專利名稱：一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于傳感器芯片制備領(lǐng)域，具體涉及一種傳感器的甲基苯丙胺分子識 別敏感芯片及制備方法。
背景技術(shù)：
甲基苯丙胺(Methampheatmine)屬于苯丙胺類興奮劑(Amphetaminetype stimulants),因其原料外觀為純白結(jié)晶體，晶瑩剔透，故被吸毒、販毒者稱為"冰" (Ice)。由于它的毒性劇烈，人們便稱之為"冰毒"。它具有藥物依賴性(主要是精 神依賴性)、中樞神經(jīng)興奮、致幻、食欲抑制和擬交感效應(yīng)等藥理、毒理學(xué)特性， 是聯(lián)合國精神藥品公約管制的精神活性物質(zhì)。由于該毒品可一次成癮，其商品名 稱為SPEED(快速丸)。甲基苯丙胺可造成精神偏執(zhí)，行為舉止咄咄逼人，并引發(fā) 反社會及性暴力傾向，還可引起吸服者失眠、幻覺、情緒低落，同時嚴(yán)重?fù)p害內(nèi) 臟器官和腦組織，嚴(yán)重時導(dǎo)致腎機(jī)能衰竭及精神失常，甚至造成死亡。近年來， 甲基苯丙胺在世界上不少國家和地區(qū)己成為主流毒品，制販甲基苯丙胺的犯罪活 動正日益猖獗。在國內(nèi)，其濫用現(xiàn)象也在不斷蔓延擴(kuò)大。
在打擊毒品犯罪的過程中，法庭科學(xué)工作者致力于將各種先進(jìn)的分析技術(shù)手 段或方法應(yīng)用于對甲基苯丙胺分子的檢測。目前應(yīng)用于甲基苯丙胺分子檢測的技 術(shù)手段或方法較多目前采用的方法主要有薄層掃描法、氣相色譜法(GC)、氣相 色譜/質(zhì)譜法(GC/MS)、高效液相色譜、質(zhì)譜法(HPLC/MS)。大多數(shù)氣相色譜研 究為了改善甲基苯丙胺及苯丙胺的色譜行為，常對其進(jìn)行衍生化處理。衍生化試 劑多采用進(jìn)口、昂貴的試劑，所建方法適用性受限。薄層掃描法和高效液相色譜 法相對于氣相色譜法靈敏度較低。因此，上述方法均不適合犯罪現(xiàn)場快速檢測的 需要。在此背景下，國內(nèi)外法庭科學(xué)工作者積極開發(fā)新的檢測技術(shù)和樣品預(yù)處理 方法，不同途徑進(jìn)行種種努力，以尋求建立靈敏、準(zhǔn)確、經(jīng)濟(jì)、快速的甲基苯丙 胺在生物樣品中的檢測方法。在這方面，卓有成效的是生物傳感器。生物傳感器 由識別元件和信號轉(zhuǎn)換器組成，識別元件以適當(dāng)?shù)姆绞焦潭ㄔ谵D(zhuǎn)換器的表面，當(dāng)待測分子與識別元件結(jié)合時，產(chǎn)生一個物理或化學(xué)信號，轉(zhuǎn)換器將此信號轉(zhuǎn)換成 一個可定量的輸出信號，通過監(jiān)測輸出信號實現(xiàn)對待測分子的實時測定。構(gòu)成生 物傳感器的生物分子有酶、抗體、微生物、組織甚至完整的器官；轉(zhuǎn)換器有電極、 場效應(yīng)晶體管、光纖、熱敏電阻和壓電晶體等。生物傳感器由于其靈敏度高、選 擇性好、響應(yīng)快、樣品需求量少、可微型化等特點，受到廣泛關(guān)注，在法庭科學(xué) 中得到越來越多的應(yīng)用，成為檢測甲基苯丙胺的一種新穎的手段。例如，日本的 Go Sakai等人研究成功了利用表面等離子體共振生物傳感器通過溶液競爭法對 甲基苯丙胺的快速檢測。
但生物分子固有的缺陷，即對使用環(huán)境要求較高，難以長期保存等，使生物 傳感器在實際應(yīng)用中遇到很多不易克服的障礙。同時，生物分子來源于生物活體， 由于制備和純化繁瑣、昂貴，因此，識別元件難以得到也是限制生物傳感器發(fā)展 的一個重要因素。獲得廉價、穩(wěn)定的識別元件，是生物傳感器進(jìn)一步發(fā)展的關(guān)鍵 之一。
分子印跡技術(shù)(Molecular Imprinting Technology , MIT)是模擬自然界所存在 的分子識別作用，如酶與底物、抗體與抗原等，制備對某一特定目標(biāo)分子具有特 異選擇性的聚合物，即分子印跡聚合物(molecularly imprinted polymer, MIP)的 過程。目前，分子印跡技術(shù)已成為高分子聚合物中儲藏分子信息的有效手段，可 以使聚合物在分子水平(層次)上對特定物質(zhì)進(jìn)行識別。分子印跡聚合物極為穩(wěn) 定，在較苛刻的條件如使用有機(jī)溶劑或高溫情況下，也不會破壞它的識別能力。 這些優(yōu)勢使分子印跡聚合物適合于作傳感器的敏感材料。其中從應(yīng)用角度，分子 印跡聚合物又可分為不同的類型，分子印跡聚合物膜正是研制傳感器關(guān)鍵器件的 最佳選擇。