專利名稱：：阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及新型的阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及含有可以由作為生物起源物質(zhì)的糖質(zhì)衍生得到的部分、耐熱性和熱穩(wěn)定性均良好、并且具有剛性和阻燃性、由聚碳酸酯樹(shù)脂和特定阻燃劑組成的樹(shù)脂組合物，該樹(shù)脂組合物可用作各種成型材料、聚合物合金材料的原材料。
背景技術(shù)：
：聚碳酸酯樹(shù)脂是通過(guò)碳酸酯將芳香族或脂肪族二羥基化合物連接而成的聚合物，其中，由2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱雙酚A)得到的聚碳酸酯樹(shù)脂(以下有時(shí)稱為"PC-A")，透明性、耐熱性優(yōu)異，而且具有抗沖擊性等機(jī)械特性優(yōu)異的性質(zhì)，因此已在多個(gè)領(lǐng)域中使用。聚碳酸酯樹(shù)脂通常使用由石油資源得到的原料制造，但擔(dān)心石油資源的枯竭，要求使用由植物等生物起源物質(zhì)得到的原料制造聚碳酸酯樹(shù)脂。使用生物起源物質(zhì)作為原料的生物質(zhì)材料的代表例是聚乳酸，在生物質(zhì)塑料中具有比較高的耐熱性、機(jī)械特性，因此用途正不斷向餐具、包裝材料、雜貨等擴(kuò)展，而且已開(kāi)始要研究作為工業(yè)材料的可能性。但是，聚乳酸作為工業(yè)材料使用時(shí)，其耐熱性不足，而且要采用生產(chǎn)率高的注射成型得到成型品時(shí)，作為結(jié)晶性聚合物其結(jié)晶性低，因此有成型性差的問(wèn)題。從這個(gè)層面上看，考慮生物質(zhì)材料向工業(yè)材料的應(yīng)用時(shí)，需要聚碳酸酯樹(shù)脂這樣的具有非晶性的生物質(zhì)材料。作為使用了生物起源物質(zhì)作為原料的聚碳酸酯樹(shù)脂，除了聚乳酸樹(shù)脂以外，正在研究使用了由可由糖質(zhì)制造的醚二醇?xì)埢玫降脑系木厶妓狨?shù)脂。例如，下述式(a)所示的醚二醇，由例如糖類和淀粉等容易地制備，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>(a)已知3種立體異構(gòu)體，具體地是下述式(b)所示的1,4:3，6-二脫J^D-山梨醇(冬說(shuō)明書(shū)中以下稱為"異山梨醇")、下述示(c)所示的1,4:3,6-二脫7JC-D-甘露醇(本說(shuō)明書(shū)中以下稱為"異甘露醇")、下述式(d)所示的1,4:3,6-二脫7j^L-艾杜醇(本說(shuō)明書(shū)中以下稱為"異艾杜醇，，)。異山梨醇、異甘露醇、異艾杜醇分別由D-葡萄糖、D-甘露糖、L-艾杜糖得到。例如，異山梨醇的情況下，能夠通過(guò)將D-葡萄糖氫化后，使用酸催化劑進(jìn)行脫水而得到。目前為止上述的醚二醇中，特別研究了以異山梨醇為中心作為單體使用而組成聚碳酸酯。其中，特別是對(duì)于異山梨醇的均聚碳酸酯，記載于專利文獻(xiàn)l、2、非專利文獻(xiàn)l、2。其中，在專利文獻(xiàn)l中，報(bào)道了使用熔融酯交換法且具有203C的熔點(diǎn)的均聚碳酸酯樹(shù)脂。但是，該聚合物只具有不充分的機(jī)械性質(zhì)。非專利文獻(xiàn)1中，在使用乙酸鋅作為催化劑的熔融酯交換法中，得到了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為166X:的均聚碳酸酯樹(shù)脂，但熱分解溫度(5%重量減少溫度)為283匸，熱穩(wěn)定性不充分。非專利文獻(xiàn)2中，釆用異山梨醇使用了雙氯甲酸酯的界面聚合而得到了均聚碳酸酯樹(shù)脂，但皮璃化轉(zhuǎn)變溫度為144X:,耐熱性不充分。另一方面，作為耐熱性高的例子，專利文獻(xiàn)2中報(bào)道了以升溫速度ior/分鐘的差示熱量測(cè)定得到的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為17ox:以上的聚碳酸酯，但存在比濃粘度高、作為成型材料考慮時(shí)的熔融粘度過(guò)高這樣的問(wèn)題。此外，該聚碳酸酯在錫催化劑的存在下制造，熱分解溫度(5%重量減少溫度)為300"C左右，熱穩(wěn)定性存在改良的余地。另一方面，專利文獻(xiàn)3中，對(duì)于異山梨醇和直鏈脂肪族二醇的共聚聚碳酸酯進(jìn)行了記載。考慮這些由異山梨醇形成的聚碳酸酯向工業(yè)用途的拓展時(shí)，根據(jù)用途的不同所需要的特性不斷變化，在工業(yè)材料、特別是電勺電子關(guān)聯(lián)用部件、OA關(guān)聯(lián)用部件或汽車部件中，阻燃性是特別要求的物性之一。但是，在這些所有文獻(xiàn)中對(duì)于阻燃性均沒(méi)有任何記載。對(duì)于由異山梨醇形成的均聚碳酸酯樹(shù)脂，厚度1.6mm的成型品的UL-94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃水平為not-V?？紤]該由異山梨醇形成的聚碳酸酯樹(shù)脂的阻燃化時(shí)，與在公知的雙酚A型芳香族聚碳酸酯樹(shù)脂中提出的分子內(nèi)轉(zhuǎn)移、異構(gòu)化而形成碳化皮膜這樣的燃燒機(jī)理不同。此外，從聚碳酸酯樹(shù)脂和阻燃劑的相容性不同的觀點(diǎn)出發(fā)，用于現(xiàn)有公知的雙酚A型聚碳酸酯樹(shù)脂的全部阻燃劑也無(wú)法原樣使用，需要另行研究。此外，從安全方面、環(huán)境協(xié)調(diào)性的觀點(diǎn)出發(fā)，對(duì)于阻燃劑，正在進(jìn)行向非卣素系、非磷系阻燃劑的替代化。(專利文獻(xiàn)1)英國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)第1079686號(hào)說(shuō)明書(shū)(專利文獻(xiàn)2)國(guó)際公開(kāi)第2007/013463號(hào)小冊(cè)子(專利文獻(xiàn)3)國(guó)際公開(kāi)第2004/111106號(hào)小冊(cè)子(非專利文獻(xiàn)l)"JournalofAppliedPolymerScience",2002年，第86巻，p.872~880(非專利文獻(xiàn)2)"Macromolecules",1996年，第29巻，p.8077~808
