專利名稱：：液晶取向劑和液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及液晶取向劑和液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：目前，已知具有TN(扭曲向列)型或STN(超扭曲向歹'J)型液晶盒的液晶顯示元件，其在通過(guò)透明導(dǎo)電膜于表面上形成了含聚酰胺酸或酰亞胺化聚合物的液晶取向膜的兩塊基板之間，形成具有正介電各向異性的向列型液晶層，構(gòu)成夾層結(jié)構(gòu)，上述液晶分子的長(zhǎng)軸在基板之間連續(xù)地扭曲90°以上。通過(guò)TFT驅(qū)動(dòng)而使該TN型液晶顯示元件工作的所謂的TFT液晶顯示屏替代以前的陰極射線管已廣泛普及。這些液晶顯示元件中液晶的取向，通常由經(jīng)過(guò)打磨處理等賦予了液晶分子取向能的液晶取向膜實(shí)現(xiàn)。此外，作為與上述不同的液晶顯示元件，已知具備使具有負(fù)介電各向異性的液晶分子在基板上垂直取向的垂直取向(VerticalAlignment)型液晶盒的液晶顯示元件。在這種液晶顯示元件中，液晶分子的取向控制，通常也通過(guò)由含聚酰胺酸、酰亞胺化聚合物等聚合物的液晶取向劑形成的、以這些聚合物作為主要成分的液晶取向膜產(chǎn)生。近年來(lái)，為了得到更鮮明、優(yōu)美的圖像的目的，液晶顯示元件在向高開口率化、高精密化發(fā)展。為此，在TN型液晶顯示元件中，需要能夠穩(wěn)定地產(chǎn)生比以前更大的預(yù)傾角的液晶取向膜。另外，視角優(yōu)良的垂直取向型液晶顯示元件，大多用于監(jiān)視器用途、TV用途，而其必須具有能夠穩(wěn)定地產(chǎn)生約90°預(yù)傾角的液晶取向膜。液晶取向膜通常通過(guò)采用印刷機(jī)將液晶取向劑涂敷于基板上，再進(jìn)行烘焙而形成，而若形成的液晶取向膜中存在膜厚度不勻，則具有這種液晶取向膜的液晶顯示元件顯示的圖像中會(huì)出現(xiàn)不勻。因此需要涂敷性(特別是印刷性)優(yōu)良的液晶取向劑。在以聚合物作為主要成分的液晶取向膜中，已知預(yù)傾角取決于聚合物所具有的取代基。例如，在專利文獻(xiàn)1中，公開了以采用側(cè)鏈上具有l(wèi)-十八烷氧基-2，4-二氨基笨這種大體積取代基的單體(以下稱產(chǎn)生預(yù)傾角的單體)制得的聚合物作為主要成分的液晶取向膜將產(chǎn)生預(yù)傾角。但是，由于為了用l-十八烷氧基-2,4-二氨基苯使其穩(wěn)定地產(chǎn)生足夠大的預(yù)傾角，必須大量地使用該化合物，因此含有所得的聚合物的液晶取向劑印刷性不夠好。因此，出現(xiàn)具有用其形成的液晶取向膜的液晶顯示元件不能顯示優(yōu)美圖像的問(wèn)題。另外，在專利文獻(xiàn)2中，公開了包括4-(4-(4-正戊基環(huán)己基)環(huán)己基-2,6-二氟苯基)氧基二氟甲基-l,3-苯二胺在內(nèi)的6種二胺，并記載了當(dāng)在聚合物的合成時(shí)，相對(duì)于所用二胺的總量使用90摩爾％這些二胺時(shí)，可以產(chǎn)生高預(yù)傾角。但是，含有用90摩爾％該二胺制得的聚合物的液晶取向劑，其印刷性不夠好，具有用其形成的液晶取向膜的液晶顯示元件，存在不能顯示優(yōu)美圖像的問(wèn)題。這樣，以往液晶取向劑的印刷性與所形成的液晶取向膜產(chǎn)生預(yù)傾角的性能處于悖論的關(guān)系，因而在尋求兩者并存。在專利文獻(xiàn)3和4中，記載了含有采用具有甾體骨架的特定二胺合成的聚酰胺酸或其酰亞胺化聚合物的液晶取向劑。該技術(shù)可以看出具備較少用量的上述特定二胺即可制得產(chǎn)生高預(yù)傾角的聚合物的能力，是采用含有這種聚合物的液晶取向劑來(lái)實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的印刷性與所形成的液晶取向膜的高預(yù)傾角產(chǎn)生性能并存的優(yōu)良技術(shù)。因此，具有用該液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件能夠顯示優(yōu)美的圖像，解決了上述現(xiàn)有技術(shù)的問(wèn)題。但是，隨著活動(dòng)圖像定影技術(shù)的發(fā)展，液晶顯示元件要求更精細(xì)更優(yōu)美的顯示，即使高度活動(dòng)的圖像在快速移動(dòng)時(shí)也必須能夠迅速且正確地應(yīng)對(duì)。為此，由于電學(xué)技術(shù)的問(wèn)題，存在基板上形成的級(jí)差不可避免地增大的趨勢(shì)，這種大級(jí)差部分的印刷性的提高，正在成為液晶取向劑新的重要課題。專利文獻(xiàn)1日本特開平6-136122號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2日本特開2003-96034號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3日本專利第2893671號(hào)說(shuō)明書專利文獻(xiàn)4日本專利第3811985號(hào)說(shuō)明書專利文獻(xiàn)5日本特開平4-281427號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6日本特開2003-321490號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7日本特開2001-72770號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)8日本特開2002-327058號(hào)公報(bào)非專利文獻(xiàn)1T.J.Scheffer,et.al.,J.Appl.Phys"Vol.19,2013(1980)
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是基于以上情況而作出的。本發(fā)明的第一目的是，提供即使對(duì)于級(jí)差大的基板也具有優(yōu)良的印刷性，并且可以形成能夠穩(wěn)定地表現(xiàn)高預(yù)傾角的液晶取向膜的液晶取向劑。本發(fā)明的第二目的是，提供能夠精細(xì)地進(jìn)行優(yōu)美的顯示，并且即使在高度活動(dòng)的圖像快速移動(dòng)時(shí)也能夠正確地應(yīng)對(duì)的液晶顯示元件。本發(fā)明者們?yōu)榱诉_(dá)到上述目的而進(jìn)行了專心研究，結(jié)果達(dá)成了本發(fā)明。即，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第一，由一種液晶取向劑達(dá)成，其包括選自聚酰胺酸以及將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制得的酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中選出的至少一種聚合物，該聚酰胺酸通過(guò)使二胺與四羧酸二酐反應(yīng)而制得，該二胺含有下述式(A)表示的化合物和下述式(B)表示的化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(A)(式(A)中，A1表示單鍵、亞曱基、碳原子數(shù)為2-12的亞烷基、氟代亞曱基或碳原子數(shù)為2~6的氟代亞烷基，A表示-0-、-COO-、-OCO國(guó)、-NHCO-、-CONH陽(yáng)或-CO-，八3表示具有甾體骨架的1價(jià)有機(jī)基團(tuán))。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(B)(式(B)中，多個(gè)B1各自獨(dú)立地為氟原子、曱基或三氟甲基。多個(gè)82和83各自獨(dú)立地為-0-、-COO-、-OCO-、-CONH-或-NHCO-，B4為碳原子數(shù)為1~22的直鏈烷基或直鏈氟代烷基，多個(gè)a和b各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù))。本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點(diǎn)，第二，由具有由上述液晶取向劑形成的液晶取向膜的液晶顯示元件達(dá)成。本發(fā)明的液晶取向劑，即使對(duì)于級(jí)差大的基板也具有優(yōu)良的印刷性，并且可以形成能夠穩(wěn)定地表現(xiàn)高預(yù)傾角的液晶取向膜。具有這種液晶取向膜的本發(fā)明液晶顯示元件，能夠精細(xì)地進(jìn)行優(yōu)美的顯示，并且即使在高度活動(dòng)的圖像快速移動(dòng)時(shí)也能夠正確地應(yīng)對(duì)。