專利名稱：：耐熱性改進(jìn)劑和可逆熱敏記錄介質(zhì)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐熱性改進(jìn)劑(heatresistanceimprover),其對(duì)在室外反復(fù)使用期間施加的熱和光具有顯著的耐受性，并且用于可逆熱敏記錄介質(zhì)；以及涉及可逆熱敏記錄介質(zhì)。
背景技術(shù)：
：常見的熱敏記錄介質(zhì)利用了給電子彩色顯影化合物(下文可被稱為"成色劑"或"無色染料")與受電子化合物(下文可被稱為"發(fā)色顯影劑")之間的彩色顯影反應(yīng)。隨著辦公自動(dòng)化的發(fā)展，熱敏記錄介質(zhì)已經(jīng)被廣泛用作傳真機(jī)、文字處理機(jī)和科學(xué)測(cè)量?jī)x器中使用的輸出紙。近年來，它們也已經(jīng)被用作磁性熱敏卡，如預(yù)付卡和點(diǎn)卡。因此，鑒于環(huán)境問題和循環(huán)利用，已經(jīng)開發(fā)了一種每當(dāng)需要就能進(jìn)行重寫的可逆熱敏記錄介質(zhì)。為了使熱敏記錄介質(zhì)呈現(xiàn)改良的耐光性，紫外(UV)線消減劑被結(jié)合到構(gòu)成它們的層中。已知的紫外(UV)線消減劑的實(shí)例包括UV反射劑和UV吸收劑。UV反射劑的實(shí)例包括金屬氧化物如氧化鋅。UV吸收劑的實(shí)例包括苯并三唑(BTA)基UV吸收劑、苯甲酮(BP)基UV吸收劑、水楊酸(SA)基UV吸收劑和氰基乙酸(CA)基UV吸收劑。它們當(dāng)中，BTA基UV吸收劑和BP基UV吸收劑是優(yōu)選的，因?yàn)閺奶岣呓橘|(zhì)的耐光性觀點(diǎn)來看，它們的光吸收波長(zhǎng)是有利的。可逆熱敏記錄介質(zhì)是非常有利的，原因在于它們可以被重復(fù)使用。然而，在含有BTA基或BP基UV吸收劑的可逆熱敏記錄介質(zhì)中，UV吸收劑(UVA)在重復(fù)使用后被滲出，導(dǎo)致不能夠長(zhǎng)時(shí)間獲得它的作用。當(dāng)記錄介質(zhì)在人工光下室內(nèi)使用時(shí)，這些可足以防止吸收劑滲出。近年來，可逆熱敏記錄介質(zhì)已經(jīng)越來越需要被用作RF-ID信息的可視識(shí)別介質(zhì)，并且已經(jīng)越來越多地用在室外的自然陽光下，例如物流中的材料管理。自然光在UV劑量上高于人工光。因此，上述可逆熱敏記錄介質(zhì)在室外實(shí)際上是不可應(yīng)用的，因?yàn)樗鼈兙哂胁蛔愕腢V吸收性。此外，除了上述UV消減技術(shù)外，JP-A號(hào)2006-88445禾口2006-82252公開了防止可逆熱敏記錄介質(zhì)氧化以便呈現(xiàn)改良的耐光性。具體地，這些文獻(xiàn)建議提供包含能形成氫鍵并防止氧滲透的樹脂的層。形成的可逆熱敏記錄介質(zhì)在低濕度條件下呈現(xiàn)一定的耐光性，但是在高濕度條件下沒有呈現(xiàn)出耐光性，因?yàn)樗玫臉渲哂兴苄院退招浴４送?，為了使UV吸收劑本身呈現(xiàn)增強(qiáng)的UV吸收性，對(duì)UV吸收劑進(jìn)行了改良以便吸收具有較長(zhǎng)波長(zhǎng)的光。這種吸收具有較長(zhǎng)波長(zhǎng)的光的UV吸收劑被公開在例如JP-A號(hào)2003-521550、日本專利申請(qǐng)公布(JP-B)號(hào)06-53733和07-88471以及JP-A號(hào)09-34057、10-140089、05-150433和2007-138184中。這些文獻(xiàn)中沒有一篇描述能吸收具有較長(zhǎng)波長(zhǎng)的光的uv吸收劑被有效地用于可逆熱敏記錄介質(zhì)。在上述文獻(xiàn)中公開的含有uv吸收劑的可逆熱敏記錄介質(zhì)涉及擦除棒所引起的灰化，不具有耐室外重復(fù)使用的表面，并且對(duì)于所形成的圖像和擦除后的圖像不具有足夠的耐光性和耐熱性。因此，已經(jīng)出現(xiàn)了對(duì)開發(fā)進(jìn)一步改良的可逆熱敏記錄介質(zhì)的需求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供耐熱性改進(jìn)劑，所述耐熱性改進(jìn)劑形成這樣的表面，其具有耐室外重復(fù)使用性，沒有擦除棒所引起的灰化，并且對(duì)于所形成的圖像和擦除后的圖像具有足夠的耐光性和耐熱性，并且所述耐熱性改進(jìn)劑適合用于可逆熱敏記錄介質(zhì)；以及提供含有所述耐熱性改進(jìn)劑的可逆熱敏記錄介質(zhì)。解決本領(lǐng)域有關(guān)問題的方法如下。<1>耐熱性改進(jìn)劑，其包括耐熱性改進(jìn)組分，其具有帶有吸電子基團(tuán)的苯并三唑骨架和反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基，其中所述耐熱性改進(jìn)劑被用于可逆熱敏記錄介質(zhì)。<2>根據(jù)上面<1>所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述吸電子基團(tuán)是選自下列的任何一種鹵素原子、-N02、-CN、-CF3、R'-S02-、R'-CO-、R'-OOC-和R'NHCO-，其中W表示氫原子、鹵素原子、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、芳基或芳烷基。<3>根據(jù)上面<1>和<2>中任一項(xiàng)所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是下列通式(1)所表示的化合物其中A表示芳環(huán)、稠環(huán)、雜芳環(huán)或雜稠環(huán)，其中每一個(gè)具有作為取代基的反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基并可以具有其它取代基(一個(gè)或多個(gè))；W表示氫原子、鹵素原子、垸基、垸氧基或鹵素原子；m是0至3的整數(shù)；以及X'表示吸電子基團(tuán)，其選自鹵素原子、-N02、-CN、-CF3、R^S02-、R!-CO-、R^OOC國和R'NHCO-，其中R1表示氫原子、鹵素原子、烷基、環(huán)垸基、鏈烯基、芳基或芳烷基。<4>根據(jù)上面<1>至<3>中任一項(xiàng)所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是下列通式(2)表示的化合物10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>通式(2)其中XZ表示氫原子、鹵素原子、-N02、-CN、《&或烷氧基羰基；R3表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈垸基、-CHO或-CH=N-R4，其中W表示垸基、芳基、鏈烯基或芳烷基，其中每一個(gè)可具有取代基；并且n是l至8的整數(shù)；條件是當(dāng)W是具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基時(shí)，^不是氫原子。<5>根據(jù)上面<1>和<2>中任一項(xiàng)所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是含反應(yīng)性羥基的聚合物，其通過至少一種下列通式(3)所表示的化合物和(甲基)丙烯酸羥烷酯的聚合產(chǎn)生通式(3)其中乂2表示氫原子、鹵素原子、-N02、-CN、-0^或垸氧基羰基；R3表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈垸基、-CHO或-CH=N-R4，其中RA表示烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，其中每一個(gè)可具有取代基；并且n是l至8的整數(shù)；條件是當(dāng)RS是具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基時(shí)，乂2不是氫原子；并且R"表示可聚合不飽和烴基。<6>根據(jù)上面<5>所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是下列通式(4)表示的化合物(CH2)n通式(4)其中X2、n和W具有與在通式(3)中所定義的相同的含義；并且RS表示氫原子或甲基。<7>根據(jù)上面<4>至<6>中任一項(xiàng)所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中由乂2表示的所述烷氧基羰基是具有1至6個(gè)碳原子的直連或支鏈烷氧基羰基。<8>耐熱性改進(jìn)劑，其包括耐熱性改進(jìn)組分，其具有碳原子被電負(fù)性原子取代的苯并三唑骨架并且其具有反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基，其中所述耐熱性改進(jìn)劑被用于可逆熱敏記錄介質(zhì)。<9>根據(jù)上面<8>所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是下面通式(5)表示的化合物OH其中X3表示電負(fù)性原子；R3表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、-CHO或-CH-N-R4，其中R4表示烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，其中每一個(gè)可具有取代基；并且n是l至8的整數(shù)。<10>根據(jù)上面<9>所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是下面通式(6)表示的化合物通式(5)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>通式(6)其中W和n具有如通式(5)中所定義的相同含義。<11>根據(jù)上面<8>所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是含反應(yīng)性羥基的聚合物，該聚合物通過下面通式(7)表示的至少一種化合物與(甲基)丙烯酸羥烷酯聚合而產(chǎn)生其中W表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、-CHO或-CH-N-R4，其中R4表示烷基、芳基、鏈烯基或芳垸基，其中每一個(gè)可具有取代基；n是1至8的整數(shù)；以及R"表示可聚合不飽和烴基。<12>根據(jù)上面<11>所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是通過下面通式(8)表示的化合物與(甲基)丙烯酸羥垸酯之間聚合而產(chǎn)生的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>通式(7)通式(8)其中RS和n具有如通式(7)中所定義的相同含義；以及RS表示氫原子或甲基。<13>根據(jù)上面<5>至<7>、<11>和<12>中任一項(xiàng)所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述聚合物具有l(wèi)，OOO至200,000的質(zhì)均分子量。<14>根據(jù)上面<5>至<7>和<11>至<13>中任一項(xiàng)所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述聚合物具有100mgKOH/g或更高的羥基值和5mgKOH/g或更低的酸值。<15>可逆熱敏記錄介質(zhì)，其包括載體，可逆熱敏記錄層，其包含給電子彩色顯影化合物和受電子化合物并且其根據(jù)溫度變化在色調(diào)上可逆地變化，和耐熱性改進(jìn)層，所述可逆熱敏記錄層和所述耐熱性改進(jìn)層以此順序被置于所述載體之上，其中所述耐熱性改進(jìn)層包括根據(jù)上面<1>至<14>中任一項(xiàng)所述的耐熱性改進(jìn)劑。<16>根據(jù)上面<15>所述的可逆熱敏記錄介質(zhì)，其中所述耐熱性改進(jìn)層對(duì)于波長(zhǎng)390nm的紫外線具有20%或更低的透光率。<17>根據(jù)上面<15>和<16>中任一項(xiàng)所述的可逆熱敏記錄介質(zhì)，其中所述耐熱性改進(jìn)層包括粘結(jié)劑用樹脂，并且所述粘結(jié)劑用樹脂是酯多元醇樹脂或丙烯酸多元醇樹脂。<18>根據(jù)上面<15>至<17>中任一項(xiàng)所述的可逆熱敏記錄介質(zhì)，其中包含在所述耐熱性改進(jìn)劑中的所述反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基與異氰酸酯化合物交聯(lián)。<19>根據(jù)上面<15>至<18>中任一項(xiàng)所述的可逆熱敏記錄介質(zhì)，其進(jìn)一步包括氣體屏蔽層。本發(fā)明可以提供耐熱性改進(jìn)劑，所述耐熱性改進(jìn)劑形成這樣的表面，其具有耐室外重復(fù)使用性，沒有擦除棒所引起的灰化，并且對(duì)于所形成的圖像和擦除后的圖像具有優(yōu)異的耐光性和耐熱性，并且所述耐熱性改進(jìn)劑適合用于可逆熱敏記錄介質(zhì)；以及提供含有所述耐熱性改進(jìn)劑的可逆熱敏記錄介質(zhì)。這些可解決本領(lǐng)域有關(guān)的己有問題。圖1是示例性地顯示本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)的層結(jié)構(gòu)的橫截面圖。圖2是涉及本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)中的彩色顯影/擦除特性(彩色顯影/擦除現(xiàn)象)的圖。具體實(shí)施例方式(耐熱性改進(jìn)劑)本發(fā)明的根據(jù)第一實(shí)施方式的耐熱性改進(jìn)劑被用于可逆熱敏記錄介質(zhì)；并且包含耐熱性改進(jìn)組分，其具有帶有吸電子基團(tuán)的苯并三唑骨架和反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基，并且根據(jù)需要任選地包含其它成分。本發(fā)明的根據(jù)第二實(shí)施方式的耐熱性改進(jìn)劑被用于可逆熱敏記錄介質(zhì)；并且包含耐熱性改進(jìn)組分，其具有碳原子被電負(fù)性原子取代的苯并三唑骨架并且其具有反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基，并且根據(jù)需要任選地包含其它成分。吸電子基團(tuán)的優(yōu)選實(shí)例包括鹵素原子、-N02、-CN、-CF3、RLS(V、R'-CO-、R'-OOC-和R'NHCO-(其中R'表示氫原子、鹵素原子、垸基、環(huán)垸基、芳基、環(huán)垸基、鏈烯基、芳基、芳垸基或通過組合這些基團(tuán)而形成的基團(tuán))。W所表示的烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、15叔丁基、戊基、己基、辛基和十二烷基。R'所表示的環(huán)烷基的實(shí)例包括環(huán)戊基和環(huán)己基。[21]R"所表示的鏈烯基的實(shí)例包括乙烯基、2-丙烯基、3-丁烯基、"甲基-3-丙烯基、l-甲基-3-丁烯基、4-己烯基和環(huán)己烯基。[22]R1所表示的芳基的實(shí)例包括苯基、1-萘基和2-萘基。[23]R1所表示的芳烷基的實(shí)例包括苯甲基和苯乙基。[24]反應(yīng)性脂肪族羥基的實(shí)例包括羥乙基、羥丙基和羥丁基。[25]反應(yīng)性脂肪族巰基的實(shí)例包括巰乙基、巰丙基和巰丁基。[26]在第一實(shí)施方式中，耐熱性改進(jìn)劑優(yōu)選地包含下列作為耐熱性改進(jìn)組分下列通式(l)所表示的化合物，更優(yōu)選地下列通式(2)所表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>其中A表示芳環(huán)、稠環(huán)、雜芳環(huán)或雜稠環(huán)，其中每一個(gè)具有作為取代基的反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基并可以具有其它取代基(一個(gè)或多個(gè))；W表示氫原子、鹵素原子、烷基、垸氧基或鹵素原子；m是0至3的整數(shù)；以及《表示吸電子基團(tuán)，其選自鹵素原子、-N02、-CN、-CF3、R-S02-、R'-CO-、R'畫OOC-和R'NHCO-(其中R1表示鹵素原子、氫原子、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、芳基或芳烷基)。在通式(l)中，A表示芳環(huán)、稠環(huán)、雜芳環(huán)或雜稠環(huán)，諸如苯基、萘基、吡啶基、噻唑基、嗯唑基、咪唑基、喹啉基、苯并噻唑基、苯并螺唑基和苯并咪唑基。注意，A表示的基團(tuán)具有作為取代基的反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基。脂肪族羥基的例子包括-(CH2)n-OH，其中n是1至8的整數(shù)。如上所述，在通式(1)中的W表示氫原子、垸基、垸氧基或鹵素原子。W所表示的烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、異丁基、叔丁基和二叔辛基。W所表示的烷氧基的實(shí)例包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、仲丁氧基和甲氧基乙氧基。W所表示的鹵原子的實(shí)例包括溴、氯和碘。乂1表示吸電子基團(tuán)，其選自上面所列的基團(tuán)。值得注意地，如上所述，A、X'或者A和X'兩者具有脂肪族羥基如-(CH2VOH(其中n是1至8的整數(shù))作為取代基。(CH2)nOH通式(2)其中乂2表示氫原子、鹵素原子、-N02、-CN、-CF3或烷氧基羰基；W表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、-CHO或-CH-N-R4(其中W表示烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，其中每一個(gè)可具有取代基)；n是1至8的整數(shù)；條件是當(dāng)R3是具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈垸基時(shí)，f不是氫原子。XZ所表示的烷氧基羰基優(yōu)選地是具有1至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷氧基羰基以及在通式(1)中R'-OOC-的R'-0-。RS所表示的具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基的例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、異戊基、正己基、正辛基和二叔辛基。在RS所表示的基團(tuán)-CH-N-R4(其中W表示烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，其中每一個(gè)可具有取代基)中，W所表示的垸基、芳基、鏈烯基或芳垸基可以與通式(l)中W所表示的那些相同。下面將給出通式(l)和(2)所表示的具體化合物的非限制性實(shí)例。注意，在這些實(shí)例中，Me表示甲基，Et表示乙基，Ph表示苯基，i-Pr表示異丙基，t-Bu表示叔丁基，以及t-Oct表示叔辛基。