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是解決上述問(wèn)題，提供阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其大量含有可由生物起源物質(zhì)衍生得到的部分，耐熱性和熱穩(wěn)定性均良好，剛性和阻燃性良好，并且具有優(yōu)異的成型加工性，可用作工業(yè)材料。本發(fā)明人為了實(shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在含有下述式(1)所示碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯樹(shù)脂中含有特定金屬氫氧化物的阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物實(shí)現(xiàn)上述目的，從而完成了本發(fā)明。(1)即，根據(jù)本發(fā)明，提供1.阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于包含下述式(1)表示的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份，含有金屬氫氧化物(B成分)20~200重量份；2.上述項(xiàng)l所述的樹(shù)脂組合物，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為145X:165X:，并且5%重量減少溫度(Td)為320C~400"C;3.上述項(xiàng)1或2所述的樹(shù)脂組合物，其中，式(1)表示的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元是來(lái)自異山梨醇(1,4:3,6-二脫7K-D-山梨醇)的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元；4.上述項(xiàng)1~3中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，金屬氫氧化物(B成分)是選自氫氧化鎂和氫氧化鋁中的至少l種化合物；5.上述項(xiàng)1~4中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物,其中，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份，還含有酚系碳化劑(C成分)5~30重量份；6.上述項(xiàng)1~5中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份，含有金屬氫氧化物(B成分)20~150重量份;7.上述項(xiàng)1~6中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，厚度1.6mm的成型品的UL-94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃水平達(dá)到V-2;以及8.成型品，由上述項(xiàng)1~7中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物形成。具體實(shí)施例方式以下對(duì)本發(fā)明詳細(xì)進(jìn);f亍i兌明。本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)是含有上述式(1)所示的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯樹(shù)脂，在全部碳酸酯結(jié)構(gòu)單元中，上述式(1)所示的結(jié)構(gòu)單元優(yōu)選為60摩爾％以上，更優(yōu)選70摩爾％以上，進(jìn)一步優(yōu)選80摩爾％以上，特別優(yōu)選卯摩爾％以上。最優(yōu)選僅由上述式(1)的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元構(gòu)成的均聚碳酸酯樹(shù)脂。該聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)在250匸采用毛細(xì)管流變儀測(cè)定的熔融粘度，在剪切速度600秒"的條件下優(yōu)選在0.1x103~2.4x103Pa's的范圍，更優(yōu)選在0.2x103~2.0x103Pas的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選0.2x103~1.5x1()Spa's的范圍。如果熔融粘度為該范圍，機(jī)械強(qiáng)度優(yōu)異，使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型時(shí)，成型時(shí)不會(huì)產(chǎn)生銀紋(silver)等而良好。此外，該聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)，將樹(shù)脂0.7g溶解于二氯甲烷100ml中而得到的溶液在20X:下的增比粘度的下限優(yōu)選0.14以上，更優(yōu)選為0.20以上。此外，上限優(yōu)選0.45以下，更優(yōu)選為0,37以下，進(jìn)一步優(yōu)選為0.34以下。如果增比粘度低于0.14，使由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物得到的成型品具有充分的機(jī)械強(qiáng)度變得困難。此外，如果增比粘度高于0.45，則熔融流動(dòng)性過(guò)度升高，具有成型所需的流動(dòng)性的熔融溫度變得比分解溫度還高。本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)，其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的下限優(yōu)選145t:以上，更優(yōu)選為148C以上，此夕卜，上限優(yōu)選165t:以下。如果Tg小于145C耐熱性(特別是吸濕產(chǎn)生的耐熱性)差，如果超過(guò)165匸，使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型時(shí)的熔融流動(dòng)性差。Tg采用TAInstruments公司制DSC(型號(hào)DSC2910)進(jìn)行測(cè)定。此外，本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)，其5%重量減少溫度的下限優(yōu)選320C以上，更優(yōu)選為330X:以上，此外，上限優(yōu)選400n以下，更優(yōu)選為3卯X:以下，進(jìn)一步優(yōu)選為380C以下。如果5%重量減少溫度為上述范圍內(nèi)，使用本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型時(shí)幾乎不存在樹(shù)脂分解，因此優(yōu)選。5%重量減少溫度采用TAInstruments公司制TGA(型號(hào)TGA2950)進(jìn)行測(cè)定。本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)可以由下述式(a)所示的醚二醇和碳酸二酯采用熔融聚合法制造。(a)作為醚二醇，具體可以列舉下述式(b)、(c)和(d)所示的異山梨醇、異甘露醇、異艾杜醇等。這些來(lái)自糖質(zhì)的醚二醇是也能由自然界的生物質(zhì)得到的物質(zhì)，是稱為可再生資源的物質(zhì)之一。