專利名稱：：共軛二烯系聚合物及其制造方法、和共軛二烯系聚合物組合物以及硫化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：0001本發(fā)明涉及共軛二烯系聚合物及其制造方法、和共軛二烯系聚合物組合物以及石?；?。
背景技術(shù)：
：0002近年來，由于對于環(huán)境問題的關(guān)心的增加，對于汽車省燃料化的要求增強，對于汽車用輪胎使用的組合物，也要求省燃料性優(yōu)異。作為汽車輪胎用的聚合物組合物，正在使用聚丁二烯或丁二烯-苯乙烯共聚物等的共軛二烯系聚合物、和含有炭黑等的填充材料的聚合物組合物等，例如，已知使用下述聚合物作為共軛二烯系聚合物的聚合物組合物(例如，參照特開平1-217047號公報。)，所述聚合物以烷基鋰作為聚合引發(fā)劑，烯酰胺改性:得到。";;卜，作為i;然料性良好的聚合物組合:;是^！了，使用下述聚合物作為共軛二烯系聚合物的聚合物組合物(例如，參照特開平1-217048號公報。)，所述聚合物以烷基鋰為聚合引發(fā)劑，將丁二烯與苯乙烯共聚合而成的聚合物的末端用二(二曱基氨基)曱基乙烯基硅烷改性而成，和使用下述聚合物作為共軛二烯系聚合物的聚合物組合物(例如，參照特開昭63-186748號公報、特開2005-290355號公報。)等，所述聚合物以烷基鋰為聚合引發(fā)劑，將丁二烯聚合或者將丁二烯與苯乙烯共聚合而成的聚合物的末端用具有二烷基氨基的烷氧基硅烷改性而得到
發(fā)明內(nèi)容0004但是，使用上述現(xiàn)有的共軛二烯系聚合物的聚合物組合物特別在使用二氧化硅作為填充劑時，在省燃料性和加工性的兼顧方面，未必能夠令人滿意。在這種情況下，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題在于，提供配合二氧化硅作為填充劑時可以得到省燃料性和加工性優(yōu)異的聚合物組合物的共輒二烯系聚合物、以及將該共輒二烯系聚合物和二氧化硅等的填充劑配合而成的共輒二烯系聚合物組合物。0005本發(fā)明的上述4支術(shù)問題通過以下的<1>、<10>、<15〉以及16記載的方法來解決。下面與作為優(yōu)選實施方案的<2>~<9>、<11>~<14>一起進行記載。<1>共輒二烯系聚合物，其特征在于，具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，在基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和基于共輒二烯的結(jié)構(gòu)單元之間具有式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的含量相對于1根聚合物鏈為1單元或2單元，0006化1<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式(I)中，X1、XZ以及f各自獨立，表示下式(II)表示的基團、羥基、烴基或取代烴基，X1、又2以及乂3的至少一個為下式(II)表示的基團或羥基。)0007化2<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(II)(式(II)中，W以及ie各自獨立，表示碳原子數(shù)為1~6的烴基、碳原子數(shù)為1~6的取代烴基、甲硅烷基團或取代甲硅烷基，1^以及112可以鍵合并與N原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。)0008<2><1〉記載的共軛二烯系聚合物，其中，式(II)的W以及R2各自獨立，為甲基、乙基、正丙基或正丁基，<3><1〉或<2>記載的共軛二烯系聚合物，其中，式(I)的X1、乂2以及《中的2個為式(II)表示的基團或羥基，<4><1>~<3>中的任一項記載的共輒二烯系聚合物，其中，共軛二烯系聚合物的乙烯基鍵合量，以基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為100摩爾％，為10摩爾％以上80摩爾％以下，<5><1〉~<4>中的任一項記載的共輒二烯系共聚物，其中，除了基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元以及式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元之外，還具有基于芳香族乙烯基的結(jié)構(gòu)單元，<6><5>記載的共軛二烯系共聚物，其中，基于芳香族乙烯基的結(jié)構(gòu)單元的含量，以基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和基于芳香族乙烯基的結(jié)構(gòu)單元的總量為100重量％,為10重量％以上50重量％以下，<7><1>~<6〉中的任一項記載的共軛二烯系共聚物，其中，共軛二烯系共聚物的門尼粘度(ML1+4)為10以上200以下，<8><1>~<7>中的任一項記載的共輒二烯系聚合物，其中，共輒二烯系聚合物的分子量分布為1-2,<9><1>~<8>中的任一項記載的共軛二烯系化合物，其中，式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元為基于二(二烷基氨基)烷基乙蹄基硅烷的結(jié)構(gòu)單元，<10>共軛二烯系聚合物組合物，其特征在于，是將<1〉~<9〉中的任一項記載的共軛二烯系聚合物和填充劑配合而成的，<11><10>記載的共軛二烯系聚合物組合物，其中，相對于共扼二烯系聚合物的配合量100重量份，填充劑的配合量為10~150重量份，<12〉<10>或<11>記載的共軛二烯系聚合物組合物，其中，填充劑含有二氧化硅，<13><10>~<12>中的任一項記載的共輒二烯系聚合物組合物，其中，所述二氧化硅的配合量，以填充劑的總配合量為IOO重量份，為50重量份以上，<14><10>~<13〉中任一項記載的共扼二烯系聚合物組合物，其中，進一步含有硫化劑和/或硫化促進劑，<15>硫化物，其是將<14>記載的共軛二烯系聚合物組合物硫化而成的，<16><1>~<9>中任一項記載的共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，具有下述的工序A、B以及C。(工序A):在烴溶劑中，通過堿金屬催化劑，使含有共軛二烯的單體聚合，得到在聚合物鏈末端具有該催化劑來源的堿金屬的共軛二烯系聚合物的工序，(工序B)在聚合物鏈末端具有堿金屬催化劑來源的堿金屬的共軛二烯系聚合物的烴溶液中，添加下式(III)表示的硅化合物，使該硅化合物在聚合物鏈末端反應(yīng)，得到在聚合物鏈末端具有堿金屬催化劑來源的堿金屬鍵合于基于式(III)表示的硅化合物的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的共軛二烯系聚合物的工序，(工序C)在聚合物鏈末端具有堿金屬催化劑來源的堿金屬鍵合于基于下式(I)的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的共軛二烯系聚合物的烴溶液中，添加含有共軛二烯的單體，使該單體在該聚合物鏈末端聚合的工序，0009化3H2C=<HX4—Si~xc(III)X—(式(III)中，X4、XS以及XG各自獨立，表示下式(II)表示的基團、烴基或取代烴基，x4、xs以及xs的至少一個為下式(n)表示的基團。)0010化4R1(II)(式(II)中，R^以及R各自獨立，表示碳原子數(shù)為1~6的烴基、碳原子數(shù)為1~6的取代烴基、曱硅烷基團或取代曱硅烷基，R"乂及I^可以鍵合并與n原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。)0011化5-CH。