我們把以分子印跡聚合物作為敏感材料的傳感器件稱為分子印跡傳感 器CMolecular Imprinting Sensor， MIS)。分子印跡傳感器能選擇性地識別和結(jié)合印 跡分子，并由信號轉(zhuǎn)換器根據(jù)結(jié)合過程中物理化學(xué)參數(shù)的變化輸出信號，而信號 的強(qiáng)弱決定于印跡分子物質(zhì)濃度的高低。因此，分子印跡聚合物以膜的形式固定 在轉(zhuǎn)換器表面作為傳感器的識別元件，不但可以克服生物傳感器在長期穩(wěn)定性、 惡劣物理化學(xué)環(huán)境(高溫高壓、強(qiáng)酸強(qiáng)堿)耐受性差的缺點，而且可以提高傳感器 的靈敏度和檢測限。1991年，Mosbach等首次將分子印跡技術(shù)與傳感器結(jié)合起來， 將MIP作為識別元件，并申請了專利，現(xiàn)在已經(jīng)有針對除草劑、藥物、毒素、糖、核酸和氨基酸的衍生物等的分子印跡傳感器。
目前，將分子印跡技術(shù)應(yīng)用于傳感器檢測甲基苯丙胺分子，目前國內(nèi)外還是 空白，我們尚未檢索到有關(guān)這方面的文獻(xiàn)或?qū)＠麍蟮?。但是隨著時間的推移與研 究的深入，人們將會意識到這種聯(lián)用技術(shù)潛在的價值。識別元件(即信息傳感材 料)是傳感器的核心，它決定傳感器的選擇性、靈敏度、重現(xiàn)性、穩(wěn)定性和使用 壽命，因此分子識別敏感芯片正是應(yīng)用和推廣這種傳感器技術(shù)檢測甲基苯丙胺分 子的核心和關(guān)鍵。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有檢測甲基苯丙胺的生物傳感器中分子識別敏感 芯片制備方法繁瑣、昂貴，在長期穩(wěn)定性、重復(fù)使用性、惡劣物理化學(xué)環(huán)境方面 耐受性差的缺點，提供一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)解決方案是提供一種傳感器的甲基苯丙胺分 子識別敏感芯片，其特征在于由兩個部分組成，從上至下依次為甲基苯丙胺分 子印跡聚合物膜層和金屬膜基底層；其中，金屬膜基底是指在光學(xué)蓋玻片上通過 真空蒸發(fā)法或濺射法鍍上一層金屬薄膜，而甲基苯丙胺分子印跡聚合物膜是利用 化學(xué)合成的方法交聯(lián)在上述金屬膜基底的金屬薄膜表面，用于傳感器對甲基苯丙 胺分子實現(xiàn)特異性、高靈敏度識別功能。
所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片，其所述的金屬薄膜為金 膜、銀膜或鋁膜。
所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片，其所述的金屬薄膜的厚 度為20 100nm。
本發(fā)明還提供一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制備方法，其特
征在于其具體制備步驟如下
a) 首先在光學(xué)蓋玻片上通過真空蒸發(fā)法或濺射法鍍上一層金屬薄膜，以此 作為金屬膜基底；
b) 將一種或兩種聚合反應(yīng)單體與甲基苯丙胺分子以一定比例溶解在致孔劑 中；
c) 再以一定比例加入交聯(lián)劑和引發(fā)劑，超聲作用后通氮?dú)獬鯏?shù)分鐘；d) 取數(shù)滴由步驟b)和c)組成的溶有甲基苯丙胺分子的預(yù)聚合溶液滴加于 粘有支撐膜的硅垸化載玻片上，蓋上金屬膜基底；
e) 將步驟d)中制作好的雙層反應(yīng)片放入密閉反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于 一定溫度加熱反應(yīng)數(shù)小時；
f) 反應(yīng)結(jié)束后將載玻片與金屬膜基底分開，即可在金屬膜基底的金屬薄膜 表面交聯(lián)上一層鑲嵌有甲基苯丙胺分子的功能高分子聚合物膜；
g) 利用洗脫劑除去鑲嵌在功能高分子聚合物膜中的甲基苯丙胺分子；
h) 將步驟g)中所得芯片在真空條件下干燥至衡重，得到用于傳感器的甲基 苯丙胺分子識別敏感芯片；
所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制備方法，其所述的聚 合反應(yīng)單體采用如下一種或兩種的化合物丙烯酸、甲基丙烯酸、三氟甲基丙烯