異山梨醇通過(guò)對(duì)由淀粉得到的D-葡萄糖進(jìn)行氫化后進(jìn)行脫水而得到。對(duì)于其他的醚二醇，除了起始物質(zhì)以外，也采用同樣的反應(yīng)得到。特別優(yōu)選碳酸酯結(jié)構(gòu)單元含有來(lái)自異山梨醇(1,4:3，6-二脫7JC-D-山梨醇)的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯樹(shù)脂。異山梨醇是能夠由淀粉簡(jiǎn)單制備的醚二醇，作為資源能夠豐富地得到，而且與異甘露醇、異艾杜醇相比，在制造的容易性、性質(zhì)、用途的廣泛性上也均優(yōu)異。此外，本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)，在不破壞其特性的范圍內(nèi)，可以與脂肪族二醇類或芳香族雙酚類共聚。作為該脂肪族二醇，優(yōu)選使用下述式(2)所示的脂肪族二醇。<image>imageseeoriginaldocumentpage9</image>(式中，m為l10的整數(shù))。具體地，可以列舉乙二醇、1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1,6-己二醇等直鏈狀二醇類；環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇等脂環(huán)式烷撐二醇類等,其中優(yōu)選l,3-丙二醇、1,4-丁二醇、己二醇和環(huán)己烷二甲i作為芳香族雙酚，可以列舉2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(通稱"雙酚A")、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、4，4，-(間亞苯基二異亞丙基)二苯酚、9,9-雙(4-羥基-3-甲基苯基)芴、2,2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)癸烷、1，3-雙{2-(4-羥基苯基)丙基}苯等。此外，除了上述式(1)所示的醚二醇、上述式(2)所示的脂肪族二醇和芳香族雙酚以外，還可以含有其他二醇?xì)埢?。作為其他的二醇，可以列舉二甲醇苯、二乙醇苯等芳香族二醇等。此外，本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)，在不破壞其特性的范圍內(nèi)，能夠?qū)肽┒嘶鶊F(tuán)。該末端基團(tuán)可以通過(guò)在聚合時(shí)添加對(duì)應(yīng)的羥基化合物而導(dǎo)入。作為羥^^化合物，優(yōu)選使用下述式(3)或(4)所示的羥基化合物。<image>imageseeoriginaldocumentpage9</image>上述式(3)、(4)中，Ri為碳原子數(shù)430的烷基、碳原子數(shù)7~30的芳烷基、碳原子數(shù)430的全氟烷基或下述式(5)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(5)Ri優(yōu)選碳原子數(shù)4~20的烷基、碳原子數(shù)4~20的全氟烷基、或上述式(5)。特別優(yōu)選碳原子數(shù)8~20的烷基、或上述式(5)。X優(yōu)選為選自單鍵、醚鍵、硫醚鍵、酯鍵、M鍵和酰^^鍵中的至少l種鍵。更優(yōu)選為選自單鍵、醚鍵和酯鍵中的至少1種鍵，其中優(yōu)選單鍵、酯鍵。a為1~5的整數(shù),優(yōu)選為13的整數(shù)，特別優(yōu)選l。此外，上述式(5)中，R2、R3、R4、R5和R6各自獨(dú)立地是選自碳原子數(shù)1~10的烷基、碳原子數(shù)620的環(huán)烷基、碳原子數(shù)2~10的烯基、碳原子數(shù)6~10的芳基和碳原子數(shù)7~20的芳烷基中的至少l種基團(tuán)。優(yōu)選各自獨(dú)立地為選自碳原子數(shù)1~10的烷基和碳原子數(shù)6~10的芳基中的至少l種基團(tuán)，特別優(yōu)選各自獨(dú)立地為選自甲基和苯基中的至少一種基團(tuán)。b為03的整數(shù)，優(yōu)選1-3的整數(shù)，特另'J優(yōu)選2-3的整數(shù)。c是4100的整數(shù)，優(yōu)選4~50的整數(shù)，特別優(yōu)選8~50的整數(shù)。本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)由于主鏈結(jié)構(gòu)中具有使用了由植物等可再生資源得到的原料的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元，因此這些羥基化合物也優(yōu)選是由植物等可再生資源得到的原料。作為由植物得到的羥基化合物，可以列舉由植物油得到的碳數(shù)14以上的長(zhǎng)鏈烷基醇類(鯨蠟醇、硬脂醇、二十二烷醇)等。此外，本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)可以通過(guò)進(jìn)行如下的熔融聚合而得到，即，將包含上述式(a)所示醚二醇的雙羥基化合物與碳酸二酯混合，在高溫減壓下使通過(guò)酯交M應(yīng)生成的醇或酚餾出。為了抑制醚二醇的分解，得到著色少且高粘度的樹(shù)脂，反應(yīng)溫度優(yōu)選使用盡可能低溫的^fr,為了使聚合反應(yīng)適當(dāng)進(jìn)行，聚合溫度優(yōu)選為180"C280X:的范圍，更優(yōu)選為180t:270C的范圍。此外，優(yōu)選如下方法在反應(yīng)初期在常壓下將醚二醇和碳酸二酯加熱，使其預(yù)反應(yīng)后，慢慢變?yōu)闇p壓，在反應(yīng)后期將體系減壓為1.3xl(T3~1.3xlO-SMPa左右，使生成的醇或酚容易餾出。>^應(yīng)時(shí)間通常為1~4小時(shí)左右。此外，為了提高聚合速度，可以使用聚合催化劑。作為該聚合催化劑，可以列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、二元酚的鈉鹽或鉀鹽等磁^金屬化合物；氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂等堿土類金屬化合物；氫氧化四甲銨、氫氧化四乙銨、氫氧化四丁銨、三甲胺、三乙胺等含氮堿性化合物等。它們可以單獨(dú)使用，也可以將2種以上組合使用。其中優(yōu)選將含氮堿性化合物和堿金屬化合物并用而使用。這些聚合催化劑的使用量，各自相對(duì)于碳酸二酯成分l摩爾，優(yōu)選在1x10-9~1x10-3當(dāng)量、更優(yōu)選1x10-8~5xUK4當(dāng)量的范圍進(jìn)行選擇。反應(yīng)體系優(yōu)選保持為氮等相對(duì)于原料、反應(yīng)混合物、反應(yīng)生成物為惰性的氣體氣氛。作為氮以外的惰性氣體，可以列舉氬等。此外，根據(jù)需要可以加入抗氧劑等添加劑。作為本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)的制造中使用的碳酸二酯，可以列舉取代或未取代的碳原子數(shù)6~20的芳基、芳烷基或碳原子數(shù)1~18的烷基等的酯。