X1-Si-X2(I)(式(I)中，X1、X、乂及XS各自獨立，表示下式(II)表示的基團、鞋基、烴基或取代烴基，X1、乂2以及乂3的至少一個為下式(II)表示的基團或羥基。)0012化6~~n(n)(式(n)中，R^以及ie各自獨立，表示碳原子數(shù)為i~6的烴基、碳原子數(shù)為16的取代烴基、曱硅烷基團或取代甲硅烷基，W以及R可以鍵合并與n原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。)0016根據(jù)本發(fā)明，可提供在作為填充劑配合二氧化硅時，可以得到省燃料性和加工性優(yōu)異的聚合物組合物的共軛二烯系聚合物、以及配合該共10軛二烯系聚合物和二氧化硅等的填充劑而成的共軛二烯系聚合物組合物。該共輒二烯系聚合物組合物，省燃料性和加工性優(yōu)異，另外，抓地性也良好。具體實施例方式0017本發(fā)明的共軛二烯系聚合物，為具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，在基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元與基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元之間，具有下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的含量相對于聚合物鏈1根為1單元或2單元的聚合物。0018化9<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式(I)中，X1、XS以及《各自獨立，表示下式(II)表示的基團、羥基、烴基或取代烴基，X1、X"以及f的至少一個為下式(II)表示的基團或羥基。)0019化10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(式(II)中，W以及R各自獨立，表示碳原子數(shù)為1~6的烴基、碳原子數(shù)為1~6的取代烴基、曱硅烷基或取代曱硅烷基，W以及I^可以鍵合并與N原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。)0020作為基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元的共軛二烯，可列舉出1,3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1，3-己二烯等，它們可以是l種，也可以是2種以上。出于容易得到的考慮，優(yōu)選l,3-丁二烯、異戊二烯。0021式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的式(I)的X1、x、v、及《各自獨立，表示下式(n)表示的基團、羥基、烴基或取代烴基，x1、乂2以及乂3的至少一個為下式(n)表示的基團或羥基。0022化11——(n)(式(II)中，1^以及112各自獨立，表示碳原子數(shù)為1-6的烴基、碳原子數(shù)為1~6的取代烴基、曱硅烷基或取代甲硅烷基，R/以及R"可以鍵合并與N原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。)0023R1以及W各自獨立，表示碳原子數(shù)為1~6的烴基、碳原子數(shù)為1~6的取代烴基、甲硅烷基或取代甲硅烷基，Ri以及R"可以鍵合并與N原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。0024本說明書中，烴基表示烴殘基。取代烴基表示烴殘基的1個以上的氬原子被取代基取代的基團。取代甲硅烷基表示曱硅烷基的1個以上的氫原子被取代基取代的基團。0025W以及I^可列舉出，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基等的烷基；環(huán)己基；苯基；甲氧基曱基、曱氧基乙基、乙氧基甲基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基；三甲基曱硅烷基、叔丁基二曱基曱硅烷基等的三烷基曱硅烷基等。10026R^以及RM建合的基團可列舉出，三亞甲基、四亞甲基、五亞曱基、六亞甲基等的亞烷基；氧二亞乙基、氧二亞丙基等的氧二亞烷基；-CH2CHrNH-CHr表示的基團、-CH2CH2-N=CH-表示的基團等的含氮基團等。0027R1以及R2的烴基優(yōu)選烷基，R1以及R2的取代烴基優(yōu)選烷氧基烷基，取代甲硅烷基優(yōu)選三烷基甲硅烷基。0028R1以及RM尤選為選自具有氮原子的基團、具有氧原子的基團以及具有硅原子的基團中的基團為取代基的碳原子數(shù)為1~6的取代烴基、碳原子數(shù)為1~6的烴基或取代曱硅烷基，更優(yōu)選為選自具有氮原子的基團、具有氧原子的基團以及具有硅原子的基團中的基團為取代基的碳原子數(shù)為1~4的取代烴基、碳原子數(shù)為1~4的烴基或取代甲硅烷基，進一步優(yōu)選為曱基、乙基、正丙基、正丁基、三曱基曱硅烷基、-CH2CH2-NH-CH2-表示的基團、-012(^2^=。&表示的基團，特別優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、正丁基，最優(yōu)選為乙基、正丁基。0029式(II)表示的基團可列舉出，非環(huán)狀氨基、環(huán)狀氨基。該非環(huán)狀氨基可列舉出，二烷基氨基、二(烷氧基烷基)氨基、二(三烷基曱硅烷基)氨基等。例如，可列舉出二曱基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二(異丙基)氨基、二(正丁基)氨基、二(仲丁基)氨基、二(叔丁基)氨基、二(新戊基)氨基、乙基曱基氨基、二(甲氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基甲基)氨基、二(乙氧基乙基)氨基、二(三曱基曱硅烷基)氨基、二(叔丁基二曱基曱硅烷基)氨基等。該環(huán)狀氨基可列舉出，l-吡咯烷基、哌啶基、1-六亞曱基亞氨基、1-七亞甲基亞氨基、1-八亞甲基亞氨基、1-十亞曱基亞氨基、1-十二亞甲基亞氨基、1-十四亞甲基亞氨基、1-十八亞甲基亞氨基等的1-多亞甲基亞氨基。另外，環(huán)狀氨基也可列舉出，l-咪唑基、4,5-二氫-l-咪唑基、l-咪唑烷基、l-哌。秦基、嗎啉基等。0030式(II)表示的基團出于經(jīng)濟性和容易得到，優(yōu)選為非環(huán)狀氨基，更優(yōu)選為二烷基氨基，進一步優(yōu)選為二曱基氨基、二乙基氨基、二(正丙基)氨基、二(正丁基)氨基。其中，出于化合物容易得到的考慮，優(yōu)選二乙基氨基、二(正丁基)氨基。0031式(I)的X^《的烴基可列舉出，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基。另外，取代烴基可列舉出，甲氧基曱基、乙氧基曱基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基。該烴基優(yōu)選烷基，該取代烴基優(yōu)選烷氧基烷基。0032X^f的烴基以及取代烴基，優(yōu)選為碳原子數(shù)為1-4的烴基或碳原子數(shù)為1~4的取代烴基，更優(yōu)選為曱基或乙基。0033式(I)的X1、乂2以及乂3的至少1個為式(II)表示的基團或羥基。優(yōu)選X1、乂2以及乂3的2個以上為式(II)表示的基團或羥基，更優(yōu)選為X1、X以及XS中的2個為式(II)表示的基團或羥基。0034式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元可列舉出，基于后述的式(III)表示的硅化合物的結(jié)構(gòu)單元。