(A-1)(A-2)(A—3)(A-4)(A-5)(A-6)(A-7)(A-8)(A-9)(A-10)18(a-11)(a-12)(a-13)I'lQ(a-14)COOMeSdh(A-20)(A-21)(A-22)(A-23)(A—24)(A-25)(A-26)(A-27)(A-28)20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>COOMe(B-9)(B-10)(B-11)(B-12)(B—13)(B-14)(B-15)22<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage27</formula>(E-8)(E-9)(E-10)(E-11)(E—12)(E-13)(E-14)28<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>(F-9)(F-10)(F—11)(F-12)(F-13)(F-14)(F-15)30<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage32</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>(H-9)(H-10)(H—11)(H-12)(H-13)(H-14)(H-15)34<formula>formulaseeoriginaldocumentpage35</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage37</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage40</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage41</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage42</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage43</formula>MeOOC.C2H5、(M-9)(M-10)(M—11)(M-12)(M—13)(M-14)(M—15)在第二實(shí)施方式中，本發(fā)明的耐熱性改進(jìn)劑優(yōu)選包含作為耐熱性改進(jìn)組分的下面通式(5)或(6)表示的化合物。通式(5)44其中XS表示電負(fù)性原子，例如氮原子和氧原子；W表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、-CHO或-CH-N-R4，其中R4表示烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，其中每一個(gè)可具有取代基；并且n是1至8的整數(shù)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage45</formula>其中RS和n具有如通式(5)中所定義的相同含義。下面給出通式(5)和(6)表示的具體化合物的非限制性實(shí)例。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage46</formula>(N-6)(N-7)(N-8)(N-9)(N-10)在第一實(shí)施方式中，本發(fā)明的耐熱性改進(jìn)劑可包含耐熱性改進(jìn)聚合物作為耐熱性改進(jìn)組分。耐熱性改進(jìn)聚合物優(yōu)選地是通過至少一種下列通式(3)所表示的化合物與(甲基)丙烯酸羥垸酯聚合產(chǎn)生的含反應(yīng)性羥基的聚合物47<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>[42]其中f表示氫原子、鹵素原子、-N02、-CN、(^或垸氧基羰基；W表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、-CHO或-QHNN-R4，其中W表示烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，其中每一個(gè)可具有取代基；并且n是l至8的整數(shù)；條件是當(dāng)W是具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基時(shí)，^不是氫原子；并且W表示可聚合不飽和烴基。通式(3)中W所表示的可聚合不飽和烴基的實(shí)例包括苯乙烯基、a-甲基苯乙烯基、a-甲氧基苯乙烯基、間溴苯乙烯基、間氯苯乙烯基、鄰溴苯乙烯基、鄰氯苯乙烯基、對(duì)溴苯乙烯基、對(duì)氯苯乙烯基、對(duì)甲基苯乙烯基、對(duì)甲氧基苯乙烯基、異丁烯基、3-甲基-l-丁烯基、醋酸乙烯酯基團(tuán)、丙烯酰基和甲基丙烯?；?mathacryloyl)。這些當(dāng)中，丙烯?；图谆；翘貏e優(yōu)選的，因?yàn)檫@些能通過酰氯(carboxylicacidchloride)與反應(yīng)性脂肪族羥基反應(yīng)而容易合成。通式(3)所表示的化合物優(yōu)選地為下列通式(4)所表示的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage48</formula>[45]其中X2、n和R3具有與通式(3)所定義的相同的含義；并且RS表示氫原子或甲基。通式(3)或(4)所表示的單體與通式(2)所表示的化合物相同，只是脂肪族羥基的羥基被通式(3)或(4)中所顯示的反應(yīng)性基團(tuán)取代，并且可以是上面所列的具體化合物。在第二實(shí)施方式中，本發(fā)明的耐熱性改進(jìn)劑包含作為耐熱性改進(jìn)組分的耐熱性改進(jìn)聚合物，其通過下面通式(7)表示的化合物與(甲基)丙烯酸羥烷酯聚合而產(chǎn)生oh(ch2)nA、\r4通式(7)其中W表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、-CHO或-CH-N-R4，其中R4表示烷基、芳基、鏈烯基或芳垸基，其中每一個(gè)可具有取代基；n是l至8的整數(shù)；以及W表示可聚合不飽和烴基。通式(7)表示的化合物優(yōu)選地是通式(8)表示的化合物0H通式(8)其中RS和n具有如通式(7)中所定義的相同含義；以及115表;氫原子或甲基。通式(7)或(8)表示的單體與通式(5)或(6)表示的化合物相同，只是化合物的脂肪族羥基的羥基用通式(7)或(8)所示的反應(yīng)性基團(tuán)取代，并且可以是上面列出的具體化合物。(甲基)丙烯酸羥垸酯的類型沒有特別限定并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括(甲基)丙烯酸羥烷(C1至C4)酯如(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羥丙酯和(甲基)丙烯酸-4-羥丁酯；(甲基)丙烯酸的聚乙二醇衍生物；(甲基)丙烯酸的己內(nèi)酯加合物；乙烯基醚衍生物如羥甲基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚和羥丙基乙烯基醚；以及乙烯基酮衍生物如羥甲基乙烯基酮、羥乙基乙烯基酮和羥丙基乙烯基酮。這些可單獨(dú)或組合使用。在它們當(dāng)中，特別優(yōu)選的是對(duì)羥基苯乙烯(p-hydroxystyren)、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羥丙酯和(甲基)丙烯酸的聚乙二醇衍生物，其一般是容易得到的。在為生產(chǎn)耐熱性改進(jìn)聚合物而進(jìn)行的聚合反應(yīng)中所用的聚合引發(fā)劑沒有特別限制并且可以是本領(lǐng)域中已知的那些。聚合反應(yīng)的類型也沒有特別限制，并且可以采用自由基聚合、陰離子聚合和陽離子聚合，其中自由基聚合是優(yōu)選的。如果必要的話，聚合用反應(yīng)體系可以被加熱。自由基聚合所用的聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括過氧化物如過氧化氫、氫過氧化枯烯、過氧化氫叔丁基、過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、過氧化苯甲酰和過氧化月桂酰；過硫酸鹽如過硫酸鉀和過硫酸銨；偶氮化合物如2，2，-偶氮二異丁腈、2,2，-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2'-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、2，2，-偶氮二(2-甲基丙脒)二鹽酸鹽和4,4，-偶氮二(4-氰戊酸)；以及氧化還原引發(fā)劑如過氧化氫和亞鐵鹽的組合、過硫酸鹽和亞硫酸氫鈉的組合、氫過氧化枯烯和亞鐵鹽的組合、過氧化苯甲酰和二乙基苯胺的組合、過氧化物和垸基金屬的組合以及氧和有機(jī)垸基金屬的組合。除了上述，通過施加熱或光產(chǎn)生活性自由基的任何聚合引發(fā)劑可被用于自由基聚合，并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括過氧化物如過氧化苯甲酰和過氧化二丁基；以及偶氮聚合引發(fā)劑如偶氮二異丁腈。[51]這些可單獨(dú)或組合使用。所用的聚合引發(fā)劑的量沒有特別限制并且可根據(jù)不同的反應(yīng)條件適當(dāng)確定。優(yōu)選地，相對(duì)于所用單體的量為0.1摩爾百分?jǐn)?shù)至5摩爾百分?jǐn)?shù)。另外，為了控制所形成的聚合物的聚合度，鏈轉(zhuǎn)移劑(如十二院基硫醇)和/或聚合引發(fā)劑(如氫醌)可以被加入到反應(yīng)體系中。聚合反應(yīng)是在進(jìn)行聚合反應(yīng)所要求的溫度下進(jìn)行的，優(yōu)選地在室溫至所用溶劑的沸點(diǎn)之間。聚合反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選地為1小時(shí)至50小時(shí)，更優(yōu)選地2小時(shí)至24小時(shí)。溶劑沒有特別限制，只要它沒有對(duì)目標(biāo)反應(yīng)產(chǎn)生不利影響，并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括脂肪烴如石油醚、己烷和庚烷；芳香烴如苯、甲苯和二甲苯；酮如丙酮、甲基'乙基酮和環(huán)己酮；醚如二乙醚、二異丙醚、二丁醚、四氫呋喃(THF)和二隨烷；酯如乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯；以及酰胺如N，N-二甲基甲酰胺和N,N-二甲基乙酰胺。在這些之中，考慮到形成的共聚物與異氰酸酯化合物交聯(lián)以及涂布后獲得期望的干燥特性，不與異氰酸酯化合物交聯(lián)的醚、酯、酮和其它溶劑是特別優(yōu)選的。這些溶劑可單獨(dú)或組合使用。所用溶劑的量可以根據(jù)各種反應(yīng)條件適當(dāng)選擇。優(yōu)選地，所用溶劑的質(zhì)量與所用單體的質(zhì)量的比值為0.2至500/1，更優(yōu)選地0.4至100/1，還更優(yōu)選地0.6至50/1。耐熱性改進(jìn)聚合物優(yōu)選地具有1,000至200,000的質(zhì)均分子量。考慮到，例如，與所用樹脂的相互溶解性、阻止隨著時(shí)間發(fā)生的滲出、耐熱性和含有該聚合物的層與相鄰層的膠粘性，質(zhì)均分子量更優(yōu)選地為2,000至100,000，還更優(yōu)選地5,000至50,000。耐熱性改進(jìn)聚合物具有反應(yīng)性脂肪族羥基，并且優(yōu)選地具有100mgKOH/g或更高的羥基值，更優(yōu)選地120mgKOH/g或更高。聚合物的交聯(lián)密度取決于其羥基值，并且因此，含有該聚合物的涂布膜的耐化學(xué)性和物理性質(zhì)也取決于其羥基值。當(dāng)羥基值為100mgKOH/g或更高時(shí)，含有該聚合物的涂布膜在耐熱性、表面硬度和抗裂性方面提高。這里，可逆熱敏記錄介質(zhì)是否是采用具有100mgKOH/g或更高的羥基值的樹脂形成可以通過例如分析剩余羥基值的量和醚鍵的量進(jìn)行確認(rèn)。耐熱性改進(jìn)聚合物優(yōu)選地具有5mgKOH/g或更低的酸值。[60]羥基值和酸值可以按照例如JISK0070:1992進(jìn)行測(cè)量。[61]如上所述，本發(fā)明的耐熱性改進(jìn)劑能使各種記錄介質(zhì)具有這樣的表面耐室外反復(fù)使用，沒有擦除棒所引起的灰化以及對(duì)于形成的圖像和擦除后的圖像具有充足的耐光性和耐熱性。具體地，它適合用于下述的可逆熱敏記錄介質(zhì)中。(可逆熱敏記錄介質(zhì))本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)包括載體、在所述載體上形成的可逆熱敏記錄層以及在所述可逆熱敏記錄層上形成的耐熱性改進(jìn)層；并且如果必要的話，包括氣體屏蔽層、防護(hù)層以及適當(dāng)選擇的其它層如襯涂層(undercoatlayer)和底涂層(primerlayer)。每一層可具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。圖1顯示本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)10的層結(jié)構(gòu)，其中參考數(shù)字1、2、3、4、5、6和7分別表示載體、襯涂層、可逆熱敏記錄層、耐熱性改進(jìn)層、底涂層、氣體屏蔽層和防護(hù)層。每一層將在下面詳細(xì)描述0<耐熱性改進(jìn)層>耐熱性改進(jìn)層包含本發(fā)明的耐熱性改進(jìn)劑。并且，如果必要的話，進(jìn)一步包含其它組分。當(dāng)耐熱性改進(jìn)組分是由通式(1)或(2)所表示的根據(jù)第一實(shí)施方式的化合物，或者由通式(5)或(6)表示的根據(jù)第二實(shí)施方式的化合物時(shí)，耐熱性改進(jìn)層包含粘結(jié)劑用樹脂。粘結(jié)劑用樹脂優(yōu)選地為酯多元醇樹脂或丙烯酸多元醇樹脂。注意，當(dāng)耐熱性改進(jìn)組分是根據(jù)第一或第二實(shí)施方式的耐熱性改進(jìn)聚合物時(shí)，不需要使用粘結(jié)劑用樹脂。粘結(jié)劑用樹脂包含多元醇樹脂和可與該多元醇樹脂的羥基交聯(lián)的化合物。多元醇樹脂的具體實(shí)例包括具有與交聯(lián)劑反應(yīng)的羥基的樹脂(例如丙烯酸多元醇樹脂、聚酯多元醇樹脂、聚醚多元醇樹脂、醇酸多元醇樹脂、聚氨酯多元醇樹脂和聚乙烯醇縮丁醛樹脂)和通過使具有與交聯(lián)劑反應(yīng)的基團(tuán)的單體與另一種單體聚合而形成的樹脂。在這些之中，特別優(yōu)選的是丙烯酸多元醇樹脂、聚酯多元醇樹脂和聚醚多元醇樹脂，因?yàn)樗鼈兛勺鳛槌尸F(xiàn)優(yōu)異分散能力的粘結(jié)劑基質(zhì)。丙烯酸多元醇樹脂可以是常見的有機(jī)溶劑可溶性多元醇樹脂。構(gòu)成它們的含有羥基的單體的實(shí)例包括丙烯酸羥乙酯(HEA)、丙烯酸羥丙酯(HPA)、甲基丙烯酸2-羥乙酯(HEMA)、甲基丙烯酸2-羥丙酯(HPMA)、單丙烯酸2-羥丁酯(2-HBA)和單丙烯酸1，4-羥丁酯(l-HBA)。在這些多元醇樹脂當(dāng)中，具有伯羥基的那些按照慣例優(yōu)選地被使用，因?yàn)樗鼈兡苋菀走M(jìn)行交聯(lián)反應(yīng)。因此，盡管有各種各樣的多元醇樹脂，但是對(duì)它們的實(shí)際應(yīng)用施加限制。在本發(fā)明中，交聯(lián)反應(yīng)可顯著被加速，并且因此，不但含有伯羥基的多元醇樹脂而且含有仲羥基的多元醇樹脂可以使用。含有仲羥基的多元醇樹脂的應(yīng)用可容易將涂布膜的柔韌性控制在樹脂所要求的物理特性內(nèi)。聚酯多元醇樹脂是在多元酸與多元醇之間形成的含有羥基的縮合物。多元酸的實(shí)例包括芳香族多元酸如鄰苯二甲酸、間苯二酸、對(duì)苯二酸、l，2，4-苯三酸和1，2，4，5-苯四酸；以及脂肪族多元酸如丁二酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、壬二酸和二聚酸。此外，這些多元酸的酸酐也可以使用。多元醇的實(shí)例包括低分子量多元醇如乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇(propyleneglycol)、一縮二丙二醇、丙二醇(propanediol)、新戊二醇、甘油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、雙甘油、季戊四醇、二季戊四醇、雙丙酮二醇(diacetoneglycol)和己三醇；高分子量多元醇如聚乙二醇、聚丙二醇和聚丁二醇；由這些多元醇形成的聚酯多元醇；在羥基羧酸和環(huán)內(nèi)酯之間形成的縮合物；以及在羥基羧酸和環(huán)內(nèi)酯之間通過開環(huán)聚合形成的產(chǎn)物(例如，聚丁內(nèi)酯二醇和聚己內(nèi)酯二醇)。優(yōu)選地，在根據(jù)本發(fā)明的第一或第二實(shí)施方式的耐熱性改進(jìn)劑中含有的反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基與異氰酸酯化合物進(jìn)行交聯(lián)。異氰酸酯化合物的實(shí)例包括已知異氰酸酯單體的改性產(chǎn)物(例如氨基甲酸乙酯改性產(chǎn)物、脲基甲酸酯改性產(chǎn)物、異氰脲酸酯改性53產(chǎn)物、縮二脲改性產(chǎn)物、碳二亞胺改性產(chǎn)物和封端異氰酸酯)。形成這些改性產(chǎn)物的異氰酸酯單體的實(shí)例包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、4，4，-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、苯二甲撐二異氰酸酯(XDI)、亞萘基二異氰酸酯(NDI)、對(duì)苯撐二異氰酸酯(PPDI)、四甲基苯二甲撐二異氰酸酯(TMXDI)、1,6-己二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、賴氨酸二異氰酸酯(lysinediisocyanate)(LDI)、異亞丙基二(4-環(huán)己基異氰酸酯)(IPC)、二異氰酸環(huán)己酯(CHDI)和聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(TODI)。然而，可用于本發(fā)明的異氰酸酯單體不限于上面所列的化合物。另外，催化劑可被用作異氰酸酯化合物與反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基之間交聯(lián)反應(yīng)中的交聯(lián)促進(jìn)劑(固化劑)。交聯(lián)促進(jìn)劑的實(shí)例包括叔胺(例如1，4-二氮雜-二環(huán)[22.2]辛烷)和金屬化合物(例如有機(jī)錫化合物)。不需要所加入的所有交聯(lián)劑都參與到交聯(lián)反應(yīng)中。換句話說，未反應(yīng)的固化劑可以存在于反應(yīng)體系中。因?yàn)檫@種類型的交聯(lián)反應(yīng)隨著時(shí)間而進(jìn)行，所以未反應(yīng)固化劑的存在并不表示交聯(lián)反應(yīng)根本未進(jìn)行。即使未反應(yīng)的固化劑被檢測(cè)到，也不意味著交聯(lián)樹脂不存在。該聚合物是處于交聯(lián)狀態(tài)還是非交聯(lián)狀態(tài)可以通過將形成的涂布膜浸沒在具有高溶解度的溶劑中進(jìn)行證實(shí)。非交聯(lián)狀態(tài)的聚合物開始在該溶劑中溶解并且沒有作為溶質(zhì)留下，并且因此可以分析溶質(zhì)的聚合物結(jié)構(gòu)的存在或不存在。如果聚合物結(jié)構(gòu)在溶質(zhì)中沒有得到證實(shí)，認(rèn)為聚合物處于非交聯(lián)狀態(tài)，這使得它可能與交聯(lián)狀態(tài)的聚合物區(qū)別開來。