具體地可以列舉碳酸二苯酯、碳酸雙(氯苯基)酯、碳酸間甲苯酯、碳酸二萘酯、碳酸雙(對(duì)丁基苯基)酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸二丁酯等，其中優(yōu)選碳酸二苯酯。相對(duì)于全部醚二醇化合物，以摩爾比表示，碳酸二酯優(yōu)選混合達(dá)到1.02~0.98，更優(yōu)選為1.01~0.98，進(jìn)一步優(yōu)選為1.01~0.99。如果碳酸二酯的摩爾比多于1.02,碳酸酯殘基無(wú)法作為封端而發(fā)揮作用，無(wú)法得到充分的聚合度，因此不優(yōu)選。此外，即使碳酸二酯的摩爾比小于0.98，也無(wú)法得到充分的聚合度，因此不優(yōu)選。也能夠在采用上述制造法得到的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)中添加催化劑失活劑。作為催化劑失活劑，可有效地使用公知的催化劑失活劑，其中優(yōu)選磺酸的銨鹽、錛鹽，更優(yōu)選十二烷基苯磺酸四丁基錛鹽等十二烷基苯磺酸的上述鹽類、對(duì)甲苯磺酸四丁基銨鹽等對(duì)甲M酸的上述鹽類。此夕卜，作為磺酸的酯，優(yōu)選使用苯磺酸甲酯、笨璜酸乙酯、笨璜酸丁酯、笨璜酸辛酯、笨璜酸苯酯、對(duì)曱M酸甲酯、對(duì)甲M酸乙酯、對(duì)曱笨晴酸丁酯、對(duì)甲笨璜酸辛酯、對(duì)甲M酸苯酯等，其中最優(yōu)選使用十二烷基笨晴酸四丁基4奔鹽。這些催化劑失活劑的使用量相對(duì)于選自堿金屬化合物和/或堿土類金屬化合物的上述聚合催化劑1摩爾，可以以0.5~50摩爾的比例、優(yōu)選0.5~10摩爾的比例、更優(yōu)選0.8~5摩爾的比例4吏用。作為本發(fā)明中使用的金屬氫氧化物(B成分)，只要是能賦予阻燃性的金屬氫氧化物，就可以無(wú)特別限制地使用，可以列舉氫氧化鎂、氫氧化鋁、氫氧化釣、堿式碳酸鎂、7jC合硅酸鋁、水合硅酸鎂、堿式碳酸鎂、水滑石等具有羥基或結(jié)晶水的化合物單獨(dú)或2種以上的組合。這些金屬7jC合物中，優(yōu)選選自氫氧化鎂和氫氧化鋁中的至少l種化合物。此外，優(yōu)選對(duì)金屬氫氧化物(B成分)的表面實(shí)施利用硅烷偶聯(lián)劑、鈥酸或脂肪酸的處理。在實(shí)施了表面處理的金屬氫氧化物的表面形成有來(lái)自硅烷偶聯(lián)劑、鈥酸或脂肪酸的被膜。通過(guò)這樣的表面處理，不僅能夠抑制本發(fā)明中使用的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)的分解，而且金屬氫氧化物的^t性提高，能夠使聚碳酸酯樹(shù)脂、由該樹(shù)脂形成的成型品的阻燃性進(jìn)一步提高。本發(fā)明中使用的金屬氫氧化物(B成分)的量相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份，為20~200重量份，優(yōu)選為50~200重量份，更優(yōu)選為70~200重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為卯~200重量份。金屬氫氧化物(B成分)的量小于20重量份時(shí)，阻燃性的顯現(xiàn)容易變得不充分，多于200重量份時(shí)，熱穩(wěn)定性、耐熱性降低。本發(fā)明中，優(yōu)選在聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)中進(jìn)一步配合酚系碳化劑(C成分)。通過(guò)配合酚系碳化劑，具有即使減少上述金屬氫氧化物(B成分)的配合比例也能夠顯現(xiàn)阻燃性的優(yōu)點(diǎn)。作為酚系碳化劑，優(yōu)選使用大量含有芳香族部分的樹(shù)脂。具體地，可以列舉酚醛樹(shù)脂、聚酰亞胺、聚苯并咪唑、聚砜、聚苯醚等，特別優(yōu)選使用酚醛樹(shù)脂、聚苯醚。此外，從大量含有由生物起源物質(zhì)衍生得到的部分的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物還優(yōu)選使用萜烯酚醛樹(shù)脂等作為酚系碳化劑。酚系碳化劑的配合量相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份，優(yōu)選為5~30重量份，更優(yōu)選為10~30重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為10~25重量份。此外，使用了酚系碳化劑時(shí)的金屬氫氧化物(B成分)的配合量?jī)?yōu)選為20~150重量份，更優(yōu)選為50~150重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為70~150重量份。本發(fā)明的阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中，根據(jù)需要可以添加脫模劑。該脫模劑是醇和脂肪酸的酯。其中，優(yōu)選一元醇和脂肪酸的酯或多元醇和脂肪酸的偏酯或全酯，更優(yōu)選多元醇和脂肪酸的偏酯和/或全酯，進(jìn)一步優(yōu)選多元醇和脂肪酸的偏酯。再有，這里所謂的偏酯，是指多元醇的羥基的一部分沒(méi)有與脂肪酸進(jìn)行成酯反應(yīng)而殘留的酯。進(jìn)一步優(yōu)選選自碳原子數(shù)1~20的一元醇和碳原子數(shù)10~30的飽和脂肪酸的酯以及碳原子數(shù)1~25的多元醇和碳原子數(shù)IO30的飽和脂肪酸的偏酯或全酯中的至少l種脫模劑，特別優(yōu)選使用碳原子數(shù)1~25的多元醇和碳原子數(shù)10~30的飽和脂肪酸的偏酯或全酯。具體地，作為一元醇和飽和脂肪酸的酯，可以列舉硬脂酸硬脂酯、棕櫚酸棕櫚酯、硬脂酸丁酯、月桂酸曱酯、棕櫚酸異丙酯等。具體地，作為多元醇和飽和脂肪酸的偏酯或全酯，可以列舉硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸單山梨醇酯、二十二烷酸單甘油酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、硬脂酸2-乙基己酯、二季戊四醇六硬脂酸酯等二季戊四醇的全酯或偏酯等。這些酯中，優(yōu)選硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸單山梨醇酯、二十二烷酸單甘油酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯等偏酯，更優(yōu)選硬脂酸單甘油酯、硬脂酸單山梨醇酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯，特別優(yōu)選硬脂酸單甘油酯。該脫模劑可以是1種或2種以上的混合物。脫模劑的量相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份,優(yōu)選為0.01~0.5重量份，更優(yōu)選0.03~0.