酸、甲基丙烯酸甲酯、亞甲基丁二酸、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸二乙胺乙 基酯、2,6-二氨基吡啶、丙烯酰胺、2-乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、對乙基苯乙 酸或?qū)σ蚁┍郊姿?；所述的交?lián)劑選自如下之一的化合物乙二醇二甲基丙烯酸 酯、N,N'-亞甲基二丙烯酰胺、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三 羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或二乙烯基苯；所述的致孔劑為如下一種或兩種的化 合物二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、甲醇、乙腈、N,N-二甲基甲酰胺、砜類化合 物或雜環(huán)類化合物；所述的引發(fā)劑為偶氮類化合物或有機(jī)過氧化物，更優(yōu)選如下 之一的化合物偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、2，2'-偶氮-雙(2,4-二甲基戊腈) 或過氧化苯甲酰；
所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制備方法，其所述的各
反應(yīng)物的用量配比如下
所述的聚合反應(yīng)單體與所述的印跡分子的物質(zhì)的量比為2~10:1 所述的交聯(lián)劑與所述的印跡分子的物質(zhì)的量比為4~40:1 所述的交聯(lián)劑與所述的聚合反應(yīng)單體的物質(zhì)的量比為1~20:1; 所述的引發(fā)劑與所述的聚合反應(yīng)單體的物質(zhì)的量比為0.05-0.20:1 所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制備方法，其所述的步
驟c)中超聲時間為5-10min，通氮?dú)獬鯐r間為5-10min;所述的步驟d)中加熱
反應(yīng)溫度為55~70°C，反應(yīng)時間為3.5~24小時。
7所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制備方法，其所述的洗 脫劑為有機(jī)溶劑和酸的混合液或者有機(jī)溶劑與水、酸的混合液；所述的有機(jī)溶劑 為甲醇、乙腈、三氯甲烷或N,N-二甲基甲酰胺，所述的酸為乙酸，并且酸與有 機(jī)溶劑的體積比為l: 1 50或者水、酸與有機(jī)溶劑的體積比為1: 1~10: 1~500。
所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制備方法，其所述的步 驟d)中所述的粘有支撐膜的硅垸化載玻片采用如下方法得到首先依次用鉻酸洗 液、二次蒸餾水和乙醇對載玻片進(jìn)行反復(fù)清洗直至無明顯污染；之后置于Piranha 溶液，即H2S04: H202(3:l， V/V)的混合溶液中于5(TC加熱一個小時，再依次用 蒸餾水、乙醇淋洗，并用氮?dú)獯蹈?；最后?0mM三甲基氯硅烷的乙醇溶液中 浸泡過夜，使之硅烷化；每次使用前，首先用乙醇淋洗硅垸化載玻片，并用氮?dú)?吹干，然后把用拉制好的封口膜緊粘在硅垸化載玻片的表面，再用刀片在封口膜 的中間區(qū)域劃出一方形空白區(qū)域，載玻片上殘留的封口膜即為支撐膜，得到粘有 支撐膜的硅烷化載玻片。
本發(fā)明的有益效果本發(fā)明所提供的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感 芯片利用了分子印跡技術(shù)，與傳統(tǒng)的生物敏感芯片相比，具有下列突出優(yōu)點
(1) 不僅對目標(biāo)分子甲基苯丙胺具有非常好的親和性和選擇性，專一性強(qiáng)， 而且和天然的受體分子非常相似；
(2) 物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，能抵抗很強(qiáng)的機(jī)械作用，耐高溫、高壓、酸、堿和 有機(jī)溶劑，不易被生物降解破壞，在很多方面要優(yōu)于天然的生物受體分子。
(3) 制備方法簡單，耗能少，反應(yīng)時間短，干凈無污染，易于推廣；
(4) 較生物敏感芯片易于保存和使用；
(5) 可多次重復(fù)使用，能長期保持穩(wěn)定；


下面結(jié)合附圖和實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
圖l是本發(fā)明一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的甲基苯丙胺分 之印跡聚合物膜層的制備方法示意圖