出于省燃料性和加工性的考慮，優(yōu)選為基于二(二烷基氨基)烷基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元，更優(yōu)選為基于二(二烷基氨基)曱基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元，進一步優(yōu)選為基于二(二甲基氨基)曱基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元、基于二(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元、基于二(二正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元、基于二(二正丁基氨基)曱基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元。其中，出于化合物容易得到的考慮，優(yōu)選基于二(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元、基于二(二正丁基氨基)曱基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元。0035本發(fā)明的共軛二烯系聚合物，在基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元與基于共輒二烯的結(jié)構(gòu)單元之間，具有式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，出于加工性的考慮，共軛二烯系聚合物中的式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的含量，相對于聚合物鏈l根，為1單元或2單元。003614本發(fā)明的共軛二烯系聚合物，除了基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元(共軛二烯單元)以及式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元之外，也可以具有基于其它的單體出結(jié)構(gòu)單元。該其它的單體可列舉出，芳香族乙燁基、乙烯基腈(vinylnitrile)、不飽和羧酸酯等。芳香族乙烯基可列舉出，苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘。另外，乙烯基腈可列舉出，丙烯腈等，不飽和羧酸酯可列舉出，丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯等。其中，優(yōu)選芳香族乙烯基，更優(yōu)選苯乙烯。0037本發(fā)明的共軛二烯系聚合物出于強度的考慮，優(yōu)選具有基于芳香族乙烯基的結(jié)構(gòu)單元(芳香族乙烯基單元)，作為芳香族乙烯基單元的含量，以共軛二烯單元和芳香族乙烯基單元的總量為100重量％,優(yōu)選為10重量％以上(共軛二埽單元的含量為90重量％以下)，更優(yōu)選為15重量％以上(共軛二烯單元的含量為85重量％以下)。另外，出于省燃料性的考慮，芳香族乙烯基單元的含量優(yōu)選為50重量％以下(共軛二烯單元的含量為50重量％以上)，更優(yōu)選為45重量％以下(共軛二烯單元的含量為55重量％以上)。0038本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的門尼粘度(ML1+4),出于強度的考慮，優(yōu)選為10以上，更優(yōu)選為20以上。另外，出于加工性的考慮，優(yōu)選為200以下，更優(yōu)選為150以下。該門尼粘度(MLw)基于JISK6300(1994)，在IO(TC測定。0039本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的乙烯基鍵合量，以共軛二烯單元的含量為100摩爾％,出于省燃料性的考慮，優(yōu)選為80摩爾％以下，更優(yōu)選為70摩爾％以下。另外，出于抓地性的考慮，優(yōu)選為10摩爾％以上，更優(yōu)選為15摩爾％以上，進一步優(yōu)選為20摩爾％以上，特別優(yōu)選為40摩爾％以上。該乙烯基鍵合量通過紅外分光分析法，由作為乙烯基的吸收峰的910cm"附近的吸收強度求出。在此，乙烯基鍵合量是指烯鍵式不飽和鍵的含量。0040本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的分子量分布出于省燃料性和加工性15兼顧的考慮，優(yōu)選為1~5，更優(yōu)選為1-2。分子量分布通過凝膠滲透色譜(GPC)法，測定數(shù)均分子量(Mn)以及重均分子量(Mw),用Mw除以Mn而求得。0041作為本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的制造方法，具有下面(工序A)、(工序B)以及(工序C)的制造方法。(工序A):在烴溶劑中，通過堿金屬催化劑，使含有共軛二烯的單體聚合，得到在聚合物鏈末端具有該催化劑來源的堿金屬的共軛二烯系聚合物的工序，(工序B):在聚合物鏈末端具有堿金屬催化劑來源的堿金屬的共輒二烯系聚合物的烴溶液中，添加下式(III)表示的硅化合物，使該硅化合物在聚合物鏈末端反應(yīng)，得到在聚合物末端具有堿金屬催化劑來源的堿金屬鍵合于基于式(III)表示的硅化合物的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的共軛二烯系聚合物的工序，0042化12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(式(III)中，X4、XS以及XS各自獨立，表示下式(II)表示的基團、烴基或取代烴基，X4、乂5以及乂6的至少一個為下式(11)表示的基團。)0043化13<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula>(式(II)中，1^以及112各自獨立，表示碳原子數(shù)為1~6的烴基、碳原子數(shù)為1~6的取代烴基、甲硅烷基或取代曱硅烷基，W以及I^可以鍵合并與N原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。)，(工序C):在聚合物鏈末端具有堿金屬催化劑來源的堿金屬鍵合于基于式(I)的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的共軛二烯系聚合物的烴溶液中，添加含有共軛二烯的單體，使該單體在該聚合物鏈末端聚合的工序。0044(工序A)中使用的堿金屬催化劑可列舉出，堿金屬、有機堿金屬化合物、堿金屬與極性化合物的絡(luò)合物、具有堿金屬的低聚物等。該堿金屬可列舉出，鋰、鈉、鉀、銣、銫等。該有機堿金屬化合物可列舉出，乙基鋰、正丙基鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、2-丁基-苯基鋰、4-苯基-丁基鋰、環(huán)己基鋰、4-環(huán)戊基鋰、二甲基氨基丙基鋰、二乙基氨基丙基鋰、叔丁基二曱基硅氧基丙基鋰、N-嗎啉代丙基鋰、六亞曱基亞氨基鋰、吡咯烷基鋰(lithiumpyrrolidide)、哌啶基鋰(lithiumpiperidide)、七亞甲基亞氨基鋰、十二亞甲基亞氨基鋰、1,4-二鋰-丁烯-2、萘鈉、聯(lián)苯鈉、萘鉀等。另夕卜，堿金屬與極性化合物的絡(luò)合物可列舉出，鉀-四氫呋喃絡(luò)合物、鉀-二乙氧基乙烷絡(luò)合物等，具有堿金屬的低聚物可列舉出，oc-甲基苯乙烯四聚物的鈉鹽。其中，優(yōu)選有機鋰化合物或有機鈉化合物，更優(yōu)選碳原子數(shù)為2~20的有機鋰化合物或有機鈉化合物。