專利名稱：：一種改性三聚氰胺樹脂及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及三聚氰胺樹脂生產(chǎn)領(lǐng)域，尤其涉及一種改性三聚氰胺樹脂及其生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
：三聚氰胺樹脂是裝飾行業(yè)等廣泛使用的一種樹脂，原料為三聚氰胺(2，4，6-三氨基-l，3，5-三嗪)和37%的甲醛水溶液，甲醛與三聚氰胺的摩爾比為1:1.7左右，第一步生成不同數(shù)目的N-羥甲基取代物，然后進(jìn)一步縮合成線性樹脂。反應(yīng)條件不同，產(chǎn)物分子量不同，可從水溶性到難溶于水，甚至不溶不熔的固體，pH值對反應(yīng)速率影響極大。固化后的三聚氰胺樹脂無色透明，光澤好。在沸水中穩(wěn)定，甚至可以在15(TC使用，且具有自熄性、耐水性、耐磨性好、抗電弧性和良好的力學(xué)性能。但儲存期短、易變質(zhì)是液體三聚氰胺樹脂的弱點(diǎn)?，F(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的改性三聚氰胺樹脂普遍儲存期只有2-7天，不能滿足儲存期長的企業(yè)生產(chǎn)的需要。雖然現(xiàn)行業(yè)中有將三聚氰胺制成固體粉狀可延長儲存期限，但因?yàn)榧兹┧芤褐泻?0%以上的水(還有少量反應(yīng)生成的水)，制成粉末時(shí)需要將大量的水分除去，這樣會增加不少成本。且三聚氰胺樹脂的儲存期隨著儲存溫度的降低而下降，在冬天里溫度低于5t:時(shí)，普通三聚氰胺樹脂在頭天生產(chǎn)的到第二天就有可能凝聚，凝聚后的樹脂需要重新加溫熔化后方能正常使用，造成生產(chǎn)時(shí)很大困難。因此，現(xiàn)有技術(shù)還有待于改進(jìn)和發(fā)展。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種改性三聚氰胺樹脂及其生產(chǎn)方法，其加長了存儲時(shí)間，節(jié)約了生產(chǎn)成本、提高了生產(chǎn)效率，節(jié)約了能耗。為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案—種改性三聚氰胺樹脂，其中，按重量份計(jì)該改性三聚氰胺樹脂包括以下組份甲醛:500-600份，聚乙烯醇:5-9份，烏絡(luò)托品:25-35份，三聚氰胺:70-80份，尿素:180-250份，甲醇或乙醇50-300份，聚乙二醇或二乙二醇20-80份。所述的改性三聚氰胺樹脂，其中，其還包括己內(nèi)酰胺4.5_5.5份。所述的改性三聚氰胺樹脂，其中，其還包括水20-80份。—種改性三聚氰胺樹脂的生產(chǎn)方法，反應(yīng)原料包括(以下組份均按重量份計(jì))甲醛:500-600份，聚乙烯醇:5-9份，烏絡(luò)托品:25-35份，三聚氰胺:70-80份，尿素:180-250份，甲醇或乙醇50-300份，聚乙二醇或二乙二醇20-80份，水20-80份，己內(nèi)酰胺穩(wěn)定劑4.5-5.5份，所述生產(chǎn)方法具體包括步驟A、將反應(yīng)釜清潔干凈，用真空泵將所述甲醛吸入反應(yīng)釜，吸完后打開大氣節(jié)門，打開加料孔蓋，開動攪拌；B、依次加入所述聚乙烯醇、烏絡(luò)托品，并攪拌10-20分鐘，測ra=8-9.5時(shí)，再加入三聚氰胺、尿素，以及加入上述配方比例中二分之一的水；C、打開蒸汽節(jié)門，往反應(yīng)釜外套加入1-1.5KG/cn^氣壓，開始升溫，在30分鐘內(nèi)將物料均勻升溫至70-85°C;D、保溫30分鐘后加入甲醇或乙醇，再升溫至70-83"，并保溫1.5_2.5小時(shí)；E、時(shí)間到后加入聚乙二醇或二乙二醇、己內(nèi)酰胺穩(wěn)定劑，以及加入上述配方中剩下的二分之一的水到膠液里，并通水降溫，降至30-50°C以下放料。所述的生產(chǎn)方法，其中，所述步驟B還包括如果ra不夠8-9.5時(shí)，須補(bǔ)加烏洛托PRo所述的生產(chǎn)方法，其中，所述步驟C還包括當(dāng)物料均勻升溫至6(TC時(shí)反應(yīng)液開始透明，此時(shí)須測得ra值為7.5-9.5。