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.03~0.3重量份，特別優(yōu)選0.03~0.2重量份。如果脫模劑在該范圍內(nèi)，能夠抑制燒焦，同時(shí)能夠?qū)崿F(xiàn)脫模性的改進(jìn)。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，可以進(jìn)一步加入受阻酚系熱穩(wěn)定劑和/或磷系熱穩(wěn)定劑。作為受阻酚系熱穩(wěn)定劑，可以列舉例如十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、苯丙酸3,5-雙(l,l-二甲基乙基)-4-羥基烷基酯(烷基的碳原子數(shù)為7~9，具有側(cè)鏈)、亞乙基雙(氧亞乙基)雙[3-(5-叔丁基-4-羥基-間甲苯基)丙酸酯]、六亞曱基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、3，9-雙[2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]-l,l-二曱基乙基-2，4,8,10-四氧雜螺[5,5I十一烷、2,2，-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚、2,2，-異亞丙基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基千基)-4-曱基苯基丙烯酸酯、2-叔戊基-6-(3-叔戊基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基千基)-4-曱基苯基甲基丙烯酸酯、2-叔戊基-6-(3-叔戊基-2-羥基-5-曱基節(jié)基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)乙基]-4,6-二叔丁基苯基丙烯酸酯、2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基]-4，6-二叔戊基苯基丙烯酸酯、2-[l國(guó)(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)乙基]-4,6-二叔丁基苯基甲基丙烯酸酯和2-[1-(2-羥基-3,5-二叔戊基苯基)乙基-4,6-二叔戊基苯基曱基丙烯酸酯等。上述受阻酚系熱穩(wěn)定劑不僅可以使用l種，而且能夠?qū)?種以上混合使用。受阻酴系熱穩(wěn)定劑的配合量相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份，優(yōu)選0.0005~0.1重量份，更優(yōu)選0.001~0.1重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.005~0.1重量份，特別優(yōu)選0.01~0.1重量份。如果受阻酚系熱穩(wěn)定劑在該范圍內(nèi)，能夠抑制將本發(fā)明的阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物成型時(shí)的分子量降低、色相惡化等。作為磷系熱穩(wěn)定劑，可以列舉亞磷酸、磷酸、亞膦酸、膦酸及它們的酯等。具體地，作為亞磷酸酯化合物，可以列舉例如亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基單苯基酯、亞磷酸二辛基單苯基酯、亞磷酸二異丙基單苯基酯、亞磷酸單丁基二苯基酯、亞磷酸單癸基二苯基酯、亞磷酸單辛基二苯基酯、2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、亞磷酸三(二乙基苯基)酯、亞砩酸三(二異丙基苯基)酯、亞磷酸三(二正丁基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(2，6-二叔丁基苯基)酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-乙基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、苯基雙酚A季戊四醇二亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二環(huán)己基季戊四醇二亞磷酸酯等。此外，作為其他亞磷酸酯化合物，可以使用與二元酚類反應(yīng)而具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物?？梢粤信e例如2,2，-亞甲基雙U，6-二叔丁基苯基)(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2，2，-亞甲基雙U,6-二叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2，2，-亞曱基雙(4-曱基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯、2,2，-亞乙基雙(4-甲基-6-叔丁基苯基)(2-叔丁基-4-甲基苯基)亞磷酸酯等。作為磷酸酯化合物，可以列舉磷酸三丁酯、磷酸三甲酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三苯酯、磷酸三氯苯酯、磷酸三乙酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸二苯基單鄰聯(lián)苯基酯、磷酸三丁氣基乙酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯等，優(yōu)選是磷酸三苯酯、磷酸三甲酯。作為亞膦酸酯化合物，可以列舉四(2,4-二叔丁基苯基)-4,4，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-4，3，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)-3，3，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，4，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-4，3，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、四(2，6-二叔丁基苯基)-3，3，-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2，6-二正丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2,6-二叔丁基苯基)-4-苯基-苯基亞膦酸酯、雙(2，6-二叔丁基苯基)-3-苯基-苯基亞膦酸酯等，優(yōu)選四(二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯，更優(yōu)選四(2，4-二叔丁基苯基)-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)-苯基-苯基亞膦酸酯。