專利名稱：皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂及制備方法
背景技術(shù)：
通常聚氨酯面料樹脂的合成是以N， N-二甲基甲酰胺為溶劑反應(yīng)合成制得 的，而N， N-二甲基甲酰胺的毒性又比較大，制成的聚氨酯面料，往往殘留微 量的N， N-二甲基甲酰胺；現(xiàn)在歐洲等許多國家已經(jīng)要求N， N-二甲基甲酰胺檢 出上限小于100 PPM (即百萬分之100)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一目的是克服使用毒性較大的N， N-二甲基甲酰胺溶劑，提供一 種微毒、對(duì)聚氨酯溶解力足夠強(qiáng)的碳酸乙烯酯來合成皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯 面料樹脂。
本發(fā)明的第二目的是在于提供一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂的制 備方法
為了達(dá)到上述的第一目的，本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，其為一種皮革用環(huán)保溶 劑型聚氨酯面料樹脂，包括55-80%的主劑、15-37%的丁酮、3-10%的黑色砂； 其特征在于主劑包括12-30%的聚酯二元醇、1-6%的小分子二元醇、6-20%的 二異氰酸酯、0-80%的碳酸乙烯酯、0-80%的碳酸丙烯酯、0_30%的丁酮，它們?yōu)?重量百分比。
所述的主劑用的小分子二元醇為直鏈二醇；主劑用的二異氰酸酯為二苯基 甲烷-4， 4' -二異氰酸酯，簡(jiǎn)稱為MDI。
為了達(dá)到上述的第二目的，本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，其為一種皮革用環(huán)保溶劑 型聚氨酯面料樹脂的制備方法。
在常溫下，將55-80%的主劑，15-30%丁酮，3-10%的黑色砂混合后，于分 散機(jī)高速分散10-40分鐘，靜置消泡3-24小時(shí)后，涂布0. 1-0. 3mm厚度于皮 革離型紙上，在80-9(TC下烘干3-6分鐘。
所述的主劑的制備方法為，在常溫下，先將12-30%聚酯二元醇、0_30%丁 酮、0-80%碳酸乙烯酯、0-80%的碳酸丙烯酯、1-6%的小分子二元醇放入反應(yīng)鍋 內(nèi)攪拌20-40分鐘，混合均勻后，再將6-20%的二異氰酸酯一起放入反應(yīng)鍋內(nèi)加熱升溫，并使其在70-8CTC下反應(yīng)1-3小時(shí)后，取樣測(cè)粘度，根據(jù)粘度再投 入適量的二異氰酸酯反應(yīng)至所需粘度為8-14萬(mpa. s/ 25°C)，至此反應(yīng)終 止。
聚酯二元醇是直鏈二醇和己二酸通過縮聚反應(yīng)而成的聚合物，此聚合物可 使本發(fā)明的面料樹脂具有較強(qiáng)的抗張強(qiáng)度及伸長(zhǎng)率；且二異氰酸酯是二苯基甲 烷-4， 4' -二異氰酸酯，此二異氰酸酯的活性較高，能提高面料樹脂的耐磨及 機(jī)械強(qiáng)度。聚酯二元醇的量和二異氰酸酯的量分別為15-25%和6-11%,這是通 過實(shí)驗(yàn)得出最佳結(jié)果，因?yàn)槎惽杷狨ミ^多或聚酯二元醇過少會(huì)使分子量過大， 造成后期施工涂布的流平性等降低，在小分子二元醇的選擇上，本發(fā)明選擇的 是直鏈二醇，提高了結(jié)晶性，通過擴(kuò)鏈?zhǔn)狗肿拥膹?qiáng)度得到提高，用量控制在1-3% 是通過實(shí)驗(yàn)得出的最佳用量，用量過多，面料樹脂就會(huì)過硬過脆，耐曲折性能 下降嚴(yán)重，用量過少則無法達(dá)到所需強(qiáng)度，表面會(huì)有發(fā)粘現(xiàn)象。主劑樹脂的合 成選擇的一步法合成，主劑樹脂在合成過程中選用碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯作 反應(yīng)過程的溶劑，保證了對(duì)樹脂的溶解性，使反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行，它使合成后的面 料樹脂達(dá)到環(huán)保指標(biāo)的檢測(cè)，用量控制在5-70%，用量過多會(huì)造成面料烘干時(shí) 間的增長(zhǎng)，影響施工性能。