所述的生產(chǎn)方法，其中，所述步驟D還包括如果加入甲醇或乙醇是真空吸入，則吸完后必須打開大氣節(jié)門，再升溫至70-83°C，并保溫1.5-2.5小時(shí)。本發(fā)明所提供的改性三聚氰胺樹脂及其生產(chǎn)方法，所述生產(chǎn)方法通過在反應(yīng)釜中加入三聚氰胺、甲醛、聚乙二醇、聚乙烯醇、尿素等原材料后，調(diào)節(jié)ra值至8-9.5，升溫至70-85t:，反應(yīng)至終點(diǎn)后，冷卻降溫，出料；由于高脂肪鏈的原材料的加入，三聚氰胺樹脂的儲存期得到了進(jìn)一步的延長，可以滿足儲存期長的企業(yè)生產(chǎn)的需要；且節(jié)約了生產(chǎn)成本、提高了生產(chǎn)效率，節(jié)約了能耗。具體實(shí)施例方式本發(fā)明所提供的改性三聚氰胺樹脂及其生產(chǎn)方法，通過多次試驗(yàn)得知，三聚氰胺樹脂的活性官能團(tuán)在常溫時(shí)的活性過高是儲存期短的主要原因，反應(yīng)過程中三聚氰胺的氨基基團(tuán)和甲醛的醛基加成生成羥甲基，羥甲基和剩余氨基及游離甲醛有較大的反應(yīng)活性，分子量大的三聚氰胺甲醛樹脂相對分子量小的反應(yīng)活性低。針對這些問題，本發(fā)明設(shè)計(jì)了三聚氰胺甲醛反應(yīng)體系的ra值為8-9.5，控制反應(yīng)過程。為使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚、明確，以下舉實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。本發(fā)明實(shí)施提供的一種改性三聚氰胺樹脂，按重量份計(jì)該改性三聚氰胺樹脂包括以下組份其配比如下表<table>tableseeoriginaldocumentpage4</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>本發(fā)明實(shí)施例提供的一種改性三聚氰胺樹脂生產(chǎn)方法，反應(yīng)原料如上表所示的配比，所述生產(chǎn)方法具體包括步驟第一步、將反應(yīng)釜清潔干凈，用真空泵將所述甲醛吸入反應(yīng)釜，吸完后打開大氣節(jié)門，打開加料孔蓋，開動攪拌；第二步、依次加入所述聚乙烯醇、烏絡(luò)托品，并攪拌10-20分鐘，測ra=8-9.5時(shí)(如果ra不夠8-9.5時(shí)，須補(bǔ)加烏洛托品)，再加入三聚氰胺、尿素，以及加入上述配方比例中約二分之一的水；(注水的加入量應(yīng)根據(jù)天氣氣溫的變化而變化，氣溫高加入量減少，氣溫低加入量應(yīng)增大，以保證樹脂粘度達(dá)到4#粘度杯測量至15-18秒為準(zhǔn))；第三步、打開蒸汽節(jié)門，往反應(yīng)釜外套加入1-1.5KG/Cm2氣壓，開始升溫，在30分鐘內(nèi)將物料均勻升溫至70_85°C(當(dāng)物料均勻升溫至6(TC時(shí)反應(yīng)液開始透明，此時(shí)須測得PH值為7.5-9.5);第四步、保溫30分鐘后加入甲醇或乙醇，再升溫至70-83t:，并保溫1.5_2.5小時(shí)；(其中，如果加入甲醇或乙醇是真空吸入，則吸完后必須打開大氣節(jié)門，再升溫至70-83°C，并保溫1.5-2.5小時(shí))；第五步、時(shí)間到后加入聚乙二醇或二乙二醇以及加入配方中剩下的二分之一的水到膠液里，并通水降溫，降至30-50°C以下放料；所述第五步中的時(shí)間到后加入聚乙二醇或二乙二醇后，還可以加入己內(nèi)酰胺等穩(wěn)定劑4.5-5.5份，再通水降溫，降至30-50°C以下放料。上述工藝工程盡量讓反應(yīng)生成的分子分布均勻，且使未參加反應(yīng)的三聚氰胺和甲醛含量低(游離甲醛控制到0.5%以內(nèi))。本發(fā)明實(shí)施例提供的一種改性三聚氰胺樹脂生產(chǎn)方法，為了進(jìn)一步降低生成物的活性，添加了聚乙二醇、聚乙烯醇等高分子醇類(及己內(nèi)酰胺等低活性原材料)，添加比例為5-25%(占原材料總加入量比例)，由于高脂肪鏈的原材料的加入，三聚氰胺樹脂的儲存期得到了進(jìn)一步的延長，已完全可以滿足儲存期長的企業(yè)生產(chǎn)的需要?