交聯(lián)度可以由凝膠分?jǐn)?shù)表達(dá)。凝膠分?jǐn)?shù)是指當(dāng)樹脂(溶質(zhì))由于溶劑中的相互作用以產(chǎn)生聚集且固化的狀態(tài)(凝膠)而缺乏獨(dú)立的遷移性時(shí)所產(chǎn)生的凝膠的比例。樹脂的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選地為30%或更高、更優(yōu)選地50%或更高、仍更優(yōu)選地70%或更高、特別優(yōu)選地80%或更高。當(dāng)凝膠分?jǐn)?shù)低時(shí)，形成的可逆熱敏記錄介質(zhì)在重復(fù)使用后其耐久性傾向于降低。因此，凝膠分?jǐn)?shù)可以通過將該樹脂與用例如熱、UV和EB可固化的樹脂混合或者通過交聯(lián)該樹脂白身而增加u凝膠分?jǐn)?shù)以下列方式進(jìn)行測(cè)量。具體地，將膜與載體分離，接著將該膜稱重(初始質(zhì)量)。然后，將該膜放在400目線網(wǎng)之間并且浸沒在能溶解非交聯(lián)樹脂的溶劑中24小時(shí)，接著在真空中干燥并且稱重(千燥后質(zhì)量)。從所得的值，凝膠分?jǐn)?shù)可以用下列方程進(jìn)行計(jì)算凝膠分?jǐn)?shù)r/。)-(干燥后質(zhì)量(g))/(初始質(zhì)量(g))x100值得注意的是，在耐熱性改進(jìn)層中包含的除樹脂之外的其它成分(例如有機(jī)低分子量化合物顆粒)的質(zhì)量沒有考慮在計(jì)算之內(nèi)。當(dāng)有機(jī)低分子量化合物顆粒的質(zhì)量沒有先得到時(shí)，它可以從樹脂與有機(jī)低分子量化合物顆粒的質(zhì)量比計(jì)算得到。基于它們的比重，以及借助通過TEM、SEM等觀察該膜橫截面的單位面積，樹脂所占的面積與有機(jī)低分子量化合物顆粒所占的面積的比值，可以確定該質(zhì)量比。形成耐熱性改進(jìn)層的方法沒有特別限制并且可根據(jù)目的不同適當(dāng)選擇。其優(yōu)選的實(shí)例包括方法(1)，其中載體用通過在溶劑中溶解或分散粘結(jié)劑用樹脂、根據(jù)第一或第二實(shí)施方式的耐熱性改進(jìn)劑和異氰酸酯化合物而制備的耐熱性改進(jìn)層涂布液進(jìn)行涂布，并且然后與交聯(lián)同時(shí)或在交聯(lián)之前蒸發(fā)溶劑以形成片；和方法(2)，其中載體用通過在溶劑中溶解或分散根據(jù)第一或第二實(shí)施方式的耐熱性聚合物和異氰酸酯化合物而制備的耐熱性改進(jìn)層涂布液進(jìn)行涂布，并且然后與交聯(lián)同時(shí)或在交聯(lián)之前蒸發(fā)溶劑以形成片。此外，為了耐熱性改進(jìn)層涂布液呈現(xiàn)適合于涂布材料的高性能，可以向其中加入各種顏料、消泡劑、分散劑、增滑劑、防腐劑、交聯(lián)劑和增塑劑。涂布耐熱性改進(jìn)層涂布液的方法沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，在巻形載體被連續(xù)傳送的同時(shí)，涂布液通過己知涂布方法涂布在載體上，例如刮刀涂布、繞線棒式涂布、噴涂、氣刀涂布、顆粒涂布、簾式涂布、凹版涂布、接觸涂布、逆轉(zhuǎn)輥涂布、浸涂涂布和模具涂布?？蛇x地，載體先被切成片，并且然后當(dāng)片被傳送的同時(shí)，涂布液通過上述涂布方法被涂布到它們上面。耐熱性改進(jìn)層中的樹脂可以通過加熱、紫外線照射或電子束照射進(jìn)行固化。紫外線照射可以通過任何已知的紫外線照射裝置進(jìn)行，并且其實(shí)例包括裝備有光源、照明器材、電源、冷卻設(shè)備和/或傳送設(shè)備的那些。光源的實(shí)例包括汞燈、金屬鹵化物燈、鎵燈、汞-氙燈和閃光燈。光源的波長(zhǎng)可以考慮加入到可逆熱敏記錄介質(zhì)的組合物中的光聚合引發(fā)劑和光聚合促進(jìn)劑的紫外線吸收波長(zhǎng)，進(jìn)行適當(dāng)選擇。紫外線的照射條件沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，可以考慮交聯(lián)所述樹脂所需的照射能量，確定燈的傳送速度和輸出功率。電子束照射可以采用已知的電子束照射設(shè)備進(jìn)行。電子束照射設(shè)備可以被粗略分成掃描(掃描束)型設(shè)備和非掃描(區(qū)域束(areabeam))型設(shè)備。照射條件可以根據(jù)例如照射面積和照射量進(jìn)行確定。另外，可以考慮交聯(lián)所述樹脂所需的照射量、電流、照射寬度和傳送速度，從下列方程2確定電子束的照射量。<方程2>D=(AE/AR>ti,I/(W.V)其中D表示所需的照射量(毫拉德)，AE/AR表示平均能量損失，ri表示效率，I表示電流(mA)，W表示照射寬度(cm)，以及V表示傳送速度(cm/s)。從工業(yè)角度，通過簡(jiǎn)化方程2獲得的下列方程3被優(yōu)選地使用。<方程3〉DV=K.I/W這里，裝置額定值通過毫拉德.m/min顯示，并且大約20mA至大約500mA被選作電流額定值。關(guān)于耐熱性改進(jìn)層，其對(duì)于波長(zhǎng)390nm的UV線的透光率優(yōu)選地為20%或更低，更優(yōu)選地為15%或更低。耐熱性改進(jìn)層的該UV透光率(即390nm光的透光率)采用設(shè)置為透光模式的分光光度計(jì)測(cè)量。這里，UV透光率以如下方式測(cè)量。具體而言，耐熱性改進(jìn)層被形成于對(duì)3卯nm光不吸收的透明膜上，并以同樣的透明膜作為參照，用分光光度計(jì)U-4100(Hitachi，Ltd.的產(chǎn)品)測(cè)量其在紫外范圍的透光率。在耐熱性改進(jìn)層中包含的根據(jù)第一實(shí)施方式的耐熱性改進(jìn)劑的量?jī)?yōu)選地為按質(zhì)量計(jì)30%至按質(zhì)量計(jì)80%，更優(yōu)選地按質(zhì)量計(jì)50%至按質(zhì)量計(jì)70%。耐熱性改進(jìn)層的厚度沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。它優(yōu)選地為0.3pm至10.0(im，更優(yōu)選地1.0jam至5.0pm。<可逆熱敏記錄層>可逆熱敏記錄層包含給電子彩色顯影化合物和受電子化合物，并且根據(jù)溫度變化可逆地改變色調(diào)。對(duì)于可逆熱敏記錄層來說，短語"根據(jù)溫度變化可逆地改變色調(diào)"是指根據(jù)溫度變化觀察到可逆地引起視覺變化的現(xiàn)象，并且還指取決于加熱溫度和加熱后冷卻速度，可以形成相對(duì)彩色顯影狀態(tài)和相對(duì)彩色擦除狀態(tài)。這里視覺變化被分成顏色變化和形狀變化。在本發(fā)明中，主要使用引起顏色變化的材料。顏色變化是例如透光率、反射率、吸收波長(zhǎng)和散射角的變化，并且實(shí)際的可逆熱敏記錄介質(zhì)通過組合這些變化而顯示。更具體地，可逆熱敏記錄層沒有特別限制，只要它能通過熱作用在透明度或色調(diào)上可逆地變化，并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，可逆熱敏記錄層是這樣的層，其在比室溫高的第一特定溫度下轉(zhuǎn)變成第一顏色并且在比第一特定溫度高的第二特定溫度下加熱并且然后冷卻后轉(zhuǎn)變成第二顏色。在可逆熱敏記錄層中，第一顏色優(yōu)選地不同于第二顏色。具體實(shí)例包括在第一特定溫度下變得透明且在第二特定溫度下變得不透明的材料(JP-A號(hào)55-154198);在第二特定溫度下顯色并且在第一特定溫度下變得無色的材料(例如JP-A號(hào)04-224996、04-247985和04-267190);在第一特定溫度下變得不透明且在第二特定溫度下變得透明的材料(例如JP-A號(hào)03-169590);以及在第一特定溫度下轉(zhuǎn)變成黑、紅、藍(lán)等且在第二特定溫度下變得無色的材料(JP-A號(hào)02-188293和02-188294)。根據(jù)加熱溫度或加熱后冷卻速度，本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)可以形成相對(duì)彩色顯影狀態(tài)和相對(duì)彩色擦除狀態(tài)。這里將描述含有成色劑和彩色顯影劑的組合物的基木彩色顯影/擦除現(xiàn)象。圖2顯示顯影彩色的密度與可逆熱敏記錄介質(zhì)的溫度之間的關(guān)系。隨著彩色擦除狀態(tài)(A)的記錄介質(zhì)的溫度升髙，彩色在熔化開始的溫度T1下被顯影，由此得到彩色顯影(熔化)狀態(tài)(B)。當(dāng)彩色顯影(熔化)狀態(tài)(B)的記錄介質(zhì)被快速冷卻時(shí)，其溫度可以被降至室溫同時(shí)保持該彩色顯影狀態(tài)以獲得彩色顯影(凝固)狀態(tài)(C)。這種彩色顯影狀態(tài)是否獲得取決于熔化狀態(tài)的記錄介質(zhì)的冷卻速度。具體地，彩色擦除是當(dāng)記錄介質(zhì)被慢慢冷卻時(shí)進(jìn)行的，并且因此記錄介質(zhì)變成彩色擦除狀態(tài)(A)(即初始狀態(tài))；或者處于這樣的狀態(tài)，其中其彩色密度低于通過該介質(zhì)的快速冷卻所獲得的彩色顯影(凝固)狀態(tài)(C)。同時(shí)，隨著彩色顯影(凝固)狀態(tài)(C)的記錄介質(zhì)溫度再次升高，彩色擦除在低于彩色顯影溫度的溫度T2下進(jìn)行(從D至E)。在這種狀態(tài)下，當(dāng)冷卻時(shí)，記錄介質(zhì)再次變成彩色擦除狀態(tài)(A)(即初始狀態(tài))。記錄介質(zhì)的實(shí)際彩色顯影溫度和實(shí)際彩色擦除溫度可根據(jù)目的，通過適當(dāng)選擇所用的彩色顯影劑和所用的成色劑而適當(dāng)設(shè)定。在一些情況中，在熔化彩色顯影狀態(tài)的記錄介質(zhì)的彩色密度不同于快速冷卻后所獲得的記錄介質(zhì)的彩色密度。在可逆熱敏記錄介質(zhì)中，熔化狀態(tài)的記錄介質(zhì)快速冷卻后所獲得的彩色顯影狀態(tài)(C)是這樣的狀態(tài)，其中彩色顯影劑和成色劑相互混合而其分子可以相互接觸以進(jìn)行反應(yīng)。該狀態(tài)通常為固體狀態(tài)。認(rèn)為，這種狀態(tài)是這樣的狀態(tài)，其中彩色顯影劑和成色劑被聚集以保持使彩色顯影并且穩(wěn)定的彩色顯影通過形成聚集結(jié)構(gòu)而獲得。另一方面，彩色擦除狀態(tài)是它們被相分離的狀態(tài)。推測(cè)地，在這種狀態(tài)下，彩色顯影劑、成色劑或者兩者的分子被聚集形成區(qū)域結(jié)構(gòu)或者被結(jié)晶，導(dǎo)致它們被穩(wěn)定地相分離。在許多情況中，當(dāng)它們被相分離并且彩色顯影劑被結(jié)晶時(shí)，進(jìn)行的是完全的彩色擦除。在通過慢慢冷卻熔化狀態(tài)的記錄介質(zhì)所引起的或者通過加熱彩色顯影狀態(tài)的記錄介質(zhì)所引起的彩色擦除中(顯示在圖2中)，聚集結(jié)構(gòu)在觀察到彩色擦除的溫度下變化，并且彩色顯影劑和成色劑被相分離且彩色顯影劑被結(jié)晶。在本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)中，彩色顯影(記錄)可以通過用加熱頭將該介質(zhì)加熱至彩色顯影劑和成色劑被熔化且混合的溫度，并且然后快速將它冷卻而進(jìn)行。同時(shí)，彩色擦除是通過慢慢冷卻加熱的介質(zhì)或者將冷卻的介質(zhì)加熱至比彩色顯影溫度稍低的溫度而進(jìn)行的。這些方法是相同的，原因在于彩色顯影劑和成色劑是相分離的或者該介質(zhì)被臨時(shí)保持在它們中至少一個(gè)結(jié)晶的溫度下。為了避免這樣的相分離和結(jié)晶，對(duì)于彩色顯影來說該介質(zhì)被快速冷卻。這里，在一種組合物中，快速冷卻和緩慢冷卻處于相對(duì)的關(guān)系，并且它們報(bào)據(jù)所用的成色劑和所用的彩色顯影劑的組合而變化。-受電子化合物-受電子化合物(彩色顯影劑)沒有特別限制，只要它能通過熱作用可逆地使彩色顯影和擦除，并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。其優(yōu)選的實(shí)例包括在分子中具有選自下列的結(jié)構(gòu)中的一種或多種的化合物(i)允許給電子彩色顯影化合物(成色劑)使彩色顯影的結(jié)構(gòu)(例如酚羥基、羧基或磷酸基)和(ii)控制分子間力的結(jié)構(gòu)(例如連接有長(zhǎng)鏈烴基的結(jié)構(gòu))。在結(jié)構(gòu)(ii)中，連接部分可以是含有雜原子的二價(jià)或多價(jià)連接基團(tuán)，并且另外，該長(zhǎng)鏈烴基可以包含相同的連接基團(tuán)、芳香族基團(tuán)或者兩者。特別地，優(yōu)選的是由下列通式(A)所表示的酚化合物。其中L是0至2的自然數(shù)，m是0或1的整數(shù)，n是0至3的整數(shù)，X和Y每一個(gè)表示含N原子或O原子的二價(jià)基團(tuán)，R"表示具有2個(gè)或多個(gè)碳原子的取代或未取代的脂肪族烴基，以及R"表示具有1個(gè)或多個(gè)碳原子的脂肪族烴基。RH或R"所表示的脂肪族烴基可以是直鏈的或支鏈的并且具有不飽和鍵。該烴基取代基的實(shí)例可以包括羥基、鹵素原子和烷氧基。當(dāng)在基團(tuán)R11和R12中包含的碳原子的總數(shù)為7或更少時(shí)，穩(wěn)定的彩色顯影或彩色擦除劣化。因此該總數(shù)優(yōu)選地為8或更多，更優(yōu)選地11或更多。R"所表示的優(yōu)選的基團(tuán)為通過下列結(jié)構(gòu)式所表示的那些。59<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>[104]其中q、q，、q"和q"，中每一個(gè)是滿足下列條件的整數(shù)在R"所表示的基團(tuán)中包含的碳原子的總數(shù)為2或更多。在它們之中，-((^2、-所表示的基團(tuán)是特別優(yōu)選的。R^所表示的優(yōu)選的基團(tuán)為通過下列結(jié)構(gòu)式所表示的那些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>其中q、q，、q"和q"，中每一個(gè)是滿足下列條件的整數(shù)在RU所表示的基團(tuán)中包含的碳原子的總數(shù)為1或更多。在它們之中，-(012)^113所表示的基團(tuán)是特別優(yōu)選的。在通式(A)中，X和Y中每一個(gè)表示含有雜原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且特別優(yōu)選地表示含有氮或氧原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)；例如含有選自具有下列結(jié)構(gòu)式的基團(tuán)的至少一種的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage60</formula>[108]含有雜原子的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)的優(yōu)選實(shí)例包括具有下列結(jié)構(gòu)式的那些。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>[109]在這些之中，特別優(yōu)選的是具有下列結(jié)構(gòu)式的那些'<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>[110]由通式(A)所表示的酚化合物的實(shí)例包括下面給出的化合物。然而，可用于本發(fā)明的化合物不限于此。HO~(^~NHCO—(CH2)r—NHCO—(CH2)s—CH3HO~^^^>~NHCO—(CH2)r—NHCONH—(CH2)s—CH3HO~~~NHCO—(CH2)r—CONHCNHCO—(CH2)s—CH3HO~~NHCO—(CH2)s—CH3HO~(^^)~NHCONH—(CH2)r-NHCO—(CH2)s—CH3HO~~NHCONH—(CH2)r—NHCONH—(CH2)s—CH3HO~~NHCONH—(CH2)r-CONHCNHCO—(CH2)s—CH3HO~~NHCONH—(CH2)s—CH3HO~(^^)~C2H4-CONHNHCO—(CH2)r—NHCO—(CH2)s—CH3HO~H^^^>~C2H4—CONHNHCO—(CH2)r—NHCONH—(CH2)s—CH3HO~~~C2H4—CONHNHCO—(CH2)r—CONHNHCO—(CH2)s—CH3HO~(^~C2H4—CONHNHCO_(CH2)s-CH3其中r是2或更大的整數(shù)并且s是1或更大的整數(shù)。-給電子彩色顯影化合物-給電子彩色顯影化合物(成色劑)沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，無色染料被優(yōu)選使用。無色染料優(yōu)選地為熒烷化合物或氮雜-2-苯并[c]呋喃酮62(azaphthalide)化合物。其實(shí)例包括2-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基熒垸、2-苯胺基-3-甲基-6-二(正丁氨基)熒烷、2-苯胺基-3-甲基-62-苯胺基-3-甲基-6-2-苯胺基-3-甲基-6-2-苯胺基-3-甲基-62-苯胺基-3-甲基-6-2-苯胺基-3-甲基-6-2-苯胺基-3-甲基-6-2-苯胺基-3-甲基-62-苯胺基-3-甲基-6-2-苯胺基-3-甲基-62-苯胺基-3-甲基-6(N-正丙基-N-甲氨基)熒垸、(N-異丙基-N-甲氨基)熒垸、(N-異丁基-N-甲氨基)熒烷、(N-正戊基-N-甲氨基)熒烷、(N-仲丁基-N-甲氨基)熒烷、(N-正戊基-N-乙氨基)熒烷、(N-異戊基-N-乙氨基)熒烷、(N-正丙基-N-異丙氨基)熒烷、(N-環(huán)己基-N-甲氨基)熒烷、(N-乙基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、(N-甲基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-(間三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基熒院、2-(間三氟甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-(間三氯甲基苯胺基)-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲氨基)熒烷、2-(2，4-二甲基苯胺基)-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-(N-乙基-對(duì)甲苯氨基)-3-甲基-6-(>^-乙基苯胺基)熒烷、2-(N-乙基-對(duì)甲苯氨基)-3-甲基-6-(N-丙基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-苯胺基-6-(N-正己基-N-乙氨基)熒烷、2-(鄰氯苯胺基)-6-二乙氨基熒烷、2-(鄰氯苯胺基)-6-二丁氨基熒垸、2-(間三氟甲基苯胺基)-6-二乙氨基熒烷、2，3-二甲基-6-二甲基氨基熒垸、3_甲基-6-(1^乙基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-氯-6-二乙氨基熒烷、2-溴-6-二乙氨基熒烷、2-氯-6-二丙氨基熒烷、3-氯-6-環(huán)己氨基熒垸、3-溴-6-環(huán)己氨基熒烷、2-氯-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷、2-氯-3-甲基-6-二乙氨基熒烷、2-苯胺基-3-氯-6-二乙氨基熒烷2-(鄰氯苯胺基)-3-氯-6-環(huán)己氨基熒垸、2-(間三氟甲基苯胺基)-3-氯-6-二乙氨基熒烷、2-(2，3-二氯苯胺基)-3-氯-6-二乙氨基熒烷、1，2-苯并-6-二乙氨基熒垸、3-二乙氨基-6-(間三氟甲基苯胺基)熒烷、3-(l-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜-2-苯并問呋喃酮、3-(l-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮雜-2-苯并[c]呋喃酮、3-(l-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜-2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜-2-苯并[c]呋喃酮、3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(2-甲基-4-二乙氨基苯基)-7-氮雜-2-苯并[c]呋喃酮、3-(l-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-二乙氨基苯基)-4-氮雜-2-苯并[c]呋喃酮、3-(l-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-3-(4-N-正戊基-N-甲氨基苯基)-4-氮雜-2-苯并呋喃酮、3，3-雙(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-4-氮雜-2-苯并[c]呋喃酮和3，3-雙(2-乙氧基-4-二乙氨基苯基)-7-氮雜-2-苯并[c]呋喃酮。