專利名稱：一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂及制備方法。
背景技術(shù)：
通常聚氨酯面料樹(shù)脂的合成是以N， N-二甲基甲酰胺為溶劑反應(yīng)合成制得 的，而N， N-二甲基甲酰胺的毒性比較大，制成的聚氨酯面料往往殘留微量 的N， N-二甲基甲酰胺；現(xiàn)在歐洲等許多國(guó)家已經(jīng)要求N， N-二甲基甲酰胺 檢出上限小于IOO PPM (即百萬(wàn)分之IOO)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的第一目的是克服使用毒性較大的N， N-二甲基甲酰胺溶劑，提 供一種微毒、對(duì)聚氨酯溶解力足夠強(qiáng)的二甲基亞砜來(lái)合成皮革用環(huán)保溶劑型 聚氨酯面料樹(shù)脂。
本發(fā)明的第二目的是在于提供一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂 及制備方法為了達(dá)到上述的第一目的，本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，其為一種皮革 用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂，包括55-80%的主劑、15-37%的丁酮、3-10% 的黑色砂；其特征在于主劑包括12-30%聚酯二元醇、1_6%的小分子二元醇、 6-20%的二異氰酸酯、2-80%的二甲基亞砜、0-50%的丁酮，它們?yōu)橹亓堪俜?比。
所述的小分子二元醇為直鏈二醇；所述的二異氰酸酯為二苯基甲垸-4， 4' -二異氰酸酯，簡(jiǎn)稱為MDI。
為了達(dá)到上述的第二目的，本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的，其為一種皮革用環(huán)保 溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂的制備方法，在常溫下，將55-80%的主劑，15-37% 丁酮，3-10%的黑色砂混合后，于分散機(jī)高速分散10-20分鐘，靜置消泡3-8 小時(shí)后，涂布O. 1-0. 15毫米厚度于皮革離型紙上，在80-9(TC下烘干3-4分 鐘。
所述的主劑制備方法為，在常溫下，按比例將聚酯二元醇、丁酮、二甲 基亞砜、小分子二元醇放入反應(yīng)鍋內(nèi)常溫?cái)嚢?0-40分鐘，混合均勻后，再 將混合物與二異氰酸酯一起放入反應(yīng)鍋內(nèi)加熱升溫，并使其在70-8(TC下反 應(yīng)1-3小時(shí)后，根據(jù)粘度再加入適量二異氰酸酯反應(yīng)達(dá)到粘度為8-14萬(wàn) (mpa. s/ 25°C)，反應(yīng)終止。聚酯二元醇是直鏈二醇和己二酸通過(guò)縮聚反應(yīng)而成的聚合物，此聚合物 可使本發(fā)明的面料樹(shù)脂具有較強(qiáng)的抗張強(qiáng)度及伸長(zhǎng)率；且二異氰酸酯是二苯 基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯，此二異氰酸酯的活性較高，能提高面料樹(shù)脂的 耐磨及機(jī)械強(qiáng)度。聚酯二元醇的量和二異氰酸酯的量分別為15_25%和6-11%， 這是通過(guò)實(shí)驗(yàn)得出最佳結(jié)果，因?yàn)槎惽杷狨ミ^(guò)多或聚酯二元醇過(guò)少會(huì)使分 子量過(guò)大，造成后期施工涂布的流平性等降低，在小分子二元醇的選擇上， 本發(fā)明選擇的是直鏈二醇，提高了結(jié)晶性，通過(guò)擴(kuò)鏈?zhǔn)狗肿拥膹?qiáng)度得到提高， 用量控制在1-3%是通過(guò)實(shí)驗(yàn)得出的最佳用量，用量過(guò)多，面料樹(shù)脂就會(huì)過(guò)硬 過(guò)脆，耐曲折性能下降嚴(yán)重，用量過(guò)少則無(wú)法達(dá)到所需強(qiáng)度，表面會(huì)有發(fā)粘 現(xiàn)象。主劑樹(shù)脂的合成選擇的一步法合成，在合成過(guò)程中選用二甲基亞砜作 反應(yīng)過(guò)程的溶劑，保證了對(duì)樹(shù)脂的溶解性，使反應(yīng)平穩(wěn)進(jìn)行，它使合成后的 面料樹(shù)脂達(dá)到環(huán)保指標(biāo)的檢測(cè)，用量控制在5-70%，用量過(guò)多會(huì)造成面料烘 干時(shí)間的增長(zhǎng)，影響施工性能。