；谏鲜龈男匀矍璋窐渲a(chǎn)方法，本發(fā)明的具體的配方實(shí)施例如下實(shí)施例1:<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>上述實(shí)施例l和實(shí)施例2配方中，制做時(shí)，其反應(yīng)終點(diǎn)以控制質(zhì)量指標(biāo)及反應(yīng)時(shí)間為準(zhǔn)，(加入時(shí)機(jī)如上描述)，由于高脂肪鏈的原材料的加入，三聚氰胺樹脂的儲存期得到了進(jìn)一步的延長，可以滿足儲存期長的企業(yè)生產(chǎn)的需要(冬天8天以上，夏天15天以上)。其中，質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)1、外觀無色至微黃色透明液體2、膠化時(shí)間60±15秒(160士rC，小刀法)3、固體含量42±8%4、粘度1518秒(4#粘度杯)此外，本發(fā)明樹脂膠化時(shí)間(膠凝時(shí)間)的測定方法(小刀法)如下所示樹脂的膠化時(shí)間(膠凝時(shí)間)亦稱成型時(shí)間，系指樹脂在規(guī)定條件下從原狀態(tài)轉(zhuǎn)變成凝膠狀態(tài)所需的時(shí)間。1.主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用小刀法測定樹脂膠化時(shí)間所用的設(shè)備、儀器、工具、試驗(yàn)步驟、結(jié)論和注意事項(xiàng)。本標(biāo)準(zhǔn)適用于樹脂、漆、膠類膠化時(shí)間的測定，其它有機(jī)物及其固態(tài)混合物，液態(tài)混合物測定膠化時(shí)間亦可參照采用。2.設(shè)備、儀器、工具2.l膠化板一塊紫銅制成，尺寸為100X100X14，一側(cè)裝有鐵把，把的右側(cè)中部有47X50的孔，板正面中部有小50X1的凹。2.2小刀一把鐵制，尺寸為100150X15X0.81。2.3溫度計(jì)一支量程0250°C，分度值1°C2.4秒表一塊分度值0.2S。2.5電熱板一塊功率800IOOOW。2.6托盤天平一臺量程0100g，分度值0.lg。2.7調(diào)壓器一臺容量1000VA。注如果試樣是液體，應(yīng)備小勺一把，容量1.5±0.lg。3.試驗(yàn)步驟3.1將小刀放在膠化板上，膠化板放在電熱板上，將溫度計(jì)插入膠化板的側(cè)孔中。3.2通過調(diào)壓器使膠化板溫度控制在160±1°C。3.3稱取試樣1.0±0.lg，固體試樣可直接稱量，粘稠體試樣可用小刀前部醮取后稱量，含溶劑的漆類用小勺舀一平勺。3.4將稱好(舀好)的試樣放到(倒到)膠化板中部凹內(nèi)，同時(shí)啟動秒表。3.515S后，用小刀的平面按順時(shí)針方向不停地?cái)嚢柙嚇?，待試樣逐漸粘滯后，將小刀提高23cm，觀察拉絲情況。3.6當(dāng)試樣不再能拉絲，或變成"凍"狀(凝膠狀)，立即關(guān)閉秒表，記錄其時(shí)間，單位S，準(zhǔn)確到秒，秒后的數(shù)值四舍五入。4.結(jié)論記錄的時(shí)間即為該樹脂的膠化時(shí)間(膠凝時(shí)間)。5.注意事項(xiàng)5.1測定過程中膠化板溫度要始終在160士rC，放試樣前，溫度應(yīng)在上限。5.2攪拌時(shí)，小刀不接觸膠化板的部位應(yīng)盡量少沾試樣。5.3攪拌范圍為膠化板中部的凹，不得超出，也不應(yīng)攪拌面積過小。5.4測定前膠化板必須清理干凈，不得有殘留的漆渣和其它異物。綜上所述，本發(fā)明所提供的改性三聚氰胺樹脂及其生產(chǎn)方法，所述生產(chǎn)方法通過在反應(yīng)釜中加入三聚氰胺、甲醛、聚乙二醇、聚乙烯醇、尿素等原材料后，調(diào)節(jié)ra值至8-9.5，升溫至70-85t:，反應(yīng)至終點(diǎn)后，冷卻降溫，出料；由于高脂肪鏈的原材料的加入，三聚氰胺樹脂的儲存期得到了進(jìn)一步的延長，可以滿足儲存期長的企業(yè)生產(chǎn)的需要；且節(jié)約了生產(chǎn)成本、提高了生產(chǎn)效率，節(jié)約了能耗。