作為給電子彩色顯影化合物(成色劑)，除了熒垸化合物和氮雜-2-苯并[c]呋喃酮化合物外，常見的無色染料可以被使用。其實(shí)例包括2-(對(duì)乙?；桨坊?-6-(N-正戊基-N-正丁氨基)熒垸、2-節(jié)氨基-6-(N-乙基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-節(jié)氨基-6-(1^甲基-2，4-二甲基苯胺基)熒烷、2-節(jié)氨基-6-(N-乙基-2，4-二甲基苯胺基)熒烷、2-節(jié)氨基-6，-甲基-對(duì)甲苯氨基)熒垸、2-節(jié)氨基-6-(N-乙基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-(二對(duì)甲基芐氨基)-6，-乙基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-(a-苯乙氨基)-6-(N-乙基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-甲基氨基-6-(^甲基苯胺基)熒烷、2-甲基氨基-6-(N-乙基苯胺基)熒烷、2-甲基氨基-6-(N-丙基苯胺基)熒烷、2-乙氨基-6-(N-甲基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-甲氨基-6-(N-甲基-2，4-二甲基苯胺基)熒烷、2-乙氨基-6-(N-乙基-2,4-二甲基苯胺基)熒烷、2-二甲氨基-6-(^甲基苯胺基)熒垸、2-二甲氨基-6-(N-乙基苯胺基)熒烷、2-二乙氨基-6-^-甲基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-二乙氨基-6-(N-乙基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-二丙氨基-6-(N-甲基苯胺基)熒垸、2-二丙氨基-6-(N-乙基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(N-甲基苯胺基)熒烷、2-氨基—6-(N-乙基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(N-丙基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(^甲基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-乙基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-丙基-對(duì)甲苯氨基)熒烷、2-氨基-6-(N-甲基-對(duì)-乙基苯胺基)熒垸、2-氨基6-(N-乙基-對(duì)-乙基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(N-丙基-對(duì)-乙基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(1^-甲基-2，4-二甲基苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(N-乙基-2,4-二甲基苯胺基)熒垸、2-氨基-6-(N-丙基-2，4-二甲基苯胺基)熒垸、2-氨基-6-(N-甲基-對(duì)-氯苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(N-乙基-對(duì)-氯苯胺基)熒烷、2-氨基-6-(N-丙基-對(duì)-氯苯胺基)熒垸、1，2-苯并-6-(N-乙基-N-異戊氨基)熒烷、1，2-苯并-6-二丁氨基熒烷、651，2-苯并-6-(N-甲基-N-環(huán)己氨基)熒烷和1，2-苯并-6-(N-乙基-N-甲苯氨基)熒烷。這些化合物可單獨(dú)或組合使用。此外，呈現(xiàn)多色或全彩色的可逆熱敏記錄介質(zhì)可以通過層壓能使具有不同色調(diào)的顏色顯影的層而生產(chǎn)。給電子彩色顯影化合物(成色劑)與受電子化合物(彩色顯影劑)的比值根據(jù)單一因素不能確定，因?yàn)楹线m的比例根據(jù)要使用的化合物組合而變化，并且彩色顯影劑與成色劑的摩爾比優(yōu)選地為0.1/1至20/1，更優(yōu)選地0.2/1至10/1。當(dāng)顯影劑的量偏離上述范圍時(shí)，彩色顯影密度有問題地降低。此外，成色劑和彩色顯影劑可以以這樣的狀態(tài)被使用，在該狀態(tài)中它們被包封在微膠囊中。-彩色擦除促進(jìn)劑-在本發(fā)明中，通過組合使用彩色顯影劑與彩色擦除促進(jìn)劑一一在分子中具有酰胺基團(tuán)、氨基甲酸乙酯基團(tuán)和脲基團(tuán)中至少一種的化合物，在形成擦除狀態(tài)過程中，在彩色擦除促進(jìn)劑與顯影劑之間引起分子間相互作用，因此使得顯著增加擦除速率成為可能。彩色擦除促進(jìn)劑可以是在分子中具有選自酰胺基團(tuán)、氨基甲酸乙酯基團(tuán)和脲基團(tuán)中至少一種的化合物。具體地，下列化合物是優(yōu)選的。66<formula>formulaseeoriginaldocumentpage67</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage68</formula>9/(CH2)17CH3(CH2)6—NHCONH—(CH2)5—C—N、CH3zCH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)5—C—N、CH3,CH2CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)5—C—N、CH33/(CH2)3CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)5—C—N、CH39/(CH2)3CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)5—C—N、CH2CH33/(CH2)5CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)5—C_NCH3/(CH2)3CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)5—C—N(CH2)3CH3-9/(CH2)7CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)5—C—N、(CH2)7CH3i/(CH2)17CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)5—C—N、CH3P/(CH2)17CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)2—C—N、CH3/(CH2)17CH3CH3(CH2)17—NHCONH—(CH2)3—C—N、CH3其中n、n，、n"、n"，和n""中每一個(gè)是0至21的整數(shù)，條件是n、n，、n，'、n"，禾卩n""中至少一個(gè)大于5。更具體地，優(yōu)選的化合物是化合物(1)至(81)。(1)CuH23CONHC12H25、(2)C15H31CONHCi6H33、(3)C17H35CONHC18H37、(4)C17H35CONHC18H35、695)C21H41CONHCl8H37、6)Cl5H3lCONHC'8H37、7)C17H35CONHCH2NHCOC17H35、8)CnH23CONHCH2NHCOCuH23、9)C7H15CONHC2H4NHCOC17H35、10)C9H19CONHC2H4NHCOC9H19、11)CnHnCONHC^NHCOCuHz"12)C17H35CONHC2H4NHCOC17H35、13)(CH3)2CHC14H35CONHC2H4NHCOC14H35(CH3)2、14)C21H43CONHC2H4NHCOC21H43、15)C17H35CONHC6H12NHCOC17H35、16)C21H43CONHC6H12NHCOC21H43、17)C17H33CONHCH2NHCOCl7H33、18)C17H33CONHC2H4NHCOC17H33、19)C21H41CONHC2H4NHCOC21H41、20)C17H33CONHC6H12NHCOC17H33、21)C8H17NHCOC2H4CONHC18H37、22)C10H2INHCOC2H4CONHC10H21、23)C12H25NHCOC2H4CONHC12H25、24)C18H37NHCOC2H4CONHC18H37、25)C21H43NHCOC2H4CONHC21H43、26)C18H37NHCOC6H12CONHC18H37、27)C18H35NHCOC4H8CONHC18H35、28)C18H35NHCOC8H16CONHC18H35、29)C12H25OCONHC18H37、30)C13H27OCONHC18H37、31)C16H33OCONHC18H37、32)C18H"OCONHC18H37、33)C21II43OCONHC18H37-34)C12H25OCONHC16H33、35)C13H27OCONHC16H33、70<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>(67)Cl2H25OCOHNC6H12NHCOOCl2H25、(68)C10H21OCOHNC6H12NHCOOC10H21、(69)C8H17OCOHNC6H12NHCOOC8H17、CH2—OCONHC18H37(70)C2H5—CCH2-OCONHC18H37CH2_OCONHCl8H37CH2—OCONHCl6H33(76)C2H5_CCH2-OCONHCl6H33CH2—OCONHC16H33CH2—OCONHC14H29(71)C2H5—CCH2-OCONHC14H29CH2-OCONHC14H29CH2-OCONHCl2H25(77)C2H5—CCH2—OCONHCl2H25CH2—OCONHCl2H25CH2—OCONHC18H37(72)CH-OCONHC18H37CH2_OCONHC18H37CH2—OCONHC14H29(73)CH-OCONHC14H29CH2—OCONHC14H29CH2—OCONHC18H37(74)CH-OCONHC18H37C4H8—OCONHC18H37CH2—OCONHC14H29(75)CH-OCONHC14H29C4H8—OCONHC14H29CH2—OCONHCl6H33(78)CH—OCONHC16H33CH2—OCONHCl6H33CH2-OCONHCl2H25(79)I、zCH-OCONHCl2H25CH2-OCONHC12H25CH2-OCONHC16H33(80)CH-OCONHC16H33C4H8—OCONHC16H33CH2-OCONHC12H25(81)CH-OCONHC12H25C4H8—OCONHCl2H25按質(zhì)量計(jì)每IOO份彩色顯影劑，所加入的彩色擦除促進(jìn)劑的量?jī)?yōu)選地為按質(zhì)量計(jì)0.1份至按質(zhì)量計(jì)300份，更優(yōu)選地按質(zhì)量計(jì)3份至按質(zhì)量計(jì)100份。當(dāng)它小于按質(zhì)量計(jì)0.1份時(shí)，不可能獲得與彩色擦除促進(jìn)劑加入相當(dāng)?shù)淖饔茫环粗?，它大于按質(zhì)量計(jì)300份時(shí)，彩色顯影密度可能降低。除了上述組分外，可逆熱敏記錄層可包含粘結(jié)劑用樹脂；并且如果必要的話，可包含用于提高可逆熱敏記錄層-涂布液的涂布性能和提高彩色顯影/擦除性能的各種添加劑。添加劑的實(shí)例包括交聯(lián)劑、72交聯(lián)促進(jìn)劑、填料、潤(rùn)滑劑、表面活性劑、傳導(dǎo)性賦予劑、增量劑、抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、彩色顯影穩(wěn)定劑和增塑劑。粘結(jié)劑用樹脂沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括聚氯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙基纖維素、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯共聚物、苯氧基樹脂、聚酯樹脂、芳香族聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、聚碳酸酷樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚甲基丙烯酸酯樹脂、丙烯酸共聚物、馬來酸基共聚物、聚乙烯醇樹脂、改性聚乙烯醇樹脂、羥乙基纖維素、羧甲基纖維素和淀粉。這些粘結(jié)劑用樹脂在保持組合物的材料被均勻分散方面起作用，以便防止其由于在記錄和擦除時(shí)施加熱而固定在一處(localizing)。因此所用的粘結(jié)劑用樹脂優(yōu)選地具有高的耐熱性。所用的粘結(jié)劑用樹脂優(yōu)選地為含有交聯(lián)劑的可固化樹脂，其能夠借助例如熱、紫外線和電子束而固化(下文被稱為"交聯(lián)狀態(tài)的樹脂")。含有該固化樹脂的可逆熱敏記錄層在耐熱性和膜強(qiáng)度上得到提高。此外，含有該層的可逆熱敏記錄介質(zhì)在重復(fù)使用后的耐久性上得到提高。該固化樹脂沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括具有能與交聯(lián)劑反應(yīng)的基團(tuán)的樹脂(例如丙烯酸多元醇樹脂、聚酯多元醇樹脂、聚氨酯多元醇樹脂、苯氧基樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、乙酸丙酸纖維素和乙酸丁酸纖維素)和通過使對(duì)交聯(lián)劑具有反應(yīng)性的單體與另一單體共聚而生產(chǎn)的樹脂。在它們當(dāng)中，丙烯酸多元醇樹脂、聚酯多元醇樹脂和聚氨酯多元醇樹脂是特別優(yōu)選的。該固化樹脂優(yōu)選地具有70m沐OH/g或更高的羥基值，更優(yōu)選地90mgKOH/g或更高，因?yàn)橥坎寄ぴ谀蜔嵝浴⒈砻嬗捕群涂沽研陨系玫教岣?。該樹脂的交?lián)密度取決于其羥基值，并且因此，含有該樹脂的涂布膜的耐化學(xué)性和物理性質(zhì)也取決于其羥基值。丙烯?；嘣紭渲梢圆捎?甲基)丙烯酸酯單體、具有羧基的不飽和單體、具有羥基的不飽和單體和其它烯鍵式不飽和單體，通過已知的溶液聚合方法、懸浮聚合方法或乳液聚合方法進(jìn)行合成。具有羥基的不飽和單體的實(shí)例包括丙烯酸羥乙酯(HEA)、丙烯酸羥丙酯(HPA)、甲基丙烯酸2-羥乙酉旨(HEMA)、甲基丙烯酸2-羥丙酉旨(HPMA)、單丙烯酸2-羥丁酯(2-HBA)和單丙烯酸1,4-羥丁酯(l-HBA)。在它們當(dāng)中，甲基丙烯酸2-羥乙酯是特別優(yōu)選的，因?yàn)榫哂胁u基的單體可以提供給涂布膜更好的抗裂性和耐久性。交聯(lián)劑沒有特別限制并且可根據(jù)目的從常見的異氰酸酯化合物、胺、酚、環(huán)氧化合物等中適當(dāng)選擇。特別地，異氰酸酯化合物是優(yōu)選的。異氰酸酯化合物沒有特別限制并且可根據(jù)目的從本領(lǐng)域中已知的那些中適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括異氰酸酯單體的改性產(chǎn)物(例如氨基甲酸乙酯改性產(chǎn)物、脲基甲酸酯改性產(chǎn)物、異氰脲酸酯改性產(chǎn)物、縮二脲改性產(chǎn)物、碳二亞胺改性產(chǎn)物和封端異氰酸酯)。形成這些改性產(chǎn)物的異氰酸酯單體的實(shí)例包括甲苯二異氰酸酯(TDI)、4,4'-二苯基甲垸二異氰酸酯(MDI)、苯二甲撐二異氰酸酯(XDI)、亞萘基二異氰酸酯(NDI)、對(duì)苯撐二異氰酸酯(PPDI)、四甲基苯二甲撐二異氰酸酯(TMXDI)、1，6-己二異氰酸酯(HDI)、二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯(HMDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、賴氨酸二異氰酸酯(LDI)、異亞丙基二(4-環(huán)己基異氰酸酯)(IPC)、二異氰酸環(huán)己酯(CHDI)和聯(lián)甲苯胺二異氰酸酯(TODI)。另外，催化劑可被用作交聯(lián)反應(yīng)中的交聯(lián)促進(jìn)劑。交聯(lián)促進(jìn)劑的實(shí)例包括叔胺(例如1，4-二氮雜-二環(huán)[2.2.2]辛烷)和金屬化合物(例如有機(jī)錫化合物)。不需要所加入的所有交聯(lián)劑都參與到交聯(lián)反應(yīng)中。換句話說，未反應(yīng)的固化劑可以存在于反應(yīng)體系中。因?yàn)檫@種類型的交聯(lián)反應(yīng)隨著時(shí)間而進(jìn)行，所以未反應(yīng)固化劑的存在并不表示交聯(lián)反應(yīng)根本未進(jìn)行。即使未反應(yīng)的固化劑被檢測(cè)到，也不意味著交聯(lián)樹脂不存在。該聚合物是處于交聯(lián)狀態(tài)還是非交聯(lián)狀態(tài)可以通過將形成的涂布膜浸沒在具有高溶解度的溶劑中進(jìn)行證實(shí)。非交聯(lián)狀態(tài)的聚合物開始在該溶劑中溶解并且沒有作為溶質(zhì)留下，并且因此可以分析溶質(zhì)的聚合物結(jié)構(gòu)的存在或不存在。如果聚合物結(jié)構(gòu)的存在在溶質(zhì)中沒有得到證實(shí)，認(rèn)為聚合物處于非交聯(lián)狀態(tài)，這使得它可能與交聯(lián)狀態(tài)的聚合物區(qū)別開來。交聯(lián)度可以由凝膠分?jǐn)?shù)表達(dá)。凝膠分?jǐn)?shù)是指2樹脂(溶質(zhì))由于溶劑中的相互作用以產(chǎn)生聚集且固化的狀態(tài)(凝膠)而缺乏獨(dú)立的遷移性時(shí)所產(chǎn)生的凝膠的比例。樹脂的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選地為30%或更高、更優(yōu)選地50%或更高、仍更優(yōu)選地70%或更高、特別優(yōu)選地80°/。