0045(工序A)中使用的烴溶劑為不使堿金屬催化劑失活的溶劑，可列舉出脂肪族烴、芳香族烴、脂環(huán)族烴等。該脂肪族烴可列舉出，丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、丙烯、l-丁烯、異丁烯、反式-2-丁烯、順式-2-丁烯、l-戊烯、2-戊烯、l-己烯、2-己烯等。另夕卜，芳香族烴可列舉出，苯、甲苯、二甲苯、乙基苯，脂環(huán)族烴可列舉出，環(huán)戊烷、環(huán)己烷等。它們可單獨或組合2種以上使用。其中，優(yōu)選碳原子數(shù)為2-12的烴。0046(工序A)中，使含有共軛二烯的單體聚合，制造聚合物鏈末端具有上述的堿金屬催化劑來源的堿金屬的共軛二烯系聚合物。該共軛二烯可列舉出，1，3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2，3-二甲基-1,3-17丁二烯、1，3-己二烯，它們可單獨或組合2種以上使用。其中，出于容易得到的考慮，優(yōu)選l，3-丁二烯、異戊二烯。0047(工序A)中，可進行共軛二烯單獨的聚合，也可組合共軛二烯與其它的單體進行聚合。其它的單體可列舉出，芳香族乙烯基、乙烯基腈、不飽和羧酸酯等。芳香族乙烯基可列舉出，苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘。另外，乙烯基腈可列舉出，丙烯腈等，不飽和羧酸酯可列舉出，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯等。其中，出于容易得到的考慮，優(yōu)選芳香族乙烯基，更優(yōu)選苯乙烯。0048(工序A)的聚合可在調(diào)節(jié)共軛二烯單元的乙烯基鍵合量的作用劑、調(diào)節(jié)共輒二烯系聚合物鏈中的基于共軛二烯單元和共軛二烯以外的單體的結(jié)構(gòu)單元的分布的作用劑(以下統(tǒng)稱為"調(diào)節(jié)劑"。)等的存在下進行。這種劑可列舉出，醚化合物、叔胺、膦化合物等。該醚化合物可列舉出，四氬呋喃、四氬吡喃、1,4-二嗜烷等環(huán)狀的醚；二乙基醚、二丁基醚等的脂肪族單醚；乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚等的脂肪族二醚；二苯基醚、茴香醚等的芳香族醚等。該叔胺可列舉出，三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N,N,N，，N，-四曱基乙二胺、N,N-二乙基苯胺、吡咬、喹啉等。另外，該膦化合物可列舉出，三甲基膦、三乙基膦、三苯基膦等。它們可單獨使用，也可組合2種以上使用。0049(工序A)中的聚合溫度通常為25~IOO'C,優(yōu)選為35-90。C。更優(yōu)選為50~80°C。聚合時間通常為10分鐘~5小時。0050對于(工序B)中使用的式(III)表示的硅化合物，式(III)的X4、^以及xs各自獨立，表示式(n)表示的基團、烴基或取代烴基，x4、乂5以及乂6的至少一個為式(II)表示的基團。0051式(III)表示的硅化合物中，式(II)的W以及W的例示、優(yōu)選的基團、式(II)的例示、優(yōu)選的基團，與上述式(I)中的式(II)的18W以及I^的例示、優(yōu)選的基團、式(II)的例示、優(yōu)選的基團相同。0052式(III)的X4~X6的烴基可列舉出，甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等的烷基。另外，取代烴基可列舉出，曱氧基曱基、乙氧基曱基、甲氧基乙基、乙氧基乙基等的烷氧基烷基。該烴基優(yōu)選烷基，該取代烴基優(yōu)選烷氧基烷基。乂4~乂6的烴基以及取代烴基優(yōu)選為碳原子數(shù)為1~4的烴基或碳原子數(shù)為l-4的取代烴基，更優(yōu)選為甲基或乙基。0053式(III)表示的硅化合物，作為乂4~乂6之一為式(II)表示的非環(huán)狀氨基、其中的兩個為烴基或取代烴基的化合物，可列舉出(二烷基氨基)二烷基乙烯基硅烷、(二(三烷基甲硅烷基)氨基}二烷基乙烯基硅烷、(二烷基氨基)二烷氧基烷基乙烯基硅烷等。例如，可列舉出(二曱基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(乙基曱基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(乙基正丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(二正丙基氨基)二甲基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二曱基乙烯基硅烷、(正丁基正丙基氨基)二曱基乙烯基硅烷、(二正丁基氨基)二曱基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(乙基甲基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(乙基正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(正丁基正丙基氨基)二乙基乙烯基硅烷、(二正丁基氨基)二乙基乙烯基硅坑、(二甲基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(乙基甲基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(乙基正丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二正丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(正丁基正丙基氨基)二丙基乙烯基硅烷、(二正丁基氨基)二丙基乙烯基硅坑、(二甲基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(乙基曱基氨基)二丁基乙烯19基硅烷、(二乙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(乙基正丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(乙基異丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(二正丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(二異丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(正丁基正丙基氨基)二丁基乙烯基硅烷、(二正丁基氨基)二丁基乙烯基硅^、(二(三甲基甲硅烷基)氨基}二甲基乙烯基硅烷、{二(叔丁基二曱基甲硅烷基)氨基}二甲基乙烯基硅烷、(二(三甲基甲硅烷基)氨基}二乙基乙烯基硅烷、(二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基}二乙基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二甲氧基曱基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二甲氧基乙基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二乙氧基曱基乙烯基硅烷、(二甲基氨基)二乙氧基乙基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二甲氧基曱基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二甲氧基乙基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二乙氧基曱基乙烯基硅烷、(二乙基氨基)二乙氧基乙基乙烯基硅烷等。