，升溫到40℃～70℃，在微波功率為100～400W、頻率2450MHz的條件下反應(yīng)0.5h～4h，冷卻至室溫后，得懸濁液B；(4)將懸濁液B在0.06～0.08Mpa下減壓抽濾后，濾液中加入3.0mol/L的硫酸，所述懸濁液B和硫酸的體積比為10～12∶1，生成白色沉淀，靜置5～10min，在20～25℃、3500～4500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10～20min除去白色沉淀，取上清液用2.5mol/ml的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH至6～7，得物質(zhì)C；(5)將物質(zhì)C裝入截流量為8000～12000道爾頓的透析袋中，自來水透析24～48小時，再用去離子水透析18～36小時，透析袋內(nèi)溶液用重量百分濃度為2％的抗壞血酸溶液檢測至無紅色出現(xiàn)后，將透析袋內(nèi)液體在50～65℃、0.06～0.08Mpa下減壓濃縮至原體積的1/10～1/30，在濃縮液中加入占總體積的60～90％的乙醇沉淀，室溫下靜置24～48小時，然后在20～25℃、3500～4500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，在-60～-50℃、1～5Pa下的條件下冷凍干燥30～36小時，得到蕨麻多糖亞硒酸酯或沙蒿多糖亞硒酸酯。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種微波輔助合成多糖亞硒酸酯的方法，包括如下步驟純度在90％以上的蕨麻多糖或沙蒿多糖加入容器中，加入硝酸溶液，室溫下攪拌，靜置過夜，得到蕨麻多糖或沙蒿多糖懸浮液A；將A置于微波反應(yīng)儀中，加入氯化鋇和亞硒酸，升溫，在微波條件下反應(yīng)0.5h～4h，冷卻至室溫后，得懸濁液B；將B減壓抽濾后，濾液中加入硫酸生成白色沉淀，除去白色沉淀，上清液用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH，得物質(zhì)C；將C裝入透析袋中透析，透析袋內(nèi)溶液用抗壞血酸溶液檢測至無紅色出現(xiàn)后，減壓濃縮，加入乙醇，沉淀，靜置，離心，收集下層沉淀物冷凍干燥，得到蕨麻多糖亞硒酸酯或沙蒿多糖亞硒酸酯。本發(fā)明反應(yīng)條件可控、重復(fù)性好、反應(yīng)耗時短、能耗低。
文檔編號C08B37/00GK101503479SQ200910078398
公開日2009年8月12日 申請日期2009年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月27日
發(fā)明者健 姚, 繼 張, 梁俊玉, 邦 王, 王云普, 王俊龍, 王小芳, 樂 許, 趙保堂, 趙美榮, 馬君義 申請人:西北師范大學(xué)