圖2是本發(fā)明一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的示意圖中，l-金屬薄膜、2-光學(xué)蓋玻片、3-支撐膜、4-硅垸化載玻片、5-溶有甲基苯丙胺分子的預(yù)聚合溶液、6-甲基苯丙胺分子印跡聚合物膜。 具體實施例
一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片，由兩個部分組成，從上至下依 次為甲基苯丙胺分子印跡聚合物膜層和金屬膜基底層；其中，金屬膜基底是指在 光學(xué)蓋玻片上通過真空蒸發(fā)法或濺射法鍍上一層金屬薄膜，而甲基苯丙胺分子印 跡聚合物膜是利用化學(xué)合成的方法交聯(lián)在上述金屬膜基底的金屬薄膜表面，用于 傳感器對甲基苯丙胺分子實現(xiàn)特異性、高靈敏度識別功能。
實施例
首先在光學(xué)蓋玻片上通過真空蒸發(fā)法鍍上一層47nm厚的金膜，以此作為金 膜基底。準(zhǔn)確稱取印跡分子甲基苯丙胺0.0075g (0.05mmo1)、聚合反應(yīng)單體亞 甲基丁二酸0.0130g(0.1mmol)以及甲基丙烯酸-e-羥乙酯0.0130g (0.1 mmol)， 溶于3.0mL DMF中，超聲助溶5min后；再向上述混合液中加入0.0496g (0.25mmol)的交聯(lián)劑乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.0030g的引發(fā)劑偶氮二異丁腈， 超聲作用5rnin后，通氮?dú)獬?mim;取數(shù)滴溶液滴加于粘有支撐膜的硅垸化 載玻片上，蓋上金膜基底，并用夾子將二者夾緊；將上述制作好的的雙層反應(yīng)片 放入密閉反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于60'C水浴中加熱反應(yīng)10小時；反應(yīng)結(jié)束后 將載玻片與金膜基底分開，即可在金膜基底表面交聯(lián)上一層鑲嵌有甲基苯丙胺分 子的功能高分子聚合物膜。利用體積比為4:1:1的甲醇、乙酸和水的混合液除去 功能高分子聚合物膜的中的甲基苯丙胺分子。洗脫完畢后，將所得芯片在真空條 件下干燥至衡重，最后得到用于傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片。
權(quán)利要求
1. 一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片，其特征在于由兩個部分組成，從上至下依次為甲基苯丙胺分子印跡聚合物膜層和金屬膜基底層；其中，金屬膜基底是指在光學(xué)蓋玻片上通過真空蒸發(fā)法或濺射法鍍上一層金屬薄膜，而甲基苯丙胺分子印跡聚合物膜是利用化學(xué)合成的方法交聯(lián)在上述金屬膜基底的金屬薄膜表面；實現(xiàn)對甲基苯丙胺分子的特異性、高靈敏度識別功能。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片，其特征在于所述的金屬薄膜為金膜、銀膜或鋁膜。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片，其特征 在于所述的金屬薄膜的厚度為20 100nm。
4. 一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制備方法，其特征在于其具體制備步驟如下a) 首先在光學(xué)蓋玻片上通過真空蒸發(fā)法或濺射法鍍上一層金屬薄膜，以此 作為金屬膜基底；b) 將一種或兩種聚合反應(yīng)單體與甲基苯丙胺分子以一定比例溶解在致孔劑 中；c) 再以一定比例加入交聯(lián)劑和引發(fā)劑，超聲作用后通氮?dú)獬鯏?shù)分鐘；d) 取數(shù)滴由步驟b)和c)組成的溶有甲基苯丙胺分子的預(yù)聚合溶液滴加于 粘有支撐膜的硅垸化載玻片上，蓋上金屬膜基底；e) 將步驟d)中制作好的雙層反應(yīng)片放入密閉反應(yīng)器中，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，于 一定溫度加熱反應(yīng)數(shù)小時；f) 反應(yīng)結(jié)束后將載玻片與金屬膜基底分開，即可在金屬膜基底的金屬薄膜 表面交聯(lián)上一層鑲嵌有甲基苯丙胺分子的功能高分子聚合物膜；g) 利用洗脫劑除去鑲嵌在功能高分子聚合物膜中的甲基苯丙胺分子；h) 將步驟g)中所得芯片在真空條件下干燥至衡重，得到用于傳感器的甲基 苯丙胺分子識別敏感芯片。