該亞膦酸酯化合物可以與上述具有被2個(gè)以上烷基取代的芳基的亞磷酸酯化合物并用。作為膦酸酯化合物，可以列舉苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯和苯膦酸二丙酯等。上述磷系穩(wěn)定劑，不僅可以使用l種，而且可以將2種以上混合使用。磷系穩(wěn)定劑的配合量相對(duì)于聚>^酸酯樹(shù)脂100重量份，優(yōu)選0.001~0.5重量份，更優(yōu)選0.005~0.5重量份，進(jìn)一步優(yōu)選0.005~0.3重量份，特別優(yōu)選0.01~0.3重量份。如果砩系穩(wěn)定劑在該范圍內(nèi)，能夠抑制將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物成型時(shí)的分子量降低、色相惡化等。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，其按照IS0178測(cè)定的彎曲彈性模量?jī)?yōu)選4,000~20，000MPa的范圍，更優(yōu)選6,000~20，000MPa的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選6,000~18，000MPa的范圍。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物能夠得到剛性(彎曲彈性模量)優(yōu)異的成型品。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，其按照IS075測(cè)定的0.45MPa負(fù)荷下的負(fù)荷撓曲溫度優(yōu)選80~160X:的范圍，更優(yōu)選卯~150"C的范圍，進(jìn)一步優(yōu)選100~15or:的范圍，特別優(yōu)選uoi50t:的范圍。如果負(fù)荷撓曲溫度在上述范圍內(nèi)，由于耐熱性和熔融流動(dòng)性的平衡好，因此優(yōu)選。此外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，1.6mm(1/16英寸)的試驗(yàn)片按照美國(guó)UL標(biāo)準(zhǔn)的UL-94中規(guī)定的垂直燃燒試^f價(jià)的阻燃水平達(dá)到V-2。制造本發(fā)明的樹(shù)脂組合物時(shí)，其制造法并無(wú)特別限定。但是，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的優(yōu)選制造方法是使用擠出機(jī)將各成分熔融混煉的方法。作為擠出機(jī)，特別優(yōu)選雙軸擠出機(jī)，優(yōu)選使用具有能夠?qū)⒃现械乃帧⒂扇廴诨鞜挊?shù)脂中產(chǎn)生的揮發(fā)氣體脫氣的通氣口的雙軸擠出機(jī)。優(yōu)選設(shè)置用于將產(chǎn)生7jC分、揮發(fā)氣體高效地M氣口排出到擠出機(jī)外部的真空泵。此外，還可以在擠出機(jī)口模部前的區(qū)域設(shè)置用于將擠出原料中混入的異物等除去的篩網(wǎng)，從樹(shù)脂組合物中將異物除去。作為該篩網(wǎng)，可以列舉金屬網(wǎng)、換網(wǎng)器(screenchanger)、燒結(jié)金屬板(盤(pán)濾器等)等。此外，將B成分和其他添加劑(以下例示中簡(jiǎn)稱為"添加劑，，)向擠出機(jī)的供給方法并無(wú)特別限定，但代表性地例示以下的方法。(i)將添加劑與A成分的樹(shù)脂獨(dú)立地供給到擠出機(jī)中的方法。使用超級(jí)混合機(jī)等混合機(jī)將添加劑和A成分的樹(shù)脂粉末預(yù)混合后，供給到擠出機(jī)的方法。(iii)將添加劑和A成分的樹(shù)脂預(yù)熔融混煉，進(jìn)##料造粒的方法。(iv)作為其他預(yù)混合的方法，將樹(shù)脂和添加劑均勻a在溶劑中而制成溶液后，將該溶劑除去的方法。由擠出機(jī)擠出的樹(shù)脂組合物直接切斷進(jìn)行造粒，或者形成絲束后用造粒機(jī)將該絲束切斷進(jìn)行造粒。還需要減輕外部灰塵等的影響時(shí)，優(yōu)選對(duì)擠出機(jī)周圍的環(huán)境進(jìn)行清潔。此外，該粒料的制造中，可以使用在光盤(pán)用聚碳酸酯樹(shù)脂、光學(xué)用環(huán)狀聚烯烴樹(shù)脂中已提出的各種方法，適當(dāng)進(jìn)行粒料形狀分布的狹小化、誤沖剪物的減少、運(yùn)輸或輸送時(shí)產(chǎn)生的微小粉末的減少以及絲束或粒料內(nèi)部產(chǎn)生的氣泡(真空氣泡)的減少。由這些處理方法能夠進(jìn)行成型的高循環(huán)化和銀紋這樣的不良產(chǎn)生比例的降低。此外，粒料的形狀可以呈圓柱、方柱和球狀等一般的形狀，更優(yōu)選為圓柱。該圃柱的直徑優(yōu)選為1~5mm，更優(yōu)選為1.5~4mm,進(jìn)一步優(yōu)選為2~3.3mm。另一方面，圓柱的長(zhǎng)度優(yōu)選為l~30mm，更優(yōu)選為25mm，進(jìn)一步優(yōu)選為2.5~3.5mm。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物，通常可以將如上所述制造的粒料注射成型而制造各種制品。還可以不經(jīng)由粒料而將用擠出機(jī)熔融混煉的樹(shù)脂直接形成片、膜、異型擠出成型品、直接吹塑成型品和注射成型品。在注射成型中，不僅可以使用通常的成型方法，還可以適當(dāng)?shù)馗鶕?jù)目的使用注射壓縮成型、注射加壓成型、氣體輔助注射成型、發(fā)泡成型(包括注入超臨界流體的方法)、嵌件成型、模內(nèi)涂覆成型、隔熱模具成型、急速加熱冷卻模具成型、雙色成型、夾芯成型和超高速注射成型等注射成型法來(lái)得到成型品。這些各種成型法的優(yōu)點(diǎn)已眾所周知。此外，成型可以選擇冷流道方式和熱流道方式中的任何一種。此外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物也可以采用擠出成型以各種異型擠出成型品、片和膜等形式利用。此外，片、膜的成型還可以使用#法、壓延法、澆鑄法等。還可以通過(guò)進(jìn)行特定的拉伸^Mt而成型為熱收縮管。此外，還可以通過(guò)旋轉(zhuǎn)成型、吹塑成型等將本發(fā)明的樹(shù)脂組合物制成成型品。此外，在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中還可以根據(jù)用途添加各種功能賦予劑，例如增塑劑、光穩(wěn)定劑、重金屬鈍化劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑等。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，為了提高抗沖擊性，可以添加橡M聚合物。所謂該橡^t聚合物，是指包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為iox:以下、優(yōu)選-iox:以下、更優(yōu)選-30"C以下的橡膠成分的聚合物以及在包含該橡膠成分的聚合物中結(jié)合其他聚合物鏈而形成的共聚物。