或更高。當(dāng)凝膠分?jǐn)?shù)低時(shí)，形成的可逆熱敏記錄介質(zhì)在重復(fù)使用后其耐久性傾向于降低。因此，凝膠分?jǐn)?shù)可以通過將樹脂與通過應(yīng)用例如熱、紫外(UV)線和電子?xùn)c(EB)可固化的樹脂混合或者通過交聯(lián)該樹脂自身而增加。凝膠分?jǐn)?shù)以下列方式進(jìn)行測(cè)量。具體地，將膜與載體分離，接著將該膜稱重(初始質(zhì)量)。然后，將該膜放在400目線網(wǎng)之間并且浸沒在能溶解非交聯(lián)樹脂的溶劑中24小時(shí)，接著在真空中干燥并且稱重(干燥后質(zhì)量)。從所得的值，凝膠分?jǐn)?shù)可以用下列方程進(jìn)行計(jì)算-<方程1>凝膠分?jǐn)?shù)(。/。—(干燥后質(zhì)量(g))/(初始質(zhì)量(g))x100[136]值得注意的是，在可逆熱敏記錄層中包含的除樹脂之外的其它成分(例如有機(jī)低分子量化合物顆粒)的質(zhì)量沒有考慮在計(jì)算之內(nèi)。當(dāng)有機(jī)低分子量化合物顆粒的質(zhì)量沒有先得到時(shí)，它可以從樹脂與有機(jī)低分子量化合物顆粒的質(zhì)量比計(jì)算得到?；谒鼈兊谋戎?，以及借助通過透射電子顯微術(shù)(TEM)、掃描電子顯微術(shù)(SEM)等觀察層橫截面的單位面積而得到的樹脂所占面積與有機(jī)低分子量化合物顆粒所占面積的比值，該質(zhì)量比可以被確定。在這樣的樣品一一其中可逆熱敏記錄層形成于載體上并且其它層(例如防護(hù)層)形成于該可逆熱敏記錄層上；或者這樣的樣品——其中其它層形成于載體與可逆熱敏記錄層之間——的凝膠分?jǐn)?shù)的測(cè)量中，首先，可逆熱敏記錄層和其它層的厚度通過透射電子顯微術(shù)(TEM)、掃描電子顯微術(shù)(SEM)等觀察其橫截面而進(jìn)行測(cè)量，然后，與其它層的厚度對(duì)應(yīng)的表面部分被刮掉以暴露可逆熱敏記錄層的表面。然后，可逆熱敏記錄層被剝落掉并且其凝膠分?jǐn)?shù)與上述類似地進(jìn)行測(cè)量。在測(cè)量這種樣品一一其中由可紫外固化樹脂形成的防護(hù)層形成于熱敏記錄層上——的凝膠分?jǐn)?shù)中，必須通過刮削與防護(hù)層對(duì)應(yīng)的表面部分并且刮削熱敏記錄層的小部分以盡最大可能程度防止防護(hù)層的污染，防止對(duì)凝膠分?jǐn)?shù)的不期望影響。填料可以被粗略分成無機(jī)填料和有機(jī)填料。75[140]無機(jī)填料的實(shí)例包括碳酸鈣、碳酸鎂、硅酸酐、氧化鋁、氧化鐵、氧化鈣、氧化鎂、氧化鉻、氧化錳、二氧化硅、滑石和云母。有機(jī)填料的實(shí)例包括有機(jī)硅樹脂、纖維素樹脂、環(huán)氧樹脂、尼龍樹脂、酚樹脂、聚氨酯樹脂、脲樹脂、三聚氰胺樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、苯乙烯樹脂(例如聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-異戊二烯共聚物和苯乙烯-乙烯基苯共聚物)、丙烯酸樹脂(例如偏氯乙烯-丙烯?；?、丙烯?；姿嵋阴ズ鸵蚁┍；?、聚乙烯樹脂、甲醛樹脂(例如苯并胍胺甲醛和三聚氰胺甲醛)、聚甲基丙烯酸甲酯樹脂和聚氯乙烯樹脂。這些可單獨(dú)或組合使用。當(dāng)這些填料組合使用時(shí)，無機(jī)填料和有機(jī)填料的組合沒有特別限制。填料的形狀是球形、粒狀、片狀和針形?！愕?，所加入的填料的量?jī)?yōu)選地為按體積計(jì)5%至按體積計(jì)50%。潤(rùn)滑劑沒有特別限制并且可根據(jù)目的從本領(lǐng)域中已知的那些中適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括合成蠟如酯蠟、石蠟和聚乙烯蠟；植物蠟如硬化的蓖麻油；動(dòng)物蠟如硬化的動(dòng)物脂；高級(jí)醇如十八烷醇和二十二醇；高級(jí)脂肪酸如十七酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸和二十二酸；高級(jí)脂肪酸酯如失水山梨糖醇脂肪酸酯；和酰胺如硬酯酸酰胺、油酸酰胺、月桂酸酰胺、亞乙基雙硬酯酰胺、亞甲基雙硬酯酰胺和羥甲基硬酯酰胺。結(jié)合到可逆熱敏記錄層的潤(rùn)滑劑的量?jī)?yōu)選地為按體積計(jì)0.1%至按體積計(jì)95%，更優(yōu)選地按體積計(jì)1%至按體積計(jì)75%。表面活性劑沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。增塑劑沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。其實(shí)例包括磷酸酯、脂肪酸酯、苯二甲酸酯、二元酸酯、二醇、聚酯增塑劑和環(huán)氧增塑劑。形成可逆熱敏記錄層的方法沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。其優(yōu)選的實(shí)例包括方法(1)，其中載體用通過在溶劑中溶解或分散粘結(jié)劑用樹脂、給電子彩色顯影化合物和受電子化合物而制備的可逆熱敏記錄層涂布液進(jìn)行涂布，并且然后與交聯(lián)同時(shí)或在交聯(lián)之前蒸發(fā)溶劑以形成片；和方法(2)，其中只有粘結(jié)劑用樹脂溶解在溶劑中，然后給電子彩色顯影化合物和受電子化合物被分散在所得溶液中以制備可逆熱敏記錄層涂布液，然后如此制備的涂布液被涂布到載體上，并且然后與交聯(lián)同時(shí)或在交聯(lián)之前蒸發(fā)溶劑以形成片；以及方法(3)，其中粘結(jié)劑用樹脂、給電子彩色顯影化合物和受電子化合物在未使用溶劑的情況下通過熔化而相互混合，然后如此熔化的混合物被形成片，接著冷卻并交聯(lián)。在這些方法中，在未使用載體的情況下將涂布液形成片狀可逆熱敏記錄介質(zhì)也是可能的。在方法(1)或(2)中使用的溶劑根據(jù)粘結(jié)劑用樹脂、給電子彩色顯影化合物和受電子化合物的類型而變化，并且不可能根據(jù)單一因素確定。其實(shí)例包括四氫呋喃、甲基.乙基酮、甲基.異丁基酮、氯仿、四氯化碳、乙醇、甲苯和苯。受電子化合物以顆粒形式分散在可逆熱敏記錄層中。此外，為了可逆熱敏記錄層涂布液呈現(xiàn)適合于涂布材料的高性能，各種顏料、消泡劑、顏料、分散劑、增滑劑、防腐劑、交聯(lián)劑和增塑劑可以加入其中。涂布可逆熱敏記錄層涂布液的方法沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，在巻形載體被連續(xù)傳送的同時(shí)，涂布液通過已知涂布方法涂布在載體上，例如刮刀涂布、繞線棒式涂布、噴涂、氣刀涂布、顆粒涂布、簾式涂布、凹版涂布、接觸涂布、逆轉(zhuǎn)輥涂布、浸涂涂布和模具涂布?？蛇x地，載體先被切成片，并且然后當(dāng)片被傳送的同時(shí)，涂布液通過上述涂布方法被涂布到它們上面?？赡鏌崦粲涗泴油坎家旱母稍飾l件沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，涂布液在室溫至14(TC下干燥約10分鐘至約1小時(shí)?？赡鏌崦粲涗泴又械臉渲梢酝ㄟ^加熱、紫外線照射或電子?xùn)c照射進(jìn)行固化。紫外線照射可以通過任何已知的紫外線照射裝置進(jìn)行，并且其實(shí)例包括裝備有光源、照明器材、電源、冷卻設(shè)備和/或傳送設(shè)備的那些。光源的實(shí)例包括汞燈、金屬鹵化物燈、鎵燈、汞-氤燈和閃光燈。光源的波長(zhǎng)可以考慮加入到可逆熱敏記錄介質(zhì)的組合物屮的光聚合引發(fā)劑和光聚合促進(jìn)劑的紫外線吸收波長(zhǎng)，進(jìn)行適當(dāng)選擇。紫外線的照射條件沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，可以考慮交聯(lián)所述樹脂所需的照射能量，確定燈的傳送速度和輸出功率。電子束照射可以采用已知的電子束照射設(shè)備進(jìn)行。電子束照射設(shè)備可以被粗略分成掃描(掃描束)型設(shè)備和非掃描(區(qū)域束)型設(shè)備。照射條件可以根據(jù)例如照射面積和照射量進(jìn)行確定。另外，可以考慮交聯(lián)所述樹脂所需的照射量、電流、照射寬度和傳送速度，從下列方程2確定電子束的照射量。<方程2>D=(AE/AR)-ri.I/(W.V)其中D表示所需的照射量(毫拉德)，AE/AR表示平均能量損失，ri表示效率，I表示電流(mA)，W表示照射寬度(cm)，以及V表示傳送速度(cm/s)。從工業(yè)角度，通過簡(jiǎn)化方程2獲得的下列方程3被優(yōu)選地使用。<方程3>DV=K.I/W這里，裝置額定值通過毫拉德.m/min顯示，并且大約20mA至大約500mA被選作電流額定值?？赡鏌崦粲涗泴拥暮穸葲]有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，它為1lam至20iam，更優(yōu)選地31^m至15iim。當(dāng)可逆熱敏記錄層的厚度太小時(shí)，彩色顯影密度降低并且因此所形成圖像的圖像對(duì)比度可能較低。反之當(dāng)可逆熱敏記錄層的厚度太大時(shí)，熱分布在該層中是寬的。因此，一些部分沒有達(dá)到彩色顯影溫度并且不能使顏色顯影，潛在地導(dǎo)致不能獲得預(yù)期的顏色密度。<氣體屏蔽層>氣體屏蔽層含有無機(jī)層狀化合物和，作為粘結(jié)劑用樹脂，選78自聚乙烯醇聚合物和乙烯-乙烯醇聚合物中的至少一種；并且如果必要的話，進(jìn)一步包括其它組分。氣體屏蔽層防止由于在粘結(jié)劑用樹脂中包含的羥基的氫鍵合能力引起的氣體滲透。然而，在分子中包含羥基的粘結(jié)劑用樹脂呈現(xiàn)高的水吸收性，并且因此氣體屏蔽層在高濕度條件下在氣體屏蔽性能上降低。將無機(jī)層狀化合物結(jié)合到氣體屏蔽層中增加了氣體通道長(zhǎng)度以防止氣體滲透，由此可以防止在可逆熱敏記錄層中包含的給電子彩色顯影化合物通過氧化而分解。粘結(jié)劑用樹脂的優(yōu)選實(shí)例包括聚乙烯醇聚合物。聚乙烯醇聚合物的實(shí)例包括聚乙烯醇、其衍生物和其改性產(chǎn)物。這些可單獨(dú)或組合使用。聚乙烯醇聚合物優(yōu)選地具有100至5,000的聚合度，更優(yōu)選地500至3,000。此外，聚乙烯醇聚合物優(yōu)選地具有60摩爾百分?jǐn)?shù)或更高的皂化度，更優(yōu)選地75摩爾百分?jǐn)?shù)或更高。聚乙烯醇衍生物的實(shí)例包括其中約40摩爾百分?jǐn)?shù)的羥基被縮醛化的聚乙烯醇衍生物。聚乙烯醇改性產(chǎn)物的實(shí)例包括通過含羧基單體、含氨基單體等共聚得到的聚乙烯醇改性產(chǎn)物。聚乙烯醇聚合物是有利的，原因在于它們?cè)诟稍飾l件下具有非常高的氣體屏蔽性能。然而，在高濕度條件下，聚乙烯醇聚合物比乙烯-乙烯醇共聚物在它們的氣體屏蔽性能上更顯著地降低。因此當(dāng)含有聚乙烯醇聚合物的氣體屏蔽層在高濕度條件下使用時(shí)，其涂布液優(yōu)選地包含較大量下列所述的無機(jī)層狀化合物?？梢允褂玫囊蚁?乙烯醇共聚物的實(shí)例包括通過皂化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物獲得的產(chǎn)物。通過皂化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物獲得的產(chǎn)物的具體實(shí)例包括通過皂化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(即在乙烯與醋酸乙烯酯之間共聚的產(chǎn)物)獲得的化合物和通過皂化乙烯-醋酸乙烯酯基共聚物(即在乙烯、醋酸乙烯酯和其它單體(一種或多種)之間共聚的產(chǎn)物)獲得的化合物。在用于形成氣體屏蔽層的材料中，優(yōu)選的是乙烯占要共聚以形成乙烯-醋酸乙烯酯基共聚物的所有單體的20摩爾百分?jǐn)?shù)至60摩爾百分?jǐn)?shù)。當(dāng)乙烯占所有單體低于20摩爾百分?jǐn)?shù)吋，所形成的氣體屏蔽層的氣體屏蔽性能在高濕度下降低。相反當(dāng)乙烯占所有單體高于60摩爾百分?jǐn)?shù)吋，所形成的氣體屏蔽層的氣體屏蔽性能傾向于降低。在乙烯-醋酸乙烯酯基共聚物中，醋酸乙烯酯組分的皂化度優(yōu)選地為95摩爾百分?jǐn)?shù)或更大。當(dāng)皂化度小于95摩爾百分?jǐn)?shù)時(shí)，所形成的氣體屏蔽層傾向于呈現(xiàn)不足的氣體屏蔽性能和耐油性。此外，從在溶劑中獲得更穩(wěn)定的溶解穩(wěn)定性的觀點(diǎn)看，乙烯-醋酸乙烯酯基共聚物優(yōu)選地通過用過氧化物或類似物處理而在分子量上降低。可用于制備氣體屏蔽層組合物的溶劑可以是能溶解聚乙烯醇聚合物和/或乙烯-乙烯醇基共聚物的含水或非含水溶劑。優(yōu)選地，使用對(duì)環(huán)境產(chǎn)生低有害作用的水，因?yàn)闅怏w屏蔽層組合物包含聚乙烯醇聚合物作為氣體屏蔽樹脂(粘結(jié)劑用樹脂)。此外，當(dāng)乙烯-乙烯醇共聚物被用作粘結(jié)劑用樹脂時(shí)，優(yōu)選的是，氣體屏蔽組合物釆用水和低級(jí)醇的溶劑混合物以及分子量已經(jīng)通過用過氧化物或類似物處理而降低的末端改性乙烯-乙烯醇基共聚物制備。溶劑混合物優(yōu)選地為包含按質(zhì)量計(jì)50%至按質(zhì)量計(jì)85°/。的水以及按質(zhì)量計(jì)15%至按質(zhì)量計(jì)50%的至少一種選自下列的低級(jí)醇的混合物乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、仲丁醇和叔丁醇，因?yàn)橐蚁?乙烯醇基共聚物可以在其中溶解至適當(dāng)?shù)乃?，并且所得混合物的固體含量可以被適當(dāng)維持。當(dāng)溶劑混合物的低級(jí)醇含量大于按質(zhì)量計(jì)50%時(shí)，下述無機(jī)層狀化合物在分散期間就沒有被充分分裂。值得注意地，在具有2至4個(gè)碳原子的低級(jí)醇中，正丙醇和異丙醇是優(yōu)選的。-無機(jī)層狀化合物-無機(jī)層狀化合物沒有特別限制。在分散介質(zhì)中被溶脹并且分裂的無機(jī)層狀化合物被優(yōu)選使用。其實(shí)例包括具有1:1葉狀硅酸鹽結(jié)構(gòu)的高嶺土類礦物、屬于蛇紋石類的葉蛇紋石類礦物、蒙脫石類礦物、蛭石類礦物(含水硅酸鹽礦物)和云母類礦物。具體實(shí)例包括高嶺土、珍珠陶土、地開石、多水高嶺土、水合多水高嶺土、葉蛇紋石、纖蛇紋石、葉蠟石、蒙脫石、貝得石、滑石粉、鋰蒙脫石、鋅蒙脫石、硅鎂石、四硅酸云母(tetrasilicicmica)、帶云母鈉(sodiumtainiolite)、白云母、珍珠云母、滑石、蛭石、金云母、綠脆云母和綠泥石。這些可以是天然發(fā)生的或合成產(chǎn)物。此外，鱗狀硅石和類似物也可以被使用。這些可單獨(dú)或組合使用。在它們之中，蒙脫石是特別優(yōu)選的，因?yàn)槌尸F(xiàn)優(yōu)良?xì)怏w屏蔽性能的氣體屏蔽層可以從含有它的氣體屏蔽層涂布組合物獲得。天然發(fā)生的無機(jī)層狀化合物在分散于粘結(jié)劑用樹脂后具有相對(duì)大的尺寸。因此當(dāng)它被使用時(shí)，期望的氣體屏蔽性能容易獲得。然而，以痕量作為雜質(zhì)包含其中的無機(jī)金屬離子通過由在本發(fā)明的記錄介質(zhì)的圖像形成期間所施加的熱能所引起的氧化而退化，這不期望地導(dǎo)致有色組分的形成。因此，當(dāng)在本發(fā)明的記錄介質(zhì)上形成的圖像被擦除時(shí)，該有色組分在擦除后可以看到并且因此圖像質(zhì)量被大大降低。為了克服這種問題，優(yōu)選地堿金屬或堿土金屬被加入到天然發(fā)生的無機(jī)層狀化合物和氣體屏蔽樹脂的混合物中以防止通過由無機(jī)金屬離子(雜質(zhì))所引起的氧化而導(dǎo)致的退化。合成無機(jī)層狀化合物不含雜質(zhì)(即無機(jī)金屬離子)并且沒有引起所形成的圖像質(zhì)量的下降。然而，合成無機(jī)層狀化合物具有小的顆粒直徑。因此，它的使用縮短了氣體通道的長(zhǎng)度，并且因此可能不獲得期望的氣體屏蔽性能。在本發(fā)明中，天然發(fā)生的無機(jī)層狀化合物或合成無機(jī)層狀化合物可以使用。為了獲得優(yōu)選的氣體屏蔽性能，考慮到上面關(guān)于天然發(fā)生的無機(jī)層狀化合物和合成無機(jī)層狀化合物的性質(zhì)的描述，確定所用的粘結(jié)劑用樹脂與所用的無機(jī)層狀化合物的混合比。在氣體屏蔽層中，粘結(jié)劑用樹脂與無機(jī)層狀化合物的質(zhì)量比(基于固體)優(yōu)選地為30:70至99:1，更優(yōu)選地30:70至50:50。當(dāng)所用的無機(jī)層狀化合物的量小時(shí)，不可能獲得足夠的氣體屏蔽性能。所用的無機(jī)層狀化合物的量太大時(shí)，所形成的氣體屏蔽層在強(qiáng)度和對(duì)其它層的粘性上降低。它在透明度上也降低，這可能對(duì)通過熱敏記錄所形成的圖像產(chǎn)生不利作用。從它的組合物形成的含有無機(jī)層狀化合物的氣體屏蔽層優(yōu)選地在對(duì)相鄰層的粘性上得到提高。為了圖像的形成/擦除可以在本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)上進(jìn)行多次，一種或多種改性劑(例如，硅烷偶聯(lián)劑、鈦偶聯(lián)劑、異氰酸酯化合物和氮丙啶化合物)可以任選地被結(jié)合到氣體屏蔽層中。硅烷偶聯(lián)劑的實(shí)例包括含乙烯基的烷氧基硅烷如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅垸、N-P-(N-乙烯基芐氨基乙基)-Y-氨基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷和3-丙基三甲氧基硅烷甲基丙烯酸酯；含環(huán)氧基的烷氧基硅烷如3-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅垸、3-環(huán)氧丙氧丙基甲基二甲氧基硅烷和2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷；含氨基和/或亞氨基的烷氧基硅烷如3-氨丙基三乙氧基硅烷、3-N-(2-氨乙基)氨丙基三甲氧基硅烷和3-N-(2-氨乙基)氨丙基甲基二甲氧基硅垸；異氰酸酯烷氧基硅烷如三乙氧基甲硅烷基丙基異氰酸酯；含巰基的烷氧基硅烷如Y-巰丙基三甲氧基硅烷；以及含酰脲基垸氧基硅烷如Y-酰脲丙基三乙氧基硅烷。在上面具體顯示的化合物中，含氨基三烷氧基硅烷化合物和含巰基三烷氧基硅烷化合物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兣c相鄰于氣體屏蔽層的有機(jī)殘基快速反應(yīng)。此外，含氨基三甲氧基硅烷化合物和含巰基三甲氧基硅烷化合物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兣c在氣體屏蔽層中包含的無機(jī)層狀化合物快速反應(yīng)。氮丙啶化合物的的實(shí)例包括三羥甲基丙烷三(3-氮丙啶基丙酸酯)、三羥甲基丙烷三[3-(2-甲基-氮丙啶基)-丙酸酯]、三羥甲基丙垸三(2-氮丙啶基丁酸酯)、三(l-氮丙啶基)氧化膦、季戊四醇三-3-(l-氮丙啶基丙酸酯)、季戊四醇四-3-(l-氮丙啶基丙酸酯)和1，6-二(1-氮丙啶氨基甲?；?六亞甲基二胺。