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制 備方法，其特征在于所述的聚合反應(yīng)單體采用如下一種或兩種的化合物丙烯 酸、甲基丙烯酸、三氟甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、亞甲基丁二酸、甲基丙烯 酸羥乙酯、甲基丙烯酸二乙胺乙基酯、2,6-二氨基吡啶、丙烯酰胺、2-乙烯基吡淀、4-乙烯基吡啶、對乙基苯乙酸或?qū)σ蚁┍郊姿?；所述的交?lián)劑選自如下之一的化合物乙二醇二甲基丙烯酸酯、N,N，-亞甲基二丙烯酰胺、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯或二乙烯基苯；所述的致孔劑為如下一種或兩種的化合物二氯甲烷、三氯甲烷、甲苯、甲醇、乙腈、N，N-二甲基甲酰胺、砜類化合物或雜環(huán)類化合物；所述的引發(fā)劑選自如下之一的化合物偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、2,2，-偶氮-雙(2,4-二甲基戊腈)或過氧化苯甲酰。
6. 根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制備方法，其特征在于各反應(yīng)物的用量配比如下所述的聚合反應(yīng)單體與所述的印跡分子的物質(zhì)的量比為2 10:1所述的交聯(lián)劑與所述的印跡分子的物質(zhì)的量比為4~40:1所述的交聯(lián)劑與所述的聚合反應(yīng)單體的物質(zhì)的量比為1~20:1;所述的引發(fā)劑與所述的聚合反應(yīng)單體的物質(zhì)的量比為0.05~0.20:1 。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制備方法，其特征在于所述步驟c)中超聲時間為5-10min，通氮?dú)獬鯐r間為5-10min;所述步驟d)中加熱反應(yīng)溫度為55~70°C,反應(yīng)時間為3.5~24小時。
8. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制備方法，其特征在于所述的洗脫劑為有機(jī)溶劑和酸的混合液或者有機(jī)溶劑與水、酸的混合液；所述的有機(jī)溶劑為甲醇或乙腈，所述的酸為乙酸，并且酸與有機(jī)溶劑的體積比為l: 1~50或者水、酸與有機(jī)溶劑的體積比為1: 1~10: 1~500。
9. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片的制備方法，其特征在于步驟d)中所述的粘有支撐膜的硅垸化載玻片采用如下方法得到首先依次用鉻酸洗液、二次蒸餾水和乙醇對載玻片進(jìn)行反復(fù)清洗直至無明顯污染；之后置于Piranha溶液，即H2S04: H202(3:l， V/V)的混合溶液中于50。C加熱一個小時，再依次用蒸餾水、乙醇淋洗，并用氮?dú)獯蹈?；最后?0mM三甲基氯硅垸的乙醇溶液中浸泡過夜，使之硅垸化；每次使用前，首先用乙醇淋洗硅烷化載玻片，并用氮?dú)獯蹈桑缓蟀延美坪玫姆饪谀ぞo粘在硅烷化載玻片的表面，再用刀片在封口膜的中間區(qū)域劃出一方形空白區(qū)域，載玻片上殘留的封口膜即為支撐膜，得到粘有支撐膜的硅烷化載玻片。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種傳感器的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片及制備方法。本發(fā)明所提供的甲基苯丙胺分子識別敏感芯片，由兩個部分組成，從上至下依次為甲基苯丙胺分子印跡聚合物膜層和金屬膜基底層；其中，金屬膜基底是指在光學(xué)蓋玻片上通過真空蒸發(fā)法或濺射法鍍上一層金屬薄膜，而甲基苯丙胺分子印跡聚合物膜是利用化學(xué)合成的方法交聯(lián)在上述金屬膜基底的金屬薄膜表面。由于該聚合物膜結(jié)構(gòu)中形成了與甲基苯丙胺分子在空間和結(jié)合位點上相匹配的具有多重作用位點的立體空穴，從而能夠?qū)崿F(xiàn)對甲基苯丙胺分子的特異性、高靈敏度識別功能。本發(fā)明所提供的分子識別敏感芯片具有物理化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，可多次重復(fù)使用，易于保存，制作方法簡單，耗能少，造價低廉等突出優(yōu)點。
文檔編號C08J5/18GK101498716SQ20091011898
公開日2009年8月5日 申請日期2009年3月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年3月11日
發(fā)明者于忠山, 劉建軍, 軍 朱, 郝紅霞, 韋天新 申請人:北京理工大學(xué);公安部物證鑒定中心