本發(fā)明的液晶顯示元件可以有效地用于各種裝置，例如可適用于計(jì)算器、手表、臺(tái)鐘、移動(dòng)電話、計(jì)數(shù)顯示屏、文字處理器、個(gè)人計(jì)算機(jī)、液晶電視機(jī)等的顯示裝置。具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體說(shuō)明。本發(fā)明的液晶取向劑包括選自聚酰胺酸以及將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制得的酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物，該聚酰胺酸使二胺與四羧酸二肝反應(yīng)所制得，該二胺含有上述式(A)表示的化合物和上述式(B)表示的化合物。<二胺〉上述聚酰胺酸的合成中所用的二胺，含有上述式(A)表示的化合物和上述式(B)表示的化合物。作為上述式(A)的A1中的碳原子數(shù)為2~12的亞烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為2~4的亞烷基，更優(yōu)選l,2-亞乙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基。作為氟代亞曱基，優(yōu)選-CF2-。作為碳原子數(shù)為2~6的氟代亞烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為2~4的全氟亞烷基，更優(yōu)選1,2-全氟亞乙基、1，3-全氟亞丙基、1,4-全氟亞丁基。作為A2，優(yōu)選-O-。A3中的甾體骨架，是指由環(huán)戊烷-全氫菲核構(gòu)成的結(jié)構(gòu)或其碳-碳鍵中的一個(gè)或兩個(gè)以上改為雙鍵的結(jié)構(gòu)。作為具有這種甾體骨架的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，優(yōu)選碳原子數(shù)為17~40的基團(tuán)。作為上述式(A)表示的化合物的具體例子，可以列舉例如1-膽甾烯氧基曱基-2,4-二氨基苯、2-膽甾烯氧基乙基-2,4-二氨基苯、3-膽甾烯氧基丙基-2，4-二氨基苯、4-膽甾烯氧基丁基-2，4-二氨基苯、1-膽甾烯氧基曱基-3,5-二氨基苯、2-膽甾烯氧基乙基-3,5-二氨基苯、3-膽甾烯氧基丙基-3,5-二氨基苯、4-膽甾烯氧基丁基-3,5-二氨基苯、l-(l-膽甾烯氧基-l,l-二氟曱基)-2，4-二氨基苯、l-(2-膽甾烯氧基-1,1,2,2-四氟乙基)-2，4-二氨基苯、1-(3-膽甾烯氧基-1,1,2,2,3,3-六氟丙基)-2，4-二氨基苯、1-(4-膽甾烯氧基-1,1,2,2，3,3，4，4-八氟丁基)-2,4-二氨基苯、l-(l-膽甾烯氧基-l，l隱二氟曱基)-3,5-二氨基苯、l-(2-膽甾烯氧基-l，l,2,2-四氟乙基)-3,5-二氨基苯、l-(3-膽甾烯氧基-l,l,2,2，3,3-六氟丙基)-3,5-二氨基苯、l-(4-膽甾烯氧基-l,l,2,2,3,3,4,4-八氟丁基)-3,5-二氨基苯、1-膽甾烷氧基甲基-2,4-二氨基苯、2-膽甾烷氧基乙基-2,4-二氨基苯、3-膽甾烷氧基丙基-2，4-二氨基苯、4-膽甾烷氧基丁基-2,4-二氨基苯、l-膽甾烷氧基曱基-3,5-二氨基苯、2-膽甾烷氧基乙基-3，5-二氨基苯、3-膽甾烷氧基丙基-3,5-二氨基苯、4-膽甾烷氧基丁基-3,5-二氨基苯、l-(l-膽甾烷氧基-l,l-二氟曱基)-2,4-二氨基苯、l-(2-膽甾烷氧基-1,1,2,2-四氟乙基)-2,4-二氨基苯、1-(3-膽甾烷氧基-1,1，2，2,3,3-六氟丙基)-2，4-二氨基苯、1-(4-膽甾烷氧基-1,1,2,2,3,3,4,4-八氟丁基)-2,4-二氨基苯、l-(l-膽甾烷氧基陽(yáng)l,l-二氟曱基)-3,5-二氨基苯、l-(2-膽甾烷氧基-l，l,2,2-四氟乙基)-3，5-二氨基苯、l-(3-膽甾烷氧基-l,l,2,2，3,3-六氟丙基)-3,5-二氨基苯、l-(4-膽甾烷氧基-l,l，2,2,3,3，4,4-八氟丁基)-3,5-二氨基苯、3-(2,4-二氨基苯基甲氧基)-4,4-二甲基膽甾烷、3-(2-(2，4-二氨基苯基)乙氧基)_4，4-二曱基膽甾烷、3-(3-(2,4-二氨基苯基)丙氧基)-4,4-二曱基膽甾烷、3-(4-(2,4-二氨基苯基)丁氧基)-4,4-二曱基膽甾烷、3-(3,5-二氨基苯基曱氧基)-4,4-二甲基膽甾烷、3-(2-(3,5-二氨基苯基)乙氧基)-4,4-二甲基膽甾烷、3-(3-(3,5-二氨基苯基)丙氧基)-4,4-二曱基膽甾烷、3-(4-(3,5-二氨基苯基)丁氧基)-4,4-二曱基膽甾烷、3-(l-(2，4-二氨基苯基)-l，l-二氟甲氧基)-4,4-二甲基膽甾烷、3-(2-(2,4-二氨基苯基)-l,l,2,2-四氟乙氧基)-4,4-二曱基膽甾烷、3-(3-(2，4-二氨基苯基)-l,l，2，2，3,3-六氟丙氧基)-4，4-二曱基膽甾烷、3-(4-(2,4-二氨基苯基)-l,l,2,2，3，3,4,4-八氟丁氧基)-4,4-二曱基膽甾烷、3-(l-(3,5-二氨基苯基)-l，l-二氟曱氧基)-4,4-二甲基膽甾烷、3-(2-(3，5-二氨基苯基)-l，l,2,2-四氟乙氧基)-4,4-二曱基膽甾烷、3-(3-(3,5-二氨基苯基)-l,l,2,2，3,3-六氟丙氧基)-4,4-二曱基膽甾烷、3-(4-(3，5-二氨基苯基)-l,l,2，2,3,3，4,4-八氟丁氧基)隱4，4-二甲基膽甾烷、3-(2,4-二氨基苯基)曱氧基膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(2-(2，4-二氨基苯基)乙氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(3-(2，4-二氨基苯基)丙氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(4-(2,4-二氨基苯基)丁氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(3,5-二氨基苯基)曱氧基膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(2-(3,5-二氨基苯基)乙氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(3-(3,5-二氨基苯基)丙氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(4-(3，5-二氨基苯基)丁氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(1-(3,5-二氨基苯基)-l,l-二氟曱氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(2-(3,5-二氨基苯基)-l,l，2,2-四氟乙氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(3-(3，5-二氨基苯基)-l,l,2,2,3,3-六氟丙氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(4-(3,5-二氨基苯基)-l，1,2,2,3,3,4,4-八氟丁氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(3，5-二氨基苯基曱氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯、3-(2-(3,5-二氨基苯基)乙氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯、3-(3-(3,5-二氨基苯基)丙氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯、3-(4-(3,5-二氨基苯基)丁氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯、3-((3,5-二氨基苯基)-l,l-二氟甲氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯、3-(2-(3,5-二氨基苯基)-l,l,2,2-四氟乙氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯、3-(3-(3,5-二氨基苯基)-1,1,2,2,3,3-六氟丙氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯或3-(4-(3,5-二氨基苯基)-1,1，2,2,3,3,4,4-八氟丁氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯、1-膽甾烯氧基-2，4-二氨基苯、3，5-二氨基苯甲酸膽甾烯基酯、1-膽甾烷氧基-2,4-二氨基苯、3,5-二氨基苯曱酸膽甾烷基酯等。