應(yīng)當(dāng)理解的是，本發(fā)明的應(yīng)用不限于上述的舉例，對本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說，可以根據(jù)上述說明加以改進(jìn)或變換，所有這些改進(jìn)和變換都應(yīng)屬于本發(fā)明所附權(quán)利要求的保護(hù)范圍。權(quán)利要求一種改性三聚氰胺樹脂，其特征在于，按重量份計(jì)該改性三聚氰胺樹脂包括以下組份甲醛500-600份，聚乙烯醇5-9份，烏絡(luò)托品25-35份，三聚氰胺70-80份，尿素180-250份，甲醇或乙醇50-300份，聚乙二醇或二乙二醇20-80份。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的改性三聚氰胺樹脂，其特征在于，其還包括己內(nèi)酰胺4.5_5.5份。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性三聚氰胺樹脂，其特征在于，其還包括水20-80份。4.一種改性三聚氰胺樹脂的生產(chǎn)方法，反應(yīng)原料包括(以下組份均按重量份計(jì))甲醛:500-600份，聚乙烯醇:5-9份，烏絡(luò)托品:25-35份，三聚氰胺:70-80份，尿素:180-250份，甲醇或乙醇50-300份，聚乙二醇或二乙二醇20-80份，水20-80份，己內(nèi)酰胺穩(wěn)定劑4.5-5.5份，所述生產(chǎn)方法具體包括步驟A、將反應(yīng)釜清潔干凈，用真空泵將所述甲醛吸入反應(yīng)釜，吸完后打開大氣節(jié)門，打開加料孔蓋，開動攪拌；B、依次加入所述聚乙烯醇、烏絡(luò)托品，并攪拌10-20分鐘，測ra=8-9.5時(shí)，再加入三聚氰胺、尿素，以及加入上述配方比例中二分之一的水；C、打開蒸汽節(jié)門，往反應(yīng)釜外套加入1-1.5KG/cm2氣壓，開始升溫，在30分鐘內(nèi)將物料均勻升溫至70-85°C;D、保溫30分鐘后加入甲醇或乙醇，再升溫至70-83"，并保溫1.5-2.5小時(shí)；E、時(shí)間到后加入聚乙二醇或二乙二醇、己內(nèi)酰胺穩(wěn)定劑，以及加入上述配方中剩下的二分之一的水到膠液里，并通水降溫，降至30-50°C以下放料。5根據(jù)權(quán)利要求4所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟B還包括如果ra不夠8-9.5時(shí)，須補(bǔ)加烏洛托品。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟C還包括當(dāng)物料均勻升溫至6(TC時(shí)反應(yīng)液開始透明，此時(shí)須測得ra值為7.5-9.5。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的生產(chǎn)方法，其特征在于，所述步驟D還包括如果加入甲醇或乙醇是真空吸入，則吸完后必須打開大氣節(jié)門，再升溫至70-83"，并保溫1.5-2.5小時(shí)。全文摘要本發(fā)明公開了一種改性三聚氰胺樹脂及其生產(chǎn)方法，按重量份計(jì)該改性三聚氰胺樹脂包括以下組份甲醛500-600份，聚乙烯醇5-9份，烏絡(luò)托品25-35份，三聚氰胺70-80份，尿素180-250份，甲醇或乙醇50-300份，聚乙二醇或二乙二醇20-80份。本發(fā)明所提供的改性三聚氰胺樹脂及其生產(chǎn)方法，由于高脂肪鏈的原材料的加入，三聚氰胺樹脂的儲存期得到了進(jìn)一步的延長，可以滿足儲存期長的企業(yè)生產(chǎn)的需要；且節(jié)約了生產(chǎn)成本、提高了生產(chǎn)效率，節(jié)約了能耗。文檔編號C08G12/38GK101717556SQ20091011016公開日2010年6月2日申請日期2009年11月9日優(yōu)先權(quán)日2009年11月9日發(fā)明者楊柳,闕紅雨申請人:深圳市柳鑫實(shí)業(yè)有限公司