還指該橡膠成分在橡M聚合物100重量％中含有至少35重量％、更優(yōu)選45重量％的聚合物。橡膠成分的含量的上限在實(shí)用上為卯重量％左右是適當(dāng)?shù)摹Ｗ鳛橄館t聚合物，更具體地，可以列舉SB(苯乙烯-丁二烯)共聚物、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MBS(甲基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MABS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)共聚物、MB(曱基丙烯酸甲酯-丁二烯)共聚物、ASA(丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸類橡膠)共聚物、AES(丙烯腈-乙烯丙烯橡膠-苯乙烯)共聚物、MA(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸類橡膠)共聚物、MAS(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸類橡膠-苯乙烯)共聚物、甲基丙烯酸甲酯.丙烯酸類-丁二烯橡膠共聚物、甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸類.丁二烯橡膠-苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸曱酯-(丙烯酸類.有MlPN橡膠)共聚物和天然橡膠等。其中優(yōu)選選自SB共聚物、ABS共聚物、MBS共聚物、曱基丙烯酸甲酯.丙烯酸類-丁二烯橡膠共聚物、甲基丙烯酸甲酯-(丙烯酸類.有機(jī)硅IPN橡膠)共聚物和天然橡膠中的至少1種橡M聚合物。本發(fā)明中使用的橡M聚合物的量相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份，優(yōu)逸為1~30重量份，更優(yōu)選1~15重量份，進(jìn)一步優(yōu)選1~10重量份，特別優(yōu)選1~7重量份。橡M聚合物的量小于1重量份時(shí)，沖擊強(qiáng)度的顯現(xiàn)容易變得不充分，比30重量份多時(shí)，耐熱性或剛性降低，而且阻燃性不再顯現(xiàn)。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，根據(jù)需要還可以將各種有機(jī)和無(wú)機(jī)的填料、纖維等復(fù)合化而使用。作為填料，可以列舉例如碳、滑石、云母、M石、蒙脫土、水滑石等。此外，作為纖維，例如，除了洋麻等天然纖維以外，還可以列舉各種合成纖維、玻璃纖維、石英纖維、碳纖維等。其中，對(duì)于天然纖維，可以列舉麻、黃麻、洋麻、蔗渣、黃麻、玉米纖維、竹纖維、羊毛等。此外，作為來(lái)自天然物的纖維，可以列舉人造絲、粘膠纖維、乙酸酯等。本發(fā)明中使用的填料和/或纖維，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂100重量份，優(yōu)選為0.1~50重量份，更優(yōu)選為1~50重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為1~30重量份。此外，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，例如，除了聚乳酸、脂肪酸聚酯以外，還可以與芳香族聚酯、芳香族聚碳酸酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烴、聚丙烯酸類、ABS、聚氨酯等、各種由生物起源物質(zhì)形成的聚合物以及合成樹(shù)脂、橡膠等混合而合金化使用。實(shí)施例以下列舉實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步說(shuō)明。但是，本發(fā)明并不受這些實(shí)施例的任何限制。此外，實(shí)施例中的份是重量份，％為重量％。再有，評(píng)價(jià)采用下述的方法。(1)增比粘度Tlsp將粒料溶解于二氯曱烷中，使?jié)舛葹榧s0.7g/dL,在溫度20C下使用奧氏粘度計(jì)(裝置名RIGOAUTOVISCOSIMETERTYPEVMR-0525.PC)進(jìn)行測(cè)定。再有，增比粘度Tisp由下述式求出。Hsp=t/t0-lt:試料溶液的流動(dòng)時(shí)間t。溶劑單獨(dú)的流動(dòng)時(shí)間(2)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度使用粒料，采用TAInstruments公司制DSC(型號(hào)DSC2910)進(jìn)行測(cè)定。(3)5%重量減少溫度使用粒料，采用TAInstruments公司制TGA(型號(hào)TGA2950)進(jìn)行測(cè)定。(4)熔融粘度使用東洋精機(jī)公司制毛細(xì)管流變儀(CAPILOGRAPH型號(hào)1D),在毛細(xì)管長(zhǎng)10.0mm、毛細(xì)管直徑l.Omm、測(cè)定溫度250"C下任意改變測(cè)定速度進(jìn)行測(cè)定，結(jié)果得到剪切速JL/粘度(ShearRate/Viscosity)曲線，由該曲線讀取600sec"時(shí)的熔融粘度。(5)燃燒性成型1.6mm(1/16英寸)的試驗(yàn)片，使用其，采用作為阻燃性評(píng)價(jià)尺度的美國(guó)UL標(biāo)準(zhǔn)的UL-94中規(guī)定的垂直燃燒試驗(yàn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。(6)彎曲彈性模量在120"C下將粒料干燥12小時(shí)后，使用日本制鋼所制JSWJ-75EIII,在料筒溫度250"C、模具溫度卯r的條件下成型彎曲試驗(yàn)片。按照IS0178進(jìn)行彎曲試驗(yàn)。(7)負(fù)荷撓曲溫度(0.45MPa)使用上述(6)中制作的彎曲試驗(yàn)片，在IS075中規(guī)定的低負(fù)荷下測(cè)定(0.45MPa)的負(fù)荷撓曲溫度。(8)成型性使用日本制鋼所制JSWJ-75EIII進(jìn)行成型，目視評(píng)價(jià)厚2mm的樣板的形狀(模具溫度80~110t:，料筒溫度230260"C)。再有，判斷基準(zhǔn)如下所述o〇沒(méi)有發(fā)現(xiàn)渾濁、開(kāi)裂、凹縮和由分解產(chǎn)生的^l艮紋。x:發(fā)現(xiàn)渾濁、開(kāi)裂、凹縮和由分解產(chǎn)生的^L紋。參者例1聚碳酸酯樹(shù)脂A-l的制造將異山梨醇7,307重量份(50摩爾)和碳酸二苯酯10,709重量份(50摩爾)^反應(yīng)器中，^作為聚*化劑的氫氧化四甲銨0.48重量份(相對(duì)于碳酸二苯酯成分1摩爾為1x10—4摩爾)和氫氧化鈉5.0x10—4重量份(相對(duì)于碳酸二苯酯成分1摩爾為0.25x10-6摩爾)，在氮?dú)夥障略诔合录訜岬?80"C使其熔融。