其中，從能夠產(chǎn)生高的預(yù)傾角的角度出發(fā)，優(yōu)選使用選自1-膽甾烯氧基曱基-2,4-二氨基苯、l-膽甾烯氧基曱基-3,5-二氨基苯、l-(l-膽甾烯氧基-l,l-二氟曱基)-2，4國(guó)二氨基苯、l-(l-膽甾烯氧基-1,1-二氟曱基)-3,5-二氨基苯、1-(1-膽甾烷氧基-1,1-二氟曱基)-2,4-二氨基苯、l-(l-膽甾烷氧基-l,l-二氟曱基)-3,5-二氨基苯、3-(2,4-二氨基苯基甲氧基)-4,4-二曱基膽甾烷、3-(l-(2,4-二氨基苯基)-l,l-二氟曱氧基)-4,4-二曱基膽甾烷、3-(3,5-二氨基苯基曱氧基)-4,4-二甲基膽甾烷、3-(l-(3，5-二氨基苯基)-l,l-二氟甲氧基)-4,4-二甲基膽甾烷、3-((2，4-二氨基苯基)曱氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(l-(2，4-二氨基苯基)-l，l-二氟曱氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-((3，5-二氨基苯基)曱氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(l-(3,5-二氨基苯基)-l,l-二氟曱氧基)膽烷-24-酸十六烷基酯、3-(2,4-二氨基苯基曱氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯、3-(l-(2,4-二氨基苯基)-l,l-二氟曱氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯、3-(3,5-二氨基苯基曱氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯、3-(l-(3,5-二氨基苯基)-l，l-二氟曱氧基)膽烷-24-酸十八烷基酯、l-月旦甾烯氧基-2,4-二氨基苯、3,5-二氨基苯曱酸膽甾烯基酯、1-膽甾烷氧基-2,4-二氨基苯和3,5-二氨基苯甲酸膽甾烷基酯構(gòu)成的群組中的一種以上。并且，從以較小的使用比率就能產(chǎn)生特別高的預(yù)傾角的角度出發(fā)，其中特別優(yōu)選使用選自1-膽甾烯氧基-2,4-二氨基苯、3,5-二氨基苯曱酸膽甾烯基酯、1-膽甾烷氧基-2，4-二氨基苯和3,5-二氨基苯曱酸膽甾烷基酯構(gòu)成的群組中的一種以上。上述式(A)表示的化合物，可以通過(guò)例如專利文獻(xiàn)5(日本特開平4—281427號(hào)7>才艮)或?qū)＠墨I(xiàn)6(曰本凈爭(zhēng)開2003—321490號(hào)乂>4艮)中記載的方法制得。本發(fā)明的液晶取向劑，由于包括具有來(lái)源于上述式(A)表示的化合物的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，因而可以在不損害印刷性的前提下形成顯示高預(yù)傾角表現(xiàn)性的液晶取向膜。作為上述式(B)中的B2,優(yōu)選-0-或-CONH^(其中，帶有"*"的鍵合臂鍵合在中間的苯環(huán)上)。作為B3，優(yōu)選-COO^(其中，帶有"*，，的鍵合臂鍵合在B'上)。作為a,優(yōu)選為02的整數(shù)，更優(yōu)選為0。上述式(B)中B4的碳原子數(shù)為1~22的直鏈烷基或直鏈氟代烷基，為了控制預(yù)傾角而優(yōu)選存在，因而b優(yōu)選為l-4的整數(shù)，更優(yōu)選為1或2,特別優(yōu)選為1。在上述式(B)的中間的苯環(huán)上，兩個(gè)(B1取代的)氨基苯基B2-基團(tuán)，優(yōu)選相互在間位鍵合，此時(shí)當(dāng)b為1時(shí)，兩個(gè)(81取代的)氨基苯基B、基團(tuán)與B、B、基團(tuán)優(yōu)選在1，3,5位鍵合。在上述式(B)的左右苯環(huán)上，氨基優(yōu)選分別相對(duì)于B"鍵合在對(duì)位。作為上述式(B)表示的化合物，從聚酰胺酸合成時(shí)的聚合性艮好的角度考慮，具體優(yōu)選使用選自下述式(B-1)~(B-5)各自表示的化合物構(gòu)成的群組中的至少一種，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>其中，從能夠獲得穩(wěn)定的預(yù)傾角表現(xiàn)性的角度考慮，更優(yōu)選上述式(B-5)表示的化合物。上述式(B)表示的化合物可以采用例如專利文獻(xiàn)7(日本特開2001-72770號(hào)公報(bào))中所記載的方法等有機(jī)化學(xué)中的常-見(jiàn)方法合成。例如，上述式(B)中82為-0-的化合物，可以釆用通過(guò)使相應(yīng)的硝基閨代苯衍生物與二羥基苯衍生物反應(yīng)合成二(硝基苯氧基)苯衍生物后，使硝基還原的方法而制得。上述式(B)中B2為-CONHJ(其中，帶有"*"的鍵合臂鍵合在中間的苯環(huán)上)的化合物，可以采用通過(guò)使相應(yīng)的硝基苯甲酰氯衍生物與二氨基苯衍生物反應(yīng)合成二(硝基苯曱酰氨基)苯衍生物后，使硝基還原的方法而制得。由于本發(fā)明液晶取向劑中所含的聚合物具有來(lái)源于上述式(B)表示的化合物的結(jié)構(gòu)單元，因而液晶取向劑顯示出提高的印刷性。作為上述聚酰胺酸的合成中所使用的二胺，可以僅使用上述式(A)表示的化合物和上述式(B)表示的化合物，或者除了上述式(A)表示的化合物和上述式(B)表示的化合物以外還可以與其他二胺聯(lián)用。作為這里可以j吏用的其他二胺，可以列舉例如對(duì)苯二胺、間苯二胺、4，4，-二氨基二苯基曱烷、4,4，-二氨基二苯基乙烷、4,4，-二氨基二苯基硫醚、4,4，-二氨基二苯基砜、3,3，-二曱基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、4，4，-二氨基苯曱酰苯胺、4,4，-二氨基二苯醚、1,5-二氨基萘、3,3，-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4，-氨基苯基)-1,3,3-三甲基茚滿、6-氨基-l-(4，-氨基苯基)-l，3,3-三甲基茚滿、3,4，-二氨基二苯基醚、3,3，-二氨基二苯酮、3,4，-二氨基二苯酮、4,4，-二氨基二苯酮、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]砜、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(4-氨基苯氧基)苯、1,3-二(3-氨基苯氧基)苯、9,9-二(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2,7-二氨基芴、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2，2，，5,5，-四氯-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二氯-4，4，-二氨基-5,5'-二曱氧基聯(lián)苯、3,3'-二甲氧基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、2，2，-二[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧基)苯基]六氟丙烷、4,4，-二氨基-2,2，-二(三氟曱基)聯(lián)苯、4,4，-二氨基-2,2，-二曱基聯(lián)苯或4，4，-二[(4-氨基-2-三氟曱基)苯氧基]-八氟聯(lián)苯等芳香族二胺化合物；間苯二甲胺、1，3-丙二胺、丁二胺、戊二胺、己二胺、庚二胺、辛二胺、壬二胺、1,4-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二烯二胺、六氫-4,7-甲撐茚二亞甲基二胺、三環(huán)[6.2.1.0"]十一碳烯二甲二胺、4,4，-亞曱基二(環(huán)己胺)等脂肪族或脂環(huán)式二胺化合物；2,3-二氨基吡啶、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、5，6-二氨基-2,3-二氰基吡嗪、5,6-二氨基-2,4-二羥基嘧啶、2,4-二氨基-6-二甲氨基-1,3，5-三嗪、1,4-二(3-氨基丙基)哌嗪、2,4-二氨基-6-異丙氧基-l，3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-甲氧基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-苯基-1,3,5-三嗪、2,4-二氨基-6-曱基-s-三嗪、2,4-二氨基-l,3,5-三嗪、4，6-二氨基-2-乙烯基-s-三嗪、2,4-二氨基-5-苯基噻唑、2,6-二氨基嘌呤、5,6-二氨基-1,3-二甲基尿嘧啶、3,5-二氨基-l，2,4-三唑、6,9-二氨基-2-乙氧基吖啶乳酸酯、3,8-二氨基-6-苯基菲啶、1,4-二氨基哌嗪、3,6-二氨基吖啶、二(4-氨基苯基)苯基胺、下述式(D-I)表示的化合物，》X1-R17^{D~I>H2NNH2(式(D-I)中，Ri表示具有選自吡啶、嘧啶、三。