本發(fā)明與現(xiàn)有產(chǎn)品相比的優(yōu)點(diǎn)為，不含毒性N， N-二甲基甲酰胺溶劑， 制成成品后符合歐洲環(huán)保檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)；干速小于3min (85°C，濕涂O. 15咖)； 模量45-55Kg/cm;抗張強(qiáng)度大于450Kg/cra;伸長(zhǎng)率大于400%;耐曲折 性常溫(25°C)大于10萬(wàn)次，低溫(-20°C)大于2萬(wàn)次。
具體實(shí)施例方式
下面將結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的詳述 實(shí)施例一
其是一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂，包括70%的主劑、20%的丁 酮、10%的黑色 1^;本發(fā)明的特點(diǎn)是主劑包括18%聚酯二元醇、2.5%的小分 子二元醇、9.5%的二異氰酸酯、50%的二甲基亞砜、20%的丁酮，它們?yōu)橹亓?百分比。
本實(shí)施例中，小分子二元醇為直鏈二醇；二異氰酸酯為二苯基甲烷-4， 4 '-二異氰酸酯，簡(jiǎn)稱為MDI。
皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料的制備方法為，在常溫下，將70%的主劑， 20%丁酮，10%的黑色砂混合后，于分散機(jī)高速分散15分鐘，靜置消泡5 小時(shí)后，涂布O. 12毫米厚度于皮革離型紙上，在85匸下烘干3.5分鐘。
主劑的制備方法為，在常溫下，將18%的聚酯二元醇，2.5%的小分子二元 醇，50%的二甲基亞砜，20%的丁酮投入反應(yīng)鍋內(nèi)常溫?cái)嚢?0分鐘，混合均 勻后，取9.5%的二苯基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯MDI投入反應(yīng)鍋內(nèi)，并加熱 升溫至75"C反應(yīng)2小時(shí)，取樣測(cè)粘度，根據(jù)粘度投入適量的MD工至所需粘度10萬(wàn)(mpa. s/ 25。C)，反應(yīng)終止，合適后過(guò)濾包裝。 實(shí)施例二
其是一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂，包括55%的主劑、37%的丁 酮、8%的黑色砂；本發(fā)明的特點(diǎn)是主劑包括12%聚酯二元醇、6%的小分子 二元醇、6%的二異氰酸酯、75%的二甲基亞砜、1%的丁酮，它們?yōu)橹亓堪俜?比。
本實(shí)施例中，小分子二元醇為直鏈二醇；二異氰酸酯為二苯基甲烷-4， 4 '-二異氰酸酯，簡(jiǎn)稱為MDI。
皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料的制備方法為，在常溫下，將55%的主劑， 37%丁酮，8%的黑色砂混合后，于分散機(jī)高速分散10分鐘，靜置消泡3小 時(shí)后，涂布O. l毫米厚度于皮革離型紙上，在8(TC下烘干30分鐘。
主劑的制備方法為，在常溫下，將12%的聚酯二元醇，6%的小分子二元醇， 75%的二甲基亞砜，1%的丁酮投入反應(yīng)鍋內(nèi)常溫?cái)嚢?0分鐘，混合均勻后， 取6%的二苯基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯MDI投入反應(yīng)鍋內(nèi)，并加熱升溫至 7(TC反應(yīng)1小時(shí)，取樣測(cè)粘度，根據(jù)粘度投入適量的MDI至所需粘度8萬(wàn) (mpa.s/ 25°0，為反應(yīng)終止，合適后過(guò)濾包裝。
實(shí)施例三
其是一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂，包括80°/。的主劑、15%的丁 酮、5%的黑色砂；本發(fā)明的特點(diǎn)是主劑包括30%聚酯二元醇、1%的小分子 二元醇、20%的二異氰酸酯、19。/。的二甲基亞砜、30%的丁酮，它們?yōu)橹亓堪?分比。
本實(shí)施例中，小分子二元醇為直鏈二醇；二異氰酸酯為二苯基甲烷-4， 4 '-二異氰酸酯，簡(jiǎn)稱為MDI。
皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料的制備方法為，在常溫下，將80%的主劑， 15%丁酮，5%的黑色砂混合后，于分散機(jī)高速分散20分鐘，靜置消泡8小 時(shí)后，涂布O. 15毫米厚度于皮革離型紙上，在90。C下烘干4分鐘。
主劑的制備方法為，在常溫下，將30%的聚酯二元醇，1%的小分子二元醇， 19%的二甲基亞砜，30%的丁酮投入反應(yīng)鍋內(nèi)常溫?cái)嚢?0分鐘，混合均勻后， 取20%的二苯基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯MDI投入反應(yīng)鍋內(nèi)，并加熱升溫至 8(TC反應(yīng)3小時(shí)，取樣測(cè)粘度，根據(jù)粘度投入適量的MDI至所需粘度14萬(wàn) (mpa.s/ 25匸)，反應(yīng)終止，合適后過(guò)濾包裝。
權(quán)利要求
1、一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂，其包括55-80％的主劑、15-37％的丁酮、3-10％的黑色砂；其特征在于主劑包括12-30％聚酯二元醇、1-6％的小分子二元醇、6-20％的二異氰酸酯、2-80％的二甲基亞砜、0-50％的丁酮，它們?yōu)橹亓堪俜直取?br> 2、 根據(jù)要求1所述的一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂，其特征 在于所述的小分子二元醇為直鏈二醇；所述的二異氰酸酯為二苯基甲烷-4， 4' -二異氰酸酯，簡(jiǎn)稱為MDI。
3、 根據(jù)要求1所述的一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂的制備方 法，其特征在于在常溫下，將55-80%的主劑，15-37% 丁酮，3-10%的黑色 砂混合后，于分散機(jī)高速分散10-20分鐘，靜置消泡3-8小時(shí)后，涂布 0. 1-0. 15毫米厚度于皮革離型紙上，在80-90。C下烘干3-4分鐘。
4、 根據(jù)要求3所述的一種皮革用環(huán)保溶劑型皮革用聚氨酯樹(shù)脂的制備 方法，其特征在于所述的主劑制備方法為，在常溫下，按比例將聚酯二元 醇、丁酮、二甲基亞砜、小分子二元醇放入反應(yīng)鍋內(nèi)常溫?cái)嚢?0-40分鐘， 混合均勻后，再將混合物與二異氰酸酯一起放入反應(yīng)鍋內(nèi)加熱升溫，并使其 在70-8(TC下反應(yīng)1-3小時(shí)后，根據(jù)粘度再加入適量二異氰酸酯反應(yīng)達(dá)到粘 度為8-14萬(wàn)(mpa. s/ 25°C)，反應(yīng)終止。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種皮革用環(huán)保溶劑型聚氨酯面料樹(shù)脂及其制備方法，其包括55-80％的主劑、15-37％的丁酮、3-10％的黑色砂；特點(diǎn)是主劑包括12-30％聚酯二元醇、1-6％的小分子二元醇、6-20％的二異氰酸酯、2-80％的二甲基亞砜、0-50％的丁酮，它們?yōu)橹亓堪俜直?。其生產(chǎn)方法為，在常溫下，將55-80％的主劑，15-37％丁酮，3-10％的黑色砂混合后，于分散機(jī)高速分散10-20分鐘，靜置消泡3-8小時(shí)后，涂布0.1-0.15毫米厚度于皮革離型紙上，在80-90℃下烘干3-4分鐘。其優(yōu)點(diǎn)為，不含毒性N，N-二甲基甲酰胺溶劑，制成成品后符合歐洲環(huán)保檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)；干速小于3min(85℃，濕涂0.15mm)；模量45-55Kg/cm；抗張強(qiáng)度大于450Kg/cm；伸長(zhǎng)率大于400％；耐曲折性常溫(25℃)大于10萬(wàn)次，低溫(-20℃)大于2萬(wàn)次。
文檔編號(hào)C08G18/00GK101602845SQ20091011536
公開(kāi)日2009年12月16日 申請(qǐng)日期2009年5月12日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月12日
發(fā)明者曹永沂, 羅裕杰, 鄧慕建 申請(qǐng)人:廣東大盈化工有限公司