本發(fā)明與現(xiàn)有產(chǎn)品相比的優(yōu)點(diǎn)為，不含毒性DMF溶劑，制成成品后符合 歐洲環(huán)保檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)；其干速小于3min (85。C，濕涂0. 15mm);模量:45-55Kg/cm; 抗張強(qiáng)度:大于450Kg/cm;伸長(zhǎng)率大于400%;耐曲折性常溫(25°C)大于 IO萬次，低溫(-20°C)大于2萬次；不含N， N-二甲基甲酰胺，毒性小。
具體實(shí)施例方式
下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳述 實(shí)施例一
其是一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂，其包括60%的主劑、35%的丁 酮、5%的黑色砂；本發(fā)明的特點(diǎn)是主劑包括18%的聚酯二元醇、2.5%的小分 子二元醇、9. 5%的二異氰酸酯、50%的碳酸乙烯酯、20%的丁酮，它們?yōu)橹亓堪?分比。
小分子二元醇為直鏈二醇，二異氰酸酯為二苯基甲垸-4， 4' -二異氰酸酯， 簡(jiǎn)稱為MDI。
其制備方法為，在常溫下，將60%制備好的主齊1」、35%的丁酮、5%的黑色砂 混合后，于分散機(jī)高速分散15分鐘，靜置消泡4小時(shí)后，涂布在O. 15咖厚度 的皮革離型紙上，在85。C下烘千3.5分鐘。丁酮的用量控制在25-37%，是通過 實(shí)驗(yàn)確定的，過多或過少都無法滿足施工時(shí)所需的粘度，黑色砂的用量為4-6%，也是通過實(shí)驗(yàn)確定的，過少會(huì)影響遮蓋度，過多則會(huì)粘度過大，增加使用成本。 主劑的制備方法在常溫下，將18%的聚酯二元醇，2.5%的小分子二元醇，
50%的碳酸乙烯酯，20%的丁酮投入反應(yīng)鍋內(nèi)常溫?cái)嚢?0分鐘，混合均勻后，再 取9.5%的二苯基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯MDI投入反應(yīng)鍋內(nèi)，并加熱升溫至70 'C反應(yīng)2小時(shí)，取樣測(cè)粘度，根據(jù)粘度再投入適量的MDI至所需粘度10萬 (mpa.s/ 25°C)，至此反應(yīng)終點(diǎn)，合適后過濾包裝。 實(shí)施例二
其是一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂，其包括55的主劑、36%的丁 酮、9%的黑色砂；本發(fā)明的特點(diǎn)是主劑包括12%的聚酯二元醇、6%的小分子 二元醇、20%的二異氰酸酯、32%的碳酸丙烯酯、30%的丁酮，它們?yōu)橹亓堪俜直取?br> 小分子二元醇為直鏈二醇，二異氰酸酯為二苯基甲垸-4， 4' -二異氰酸酯， 簡(jiǎn)稱為MDI。
其制備方法為，在常溫下，將55%的主劑，36%丁酮，9%的黑色砂混合后， 于分散機(jī)高速分散30分鐘，靜置消泡10小時(shí)后，涂布在0. 2mm厚度的皮革離 型紙上，在80。C下烘干6分鐘。
主劑的制備方法在常溫下，將12%的聚酯二元醇，6%的小分子二元醇， 20%的碳酸乙烯酯，32%的碳酸丙烯酯，30%的丁酮投入反應(yīng)鍋內(nèi)常溫?cái)嚢?0分 鐘并混合均勻后，再取20%的二苯基甲垸-4， 4' -二異氰酸酯MDI投入反應(yīng)鍋 內(nèi)，并加熱升溫至75"C反應(yīng)3小時(shí)，取樣測(cè)粘度，根據(jù)粘度再投入適量的MDI 至所需粘度8萬 (mpa. s/ 25°C)，至此反應(yīng)終止，合適后過濾包裝。
實(shí)施例三
其是一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂，其包括80%的主劑、15%的丁 酮、5%的黑色砂；本發(fā)明的特點(diǎn)是主劑包括30%的聚酯二元醇、1%的小分子 二元醇、6%的二異氰酸酯、63%的碳酸乙烯酯，它們?yōu)橹亓堪俜直取?br> 小分子二元醇為直鏈二醇，二異氰酸酯為二苯基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯， 簡(jiǎn)稱為MDI。