秦、哌啶以及哌溱構(gòu)成的群組中的結(jié)構(gòu)的l價(jià)有機(jī)基團(tuán)，X，表示2價(jià)的有機(jī)基團(tuán))、下述式(D-II)表示的化合物等分子內(nèi)具有兩個(gè)伯氨基以及該伯氨基以外的氮原子的二胺化合物，(式(D-II)中，112表示具有選自吡啶、嘧啶、三溱、哌啶以及哌漆構(gòu)成的群組中的結(jié)構(gòu)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，乂2分別表示2價(jià)的有機(jī)基團(tuán))；下述式(D-III)表示的化合物等二氨基有機(jī)硅氧烷，H2N"f~CH2tfi~("0—Sh^fCH2"^NH2R3R3(D-III)(式(D-III)中，RS分別表示碳原子數(shù)為1~12的烴基，存在的多個(gè)R3各自可以相同，也可以不同，p各自為1~3的整數(shù)，q為1~20的整數(shù))；下述式(D-1)~(D-7)各自表示的化合物等，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(式(D-4)中的y為2~12的整數(shù)，式(D-5)中的z為1~5的整數(shù))。這些其他二胺中，從合成聚酰胺酸時(shí)的聚合反應(yīng)性方面考慮，優(yōu)選含有選自對(duì)苯二胺、4，4，-二氨基二苯曱烷、4,4，-二氨基二苯硫醚、1,5-二氨基萘、2,7-二氨基芴、4，4，-二氨基二苯基醚、2,2-二[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-二(4-氨基苯基)芴、2,2-二[4-(4-氨基笨氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-二(4-氨基苯基)六氟丙烷、4，4，-(對(duì)亞苯基二異亞丙基)二苯胺、4,4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯胺、1,4-環(huán)己烷二胺、4，4，-亞曱基二(環(huán)己胺)、1，4-二(4-氨基苯氧基)苯、4,4，-二(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-二氨基-2,2，-二(三氟曱基)聯(lián)苯、4，4，-二氨基-2,2，-二曱基聯(lián)苯、2,6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、2,4-二氨基嘧啶、3，6-二氨基吖啶、上述式(D-I)表示的化合物中的下述式(D-8)表示的化合物、上述式(D-II)表示的化合物中的下述式(D-9)表示的化合物、上述式(D-III)表示的化合物中的下述式(D-IO)表示的化合物、上述式(D-6)表示的化合物和上述式(D-7)表示的化合物構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"其他特定二胺'，)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>上述聚酰胺酸的合成中所使用的二胺，優(yōu)選相對(duì)于全部二胺，含有0.1~50摩爾。/。上述式(A)表示的化合物，更優(yōu)選含有0.5~30摩爾％,特別優(yōu)選含有1~20摩爾％。通過(guò)使上述式(A)表示的化合物的使用比率落在上述范圍內(nèi)，可以使所制得的液晶取向膜顯示優(yōu)良的涂敷性，特別是優(yōu)良的印刷性，并且由其形成的液晶取向膜可更穩(wěn)定地表現(xiàn)高的預(yù)傾角，因此從這方面考慮是優(yōu)選的。當(dāng)上述式(A)表示的化合物的使用比率相對(duì)于全部二胺落在1~5摩爾％的范圍時(shí)，本發(fā)明的液晶取向劑可特別適用于TN型和STN部二胺落在10-25摩爾％的范圍時(shí)，本發(fā)明的液晶取向劑可特別適用于VA型液晶顯示元件。上述聚酰胺酸的合成中所使用的二胺，優(yōu)選相對(duì)于全部二胺，含有1~95摩爾。/。上述式(B)表示的化合物，更優(yōu)選含有5~80摩爾％,特別優(yōu)選含有10~50摩爾％。上述聚酰胺酸的合成中所使用的二胺，優(yōu)選相對(duì)于全部二胺，含有10~90摩爾％如上所述的其他特定二胺，更優(yōu)選含有20~80摩爾％,特別優(yōu)選含有30~70摩爾％。<四羧酸二酐>作為上述聚酰胺酸的合成中所4吏用的四羧酸二酐，可以列舉例如丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二曱基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四曱基-l，2,3,4隱環(huán)丁烷四羧酸二酐、1，2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)己烷四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二環(huán)己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3，5，6-三羧基-2-羧甲基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、2，3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3，3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、1，3，3a,4,5，9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-。]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氬-5陽(yáng)乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2乂]-呋喃-1，3-二酮、l,3,3a,4,5，9b-六氫-7-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1,3,3a，4,5,9b-六氫-7-乙基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、l,3,3a，4,5,9b-六氫-8-乙基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[1，2-c卜呋喃-l,3-二酮、1,3,3&,4，5,外-六氫-5,8-二曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l，3-二酮、5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)己烯-l，2-二羧酸酐、雙環(huán)[2.2.2]-辛-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、下述式(T-I)和(T-II)各自表示的化合物等脂肪族或脂環(huán)式四羧酸二酐，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>(式(T-I)和(T-II)中，114和R6各自表示具有芳香環(huán)的2價(jià)有機(jī)基團(tuán)，115和117各自表示氬原子或者烷基，存在的多個(gè)RS和R7各自可以相同，也可以不同)；均苯四酸二酐、3,3，,4,4，-二苯酮四羧酸二肝、3,3，，4,4，-二苯基石風(fēng)四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2，3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二苯基醚四羧酸二酐、3,3，,4,4，-二苯基甲基