0054乂4~乂6中的兩個為式(II)表示的非環(huán)狀氨基、其中的一個為烴基或取代烴基的化合物可列舉出，二(二烷基氨基)烷基乙烯基硅烷、二(二(三烷基曱硅烷基)氨基}烷基乙烯基硅烷、二(二烷基氨基)烷氧基烷基乙烯基硅烷等。例如，可列舉出二(二曱基氨基)甲基乙烯基硅烷、二(乙基甲基氨基)曱基乙烯基硅烷、二(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷、二(乙基正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、二(乙基異丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、二(二正丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、二(二異丙基氨基)甲基乙烯基硅烷、二(正丁基正丙基氨基)曱基乙烯基硅烷、二(二正丁基氨基)甲基乙烯基硅烷、二(二曱基氨基)乙基乙烯基硅烷、二(乙基甲基氨基)乙基乙烯基硅烷、二(二乙基氨基)乙基乙烯基硅烷、二(乙基正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、二(乙基異丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、二(二正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、二(二異丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、二(正丁基正丙基氨基)乙基乙烯基硅烷、二(二正丁基氨基)乙基乙烯基硅烷、二(二曱基氨基)丙基乙烯基硅烷、二(乙基甲基氨基)丙基乙烯基硅烷、二(二乙基氨基)丙基乙烯基硅烷、二(乙基正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、二(乙基異丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、二(二正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、二(二異丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、二(正丁基正丙基氨基)丙基乙烯基硅烷、二(二正丁基氨基)丙基乙烯基硅坑、二(二甲基氨基)丁基乙烯基硅烷、二(乙基甲基氨基)丁基乙烯基硅烷、二(二乙基氨基)丁基乙烯基硅烷、二(乙基正丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、二(乙基異丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、二(二正丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、二(二異丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、二(正丁基正丙基氨基)丁基乙烯基硅烷、二(二正丁基氨基)丁基乙烯基硅坑、二{二(三甲基甲硅烷基)氨基}曱基乙烯基硅烷、二(二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基}甲基乙烯基硅烷、二(二(三曱基甲硅烷基)氨基}乙基乙烯基硅烷、二{二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基}乙基乙烯基硅烷、二(二甲基氨基)曱氧基甲基乙烯基硅烷、二(二甲基氨基)甲氧基乙基乙烯基硅烷、二(二甲基氨基)乙氧基曱基乙烯基硅烷、二(二甲基氨基)乙氧基乙基乙烯基硅烷、二(二乙基氨基)曱氧基甲基乙烯基硅烷、二(二乙基氨基)甲氧基乙基乙烯基硅烷、二(二乙基氨基)乙氧基曱基乙烯基硅烷、二(二乙基氨基)乙氧基乙基乙烯基硅烷等。0055乂4~乂6中的三個為式(II)表示的非環(huán)狀氨基的化合物可列舉出，三(二烷基氨基)乙烯基硅烷等。例如，可列舉出三(二甲基氨基)乙烯基硅烷、三(乙基甲基氨基)乙烯基硅烷、三(二乙基氨基)乙烯基硅烷、三(乙基丙基氨基)乙烯基硅烷、三(二丙基氨基)乙烯基硅烷、三(丁基丙基氨基)乙烯基硅烷等。0056另夕卜，式(III)表示的硅化合物，作為乂4~乂6的至少一個為式(II)表示的環(huán)狀氨基的化合物可列舉出，二(嗎啉代)甲基乙烯基硅烷、二(哌啶基)甲基乙烯基硅烷、二(4,5-二氫咪唑基)甲基乙烯基硅烷、二(六亞甲基亞氨基)曱基乙烯基硅烷等。0057式(III)的X4、乂5以及乂6的至少1個為式(II)表示的基團。優(yōu)選X4、乂5以及乂6的2個以上為式(II)表示的基團，更優(yōu)選X4、乂5以及XS中的2個為式(II)表示的基團。0058作為X4、X、乂及XS中的2個為式(II)表示的基團的式(III)表示的硅化合物，優(yōu)選為X4、XS以及XG中的2個為非環(huán)狀氨基的硅化合物，出于省燃料性和加工性的考慮，更優(yōu)選為二(二烷基氨基)烷基乙烯基硅烷，進一步優(yōu)選為二(二甲基氨基)曱基乙烯基硅烷、二(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷、二(二正丙基氨基)曱基乙烯基硅烷、二(二正丁基氨基)曱基乙烯基硅烷。其中，出于化合物容易得到的考慮，優(yōu)選二(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷、二(二正丁基氨基)甲基乙烯基硅烷。0059(工序B)中，式(m)表示的硅化合物的添加通常在攪拌烴溶液的狀態(tài)下迅速地進行。0060式(III)表示的硅化合物的添加量，相對于堿金屬催化劑來源的堿金屬l摩爾，出于省燃料性的考慮，優(yōu)選為0.5摩爾以上，更優(yōu)選為0.7摩爾以上。另外，出于制造時經(jīng)濟性的考慮，每l(工序B)優(yōu)選為1.5摩爾以下，更優(yōu)選為1.2摩爾以下。0061式(III)表示的硅化合物，作為溶解于四氫呋喃、己烷等的不使堿金屬催化劑失活的溶劑中的溶液，也可以在烴溶液中添加。0062作為添加式(III)表示的硅化合物之前的烴溶液中的共軛二烯系聚合物的濃度，出于迅速推進硅化合物的反應(yīng)的考慮，優(yōu)選為30重量％以下，更優(yōu)選為20重量％以下。另外，出于生產(chǎn)性的考慮，優(yōu)選為5重量％以上，更優(yōu)選為10重量％以上。0063作為添加式(III)表示的硅化合物時的烴溶液的攪拌速度，出于提高省燃料性的考慮、迅速推進硅化合物的反應(yīng)的考慮，優(yōu)選為30rpm以22上，更優(yōu)選為50rpm以上，更優(yōu)選為70rpm以上。另外，出于經(jīng)濟性的考慮，優(yōu)選為400rpm以下，更優(yōu)選為200rpm。另外，作為添加石圭化合物時的烴溶液的溫度，通常為35100。C。0064優(yōu)選在添加式(m)表示的硅化合物后，預(yù)先攪拌烴溶液。攪拌速度通常為100rpm以上，溫度通常為35。C以上，時間通常為1秒30分鐘。0065(工序C)中，在(工序B)中制造的聚合物鏈末端具有堿金屬催化劑來源的堿金屬鍵合于基于式(I)的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的共軛二烯系聚合物的烴溶液中，添加含有共軛二烯的單體，使該單體在該聚合物鏈末端聚合。該共軛二烯可列舉出，1,3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-己二烯，它們可單獨或組合2種以上使用。