其的制備方法為，在常溫下，將80%的主劑，15%丁酮，5%的黑色砂混合后， 于分散機(jī)高速分散40分鐘，靜置消泡24小時(shí)后，涂布在0.3mm厚度的皮革離 型紙上，在9(TC下烘千3分鐘。
主劑的制備方法為，在常溫下，先將30%聚酯二元醇、63%碳酸乙烯酯、1% 的小分子二元醇放入反應(yīng)鍋內(nèi)常溫?cái)嚢?0分鐘，混合均勻后，再將6%的二異 氰酸酯一起放入反應(yīng)鍋內(nèi)加熱升溫，并使其在8(TC下反應(yīng)1小時(shí)后，取樣測(cè)粘 度，根據(jù)粘度再投入適量的二異氰酸酯反應(yīng)至所需粘度為14萬(mpa. s/ 25 'C)，至此反應(yīng)終止。
權(quán)利要求
1、一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂，其包括55-80％的主劑、15-37％的丁酮、3-10％的黑色砂；其特征在于主劑包括12-30％的聚酯二元醇、1-6％的小分子二元醇、6-20％的二異氰酸酯、0-80％的碳酸乙烯酯、0-80％的碳酸丙烯酯、0-30％的丁酮，它們?yōu)橹亓堪俜直取?br> 2、 根據(jù)要求1所述皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂，其特征在于所述 的小分子二元醇為直^l二醇；所述的二異氰酸酯為二苯基甲'烷-4， 4' -二異氰 酸酯，簡(jiǎn)稱為MDI。
3、 根據(jù)要求1所述皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂的制備方法，其特征 在于在常溫下，將55-80%的主劑，15-37%丁酮，3-10%的黑色砂混合后，于 分散機(jī)高速分散10-40分鐘，靜置消泡3-24小時(shí)后，涂布0.卜O. 3mm厚度于 皮革離型紙上，在80-9(TC下烘干3-6分鐘。
4、 根據(jù)要求3所述皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯樹脂面料的制備方法，其特征 在于所述的主劑的制備方法為，在常溫下，先將12-30%聚酯二元醇、0-30% 丁酮、0-80%碳酸乙烯酯、0-80%的碳酸丙烯酯、1-6%的小分子二元醇放入反應(yīng) 鍋內(nèi)常溫?cái)嚢?0-40分鐘，混合均勻后，再將6-20°/。的二異氰酸酯一起放入反 應(yīng)鍋內(nèi)加熱升溫，并使其在70-8(TC下反應(yīng)1-3小時(shí)后，取樣測(cè)粘度，根據(jù)粘 度再投入適量的二異氰酸酯反應(yīng)至所需粘度為8-14萬 (mpa. s/ 25°C)，反 應(yīng)終止。
全文摘要
本發(fā)明涉及皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹脂，其包括55-80％的主劑、15-37％的丁酮、3-10％的黑色砂；特點(diǎn)是主劑包括12-30％的聚酯二元醇、1-6％的小分子二元醇、6-20％的二異氰酸酯、0-80％的碳酸乙烯酯、0-80％的碳酸丙烯酯、0-30％的丁酮，它們?yōu)橹亓堪俜直?。其的制備方法為，在常溫下，?5-80％的主劑，15-37％丁酮，3-10％的黑色砂混合后，于分散機(jī)高速分散10-40分鐘，靜置消泡3-24小時(shí)后，涂布0.1-0.3mm厚度于皮革離型紙上，在80-90℃下烘干3-6分鐘。其優(yōu)點(diǎn)為，不含毒性DMF溶劑，制成成品后符合歐洲環(huán)保檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)；其干速小于3min(85℃，濕涂0.15mm)；模量45-55Kg/cm；抗張強(qiáng)度大于450Kg/cm；伸長(zhǎng)率大于400％；耐曲折性常溫(25℃)大于10萬次，低溫(-20℃)大于2萬次；不含N，N-二甲基甲酰胺，毒性小。
文檔編號(hào)C08G18/66GK101602842SQ20091011536
公開日2009年12月16日 申請(qǐng)日期2009年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月12日
發(fā)明者曹永沂, 羅裕杰, 鄧慕建 申請(qǐng)人:廣東大盈化工有限公司