四羧酸二酐、3，3，,4，4，-二曱基二苯基硅烷四羧酸二酐、3，3，,4,4，-四苯基硅烷四羧酸二酐、1，2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基硫醚二肝、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基《風(fēng)二酐、4,4，-二(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3，,4,4，-全氟異亞丙基二鄰苯二曱酸二酐、3,3，，4,4，-聯(lián)苯四羧酸二酐、二(鄰苯二曱酸)苯膦氧化物二酐、對(duì)亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酐、間亞苯基-二(三苯基鄰苯二曱酸)二酑、二(三苯基鄰苯二曱酸)-4，4，-二苯醚二酐、二(三苯基鄰苯二甲酸)-4,4，-二苯基曱烷二酐、乙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、丙二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,4-丁二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,6-己二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、1,8-辛二醇-二(脫水偏苯三酸酯)、2,2-二(4-羥苯基)丙烷-二(脫水偏苯三酸酯)、2,3,4,5-吡啶四羧酸二酐、2,6-二(3,4-二羧基苯基)吡啶、下述式(T-1)~(T-4)各自表示的化合物等芳香族四羧酸二酐。它們可以一種單獨(dú)或兩種以上組合使用。9、r7r7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage22</formula>作為上述聚酰胺酸的合成中所使用的四羧酸二酐，上述當(dāng)中，從使所形成的液晶取向膜表現(xiàn)良好的液晶取向性的角度出發(fā)，優(yōu)選含有選自丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-l,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3,5,6-三羧基-2-羧曱基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、5-(2，5-二氧代四氫呋喃基)-3-曱基-3-環(huán)己烯-l,2-二羧酸酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a，4,5，9b-六氫-8-曱基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l，3-二酮、1,3，3a，4,5,9b-六氫-5,8-二曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃-l，3-二酮、雙環(huán)[2.2.2]國(guó)辛-7-烯-2,3，5,6-四羧酸二酐、均苯四酸二酐、3,3，，4，4，-二苯酮四羧酸二酐、3,3，，4,4，-二苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、上述式(T-I)表示的化合物中的下述式(T-5)~(T-7)各自表示的化合物以及上述式(T-II)表示的化合物中的下述式(T-8)表示的化合物構(gòu)成的群組中的至少一種(以下稱為"特定四羧酸二酐，，)的四羧酸二酐。特別優(yōu)選的特定四羧酸二酐為選自1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二曱基-1，2，3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3,5,6-三羧基-2-羧曱基降冰片烷-2:3,5:6-二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氬-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l，2-c]-呋喃扁l,3-二酮、1，3，3a，4,5,9b-六氬-8-曱基-5-(四氫-2，5-二氧代-3-呋喃基)-萘[l,2-c]-呋喃-l,3-二酮、均苯四酸二酐以及上述式(T-5)~(T-8)各自表示的化合物構(gòu)成的群組中的至少一種。上述聚酰胺酸的合成中所使用的四羧酸二酐，優(yōu)選相對(duì)于全部四羧酸二酐，含有80摩爾％以上如上所述的特定四羧酸二酐，更優(yōu)選含有90摩爾％以上，特別優(yōu)選含有95摩爾％以上。<聚酰胺酸的合成>本發(fā)明中所用的聚酰胺酸，可以通過(guò)^f吏如上所述的四羧酸二酐與二胺反應(yīng)而合成。供給聚酰胺酸的反應(yīng)的四羧酸二酐的使用比率，優(yōu)選相對(duì)于二胺中所含的1當(dāng)量氨基，使四羧酸二酐的酸酐基為0.5-2當(dāng)量的比率，更優(yōu)選使其為0.7-1.2當(dāng)量的比率。由于若四羧酸二酐的酸酐基為0.5-2當(dāng)量的比率，則聚合度容易提高，因而從這一點(diǎn)上是優(yōu)選的。若為0.7-1.2當(dāng)量的比率，則聚合度特別容易提高，因而從這一點(diǎn)上是更優(yōu)選的。上述聚酰胺酸還可以是進(jìn)行了分子量調(diào)節(jié)的末端修飾型聚酰胺酸。通過(guò)使用該末端修飾型的聚酰胺酸，可以在不損害本發(fā)明效果的前提下進(jìn)一步改善液晶取向劑的涂敷性能等。這種末端修飾型聚酰胺酸可以通過(guò)在聚酰胺酸的合成時(shí)，向反應(yīng)體系中加入單酐、單胺化合物、單異氰酸酯化合物等合適的分子量調(diào)節(jié)劑而合成。作為上述單酐，可以列舉例如馬來(lái)酸酐、鄰苯二曱酸酐、衣康酸酐、正癸基琥珀酸酐、正十二烷基琥珀酸酐、正十四烷基琥珀酸酐或正十六烷基琥珀酸酐等。作為單胺化合物，可以列舉例如苯胺、環(huán)己胺、正丁胺、正戊胺、正己胺、正庚胺、正辛胺、正壬胺、正癸胺、正十一烷胺、正十二烷胺、正十三烷胺、正十四烷胺、正十五烷胺、正十六烷胺、正十七烷胺、正十八烷胺或正二十烷胺等。作為單異氰酸酯化合物，可以列舉例如異氰酸苯酯或異氰酸萘基酯等。這些分子量調(diào)節(jié)劑的使用比率，相對(duì)于100重量份聚酰胺酸合成時(shí)所使用的四羧酸二酐和二胺的合計(jì)量，優(yōu)選為20重量份以下，更優(yōu)選為IO重量份以下。聚酰胺酸的合成反應(yīng)，在有機(jī)溶劑中，優(yōu)選于-20~150°C、更優(yōu)選于0~IO(TC的溫度條件下進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.5~120小時(shí)，更優(yōu)選為2~10小時(shí)。這里，作為有機(jī)溶劑，只要是能夠溶解合成的聚酰胺酸的溶劑，則對(duì)其沒(méi)有特別的限制，可以例示例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二曱基乙酰胺、N,N-二曱基甲酰胺、二曱基亞砜、Y-丁內(nèi)酯、四曱基脲、六曱基磷酰三胺等非質(zhì)子類極性溶劑；間甲基酚、二甲苯酚、苯酚、卣代苯酚等酚類溶劑。另外，有機(jī)溶劑的用量(a)，優(yōu)選為使四羧酸二酐和二胺的總量(b)相對(duì)于反應(yīng)溶液的總量(&+b)為0.1~30重量％的量。另外，當(dāng)有機(jī)溶劑與下述不良溶劑聯(lián)用時(shí)，上述有機(jī)溶劑的用量是指有機(jī)溶劑與不良溶劑的合計(jì)量的含義。上述有機(jī)溶劑中，在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，還可以聯(lián)用聚酰胺酸的不良溶劑醇類、酮類、酯類、醚類、卣代烴類和烴類等。作為這種不良溶劑的具體例子，可以列舉例如曱醇、乙醇、異丙醇、環(huán)己醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、乙二醇單曱醚、乳酸乙酯、乳酸丁酯、丙酮、曱基乙基酮、甲基異丁基酮、環(huán)己酮、醋酸曱酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、曱氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、乙醚、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚、乙二醇二曱基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、1，4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、鄰二氯苯、己烷、庚烷、辛烷、苯、曱苯、二甲苯等。