其中，出于容易得到的考慮，優(yōu)選l,3-丁二烯、異戊二烯。0066(工序C)中，可以進行共軛二烯單獨的聚合，也可組合共軛二烯與其它的單體進行聚合。其它的單體可列舉出，芳香族乙烯基、乙烯基腈、不飽和羧酸酯等。芳香族乙烯基可列舉出，苯乙烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘。另夕卜，乙烯基腈可列舉出，丙烯腈等，不飽和羧酸酯可列舉出，丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯等。其中，優(yōu)選芳香族乙烯基，更優(yōu)選苯乙烯。0067(工序C)中的聚合溫度通常為35-IO(TC,優(yōu)選為50-80。C。聚合時間通常為10分鐘~5小時。0068共軛二烯系聚合物的制造中，在式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的含量相對于每聚合物鏈為l單元或2單元的范圍內(nèi)，也可設(shè)置多個(工序B)以及(工序C)。0069本發(fā)明的制造方法中，可根據(jù)需要在從堿金屬催化劑參與的單體的聚合開始到聚合停止過程中，在共軛二烯系聚合物的烴溶液中添加偶聯(lián)劑。偶聯(lián)劑可列舉出，下式(IV)表示的化合物。R3aML4—a(IV)(式中，W表示烷基、鏈烯基、環(huán)烯基或芳香族殘基，M表示硅原子或錫原子，L表示囟原子或烴氧基，a表示02的整數(shù)。)此處，芳香族殘基表示由芳香族烴除去鍵合于芳香環(huán)上的氫的一價的基團，另外，烴氧基表示鍵合于氧(-0-)的烴基的一價的基團。W優(yōu)選為碳數(shù)20以下的烷基、鏈烯基、環(huán)烯基或芳香基，更優(yōu)選為碳數(shù)1~6的烷基、鏈烯基、環(huán)烯基或碳數(shù)6~10的芳香基，進一步優(yōu)選為碳數(shù)l-6的烷基，特別優(yōu)選為甲基或乙基。L優(yōu)選為卣原子或碳數(shù)20以下的烴氧基，更優(yōu)選為鹵原子或碳數(shù)l~6的烷氧基，進一步優(yōu)選為氯原子、甲氧基團或乙氧基。R以及L存在多個時，多個存在的W以及多個存在的L可分別相同也可分別不同，無特別限定。0070式(IV)表示的偶聯(lián)劑可列舉出，四氯化硅、甲基三氯硅烷、二曱基二氯硅烷、三曱基氯硅烷、四氯化錫、曱基三氯化錫、二甲基二氯化錫、三甲基氯化錫、四曱氧基硅烷、曱基三甲氧基硅烷、二曱氧基二曱基硅烷、曱基三乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、二甲氧基二乙基硅烷、二乙氧基二曱基硅烷、四乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、二乙氧基二乙基硅烷等。0071偶聯(lián)劑的添加量相對于堿金屬催化劑來源的堿金屬l摩爾，出于共輒二烯系聚合物的加工性的考慮，優(yōu)選為0.03摩爾以上，更優(yōu)選為0.05摩爾以上。另外，出于省燃料性的考慮，優(yōu)選為0.4摩爾以下，更優(yōu)選為0.3摩爾以下。0072共輒二烯系聚合物可通過公知的回收方法、例如(1)在共軛二烯系聚合物的烴溶液中添加凝固劑的方法、(2)在共軛二烯系聚合物的烴溶液中添加蒸汽的方法，由共軛二烯系聚合物的烴溶液回收?；厥盏墓曹椂┫稻酆衔锟梢杂脦礁稍餀C或擠出型干燥機等公知的干燥機進行干燥。0073另外，本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的制造方法中，可通過水解等，進行將聚合物的式(II)表示的基團取代為羥基的處理。該處理可在聚合物單獨的狀態(tài)下進行，也可在后述組合物的狀態(tài)下進行。0074本發(fā)明的共軛二烯系聚合物可以配合其它的聚合物成分或添加劑等，作為共軛二烯系聚合物組合物使用。0075其它的聚合物成分可列舉出，現(xiàn)有的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、聚丁二烯橡膠、丁二烯-異戊二烯共聚物橡膠、丁基橡膠等。另外，還可列舉出天然橡膠、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-辛烯共聚物等。這些聚合物成分可以組合2種以上<吏用。0076在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合其它的聚合物成分時，本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的配合量，出于省燃料性的考慮，以聚合物成分的總配合量(包括共軛二烯系聚合物的配合量)為IOO重量份，優(yōu)選為10重量份以上，更優(yōu)選為20重量份以上。0077添加劑可使用公知的添加劑，可列舉出硫等的硫化劑；p塞嗤系硫化促進劑、秋蘭姆系硫化促進劑、亞疏酰胺系硫化促進劑、胍系硫化促進劑等的硫化促進劑；硬脂酸、酸化鋅等的硫化活性化劑；有機過氧化物；二氧化硅、炭黑、碳酸鈣、滑石、氧化鋁、粘土、氫氧化鋁、云母等的填充劑；硅烷偶聯(lián)劑；伸展油；加工助劑；防老劑；潤滑劑。0078上述二氧化硅可列舉出，干式二氧化硅(無水硅酸)、濕式二氧化硅(含水硅酸)、膠體二氧化硅、沉降二氧化硅、硅酸鈣、硅酸鋁等。它們可以組合1種或2種以上4吏用。二氧化珪的BET比表面積通常為50~250m2/g。該BET比表面積依照ASTMD1993-03進行測定。市售品可使用東曹.二氧化硅公司生產(chǎn)的商品名VN3、AQ、ER、RS-150，Rhodia公司生產(chǎn)的商品名Zeosil1115MP、1165MP等。0079上述炭黑可列舉出，爐法黑、乙炔黑、熱裂炭黑、槽法炭黑、石墨等。炭黑可列舉出，EPC、MPC以及CC之類的槽法炭黑；SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCF以及ECF之類的爐法炭黑；FT以及MT之類的熱法炭黑；乙炔炭黑。它們可以組合1種或2種以上使用。炭黑的氮吸附比表面積(N2SA)通常為5~200m2/g,另外，炭黑的鄰苯二曱酸二丁酯(DBP)吸收量通常為5~300ml/100g。該氮吸附比表面積基于ASTMD4820-93測定，該DBP吸收量基于ASTMD2414-93測定。市售品可使用TokaiCarbon公司生產(chǎn)的商品名SEAST6、SEAST7HM、SEASTKH,Degussa公司生產(chǎn)的商品名CK3、SpecialBlack4A等。0080上述硅烷偶聯(lián)劑可使用，乙烯基三氯硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(p-曱氧基乙氧基)硅烷、P-(3,4-乙氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(P-氨基乙基)個氨基丙基三曱氧基硅烷、N-(P-氨基乙基)個氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-苯基個氨基丙基三曱氧基硅烷、Y-氯丙基三曱氧基硅烷、Y-巰基丙基三曱氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、二(3-(三乙氧基曱硅烷基)丙基)四硫醚、Y-三甲氧基甲硅烷基丙基二曱基硫基氨基曱酰基四硫醚、y-三甲氧基曱硅烷基丙基四硫化苯并p塞唑等。它們可以組合1種或2種以上使用。市售品可使用Degussa公司生產(chǎn)的商品名Si69、Si75等。0081上述伸展油可列舉出，芳香族系礦物油(粘度比重常數(shù)(V.G.C.值)0.900-1.049)、脂環(huán)爛系礦物油(V.G.C.值0.850~0.899)、烯烴系礦物油(V.G.C.