異氰酸酯化合物的實(shí)例包括脂肪族或脂環(huán)族二異氰酸酯如氫化TDI、氫化XDI、氫化MDI、1，6-己二異氰酸酯(HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)和苯二甲撐基二異氰酸酯(XDI);縮二脲型、異氰脲酸酯型、加合物型等的三或更多官能的聚異氰酸酯，其是脂肪族和脂環(huán)族二異氰酸酯的衍生物；脂肪族異氰酸酯化合物如含有異氰酸酯的低聚物和含有異氰酸酯的聚合物；芳香族二異氰酸酯如亞苯基二異氰酸酯(PDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、亞萘基二異氰酸酯(NDI)和4,4'-二異氰酸酯二苯基甲垸(MDI);縮二脲型、異氰脲酸酯型、加合物型等的三-更多官能的聚異氰酸酯，其是芳香族二異氰酸酯的衍生物；以及芳82香族異氰酸酯化合物如含有異氰酸酯的低聚物和含有異氰酸酯的聚合物。氣體屏蔽層組合物一般包含水作為溶劑以溶解水性聚合物。在氣體屏蔽層形成中，優(yōu)選地異氰酸酯化合物不與水反應(yīng)并且在該組合物涂布后固化。因此優(yōu)選的是自乳化聚異氰酸酯化合物，其被分散在水中并且其是通過將親水性基團(tuán)引入異氰酸酯化合物的骨架中產(chǎn)生的。具有親水性基團(tuán)的異氰酸酯化合物在涂布該組合物前被防止與水反應(yīng)，這是優(yōu)選的。類似于異氰酸酯化合物，碳二亞胺化合物優(yōu)選地為水分散性乳化化合物。優(yōu)選的是如下被改性以便具有親水性的碳二亞胺化合物進(jìn)行在異氰酸根末端碳二亞胺化合物與多元醇化合物之間的氨酯化反應(yīng)(urethanizationreaction)以進(jìn)行鏈延長(zhǎng)；并且然后該產(chǎn)物在其末端用親水性低聚物進(jìn)行改性以便具有親水性。這是因?yàn)樗鼈兂尸F(xiàn)期望的穩(wěn)定性和期望的交聯(lián)特性。氣體屏蔽層涂布液是通過例如下列方法從上述組分制備的方法(l)，其中粘結(jié)劑用樹脂被溶解在上述溶劑中；將無機(jī)層狀化合物(其可以在分散介質(zhì)如水中事先溶脹并分裂)加入到所得溶液中/與之混合；以及采用攪拌器、分散器等分散無機(jī)層狀化合物；和方法(2)，其中無機(jī)層狀化合物在分散介質(zhì)如水中事先溶脹并分裂，接著采用攪拌器、分散器等進(jìn)一步分裂無機(jī)層狀化合物；并且將通過在上述溶劑中溶解粘結(jié)劑用樹脂制備的溶液加入到所得分散液(溶液)中/與之混合。在這些方法中，當(dāng)天然發(fā)生的無機(jī)層狀化合物被使用時(shí)，含有堿金屬離子或堿土金屬離子的化合物(例如氫氧化鎂和氫氧化鈣)被加入到混合物中。攪拌器和分散器沒有特別限制并且可以使用常用的攪拌器和擴(kuò)散器。它們的使用能使無機(jī)層狀化合物被均勻分散在分散液中。具體地，高壓分散器、超聲分散器等被優(yōu)選使用，因?yàn)榭梢灾苽渫该鞣€(wěn)定的無機(jī)層狀化合物分散液。高壓分散器的實(shí)例包括NANOMIZER(商品名稱，由NanomizerCo.,Ltd.制造)、MICROFLUIDIZER(商品名稱，由Microfluidics制造)、ALTIMIZER(商品名稱，由SuginoMachineLimited制造)、DEBEE(商品名稱，由BEEInternational,Inc.制造)禾口NIROSOAVIHOMOGENIZER(商品名稱，由NiroSoavi制造)。這些高壓分散器優(yōu)選地在1MPa至100MPa下使用以進(jìn)行分散處理。當(dāng)壓力高于100MPa時(shí)，無機(jī)層狀化合物容易被粉碎，導(dǎo)致氣體通道長(zhǎng)度縮短。因此不可能獲得期望的氣體屏蔽性能。當(dāng)壓力低于lMPa時(shí)，無機(jī)層狀化合物沒有被充分分散或者必須進(jìn)行費(fèi)時(shí)的分散處理，這不硅烷偶聯(lián)劑、異氰酸酯化合物、氮丙啶化合物和碳二亞胺化合物——其被用于增強(qiáng)氣體屏蔽層對(duì)相鄰層的粘性——被優(yōu)選地加入到粘結(jié)劑用樹脂和無機(jī)層狀化合物的分散液中。為了增強(qiáng)氣體屏蔽層對(duì)相鄰層的粘性，優(yōu)選地通過由膠粘劑或錨涂劑(anchorcoatagent)中任一種形成的粘性層(底涂層)使得氣體屏蔽層粘合于相鄰層。膠粘劑(或粘合劑)的實(shí)例包括用于層壓的那些，如異氰酸酯基膠粘劑、氨基甲酸乙酯基膠粘劑和丙烯酸基膠粘劑。錨涂劑的實(shí)例包括用于層壓的那些，如鈦基錨涂劑、異氰酸酯基錨涂劑、亞胺基錨涂劑和聚丁二烯基錨涂劑。此外，這些膠粘劑和錨涂劑可包含用于提高粘性的材料(例如交聯(lián)劑)。下面將描述形成氣體屏蔽層的方法并且任選地提供從上述材料形成的底涂層。為了在可逆熱敏記錄層上形成氣體屏蔽層，氣體屏蔽層組合物被施加到可逆熱敏記錄層，其表面任選地已經(jīng)涂布有膠粘劑或錨涂劑，接著在加熱下進(jìn)行干燥。氣體屏蔽層組合物的涂布方法可以是常用的涂布方法，如采用凹印滾筒或類似物的圓輥涂布、刮刀方法、氣刀-噴嘴涂布、棒式涂布、噴涂和浸涂涂布。這些可組合使用。氣體屏蔽層優(yōu)選地具有0.1iam至5pm的厚度。更優(yōu)選地，從形成具有高透明度的氣體屏蔽層的觀點(diǎn)看，該厚度為0.1pm至0.5|im。當(dāng)該厚度小于0.1|im時(shí)，所形成的氣體屏蔽層可能不呈現(xiàn)期望的氣體屏蔽性能以及期望的防止有機(jī)溶劑滲透的性能。當(dāng)該厚度大于5nm時(shí)，氣體屏蔽性能不能被提高并且所形成的氣體屏蔽層可能不具有足夠的透明度。<載體>載體的形狀、結(jié)構(gòu)和尺寸沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，載體具有扁平形狀。它可以具有單層結(jié)構(gòu)或多層結(jié)構(gòu)。其尺寸可以考慮例如可逆熱敏記錄介質(zhì)的尺寸適當(dāng)確定。載體用材料的實(shí)例包括無機(jī)材料和有機(jī)材料。無機(jī)材料的實(shí)例包括玻璃、石英、有機(jī)硅樹脂、氧化硅、氧化鋁、Si02和金屬。有機(jī)材料的實(shí)例包括紙、纖維素衍生物(例如三乙酸纖維素)、合成紙聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯和聚甲基丙烯酸甲酯。這些可單獨(dú)或組合使用。具體地，為了形成提供高清晰圖像的片，各具有根據(jù)JISK7105所測(cè)量的10%或更小濁度的聚對(duì)苯二甲酸乙二酯和PET-G膜優(yōu)選地被用作載體。為了使載體對(duì)其上涂布的層具有提高的粘性，它優(yōu)選地經(jīng)過表面改性，這是通過例如電暈放電處理、氧化處理(采用例如鉻酸)、蝕刻處理、容易粘合處理(easy-adhesiontreatment)和抗靜電處理進(jìn)行。載體優(yōu)選地通過將白色顏料(例如氧化鈦)結(jié)合到其中而變白。載體的厚度沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。優(yōu)選地，它為10pm至2,000|im，更優(yōu)選地20nm至l，OOO|im。載體至少在形成有可逆熱敏記錄層的表面和沒有可逆熱敏記錄層形成的表面上可具有磁性可逆熱敏記錄層。本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)可以通過例如粘性層結(jié)合到其它介質(zhì)。<襯涂層>為了所形成的介質(zhì)具有更高的靈敏度，即為了有效地利用所施加的熱；為了提高載體與可逆熱敏記錄層之間的粘性；以及為了防止在可逆熱敏記錄層中包含的材料滲透到載體中，襯涂層被設(shè)置在可逆熱敏記錄層與載體之間。襯涂層至少包含中空顆粒和粘結(jié)劑用樹脂，并且如果必要的話，還包含其它組分。中空顆粒的實(shí)例包括單一中空顆粒，其中在每個(gè)顆粒中存在一個(gè)中空部分；以及多中空顆粒，其中在每個(gè)顆粒中存在多個(gè)中空部分。這些可單獨(dú)或組合使用。形成中空顆粒的材料沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。其優(yōu)選的實(shí)例包括熱塑性樹脂。中空顆?？梢赃M(jìn)行適當(dāng)合成或者可以是商業(yè)上可得到的。其商業(yè)上可得到的產(chǎn)品的實(shí)例包括85MICROSPHERER-300(MatsumotoYushi-SeiyakuCo"Ltd.的產(chǎn)品)、ROPAQUEHP1055和ROPAQUEHP433J(這些產(chǎn)品是ZeonCorporation的)以及SX866(JSRCorporation的產(chǎn)品)。結(jié)合到襯涂層中的中空顆粒的量沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。例如，它優(yōu)選地為按質(zhì)量計(jì)10%至按質(zhì)量計(jì)80%。粘結(jié)劑用樹脂可以是與在可逆熱敏記錄層或包含具有UV線吸收結(jié)構(gòu)的聚合物的層中所使用的相同的樹脂。此外，襯涂層可包含各種有機(jī)填料和無機(jī)填料如碳酸鈣、碳酸鎂、氧化鈦、氧化硅、氫氧化鋁、高嶺土和滑石中至少一種。特別地，襯涂層可包含潤(rùn)滑劑、表面活性劑、分散劑和其它劑。襯涂層的厚度沒有特別限制并且可根據(jù)目的適當(dāng)選擇。它優(yōu)選地為0.1至20nm，更優(yōu)選地0.5至5|im。<防護(hù)層>防護(hù)層包含粘結(jié)劑用樹脂、脫模劑和UV線吸收劑；并且如果必要的話，還包含其它組分。粘結(jié)劑用樹脂可以是與在可逆熱敏記錄層或包含具有UV線吸收結(jié)構(gòu)的聚合物的層中所使用的相同的樹脂。具體地，優(yōu)選的是用例如熱、UV線和電子束可固化的樹脂，其中熱固性樹脂和可UV固化樹脂是更優(yōu)選的，其中可UV固化樹脂是特別優(yōu)選的。脫模劑的實(shí)例包括具有可聚合基團(tuán)的硅氧烷、硅氧垸接枝的聚合物、蠟、硬脂酸鋅和硅油?；诜雷o(hù)層的樹脂組分的總質(zhì)量，所用脫模劑的量?jī)?yōu)選地為按質(zhì)量計(jì)0.01%至按質(zhì)量計(jì)50%，更優(yōu)選地按質(zhì)量計(jì)0.1%至按質(zhì)量計(jì)40%。盡管脫模劑甚至在少量時(shí)呈現(xiàn)出其作用，但是當(dāng)其量小于按質(zhì)量計(jì)0.01%時(shí)不能獲得與加入所相當(dāng)?shù)淖饔?。相反?dāng)其量超過按質(zhì)量計(jì)50%時(shí)，防護(hù)層對(duì)在其下面所設(shè)置的層的粘性可能有問題地下降。UV線吸收劑可以與在包含具有UV線吸收結(jié)構(gòu)的聚合物的層中所使用的那些相同。在它們之中，有機(jī)UV線吸收劑是特別優(yōu)選的?；诜雷o(hù)層的樹脂組分的總質(zhì)量，所加入的UV線吸收劑的量?jī)?yōu)選地為按質(zhì)量計(jì)0.5°/。至按質(zhì)量計(jì)10%。[214]其它組分的實(shí)例包括常見的添加劑如表面活性劑、均化劑和抗靜電劑。用于制備防護(hù)層涂布液的溶劑、涂布液的分散器、形成防護(hù)層的涂布方法、干燥方法、固化方法等可以是在形成可逆熱敏記錄層中所使用的溶劑、分散器和已知的方法。防護(hù)層的厚度優(yōu)選地為0.1iim至20jim，更優(yōu)選地0.5jim至10^m，仍更優(yōu)選地1.5lam至6iim。當(dāng)該厚度小于0.1|am時(shí)，防護(hù)層在重復(fù)進(jìn)行記錄圖像的擦除和印刷時(shí)破裂，導(dǎo)致沒有獲得足夠的耐久性。此外；具有這種厚度的防護(hù)層可容易被化學(xué)品腐蝕，潛在地使可逆熱敏記錄介質(zhì)失去其固有功能。反之當(dāng)該厚度大于20pm時(shí)，只能獲得具有差網(wǎng)點(diǎn)再現(xiàn)性(限定印刷圖像)的模糊圖像。此外，印刷和擦除所需的能量可能由于差的導(dǎo)熱性而增加，導(dǎo)致所用裝置上的負(fù)荷增加。本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)的形狀沒有特別限制。它可以根據(jù)應(yīng)用形成任何形狀，并且形成例如卡、片、標(biāo)簽或巻?？ㄐ谓橘|(zhì)被用作例如預(yù)付卡、點(diǎn)卡和信用卡。具有一般文件尺寸(例如A4尺寸)的片形介質(zhì)可被用于使用印刷/擦除裝置的試驗(yàn)印刷。此外，具有比卡尺寸大的片尺寸的片形介質(zhì)可被廣泛用于形成臨時(shí)使用文件，因?yàn)橛∷⑹窃诟鼘挼膮^(qū)域進(jìn)行的。具體地，它可被用作例如一般文件、過程管理的說明書、流通文件和會(huì)議材料。巻形介質(zhì)可被用作展覽板、布告欄和電子黑板，被安裝到具有印刷/擦除部分的裝置中。這種展覽板優(yōu)選地被用在沒有灰塵和污染的清潔空間中。在本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)中，不可逆熱敏記錄層可以被組合使用。在這種情況下，可逆和不可逆熱敏記錄層的所顯影的色調(diào)可以相同或不同。此外，在可逆熱敏記錄介質(zhì)中，與載體背對(duì)的可逆熱敏記錄層表面的一部分或全部或者面對(duì)載體的可逆熱敏記錄層表面的一部分可以被設(shè)置有著色層，其能通過例如平版印刷和凹版印刷或者通過用噴墨印刷機(jī)、熱轉(zhuǎn)移印刷機(jī)、升華型印刷機(jī)等印刷而不可逆地顯示信息(例如任何式樣)。此外，主要由可固化樹脂制成的OP清漆層可被設(shè)置在著色層的一部分或全部上。所形成式樣的實(shí)例包括文字、圖形、圖案、照片和可用紅外線檢測(cè)的信息?？蛇x地，染料或顏料可被結(jié)合到任一構(gòu)成層中以便著色。此外，本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)可被提供有安全用全息圖。它也可提供有圖案(例如人圖像、公司標(biāo)志和符號(hào)標(biāo)志)作為浮雕或凹雕不規(guī)則物以便賦予其圖案特性。可逆熱敏記錄介質(zhì)的圖像形成/擦除可以采用已知的圖像處理裝置進(jìn)行。圖像處理裝置的優(yōu)選實(shí)例包括包含被設(shè)置來在可逆熱敏記錄介質(zhì)上形成圖像的圖像形成單元以及被設(shè)置來擦除所形成的圖像的圖像擦除單元的那些裝置。具體地，從縮短處理時(shí)間的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選的是這樣的圖像處理裝置，其包括被設(shè)置來充當(dāng)圖像形成單元和圖像擦除單元的圖像形成/擦除單元。其具體實(shí)例包括圖像處理裝置(1)，其中圖像可以通過改變施加到加熱頭上的能量水平進(jìn)行處理；圖像處理裝置(2)，其圖像形成單元是加熱頭，并且其圖像擦除單元選自被設(shè)置來結(jié)合加熱元件(例如加熱頭、陶瓷加熱器(即通過在氧化鋁載體上絲網(wǎng)印刷熱元件而生產(chǎn)的加熱元件)、熱燙器、加熱輥和加熱塊)的按壓接觸型單元以及利用熱風(fēng)、紅外線、激光束等的非接觸型單元；以及圖像處理裝置(3)，其中圖像可以通過改變利用使用激光束的非接觸模式所施加的能量水平進(jìn)行處理，圖像形成單元是使用例如激光束的非接觸模式，以及圖像擦除單元選自被設(shè)置來結(jié)合加熱元件(例如加熱頭、陶瓷加熱器(即通過在氧化鋁載體上絲網(wǎng)印刷熱元件而生產(chǎn)的加熱元件)、熱燙器、加熱輥和加熱塊)的按壓接觸型單元以及利用熱風(fēng)、紅外線、激光束等的非接觸型單元。實(shí)施例下面本發(fā)明將通過實(shí)施例進(jìn)行描述，其不應(yīng)當(dāng)解釋為限制了本發(fā)明。(合成實(shí)施例1)-化合物^-21)的合成-<重氮鹽的制備>裝有溫度計(jì)的1L燒杯被裝入3-氨基-4-氯苯甲酸(25.0g)、8832Q/。鹽酸(400g)和蒸餾水(250g)，接著在回流下攪拌。反應(yīng)混合物被加熱30分鐘直至充當(dāng)原料的所述氨基苯甲酸溶解得到證實(shí)。加熱終止后，內(nèi)部溫度被冷卻至-5'C。冷卻后，亞硝酸鈉水溶液(亞硝酸鈉(11.7g)/蒸餾水(18.0g))被滴加到所得混合物中以便內(nèi)部溫度不超過O'C。在滴加完成后，反應(yīng)混合物在相同溫度下攪拌15分鐘，由此制得目標(biāo)重氮鹽水溶液(A)。<重氮偶合反應(yīng)>裝有溫度計(jì)的3L燒杯被裝入4-羥基苯乙醚(23.15g)、氫氧化鈉顆粒(6.7g)和甲醇(375mL)，接著在室溫下攪拌溶解。接著向所得混合物中加入30%氫氧化鈉水溶液(375mL)，然后內(nèi)部溫度被冷卻至-5'C。冷卻后，逐漸向混合物中加入重氮鹽水溶液(A)以便內(nèi)部溫度不超過0'C。在滴加完成后，反應(yīng)混合物在冷卻下進(jìn)一步攪拌1小時(shí)。移去所用的冷卻劑后，反應(yīng)混合物進(jìn)一步攪拌1小時(shí)，然后反應(yīng)的完成通過TLC進(jìn)行證實(shí)。反應(yīng)完成后，濃鹽酸在攪拌下小心地加入到反應(yīng)混合物中以調(diào)節(jié)pH至l。沉淀的晶體通過過濾進(jìn)行收集，然后所得粗制晶體被攪拌三次，用蒸餾水(500mL)進(jìn)行洗滌。所得粗制晶體從異丙醇(IPA)中重結(jié)晶，由此產(chǎn)生30g紅棕色晶體的目標(biāo)重氮化合物(B)(收率64%)。<化合物(八-21)的合成>裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的300mL三頸燒瓶被裝入重氮化合物(B)(15.0g)、疊氮鈉(6.3g)和N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(150mL)，接著在140'C的內(nèi)部溫度下攪拌6小時(shí)。在通過TLC已經(jīng)證實(shí)原料消失后，向所得反應(yīng)混合物中加入1N稀鹽酸以調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的pH至3。沉淀的晶體通過過濾進(jìn)行收集，然后所得粗制晶體在加熱下被攪拌兩次，用蒸餾水(200mL)進(jìn)行洗滌。所得粗制晶體從IPA中重結(jié)晶，由此產(chǎn)生11.9g目標(biāo)化合物(A-21)(收率85%)。所產(chǎn)生的化合物發(fā)現(xiàn)具有254.1'C的熔點(diǎn)。(合成實(shí)施例2)<化合物(入-23)的合成>裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的100mL三頸燒瓶被裝入化合物(A-21)(7.0g)、碳酸氫鈉粉末(2.95g)、碘乙烷(5.47g)和N，N-二甲基乙酰胺(DMA)(70mL)，接著在油浴(85°C)中加熱下攪拌2小時(shí)。在通過TLC己經(jīng)證實(shí)原料消失后，向所得反應(yīng)混合物中加入IN稀鹽酸。此后，所得混合物用攪拌棒攪拌以沉淀出晶體。由此得到的晶體通過過濾進(jìn)行收集，然后所收集的晶體在加熱下被攪拌兩次，用蒸餾水(50mL)進(jìn)行洗滌。所得粗制晶體從IPA中重結(jié)晶，由此產(chǎn)生7.0g目標(biāo)化合物(收率91%)。由此所產(chǎn)生的化合物發(fā)現(xiàn)具有155.2'C的熔點(diǎn)以及350.5nm的人max(二氯甲烷)。(合成實(shí)施例3)〈化合物(F-1)的合成〉裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的500mL三頸燒瓶被裝入2-[2-羥基-5-(l-羥乙基)苯基]-2H-苯并三唑(7.3g)、六亞甲基四胺(4.2g)和三氟甲磺酸(80mL)，接著在回流下攪拌一天。在通過TLC已經(jīng)證實(shí)原料消失后，反應(yīng)混合物與冰(200g)混合并且所得混合物用二氯甲烷(50mL)萃取兩次。二氯甲烷層被混合并且所混合的層用飽和碳酸氫鈉和飽和鹽水依次洗滌。所形成的有機(jī)層用無水硫酸鈉進(jìn)行干燥。所得粗制晶體從乙酸乙酯中重結(jié)晶，由此產(chǎn)生7.0g目標(biāo)化合物(收率86%)。所產(chǎn)生的化合物發(fā)現(xiàn)具有356.5nm的Xmax(二氯甲烷)。