當(dāng)將有機(jī)溶劑與不良溶劑聯(lián)用時(shí)，不良溶劑的使用比率，相對(duì)于有機(jī)溶劑與不良溶劑的合計(jì)量，優(yōu)選為50重量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下，特別優(yōu)選為10重量％以下。如上所述，得到溶解了聚酰胺酸的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液可以直接供給液晶取向劑的配制，也可以將反應(yīng)溶液中所含的聚酰胺酸分離出來(lái)后供給液晶取向劑的配制，或者也可以將分離出的聚酰胺酸精制后再供給液晶取向劑的配制。聚酰胺酸的分離，可以通過(guò)將上述反應(yīng)溶液投入到大量的不良溶劑中，得到析出物，再減壓干燥該析出物的方法，或者將反應(yīng)溶液用蒸發(fā)器減壓蒸餾的方法而進(jìn)行。另外，通過(guò)進(jìn)行一次或者幾次^使該聚酰胺酸再次溶解于有機(jī)溶劑中，然后用不良溶劑使其析出的方法，或用蒸發(fā)器減壓蒸餾的工序，可以精制聚酰胺酸。<酰亞胺化聚合物>本發(fā)明中使用的酰亞胺化聚合物，可以通過(guò)將如上所述的聚酰胺酸脫水閉環(huán)而合成。聚酰胺酸的脫水閉環(huán)，可以(I)通過(guò)加熱聚酰胺酸的方法，或者(II)通過(guò)將聚酰胺酸溶解于有機(jī)溶劑中，向該溶液中加入脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑并根據(jù)需要加熱的方法而進(jìn)行。上述(I)的加熱聚酰胺酸的方法中的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為50-200°C,更優(yōu)選為60~170°C。當(dāng)反應(yīng)溫度不足50°C時(shí)，則脫水閉環(huán)反應(yīng)不能進(jìn)行充分，若反應(yīng)溫度超過(guò)200°C,則會(huì)出現(xiàn)所得酰亞胺化聚合物的分子量下降的情況。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1~120小時(shí)，更優(yōu)選為2~30小時(shí)。在上述(n)的在聚酰胺酸溶液中添加脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑的方法中，作為脫水劑，可以使用例如醋酸酐、丙酸酐、三氟乙酸酐等酸酐。脫水劑的用量，優(yōu)選相對(duì)于聚酰胺酸的1摩爾重復(fù)單元為0.01~20摩爾。另外，作為脫水閉環(huán)催化劑，可以使用例如吡啶、三曱吡啶、二甲吡啶、三乙胺等叔胺。但是，并不局限于這些。脫水閉環(huán)催化劑的用量，相對(duì)于1摩爾所用脫水劑，優(yōu)選為0.01~10摩爾。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸合成中所用溶劑而例示的有機(jī)溶劑。另外，脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度，優(yōu)選為0~180°C,更優(yōu)選為10~150°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.5~30小時(shí)，更優(yōu)選為2~10小時(shí)。上述方法(I)中制得的酰亞胺化聚合物，可以將其直接供給液晶取向劑的配制，或者也可以將制得的酰亞胺化聚合物精制后再供給液晶取向劑的配制。另外，在上述方法(II)中，得到含酰亞胺化聚合物的反應(yīng)溶液。該反應(yīng)溶液，可以將其直接供給液晶取向劑的配制，也可以從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑之后供給液晶取向劑的配制，還可以將酰亞胺化聚合物分離出來(lái)后供給液晶取向劑的配制，或者也可以將分離的酰亞胺化聚合物精制后再供給液晶取向劑的配制。從反應(yīng)溶液中除去脫水劑和脫水閉環(huán)催化劑，可以采用例如溶劑置換等方法。酰亞胺化聚合物的分離、精制，可以采取與以上作為聚酰胺酸的分離、精制方法所描述的同樣的操作而進(jìn)行。本發(fā)明中使用的酰亞胺化聚合物，可以是其前體聚酰胺酸所具有的酰胺酸結(jié)構(gòu)全部脫水閉環(huán)的完全酰亞胺化物，或者也可以是僅部分酰胺酸結(jié)構(gòu)脫水閉環(huán)的酰胺酸結(jié)構(gòu)與酰亞胺環(huán)并存的酰亞胺化物。酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率，優(yōu)選為1-100%,更優(yōu)選為10-98%，進(jìn)一步優(yōu)選為40~95%。這里，所謂"酰亞胺化率，，，是指相對(duì)于聚合物中的酰胺酸結(jié)構(gòu)數(shù)量與酰亞胺環(huán)數(shù)量的合計(jì)數(shù)量，酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量比率用百分率表示的值。此時(shí)，酰亞胺環(huán)的一部分也可以是異酰亞胺環(huán)。酰亞胺化率可以通過(guò)調(diào)節(jié)上述脫水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)條件而隨意控制。<聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物的溶液粘度>本發(fā)明中所用的聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物，當(dāng)分別配成濃度為10重量％的溶液時(shí)，優(yōu)選具有20~800mPas的溶液粘度，更優(yōu)選具有30~500mPas的溶液粘度。上述聚合物的溶液粘度(mPa's),是對(duì)采用該聚合物的良溶劑(例如N-甲基-2-吡咯烷酮、y-丁內(nèi)酯等)配成的10重量％濃度的聚合物溶液，用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25'C下測(cè)定的值。<其他成分>本發(fā)明液晶取向劑，包括選自如上所述的特定聚酰胺酸和酰亞胺化聚合物中的至少一種聚合物，而在不損害本發(fā)明效果和優(yōu)點(diǎn)的前提下，還可以任選地含有其他成分。作為這種其他成分，可以列舉例如分子內(nèi)具有至少一個(gè)環(huán)氧基的化合物(以下稱為"環(huán)氧基化合物")、官能性硅烷化合物等。作為上述環(huán)氧基化合物，優(yōu)選的可以列舉例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、N,N,N，,N，-四縮水甘油基-間苯二曱胺、1,3-二(N,N-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷、N，N，N，,N，-四縮水甘油基一4,4，-二氨基二苯基曱烷、N,N-二縮水甘油基-千胺、N，N-二縮水甘油基-氨基曱基環(huán)己烷等。這些環(huán)氧基化合物的混合比率，相對(duì)于100重量份聚合物，優(yōu)選為40重量份以下，更優(yōu)選為0.130重量份。作為上述官能性硅烷化合物，可以列舉例如3-氨基丙基三曱氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、2-氨基丙基三曱氧基硅烷、2-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-脲基丙基三曱氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-乙氧羰基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-三乙氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、N-三甲氧基硅烷基丙基三亞乙基三胺、10-三曱氧基硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧基硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三甲氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬酸曱酯、9-三乙氧基硅烷基-3,6-二氮雜壬酸曱酯、N-芐基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-芐基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三曱氧基硅烷、N-苯基-3-氨基丙基三乙氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基曱基三曱氧基硅烷、環(huán)氧丙氧基曱基三乙氧基硅烷、2-環(huán)氧丙氧基乙基三曱氧基硅烷、2-環(huán)氧丙氧基乙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷等。