值0.790~0.849)等。伸展油的多環(huán)芳香族含量優(yōu)選為小于3重量％,更優(yōu)選為小于1重量％。該多環(huán)芳香族含量基于英國石油學(xué)會346/92法測定。另外，伸展油的芳香族化合物含量(CA)優(yōu)選為20重量％以上。這些伸展油可以組合2種以上使用。0082上述硫化促進劑可列舉出，2-巰基苯并噻唑、二硫化二苯并噻唑、N-環(huán)己基-2-苯并噻唑基亞硫酰胺等的噻唑系硫化促進劑；四曱基秋蘭姆一硫醚、四甲基秋蘭姆二硫醚等的秋蘭姆系硫化促進劑；N-環(huán)己基-2-苯并p塞唑亞硫酰胺、N-叔丁基-2-苯并噻唑亞硫酰胺、N-氧化乙烯-2-苯并p塞唑亞硫酰胺、N-氧化乙烯-2-苯并p塞唑亞硫酰胺、N,^-二異丙基-2-苯并p塞唑亞硫酰胺等的亞硫酰胺系硫化促進劑；二苯基胍、二鄰甲苯基胍、鄰曱苯基雙胍等的胍系硫化促進劑，其使用量相對于橡膠成分100重量份，優(yōu)選為0.15重量份，進一步優(yōu)選為0.2~3重量份。0083制成在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合有填充劑的共軛二烯系聚合物組合物時，相對于本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的配合量100重量份，填充劑的配合量通常為10-150重量份。另外，該配合量出于省燃料性的考慮，優(yōu)選為20重量份以上，更優(yōu)選為30重量份以上。另外，出于提高補強性的考慮，優(yōu)選為120重量份以下，更優(yōu)選為IOO重量份以下。0084使用在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合有填充劑的共軛二烯系聚合物組合物時，出于省燃料性的考慮，填充劑優(yōu)選使用二氧化硅。以填充劑的總配合量為100重量份，二氧化硅的配合量優(yōu)選為50重量份以上100重量份以下，更優(yōu)選為70重量份以上100重量份以下。0085作為在本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合其它的聚合物成分或添加劑等制造共軛二烯系聚合物組合物的方法，可使用公知的方法、例如，用輥或班伯里混合機之類的公知的混合機混煉各成分的方法。0086作為混煉條件，配合硫化劑以及硫化促進劑以外的添加劑時，混煉溫度通常為50~200°C,優(yōu)選為80190。C,混煉時間通常為30秒~30分鐘，優(yōu)選為1分鐘~30分鐘。配合硫化劑、硫化促進劑時，混煉溫度通常為100。C以下，優(yōu)選為室溫80。C。另外，配合有硫化劑、硫化促進劑的組合物通常進行加壓硫化等的硫化處理來使用。硫化溫度通常為120~200°C、優(yōu)選為140~180°C。0087本發(fā)明的共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物組合物，省燃料性和加工性優(yōu)異，抓地性也良好。20088本發(fā)明的共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物組合物適用于輪胎、鞋底、地板材料、防振材料等，特別適用于輪胎。實施例0089下面通過實施例說明本發(fā)明。物性評價用下面方面進行。00901.門尼粘度(ML1+4依照J(rèn)ISK6300(1994),IO(TC下測定聚合物的門尼粘度。00912.乙烯基含量(單位摩爾％)通過紅外分光分析法，由作為乙烯基的吸收峰的910cm"附近的吸收強度求出聚合物的乙烯基含量。。00923.笨乙烯單元的含量(單位重量％)依照J(rèn)ISK6383(1995),由折射率求出聚合物的苯乙烯單元的含量。00934.分子量分布(Mw/Mn)以下述的條件(1)~(8)通過凝膠滲透色譜(GPC)法，測定重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn),求出聚合物的分子量分布(Mw/Mn)。(1)裝置:東曹制HLC-8020(2)分離柱東曹制GMH-XL(2根串聯(lián))(3)測定溫度40。C(4)載體四氫呋喃(5)流量0.6ml/分鐘(6)注入量5juL(7)檢測器差示折射(8)分子量標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯2800945.省燃料性使用粘彈性測定裝置(上島制作所制)，在應(yīng)變1。/。以及頻率數(shù)10Hz的條件下，測定硫化片的溫度70。C的損失角正切(tan5(70°C))。該值越小，省燃料性越優(yōu)異。00956.抓地性使用粘彈性測定裝置(上島制作所制)，在應(yīng)變0.25%以及頻率數(shù)lOHz的條件下，測定硫化片的溫度0。C的損失角正切(tan5((TC))。該值越大，抓地性越優(yōu)異。00967.加工性將聚合物IOO重量份、二氧化硅(Degussa公司制、商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制、商品名Si69)6.4重量份、炭黑6.4重量份、伸展油(共同石油公司制、商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制、商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份，用LaboPlastomill混煉，混煉鋅華2重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制、商品名SunnocN)1.5重量份，制備聚合物組合物。將得到的聚合物組合物用雙輥(輥縫2.5mm、輥徑6英寸)成形為片材。觀察得到的片材端部的外觀，通過下述基準(zhǔn)進行評價。數(shù)字越大，加工性越優(yōu)異。5.凹凸非常少，有10cm以上的平滑的部分。4.凹凸少，有7cm以上的平滑的部分。3.有凹凸，但有5cm以上的平滑的部分。2.凹凸多，但有3cm以上的平滑的部分。1.凹凸多，未見平滑的部分。0097實施例1洗滌內(nèi)容積5升的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)并干燥，用干燥氮置換，將己烷(比重0.68g/cm3)2.55kg、1,3-丁二烯137g、苯乙烯43g、四氫呋喃1.5ml、乙二醇二乙基醚1.2ml投入到聚合反應(yīng)容器內(nèi)。然后，將正丁基鋰3.6mmol作為正己烷溶液投入，進行0.42小時1，3-丁二烯與苯乙烯的共聚合。聚合中，使攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65°C,將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)容器。將溶解于環(huán)己烷10ml中的用MolecularSieves(3A)干燥的二(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷2.8mmo1的溶液，在該0.42小時的聚合后，以攪拌速度130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65。C的條件下，迅速投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。然后，將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)器內(nèi)，進行2.08小時1，3-丁二烯與苯乙烯的共聚合。聚合中，使攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65°C。