(合成實(shí)施例4)<化合物(0-1)的合成>裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的lOOmL三頸燒瓶被裝入化合物(F-l)(5.4g)、苯胺(2.0g)、冰醋酸(l滴)和乙醇(50mL)，接著在回流下攪拌一天。在通過TLC已經(jīng)證實(shí)原料消失后，反應(yīng)混合物被冷卻至室溫以沉淀出晶體。如此沉淀的晶體通過過濾收集且從乙醇中重結(jié)晶，由此產(chǎn)生5.5g目標(biāo)化合物(0-1)。所得化合物發(fā)現(xiàn)具有356.0歸的Xmax(二氯甲烷)。(合成實(shí)施例5)〈化合物(H-1)的合成〉裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的1000mL三頸燒瓶被裝入上述合成的化合物(F-l)(50.0g)、甲酸鈉(19.4g)、4-甲氧基苯酚(1.8g)和甲酸(500mL)，然后在攪拌下在3(TC的內(nèi)部溫度下溶解。加熱終止后，向燒瓶中加入羥胺基鹽酸鹽(19.8g)。形成的混合物在攪拌下回流6小時(shí)，然后通過HPLC證實(shí)反應(yīng)完成。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)混合物冷卻到室溫，用乙酸乙酯(500mL)萃取兩次。將乙酸乙酯層彼此混合，用飽和碳酸氫鈉和飽和鹽水連續(xù)洗滌形成的混合物。得到的有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥。通過過濾除去無水硫酸鈉后，用蒸發(fā)器干燥有機(jī)層，產(chǎn)生粗晶體。將得到的粗晶體從異丙醚(IPE)中重結(jié)晶，從而產(chǎn)生43.6g目標(biāo)化合物(H-l)(產(chǎn)率86%)。發(fā)現(xiàn)如此產(chǎn)生的化合物具有153.5'C的熔點(diǎn)和341.5nm的人max(氯仿)。(合成實(shí)施例6)-化合物(1-1)的合成-將500mL茄子形燒瓶裝入上述合成的化合物(F-l)(12.7g)、丙酮(8.1g)和30%的氫氧化鈉水溶液(150mL)，然后利用超聲裝置，反應(yīng)6小時(shí)。通過TLC確定原料小時(shí)后，向反應(yīng)混合物加入1N稀鹽水，使得反應(yīng)系統(tǒng)的pH被調(diào)節(jié)為1。通過過濾收集沉淀的晶體，然后在攪拌下洗滌兩次，并用蒸餾水(500mL)加熱。得到的粗晶體從IPA中重結(jié)晶，從而產(chǎn)生11.8g目標(biāo)化合物(1-1)(產(chǎn)率68%)。發(fā)現(xiàn)如此產(chǎn)生的化合物具有92.38。C的熔點(diǎn)和346.5nm的imax(二氯甲烷)。(合成實(shí)施例7)-化合物(A-16)的合成-<重氮鹽的制備>裝有溫度計(jì)的2L燒杯被裝入3-氨基-4-氯苯并三氟化物(25.0g)、32。/。鹽酸(110g)和蒸餾水(500g)，接著在回流下攪拌。反應(yīng)混合物被加熱30分鐘直至充當(dāng)原料的所述3-氨基-4-氯苯并三氟化物溶解得到證實(shí)。加熱終止后，內(nèi)部溫度被冷卻至-5'C。冷卻后，亞硝酸鈉水溶液(亞硝酸鈉(10.6g)/蒸餾水(18.0g))被滴加到所得混合物中以便內(nèi)部溫度不超過0'C。在滴加完成后，反應(yīng)混合物在相同溫度下攪拌15分鐘，由此制得目標(biāo)重氮鹽水溶液(C)。<重氮偶合反應(yīng)>裝有溫度計(jì)的3L燒杯被裝入4-羥基苯乙醚(20.3g)、氫氧化鈉顆粒(5.9g)和甲醇(375mL)，接著在室溫下攪拌溶解。接著向所得混合物中加入30%氫氧化鈉水溶液(375mL)，然后內(nèi)部溫度被冷卻至-5。C。冷卻后，逐漸向混合物中加入重氮鹽水溶液(C)以便內(nèi)部溫度不超過0°C。在滴加完成后，反應(yīng)混合物在冷卻下進(jìn)一步攪拌1小時(shí)。移去所用的冷卻劑后，反應(yīng)混合物進(jìn)一步攪拌1小時(shí)，然后反應(yīng)的完成通過TLC進(jìn)行證實(shí)。反應(yīng)完成后，濃鹽酸在攪拌下小心地加入到反應(yīng)混合物中以調(diào)節(jié)pH至l。沉淀的晶體通過過濾進(jìn)行收集，然后所得粗制晶體被攪拌三次，用蒸餾水(500mL)進(jìn)行洗滌。所得粗制晶體從異丙醇(IPA)中重結(jié)晶，由此產(chǎn)生30g紅棕色晶體的目標(biāo)重氮化合物(D)(收率70%)。<環(huán)化反應(yīng)>裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的300mL三頸燒瓶被裝入重氮化合物(D)(10.0g)、氮化鈉(3.9g)和N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(150mL)，接著在14(TC的內(nèi)部溫度下加熱攪拌6小時(shí)。在通過TLC已經(jīng)證實(shí)原料消失后，向反應(yīng)混合物加入1N稀鹽酸，使反應(yīng)系統(tǒng)的pH調(diào)節(jié)為7。反應(yīng)混合物用乙酸乙酯(200mL)萃取兩次。將乙酸乙酯層彼此混合，用飽和碳酸氫鈉和飽和鹽水連續(xù)洗滌混合物。得到的有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥。通過過濾除去無水硫酸鈉后，用蒸發(fā)器干燥有機(jī)層。殘留物通過硅膠柱層析(四氫呋喃/己烷=5/1)進(jìn)行純化，從而產(chǎn)生3.6g目標(biāo)化合物(A-16)(產(chǎn)率38%)。發(fā)現(xiàn)如此產(chǎn)生的化合物具有117.8。C的熔點(diǎn)和346.5nm的人max(二氯甲垸)。(合成實(shí)施例8)-化合物(N-l)的合成-<重氮鹽的制備>裝有溫度計(jì)的2L燒杯被裝入3-氨基-2-氯吡啶(25.0g)、32%鹽酸(167g)和蒸餾水(800g)，接著在回流下攪拌。反應(yīng)混合物被加熱30分鐘直至充當(dāng)原料的所述3-氨基-2-氯吡啶溶解得到證實(shí)。加熱終止后，內(nèi)部溫度被冷卻至-5。C。冷卻后，亞硝酸鈉水溶液(亞硝酸鈉(16.1g)/蒸餾水(30.0g))被滴加到所得混合物中以便內(nèi)部溫度不超過O'C。在滴加完成后，反應(yīng)混合物在相同溫度下攪拌15分鐘，由此制得目標(biāo)重氮鹽水溶液(E)。<重氮偶合反應(yīng)>裝有溫度計(jì)的3L燒杯被裝入4-羥基苯乙醚(30.9g)、氫氧化鈉顆粒(9.0g)和甲醇(500mL)，接著在室溫下攪拌溶解。接著向所得混合物中加入30Q/。氫氧化鈉水溶液(500mL)，然后內(nèi)部溫度被冷卻至-5。C。冷卻后，逐漸向混合物中加入重氮鹽水溶液(E)以便內(nèi)部溫度不超過(TC。在滴加完成后，反應(yīng)混合物在冷卻下進(jìn)一步攪拌1小時(shí)。移去所用的冷卻劑后，反應(yīng)混合物進(jìn)一步攪拌1小時(shí)，然后反應(yīng)的完成通過TLC進(jìn)行證實(shí)。反應(yīng)完成后，1N稀鹽酸在攪拌下小心地加入到反應(yīng)混合物中以調(diào)節(jié)pH至7。沉淀的晶體通過過濾進(jìn)行收集，然后所得粗制晶體被攪拌三次，用蒸餾水(500mL)進(jìn)行洗滌。所得粗制晶體從異丙醇(IPA)中重結(jié)晶，由此產(chǎn)生33g紅棕色晶體的目標(biāo)重氮化合物(F)(收率-66%)。<環(huán)化反應(yīng)>裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的300mL三頸燒瓶被裝入重氮化合物(F)(10.0g)、氮化鈉(4.7g)和N，N-二甲基甲酰胺(DMF)(150mL)，接著在140。C的內(nèi)部溫度下加熱攪拌6小時(shí)。在通過TLC已經(jīng)證實(shí)原料消失后，向反應(yīng)混合物加入1N稀鹽酸，使反應(yīng)系統(tǒng)的pH調(diào)節(jié)為7。反應(yīng)混合物用乙酸乙酯(200mL)萃取兩次。將乙酸乙酯層彼此混合，用飽和碳酸氫鈉和飽和鹽水連續(xù)洗滌混合物。得到的有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥。通過過濾除去無水硫酸鈉后，用蒸發(fā)器干燥有機(jī)層。殘留物通過硅膠柱層析(四氫呋喃/己烷=15/1)進(jìn)行純化，從而產(chǎn)生3.2g目標(biāo)化合物(N-l)(產(chǎn)率35%)。發(fā)現(xiàn)如此產(chǎn)生的化合物具有139.5。C的熔點(diǎn)和354.0nm的入max(二氯甲垸)。(合成實(shí)施例9)-由化合物A-23合成用于形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體(形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體)-裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的lOOOmL三頸燒瓶被裝入化合物(A-23)(32.7g)、三乙胺(11.1g)和四氫呋喃(THF)(400mL)。在用冰水冷卻下，甲基丙烯酰氯(11.0g)采用滴液漏斗滴加到所得混合物中。在滴加完成后，反應(yīng)混合物在相同溫度下攪拌30分鐘，然后原料的消失通過TLC進(jìn)行證實(shí)。反應(yīng)完成后，反應(yīng)混合物與2%稀鹽酸(500mL)混合以沉淀出晶體。所沉淀的晶體通過過濾收集，并被攪拌，用蒸餾水(200mL)進(jìn)行洗滌。所得晶體從乙酸乙酯中重結(jié)晶，由此產(chǎn)生26.1g目標(biāo)可聚合單體。發(fā)現(xiàn)如此產(chǎn)生的可聚合單體具有84.5'C的熔點(diǎn)。(合成實(shí)施例10)-由化合物F-l合成形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體-類似于合成實(shí)施例9，由化合物F-1合成形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體。發(fā)現(xiàn)如此產(chǎn)生的單體具有134.8'C的熔點(diǎn)。(合成實(shí)施例11)-由化合物G-l合成形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體-類似于合成實(shí)施例9,由化合物G-l合成形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體。發(fā)現(xiàn)如此產(chǎn)生的單體具有73.0'C的熔點(diǎn)。(合成實(shí)施例12)-由化合物H-l合成形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體-類似于合成實(shí)施例9，由化合物H-l合成形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體。發(fā)現(xiàn)如此產(chǎn)生的單體具有153.5'C的熔點(diǎn)。(合成實(shí)施例13)-由化合物1-1合成形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體-類似于合成實(shí)施例9，由化合物1-1合成形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體。發(fā)現(xiàn)如此產(chǎn)生的單體具有95.31:的熔點(diǎn)。(合成實(shí)施例14)-由化合物N-l合成形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體-類似于合成實(shí)施例9，由化合物N-1合成形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體。發(fā)現(xiàn)如此產(chǎn)生的單體具有82.0'C的熔點(diǎn)。(合成實(shí)施例15)-耐熱性改進(jìn)聚合物的合成-裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的50mL四頸燒瓶被裝入合成實(shí)施例9合成的可聚合單體(9.45g)、甲基丙烯酸羥乙酯(4.05g)、1-十二烷基硫醇(0.68g)、甲基'乙基酮(11.5g)和甲苯(5.0g)，接著氬氣鼓泡下攪拌進(jìn)行除氣。反應(yīng)容器(茄子形燒瓶)被加熱至6(TC，然后聚合引發(fā)劑V-601(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.的產(chǎn)品，偶氮二腈化合物)(0.20g)加入其中。所得混合物繼續(xù)加熱/攪拌6小時(shí)。在通過TLC已經(jīng)證實(shí)起始單體消失后，反應(yīng)混合物被冷卻至室溫，由此產(chǎn)生目標(biāo)聚合物的溶液。[233]所得到的聚合物被發(fā)現(xiàn)具有10,270的質(zhì)均分子量(Mw)，1.611的Mw/Mn以及約130mgKOH/g的羥基值OHV(計(jì)算得到的)。(合成實(shí)施例16)-耐熱性改進(jìn)聚合物的合成-類似于合成實(shí)施例15，由合成實(shí)施例10中合成的可聚合單體制造目標(biāo)聚合物。如此制得的聚合物被發(fā)現(xiàn)具有10,872的質(zhì)均分子量(Mw)，2.440的Mw/Mn以及約130mgKOH/g的羥基值OHV(計(jì)算得到的)。(合成實(shí)施例17)-耐熱性改進(jìn)聚合物的合成-類似于合成實(shí)施例15，由合成實(shí)施例11中合成的可聚合單體制造目標(biāo)聚合物。如此制得的聚合物被發(fā)現(xiàn)具有12,536的質(zhì)均分子量(Mw)，2.087的Mw/Mn以及約130mgKOH/g的羥基值OHV(計(jì)算得到的)。(合成實(shí)施例18)-耐熱性改進(jìn)聚合物的合成-類似于合成實(shí)施例15，由合成實(shí)施例12中合成的可聚合單體制造目標(biāo)聚合物。如此制得的聚合物被發(fā)現(xiàn)具有5,256的質(zhì)均分子量(Mw)，1.562的Mw/Mn以及約130mgKOH/g的羥基值OHV(計(jì)算得到的)。(合成實(shí)施例19)-耐熱性改進(jìn)聚合物的合成-類似于合成實(shí)施例15，由合成實(shí)施例13中合成的可聚合單體制造目標(biāo)聚合物。如此制得的聚合物被發(fā)現(xiàn)具有3，548的質(zhì)均分子量(Mw)，1.267的Mw/Mn以及約130mgKOH/g的羥基值OHV(計(jì)算得到的)。(合成實(shí)施例20)-耐熱性改進(jìn)聚合物的合成-類似于合成實(shí)施例15，由合成實(shí)施例14中合成的可聚合單體制造目標(biāo)聚合物。如此制得的聚合物被發(fā)現(xiàn)具有3,063的質(zhì)均分子量(Mw)，1.196的Mw/Mn以及約130mgKOH/g的羥基值OHV(計(jì)算得到的)。(實(shí)施例1)<可逆熱敏記錄層的形成>952-苯胺基-3-甲基-6-二乙氨基熒垸按質(zhì)量計(jì)2份具有下列結(jié)構(gòu)式的彩色顯影劑按質(zhì)量計(jì)8份<formula>formulaseeoriginaldocumentpage96</formula>控制劑(N,N'-二-十八烷基脲)按質(zhì)量計(jì)2份按質(zhì)量計(jì)15%的丙烯?；嘣紭渲?羥基值70mgKOH/g，酸值<1.0mgKOH/g，質(zhì)均分子量35,000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度52°C，含羥基的單體甲基丙烯酸2-羥乙酯)的甲基*乙基酮溶液按質(zhì)量計(jì)150份CORONATEHL(NIPPONPOLYURETHANEINDUSTRIESCO,，LTD.的產(chǎn)品)按質(zhì)量計(jì)10份上面所列的組分采用球磨機(jī)進(jìn)行粉碎/分散以便具有0.1nm至3的平均顆粒直徑，由此制備可逆熱敏記錄層涂布液。由此獲得的可逆熱敏記錄層涂布液采用線棒涂布到襯涂層上，接著在IO(TC下干燥1分鐘，然后在60'C下加熱24小時(shí)，由此形成厚度10.0的可逆熱敏記錄層。<耐熱性改進(jìn)層的形成>化合物(A-21):按質(zhì)量計(jì)30份按質(zhì)量計(jì)15%的丙烯?；嘣紭渲?羥基值70mgKOH/g，酸值<1.0mgKOH/g，質(zhì)均分子量35,000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度52'C，含羥基的單體甲基丙烯酸2-羥乙基酯)的甲基'乙基酮溶液按質(zhì)量計(jì)50份CORONATEHL(NIPPONPOLYURETHANEINDUSTRIESCO"LTD.的產(chǎn)品)按質(zhì)量計(jì)3.5份上面所列的組分相互混合以制備耐熱性改進(jìn)層涂布液。由此得到的耐熱性改進(jìn)層涂布液采用線棒涂布到可逆熱敏記錄層上，接著在IOO'C下干燥1分鐘，然后在60'C下加熱24小時(shí)，由此形成厚度3.0iam的耐熱性改進(jìn)層。<防護(hù)層的形成>氨基甲酸乙酯丙烯酸酯UV固化樹脂(C7-157，DainipponInkAndChemicals,Incorporated的產(chǎn)品)按質(zhì)量計(jì)15份乙酸乙酯按質(zhì)量計(jì)85份上面所列的組分被充分地混合/攪拌以制備防護(hù)層涂布液。由此制備的防護(hù)層涂布液采用線棒涂布到耐熱性改進(jìn)層上，接著在90匸下千燥1分鐘。使由此涂布的產(chǎn)品以9m/min的傳送速度在80W/cm(照射能)的UV燈下通過，由此形成厚度3pm的防護(hù)層。通過上面的步驟，產(chǎn)生了實(shí)施例1的可逆熱敏記錄介質(zhì)。(實(shí)施例2)除了化合物(A-23)代替化合物(A-21)使用外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(實(shí)施例3)除了化合物(F-1)代替化合物(A-21)使用外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(實(shí)施例4)除了化合物(G-1)代替化合物(A-21)使用外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(實(shí)施例5)除了化合物(H-1)代替化合物(A-21)使用外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(實(shí)施例6)除了化合物(I-1)代替化合物(A-21)使用外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記彔介質(zhì)。