這些官能性硅烷化合物的混合比率，相對(duì)于100重量份聚合物，優(yōu)選為2重量份以下，更優(yōu)選為0.2重量份以下。<液晶取向劑>本發(fā)明的液晶取向劑是將如上所述的聚合物以及任選使用的其他成分優(yōu)選溶解含于有機(jī)溶劑中而構(gòu)成的。作為本發(fā)明液晶取向劑中可以使用的有機(jī)溶劑，可以列舉作為聚酰胺酸的合成反應(yīng)中所用的溶劑而例示的溶劑。還可以適當(dāng)?shù)剡x擇聯(lián)用作為聚酰胺酸的合成反應(yīng)時(shí)可以聯(lián)用的不良溶劑而例示的溶劑。作為本發(fā)明液晶取向劑中可以使用的特別優(yōu)選的有機(jī)溶劑，可以列舉例如n-曱基-2-吡咯烷酮、y-丁內(nèi)酉旨、y-丁內(nèi)酰胺、n，n-二甲基曱酰胺、N,N-二曱基乙酰胺、4-羥基-4-曱基-2-戊酮、乙二醇單曱醚、乳酸丁酯、乙酸丁酯、甲氧基丙酸曱酯、乙氧基丙酸乙酯、乙二醇甲醚、乙二醇乙醚、乙二醇正丙醚、乙二醇異丙醚、乙二醇正丁醚(丁基溶纖劑)、乙二醇二甲基醚、乙二醇乙醚乙酸酯、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、二甘醇單曱醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單曱醚乙酸酯、二甘醇單乙醚乙酸酯、丙酸異戊酯、異丁酸異戊酯、異戊醚、碳酸乙二酯、碳酸丙二酯等。它們可以單獨(dú)使用，或者也可以兩種以上混合使用。特別優(yōu)選的溶劑組成，是使上述溶劑組合所得的組成，是聚合物不會(huì)從取向劑中析出，且使取向劑的表面張力落在25-40mN/m范圍的組成。本發(fā)明液晶取向劑的固體含量濃度(液晶取向劑中的溶劑以外的成分的合計(jì)重量占液晶取向劑總重量的比率)考慮粘性、揮發(fā)性等而進(jìn)行選擇。優(yōu)選為1~10重量％。也就是說(shuō)，本發(fā)明的液晶取向劑，通過(guò)將其涂敷于基板表面，然后除去溶劑而形成作為液晶取向膜的涂膜，當(dāng)固體含量濃度不足1重量％時(shí)，將會(huì)導(dǎo)致該涂膜的厚度過(guò)小而難以獲得良好的液晶取向膜，而當(dāng)固體含量濃度超過(guò)10重量％時(shí)，將導(dǎo)致涂膜的厚度過(guò)厚而同樣難以獲得良好的液晶取向膜，并且，會(huì)出現(xiàn)液晶取向劑的粘性增大導(dǎo)致涂敷性能變差的情況，因此是不優(yōu)選的。特別優(yōu)選的固體含量濃度范圍，根據(jù)將液晶取向劑涂敷于基板時(shí)所采用的方法而不同。例如，當(dāng)采用旋涂法時(shí)，特別優(yōu)選1.5~4.5重量％的范圍。當(dāng)采用印刷法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為3~9重量％的范圍，這才羊，可以4吏溶液粘度落在12~50mPa-s的范圍。當(dāng)采用噴墨法時(shí)，特別優(yōu)選使固體含量濃度為1~5重量％的范圍，這樣，可以使溶液粘度落在3~15mPas的范圍。配制本發(fā)明液晶取向劑時(shí)的溫度，優(yōu)選為0°C~200°C,更優(yōu)選為20°C~60°C。<液晶顯示元件〉本發(fā)明的液晶顯示元件具有由如上所述的本發(fā)明液晶取向劑形成的液晶耳又向膜。本發(fā)明的液晶顯示元件可以通過(guò)例如以下(1)~(2)的方法制造。(l)采用例如輥涂法、旋涂法、印刷法、噴墨法等適當(dāng)?shù)耐糠蠓椒?，將本發(fā)明的液晶取向劑涂敷于設(shè)有圖案狀透明導(dǎo)電膜的基板的透明導(dǎo)電膜一側(cè)，然后通過(guò)加熱涂敷面形成涂膜。作為上述基板，可以使用例如浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯、聚(脂環(huán)式烯烴)等塑料制透明基板等。作為上述透明導(dǎo)電膜，可以使用Sn02制的NESA膜、ln203-Sn02制的ITO膜等。這些圖案狀透明導(dǎo)電膜的形成，可采用在形成無(wú)圖案的透明導(dǎo)電膜后通過(guò)光刻蝕法形成圖案的方法、在透明導(dǎo)電膜形成時(shí)采用具有所需圖案的掩模直接形成圖案狀透明導(dǎo)電膜的方法等。在液晶取向劑的涂敷時(shí)，為了進(jìn)一步改善基板和透明導(dǎo)電膜與涂膜的粘附性，還可以在基板和透明導(dǎo)電膜上，預(yù)先涂敷官能性硅烷化合物、鈦酸酯等。涂敷液晶取向劑后的加熱溫度，優(yōu)選為80~300°C,更優(yōu)選為120~250°C。力。熱時(shí)間優(yōu)選為5~200分鐘，更伊C選為10~100分鐘。本發(fā)明的液晶取向劑通過(guò)如上所述涂敷后除去有機(jī)溶劑而形成作為液晶取向膜的涂膜，而當(dāng)本發(fā)明的液晶取向劑中所含的聚合物為聚酰胺酸或者同時(shí)存在酰亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)和酰胺酸結(jié)構(gòu)的酰亞胺化聚合物時(shí)，還可以在形成涂膜后通過(guò)進(jìn)一步加熱使其進(jìn)行脫水閉環(huán)反應(yīng)，以形成進(jìn)一步酰亞胺化的涂膜。形成的涂膜的厚度，作為除去溶劑后的厚度，優(yōu)選為0.001~lpm,更優(yōu)選為0.005~0.5pm。對(duì)所形成的涂膜，還可以根據(jù)需要進(jìn)行打磨處理。另外，當(dāng)應(yīng)用本發(fā)明液晶取向劑的液晶顯示元件為VA型液晶顯示元件時(shí)，還可以如例如專利文獻(xiàn)8(日本特開2002-327058號(hào)公報(bào))中所述，在基板上形成突起狀構(gòu)造物后涂敷液晶取向劑，以達(dá)到改善視角性能的目的。(2)制造兩塊如上形成了涂膜(液晶取向膜)的基板，將兩塊基板通過(guò)間隙(盒間隙)相對(duì)放置，將兩塊基板周邊部位用密封劑貼合，向由基板表面和密封劑圍成的盒間隙內(nèi)注充液晶，封閉注入孔，構(gòu)成液晶盒。然后，在液晶盒的各外表面，即兩者的透明基板一側(cè)，分別設(shè)置偏振片，制得液晶顯示元件。這里，作為密封劑，可以使用例如含作為固化劑和分隔物的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。作為液晶，可以列舉向列型液晶和碟狀型液晶，其中優(yōu)選向列型液晶，可以使用例如希夫氏堿類液晶、氧化偶氮基類液晶、聯(lián)苯類液晶、苯基環(huán)己烷類液晶、酯類液晶、三聯(lián)苯類液晶、聯(lián)苯基環(huán)己烷類液晶、嘧啶類液晶、二氧六環(huán)類液晶、雙環(huán)辛烷類液晶、立方烷類液晶等。此外，這些液晶中還可以添加例如氯化膽甾醇、膽甾醇壬酸酯、膽甾醇碳酸酯等膽甾型液晶、以商品名"C-15"、"CB-15"少夕公司制)銷售的手性劑等而進(jìn)行使用。作為液晶盒外表面上貼合的偏振片，可以列舉將聚乙烯醇延伸取向同時(shí)吸收捵所得的稱作為"H膜"的偏振膜夾在醋酸纖維保護(hù)膜中而制成的偏振片，或者H膜自身制成的偏振片。實(shí)施例以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更具體的說(shuō)明，但是本發(fā)明并不局限于這些實(shí)施例。以下的合成例中聚合物的溶液粘度、酰亞胺化聚合物的酰亞胺化率，分別采用以下的方法評(píng)價(jià)。聚合物的溶液粘度(mPas)是對(duì)各聚合物溶液采用E型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)在25。C下測(cè)定的。將酰亞胺化聚合物在室溫下減壓干燥后，使其溶于氘代二曱亞砜中，以四曱基珪烷為基準(zhǔn)物，由室溫下測(cè)定的！H-NMR,通過(guò)下述公式(i)求出。酰亞胺化率(％)=(1-AVA2xcc)x100(i)A1:10ppm附近出現(xiàn)的源于NH基質(zhì)子的峰面積A2:源于其他質(zhì)子的峰面積oc:相對(duì)于酰亞胺化聚合物前體(聚酰胺酸)中的1個(gè)NH基質(zhì)子，其他質(zhì)子的個(gè)數(shù)比率。