在攪拌下用30分鐘^Jl應(yīng)槽內(nèi)緩緩減壓，邊將生成的苯酚餾去邊減壓到13.3xl(T3MPa。在該狀態(tài)下反應(yīng)20分鐘后升溫到200t:后，用20分鐘緩緩減壓，邊將苯酚餾去邊在4.00xl(T3MPa下反應(yīng)20分鐘，再升溫到220X:，反應(yīng)30分鐘，升溫到240"C，反應(yīng)30分鐘。接著，緩緩減壓，在2.67xl(T3MPa下繼續(xù)反應(yīng)10分鐘，在1.33xl(T3MPa下繼續(xù)反應(yīng)10分鐘，再進(jìn)行減壓，到達(dá)4.00xlO-5MPa后，緩緩地升溫到250X:，最終在250C、6.66xlO-5MPa下反應(yīng)1小時(shí)。將反應(yīng)后的聚合物造粒，得到增比粘度為0.35的粒料。該粒料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為165"C，5%重量減少溫度為358C熔融粘度為1.79x103Pa's。參考例2聚碳酸酯樹(shù)脂A-2的制造除了最終在250C、6.66x105MPa下反應(yīng)40分鐘以外，與參考例1同樣地進(jìn)行反應(yīng)，將反應(yīng)后的聚合物造粒，得到增比粘度為0.29的粒料。該粒料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為162C5。/。重量減少溫度為352X:，熔融粘度為1.15x103Pas。實(shí)施例1~6、比較例1按以下要領(lǐng)制作表l中記載的樹(shù)脂組合物。對(duì)表l的比例的各成分進(jìn)行計(jì)量，混合均勻，將該混合物^V擠出機(jī)中，進(jìn)行樹(shù)脂組合物的制作。作為擠出機(jī)，使用直徑15mmct)的通氣口式雙軸擠出機(jī)(TECHNOVEL公司制KZW15-25MG)。擠出糾為噴出量14kg/h、螺桿轉(zhuǎn)數(shù)250rpm、通氣口的真空度3kPa，此夕卜，擠出溫度從第l供給口到口模部分為2501C，得到粒料。在100X:對(duì)得到的粒料干燥12小時(shí)后，進(jìn)行各物性評(píng)價(jià)。此外，表l中記載的使用的原材料等如下所述。(A成分)A-l:參考例1中制造的聚碳酸酯樹(shù)脂粒料A-2:參考例2中制造的聚碳酸酯樹(shù)脂粒料(B成分)B-l:氫氧化鎂"KISUMA5A"(協(xié)和化學(xué)工業(yè)公司制)B-2:氫氧化鋁"B1403"(日本輕金屬公司制)(C成分)C國(guó)l:酚醛樹(shù)脂(SUMITOMOBAKELITE公司制PR畫(huà)53195)(其他成分)L-l:硬脂酸單甘油酯(理研維生素公司制RIKEMALS-100A)P-l:雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯(ADEKA公司制ADKSTABPEP-36)表l<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>本發(fā)明的阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，大量含有由生物起源物質(zhì)衍生的部分，耐熱性和熱穩(wěn)定性均良好，成型性優(yōu)異。由本發(fā)明的樹(shù)脂組合物得到的成型品，剛性(彎曲彈性模量)和透明性優(yōu)異，并且阻燃性良好，因此能夠廣泛用于以電^/電子關(guān)聯(lián)用部件、OA關(guān)聯(lián)用部件、各種機(jī)械部件、建筑材料、汽車部件、各種樹(shù)脂托盤(pán)、餐具類為代表的各種用途。權(quán)利要求1.一種阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于包含下述式(1)表示的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯樹(shù)脂即A成分100重量份，含有金屬氫氧化物即B成分20～200重量份，2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的樹(shù)脂組合物，其中，聚碳酸酯樹(shù)脂即A成分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg為~165*C,并且5%重量減少溫度Td為320C~4oox:。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的樹(shù)脂組合物，其中，式(1)表示的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元是來(lái)自異山梨醇即1,4:3,6-二脫水-D-山梨醇的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元。4.根據(jù)權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，金屬氫氧化物即B成分是選自氫氧化鎂和氳氧化鋁中的至少1種化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物,其中，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂即A成分100重量份，還含有酚系碳化劑即C成分5~30重量份。6.根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于聚碳酸酯樹(shù)脂即A成分100重量份，含有金屬氫氧化物即B成分20~150重量份。7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物，其中，厚度1.6mm的成型品的UL-94標(biāo)準(zhǔn)的阻燃水平達(dá)到V-2。8.—種成型品，由權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物形成。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其大量含有可由生物起源物質(zhì)衍生得到的部分，耐熱性和熱穩(wěn)定性均良好，剛性和阻燃性良好，并且具有優(yōu)異的成型加工性，作為工業(yè)材料有用。本發(fā)明涉及阻燃性聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中，相對(duì)于包含下述式(1)表示的碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯樹(shù)脂(A成分)100重量份，含有金屬氫氧化物(B成分)20～200重量份。文檔編號(hào)C08K3/22GK101597426SQ20091013125公開(kāi)日2009年12月9日申請(qǐng)日期2009年4月10日優(yōu)先權(quán)日2008年4月11日發(fā)明者三宅利往,弘中克彥,齋藤瑞穗,木下真美申請(qǐng)人:帝人株式會(huì)社