(實(shí)施例7)除了化合物(A-16)代替化合物(A-21)使用外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(實(shí)施例8)除了化合物(N-1)代替化合物(A-21)使用外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(實(shí)施例9)除了用合成實(shí)施例15中由化合物(A-23)合成的聚合物基于固體以同樣量代替化合物(A-21)和丙烯酸多元醇樹脂使用外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例971的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(實(shí)施例10)除了用合成實(shí)施例16中由化合物(F-1)合成的聚合物基于固體以同樣量代替化合物(A-21)和丙烯酸多元醇樹脂使用外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(實(shí)施例11)除了用合成實(shí)施例17中由化合物(G-1)合成的聚合物基于固體以同樣量代替化合物(A-21)和丙烯酸多元醇樹脂使用外，重復(fù)迸行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(實(shí)施例12)除了用合成實(shí)施例20中由化合物(N-1)合成的聚合物基于固體以同樣量代替化合物(A-21)和丙烯酸多元醇樹脂使用外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(實(shí)施例13)〈乙烯-乙烯醇(EVOH)基氣體屏蔽層涂布液的制備〉按質(zhì)量計(jì)40。/。EVOH水溶液(按質(zhì)量計(jì)2.1份)被加入到純水(50%)和IPA(50%)的溶劑混合物(按質(zhì)量計(jì)60份)中，接著充分?jǐn)嚢?混合。接著，蒙脫石(無機(jī)層狀化合物)(按質(zhì)量計(jì)37.9份)在高速攪拌下被加入到所得溶液中。將陽離子交換樹脂(按質(zhì)量計(jì)3份)加入到該混合物(按質(zhì)量計(jì)100份)中。所得混合物在離子交換樹脂不被破壞的攪拌速度下攪拌1小時(shí)，以便去除其中含有的陽離子。此后，該混合物用粗濾器進(jìn)行過濾以僅僅去除陽離子交換樹脂。通過上述步驟制備的混合物采用高壓分散器在50MPa的壓力下進(jìn)行分散，并且所得分散液用300目過濾器進(jìn)行過濾，由此制備氣體屏蔽層涂布液1(固體含量按質(zhì)量計(jì)3%)(EVOH/無機(jī)層狀化合物=25/75，下文被縮寫為"EV1")。<氣體屏蔽層的形成>將硅烷偶聯(lián)劑(商品名稱SH-6062,DowComingTorayCo.，Ltd.的產(chǎn)品)(按質(zhì)量計(jì)0.3份)加入到上述制備的EV1(按質(zhì)量計(jì)10份)中，接著攪拌/混合。接著，除了用合成實(shí)施例15中由化合物(A-23)合成的聚合物以基于固體的同樣量代替化合物(A-21)和丙烯酸多元醇樹脂以及厚度1.0pm的氣體屏蔽層在耐熱性改進(jìn)層與防護(hù)層之間形成外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。氣體屏蔽層如下形成上述制備的EV1用線棒涂布到耐熱性改進(jìn)層上，接著在9(TC下干燥1分鐘，然后在5(TC下加熱24小時(shí)。(實(shí)施例14)除了從化合物(A-23)合成的聚合物變成在合成實(shí)施例16中從化合物(F-1)合成的聚合物外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例13的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(比較實(shí)施例1)除了化合物(A-21)變成下面給出的化合物(Y)外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。-化合物(Y)-(比較實(shí)施例2)除了化合物(A-21)變成下面給出的化合物(Z)外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例1的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。-化合物(Z)-(比較實(shí)施例3)除了從化合物(A-23)合成的聚合物變成如下合成的耐熱性改進(jìn)聚合物(PUVA)外，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例9的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。<耐熱性改進(jìn)聚合物(PUVA)的合成〉裝有攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的50mL三頸燒瓶被裝入具有下列結(jié)構(gòu)式的單體(RUVA93)(4.73g)、甲基丙烯酸羥乙酯(2.02g)、甲基丙烯酸甲酯(6.75g)、l-十二垸基硫醇(0.68g)、甲基.乙基酮(11.5g)和甲苯(5.0g)，接著氬氣鼓泡下攪拌進(jìn)行除氣。反應(yīng)容器(三頸燒瓶)被加熱至60。C，然后聚合引發(fā)劑V-601(WakoPureChemicalIndustries,Ltd.的產(chǎn)品，偶氮二腈化合物)(0.20g)加入其中。所得混合物繼續(xù)加熱/攪拌6小時(shí)。在通過TLC已經(jīng)證實(shí)起始單體消失后，反應(yīng)混合物被冷卻至室溫，由此產(chǎn)生目標(biāo)聚合物的溶液。所得到的聚合物被發(fā)現(xiàn)具有9,880的質(zhì)均分子量(Mw)，1.421的Mw/Mn以及65mgKOH/g的羥基值OHV(計(jì)算得到的)。OH隨A930(比較實(shí)施例4)除了提供與實(shí)施例13中形成的相同的氣體屏蔽層外，重復(fù)進(jìn)行比較實(shí)施例2的步驟，由此產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。(比較實(shí)施例5)-JP-A2007-138184公開的耐熱性改進(jìn)聚合物-除了從化合物(A-23)合成的聚合物變?yōu)橄旅娴哪蜔嵝愿倪M(jìn)聚合物外，重復(fù)實(shí)施例9的步驟，從而產(chǎn)生可逆熱敏記錄介質(zhì)。比較實(shí)施例5中使用的耐熱性改進(jìn)聚合物可以如下產(chǎn)生。具體而g，以類似于合成實(shí)施例9中所采用的方式，從具有下面結(jié)構(gòu)式的化合物產(chǎn)生形成耐熱性改進(jìn)聚合物的單體，如此產(chǎn)生的單體以類似于比較實(shí)施例3所采用的方式進(jìn)行處理。100Ot誦Bu其次，對(duì)每種上面產(chǎn)生的可逆熱敏記錄介質(zhì)進(jìn)行(評(píng)價(jià)l)至(評(píng)價(jià)3)，以及如下評(píng)價(jià)對(duì)于UV的透光率結(jié)果顯示在表1中。<(評(píng)價(jià)1):圖像密度和擦除后剩余圖像的程度>每種可逆熱敏記錄介質(zhì)在下列條件下采用使用端面型加熱頭(KSB320AA(電阻率1,206Q)，KYOCERACorporation的產(chǎn)品)和陶瓷加熱器(寬度4mm)的熱敏印刷模擬器進(jìn)行圖像印刷/擦除，接著用Macbeth密度計(jì)RD-914測(cè)量圖像密度。-評(píng)價(jià)條件印刷速度12.7cm/s，次級(jí)掃描密度8點(diǎn)/mm-圖像密度在進(jìn)行印刷、同時(shí)所施加的能量(電壓)以IV的步幅變化時(shí)測(cè)量的最大圖像密度-擦除后圖像密度當(dāng)在已經(jīng)獲得最大圖像密度的能量水平下形成的固體圖像被其溫度以5'C的步幅變化的陶瓷加熱器擦除時(shí)測(cè)得的最小圖像密度。<(評(píng)價(jià)2):重復(fù)印刷/擦除后的耐熱性〉每種可逆熱敏記錄介質(zhì)采用卡片印刷機(jī)KU-R2800(PanasonicCommunicationsCo.，Ltd,的產(chǎn)品)重復(fù)進(jìn)行圖像印刷/擦除100次。已經(jīng)經(jīng)歷100次印刷/擦除的可逆熱敏記錄介質(zhì)表面按照下列評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行視覺觀察和評(píng)價(jià)。[評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)]A:在圖像部分觀察到優(yōu)良的彩色顯影，擦除后觀察到優(yōu)良的彩色擦除，并且在介質(zhì)上沒有觀察到損壞。B:觀察到優(yōu)良的彩色顯影和擦除，但是在介質(zhì)上觀察到輕微的損壞C:在介質(zhì)上觀察到損壞，由于熱疲勞介質(zhì)變成棕色，彩色密度降低，觀察到不足的彩色擦除D:在介質(zhì)上觀察到嚴(yán)重的損壞，介質(zhì)顯著地變成棕色，并且在重復(fù)印刷/擦除后的耐熱性評(píng)價(jià)不能繼續(xù)進(jìn)行。1<(評(píng)價(jià)3):耐光性>每種可逆熱敏記錄介質(zhì)類似于評(píng)價(jià)1進(jìn)行彩色圖像的形成。利用人工陽光照射裝置(SERICLTD.的產(chǎn)品)(光照度130,000勒克斯(Lx)，時(shí)間144小時(shí)，溫度30°C，濕度85%RH(相對(duì)濕度))，將獲得的介質(zhì)暴露于氙光。類似于(評(píng)價(jià)1)，測(cè)量光暴露后獲得的介質(zhì)的圖像密度以及其擦除后的圖像密度。<UV透光率的測(cè)量〉每一耐熱性改進(jìn)層的UV透光率(即390nm光的透光率)采用設(shè)置為透光模式的分光光度計(jì)U-4100(Hitachi,Ltd.的產(chǎn)品)測(cè)量。這里，通過將每一實(shí)施例和比較實(shí)施例中使用的耐熱性改進(jìn)層涂布溶液涂布于對(duì)390nm光不吸收的透明膜上，使得厚度為3ym，制備測(cè)量樣品。注意，該測(cè)量使用同樣的透明膜作為參照而進(jìn)行。表1評(píng)價(jià)1評(píng)價(jià)2評(píng)價(jià)3uv透光率(%)圖像密度擦除后的密度耐久性圖像密度擦除后的密度實(shí)施例11.440.06B1.300.0816%實(shí)施例21.430,06B1.300.0815%實(shí)施例31,420.06B1.260,0818%實(shí)施例41.420.06B1.270.0818%實(shí)施例51.420.06B1.280.0820%實(shí)施例61.420.06B1.290.0820%實(shí)施例71.420.06B1.200.1122%實(shí)施例81.430.06B1.250.0914%實(shí)施例91.440.06A1.390，079%實(shí)施例101.400.06A1.370.0812%實(shí)施例111.400.07A1.360.0916%實(shí)施例121.420.06A1.320.098%實(shí)施例131.370.07A1.350.069%實(shí)施例141.330.07A1.320.0712%102<table>tableseeoriginaldocumentpage103</column></row><table>在本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)中，卡形介質(zhì)被用作例如預(yù)付卡、點(diǎn)卡和信用卡。片尺寸大于卡尺寸的片形介質(zhì)被用作一般文件、過程管理的說明書等。本發(fā)明的可逆熱敏記錄介質(zhì)因此可被廣泛用作入場(chǎng)票和例如冷凍食品容器、工業(yè)產(chǎn)品、各種化學(xué)容器等的涂膠標(biāo)簽。此外，它還可被用作物流控制、制備過程控制等的大型屏幕和各種顯示器。權(quán)利要求1.耐熱性改進(jìn)劑，其包括耐熱性改進(jìn)組分，其具有帶有吸電子基團(tuán)的苯并三唑骨架和反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基，其中所述耐熱性改進(jìn)劑被用于可逆熱敏記錄介質(zhì)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述吸電子基團(tuán)是選自下列的任何一種鹵素原子、-N02、-CN、-CF3、R'-S02-、R'-CO-、R'-OOC-和R'NHCO-，其中R'表示氫原子、鹵素原子、烷基、環(huán)烷基、鏈烯基、芳基或芳烷基。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是由下列通式(l)所表示的化合物其中A表示芳環(huán)、稠環(huán)、雜芳環(huán)或雜稠環(huán)，其中每一個(gè)具有作為取代基的反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基并且可以具有其它取代基；W表示氫原子、鹵素原子、垸基、烷氧基或鹵素原子；m是0至3的整數(shù)；以及X'表示吸電子基團(tuán)，其選自鹵素原子、-N02、-CN、-CF3、RLS02-、R"-CO-、R、OOC-和R^NHCO-，其中R'表示氫原子、鹵素原子、烷基、環(huán)垸基、鏈烯基、芳基或芳烷基。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是下列通式(2)所表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式(2)其中乂2表示氫原子、鹵素原子、-N02、-CN、《&或烷氧基羰基；R3表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈垸基、-CHO或-CH=N-R4，其中W表示烷基、芳基、鏈烯基或芳垸基，其中每一個(gè)可具有取代基；并且n是l至8的整數(shù)；條件是當(dāng)RS是具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基時(shí)，^不是氫原子。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是含反應(yīng)性羥基的聚合物，其通過至少一種下列通式(3)所表示的化合物和(甲基)丙烯酸羥垸酯聚合而產(chǎn)生<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式(3)其中乂2表示氫原子、鹵素原子、-N02、-CN、^^或垸氧基羰基；R3表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈垸基、-CHO或-CH-N-R4，其中W表示烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，其中每一個(gè)可具有取代基；n是1至8的整數(shù)；條件是當(dāng)R3是具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基時(shí)，乂2不是氫原子；并且W表示可聚合不飽和烴基。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是下列通式(4)所表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>通式(4)其中X2、n和W具有與在通式(3)中所定義的相同的含義；并且RS表示氫原子或甲基。7.根據(jù)權(quán)利要求4所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中由XZ表示的所述烷氧基羰基是具有1至6個(gè)碳原子的直連或支鏈垸氧基羰基。8.耐熱性改迸劑，其包括耐熱性改進(jìn)組分，其具有碳原子被電負(fù)性原子取代的苯并三唑骨架并且其具有反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基，其中所述耐熱性改進(jìn)劑被用于可逆熱敏記錄介質(zhì)。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是下面通式(5)表示的化合物OH其中XS表示電負(fù)性原子；ie表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基、-CHO或-CI^N-R4，其中R4表示烷基、芳基、鏈烯基或芳烷基，其中每一個(gè)可具有取代基；并且n是l至8的整數(shù)。通式(5)10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是下面通式(6)表示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>通式(6)其中W和n具有如通式(5)中所定義的相同含義。11.根據(jù)權(quán)利要求8所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是含反應(yīng)性羥基的聚合物，該聚合物通過下面通式(7)表示的至少一種化合物與(甲基)丙烯酸羥烷酯聚合而產(chǎn)生<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>通式(7)其中W表示氫原子、具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈垸基、-CHO或-CH-N-R4，其中R4表示烷基、芳基、鏈烯基或芳垸基，其中每一個(gè)可具有取代基；n是1至8的整數(shù)；以及R4表示可聚合不飽和烴基。12.根據(jù)權(quán)利要求ll所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述耐熱性改進(jìn)組分是通過下面通式(8)表示的化合物與(甲基)丙烯酸羥烷酯之間聚合而產(chǎn)生的聚合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>通式(8)其中W和n具有如通式(7)中所定義的相同含義；以及RS表示氫原子或甲基。13.根據(jù)權(quán)利要求5所述的耐熱性改進(jìn)劑，其中所述聚合物具有l(wèi)，OOO至200,000的質(zhì)均分子量。14.根據(jù)權(quán)利要求5所述的耐熱性改進(jìn)劑，所述聚合物具有100mgKOH/g或更高的羥基值和5mgKOH/g或更低的酸值。15.可逆熱敏記錄介質(zhì)，其包括載體，可逆熱敏記錄層，其包含給電子彩色顯影化合物和受電子化合物，并且其根據(jù)溫度變化在色調(diào)上可逆地變化，和耐熱性改進(jìn)層，所述可逆熱敏記錄層和所述耐熱性改進(jìn)層以此順序被置于所述載體之上，其中所述耐熱性改進(jìn)層包括耐熱性改進(jìn)劑，該耐熱性改進(jìn)劑包括耐熱性改進(jìn)組分，所述耐熱性改進(jìn)組分具有帶有吸電子基團(tuán)的苯并三唑骨架和反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的可逆熱敏記錄介質(zhì)，其中所述耐熱性改進(jìn)層對(duì)于波長(zhǎng)390nm的紫外線具有20%或更低的透光率。17.根據(jù)權(quán)利要求15所述的可逆熱敏記錄介質(zhì)，其中所述耐熱性改進(jìn)層包括粘結(jié)劑用樹脂，并且所述粘結(jié)劑用樹脂是酯多元醇樹脂或丙烯酸多元醇樹脂。18.根據(jù)權(quán)利要求15所述的可逆熱敏記錄介質(zhì)，其中包含在所述耐熱性改進(jìn)劑中的所述反應(yīng)性脂肪族羥基或所述反應(yīng)性脂肪族巰基與異氰酸酯化合物交聯(lián)。19.根據(jù)權(quán)利要求15所述的可逆熱敏記錄介質(zhì)，其進(jìn)一步包括氣體屏蔽層。全文摘要本發(fā)明的名稱是耐熱性改進(jìn)劑和可逆熱敏記錄介質(zhì)。一種耐熱性改進(jìn)劑，其包括耐熱性改進(jìn)組分，該耐熱性改進(jìn)組分具有帶有吸電子基團(tuán)的苯并三唑骨架和反應(yīng)性脂肪族羥基或反應(yīng)性脂肪族巰基，其中所述耐熱性改進(jìn)劑被用于可逆熱敏記錄介質(zhì)。文檔編號(hào)C08F220/36GK101537746SQ20091012966公開日2009年9月23日申請(qǐng)日期2009年3月18日優(yōu)先權(quán)日2008年3月18日發(fā)明者丸山淳,森田充展申請(qǐng)人:株式會(huì)社理光