合成例l(酰亞胺化聚合物Al的合成)將作為二胺的上述式(B-5)表示的化合物135g(0.24摩爾)、對(duì)苯二胺26g(0.24摩爾)和3，5-二氨基苯曱酸膽甾烷基酯10.5g(0.02摩爾)，作為四羧酸二酐的3,5,6-三羧基降冰片烷-2-乙酸二酐125g(0.50摩爾)溶于1200gN-曱基-2-吡咯烷酮中，在60。C下反應(yīng)6小時(shí)。取少量所得聚酰胺酸溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成聚酰胺酸濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為65mPa-s。然后，向所得聚酰胺酸溶液中追加1500g"丁內(nèi)酯，再加入80g吡咬和100g醋酸酐，在IIO'C下進(jìn)4亍4小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后，通過(guò)將體系內(nèi)的溶劑用新的N-曱基-2-吡咯烷酮進(jìn)行溶劑置換(在該溶劑置換操作中，將脫水閉環(huán)反應(yīng)中使用的吡啶和醋酸酐除去至體系外)，得到約1800g含有15重量％酰亞胺化率約為80%的酰亞胺化聚合物Al的溶液。取少量該酰亞胺化聚合物溶液，加入N-曱基-2-吡咯烷酮，配成酰亞胺化聚合物濃度為10重量％的溶液，測(cè)定的溶液粘度為60mPas。合成例2~6、比較合成例1~6(酰亞胺化聚合物A2~A6和比較用酰亞胺化聚合物Rl~R6的合成)除了分別^^用表1中所列種類和量的二胺和四羧酸二酐以外，與上述合成例1同樣地操作，分別制得含有酰亞胺化聚合物A2~A6和比較用酰亞胺化聚合物Rl~R6的溶液。另外，在表1中"化合物A"和"化合物B"分別是指上述式(A)表示的化合物和上述式(B)表示的化合物，各化合物的簡(jiǎn)稱分別指下述含義，各化合物的"量"的單位為摩爾。另外，在比較合成例1~6中，其他二胺分別每例使用兩種。<二胺>bl:3,5-二氨基苯曱酸膽甾烷基酯b2:l-膽甾烷氧基-2,4-二氨基苯b3:上述式(B-5)表示的化合物b4:上述式(B-3)表示的化合物[其他二胺]b5:l-十八烷氧基-2,4-二氨基苯b6:對(duì)苯二胺<四羧酸二酐〉al:3,5,6-三羧基-2-羧曱基降冰片烷-2:3,5:6-二酐a2:2,3，5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐表1<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>實(shí)施例1<液晶取向劑的配制>向上述合成例1中制得的含有酰亞胺化聚合物Al的溶液中，相對(duì)于100重量份上述聚合物溶液中所含的酰亞胺化聚合物Al,加入10重量份N,N,N，，N，-四縮水甘油基-4,4，-二氨基二苯基曱烷作為環(huán)氧基化合物，再加入N-曱基-2-吡咯烷酮和丁基溶纖劑，配成溶劑組成為N-曱基-2-吡咯烷酮丁基溶纖劑=50:50(重量比)、固體含量濃度為4重量％的溶液。將該溶液用孔徑為lpm的濾器過(guò)濾，配制出液晶取向劑。采用該液晶取向劑，如下進(jìn)行各種評(píng)價(jià)。<印刷性評(píng)<介>采用液晶取向膜印刷機(jī)(日本寫真印刷(抹)制造)，將以上配制的液晶取向劑涂敷在帶有以100pm間隔形成了厚度為200nm、寬度為20pm的條帶狀I(lǐng)TO膜的透明電極的玻璃基板的透明電極面上，通過(guò)在80。C下加熱1分鐘形成涂膜。對(duì)該涂膜用20倍倍率的光學(xué)顯微鏡進(jìn)行觀察時(shí)，基板的級(jí)差部位被一致地覆蓋，涂膜上沒(méi)有觀察到缺陷，印刷性良好。<液晶盒的制造>采用旋涂法將以上配制的液晶取向劑涂敷在帶有ITO膜制透明電極的玻璃基板的透明電極面上，然后在80°C的加熱板上加熱l分鐘后，再在200°C的加熱板上加熱IO分鐘，形成平均厚度為600A的涂膜(液晶取向膜)。重復(fù)該操作，制造一對(duì)(兩塊)在透明電極面上具有液晶取向膜的基板。然后，在上述一對(duì)基板的具有液晶取向膜的各外緣上，涂敷加入了直徑為5.5pm的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘合劑后，使液晶取向膜面相對(duì)向地重合并壓合，再使粘合劑固化。接著，通過(guò)液晶注入口向一對(duì)基板間填充向列型液晶O少夕社制，MLC-6608)后，用丙烯酸類光固化粘合劑將液晶注入口封閉，制造出液晶盒。<預(yù)傾角的測(cè)定>按照非專利文獻(xiàn)l(T.J.Scheffer等，J.Appl.Phys.,第19巻，2013(1980))中記載的方法，通過(guò)使用He-Ne激光的結(jié)晶旋轉(zhuǎn)法，對(duì)以上制造的液晶盒測(cè)定預(yù)傾角，其預(yù)傾角為90°，可知液晶分子垂直取向。實(shí)施例2~8和比4交例1~8除了所用的聚合物溶液中所含的聚合物種類和環(huán)氧基化合物的用量分別如表2中所示以外，與實(shí)施例1同樣地配制液晶取向劑，并進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果列于表2。另外，在表2中的比較例1~4的印刷性評(píng)價(jià)中，所有的基板的級(jí)差部位均發(fā)生了液體凹陷，因而存在沒(méi)有形成涂膜的部分，故各自的印刷性均判定為"不合格"。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>由以上實(shí)施例可知，包含用含有上述式(A)表示的化合物和上述式(B)表示的化合物的二胺合成的聚合物的本發(fā)明液晶取向劑，顯示出優(yōu)良的印刷性，并且，所形成的液晶取向膜表現(xiàn)出良好的垂直取向性(實(shí)施例1~8)。另一方面，在使用1-十八烷氧基-2,4-二氨基苯代替上述式(A)表示的化合物的比較例1~8中，液晶取向劑的印刷性與所形成的液晶取向膜的垂直取向性不能兼?zhèn)?。?quán)利要求1、一種液晶取向劑，其特征在于包括選自聚酰胺酸以及將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制得的酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物，該聚酰胺酸通過(guò)使二胺與四羧酸二酐反應(yīng)而制得，該二胺含有下述式(A)表示的化合物和下述式(B)表示的化合物，式(A)中，A1表示單鍵、亞甲基、碳原子數(shù)為2～12的亞烷基、氟代亞甲基或碳原子數(shù)為2～6的氟代亞烷基，A2表示-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-或-CO-，A3表示具有甾體骨架的1價(jià)有機(jī)基團(tuán)，式(B)中，多個(gè)B1各自獨(dú)立地為氟原子、甲基或三氟甲基，多個(gè)B2和B3各自獨(dú)立地為-O-、-COO-、-OCO-、-CONH-或-NHCO-，B4為碳原子數(shù)為1～22的直鏈烷基或直鏈氟代烷基，多個(gè)a和b各自獨(dú)立地為0～4的整數(shù)。2、權(quán)利要求1所述的液晶取向劑，其中上述二胺中的上述式(A)表示的化合物的比率為0.1~50摩爾％。3、權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑，其中上述式(A)表示的化合物為選自1-膽甾烯氧基-2,4-二氨基苯、3，5-二氨基苯甲酸膽甾烯基酯、l-膽甾烷氧基-2,4-二氨基苯和3,5-二氨基苯曱酸膽甾烷基酯中的至少一種。4、一種液晶顯示元件，其特征在于具有由權(quán)利要求1~3任一項(xiàng)所述的液晶耳又向劑形成的液晶取向膜。全文摘要本發(fā)明涉及一種液晶取向劑和液晶顯示元件。該液晶取向劑即使對(duì)于級(jí)差大的基板也具有優(yōu)良的印刷性，并且可以形成能夠穩(wěn)定地表現(xiàn)高預(yù)傾角的液晶取向膜。上述液晶取向膜包括選自聚酰胺酸以及將該聚酰胺酸脫水閉環(huán)而制得的酰亞胺化聚合物構(gòu)成的群組中的至少一種聚合物，該聚酰胺酸通過(guò)使二胺與四羧酸二酐反應(yīng)而制得，該二胺含有以3，5-二氨基苯甲酸膽甾烷基酯為代表的特定化合物和以上述式(B-5)表示的化合物為代表的特定化合物。文檔編號(hào)C08L79/08GK101538405SQ20091012945公開日2009年9月23日申請(qǐng)日期2009年3月20日優(yōu)先權(quán)日2008年3月21日發(fā)明者中田正一,林英治申請(qǐng)人:Jsr株式會(huì)社