在該2.08小時的聚合后，將含有曱醇0.14ml的己烷溶液20ml投入聚合反應(yīng)器內(nèi)，攪拌聚合物溶液5分鐘。整個聚合中的1,3-丁二烯的供給量為342g,苯乙烯的供給量為108g。0098在聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著常溫下蒸發(fā)聚合物溶液24小時，再在55。C下減壓干燥12小時，得到聚合物。將聚合物的評價結(jié)果示于表l。0099將得到的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制、商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制、商品名Si69)6.4重量份、炭黑6.4重量份、伸展油(共同石油公司制、商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制、商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、鋅華2重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)公司制、商品名SoxinolCZ)1重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)公司制、商品名SoxinolD)1重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制、商品名SunnocN)1.5重量份、硫1.4重量份，用LaboPlastomill混煉，制備聚合物組合物。將得到的聚合物組合物用6英寸軋輥成形為片材，將該片材在160。C下加熱45分鐘使其硫化，制備硫化片材。將硫化片材的物性評價結(jié)果示于表1。010030實施例2洗滌內(nèi)容積5升的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)并干燥，用干燥氮置換，將己烷(比重0.68g/cm3)2.55kg、1,3-丁二烯137g、苯乙烯43g、四氫呋喃1.5ml、乙二醇二乙基醚1.2ml投入到聚合反應(yīng)容器內(nèi)。然后，將正丁基鋰3.6mmol作為正己烷溶液投入，進行0.67小時1，3-丁二烯與苯乙烯的共聚合。聚合中，使攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65°C,將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)容器。將溶解于環(huán)己烷10ml中的用MolecularSieves(3A)干燥的二(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷2.8mmo1的溶液，在該0.67小時的聚合后，以攪拌速度130卬m、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65。C的條件下，迅速投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。然后，將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)器內(nèi)，進行0.58小時1，3-丁二烯與苯乙烯的共聚合。聚合中，使攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65°C。將溶解于環(huán)己烷10ml中的用MolecularSieves(3A)干燥的二(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷2.8mmo1的溶液，在該0.58小時的聚合后，以攪拌速度130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65。C的條件下，迅速投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。然后，將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)器內(nèi)，進行1.25小時1，3-丁二烯與苯乙烯的共聚合。聚合中，使攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65°C。在該1.25小時的聚合后，將含有甲醇O.lml的己烷溶液10ml投入到聚合反應(yīng)器內(nèi)，攪拌聚合物溶液5分鐘。整個聚合中的1,3-丁二烯的供給量為205g,苯乙烯的供給量為65g。0101在聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerGM)l.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著常溫下蒸發(fā)聚合物溶液24小時，再在55。C下減壓干燥12小時，得到聚合物。將聚合物的評價結(jié)果示于表1。10102將得到的聚合物IOO重量份、二氧化硅(Degussa公司制、商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制、商品名Si69)6.4重量份、炭黑6.4重量份、伸展油(共同石油公司制、商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制、商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、鋅華2重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)公司制、商品名SoxinolCZ)1重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)公司制、商品名SoxinolD)1重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制、商品名SunnocN)1.5重量份、硫1.4重量份，用LaboPlastomill混煉，制備聚合物組合物。將得到的聚合物組合物用6英寸軋輥成形為片材，將該片材在160。C下加熱45分鐘使其硫化，制備硫化片材。將硫化片材的物性評價結(jié)果示于表1。0103實施例3洗滌內(nèi)容積5升的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)并干燥，用干燥氮置換，將己烷(比重0.68g/cm3)2.55kg、1，3-丁二烯137g、苯乙烯43g、四氫呋喃1.5ml、乙二醇二乙基醚1.2ml投入到聚合反應(yīng)容器內(nèi)。然后，將正丁基鋰3.6mmol作為正己烷溶液投入，進行0.45小時1，3-丁二烯與苯乙烯的共聚合。聚合中，使攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65°C,將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)容器。將溶解于環(huán)己烷10ml中的用MolecularSieves(3A)干燥的二(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷2.8mmo1的溶液，在該0.45小時的聚合后，以攪拌速度130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65。C的條件下，迅速投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。然后，將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)器內(nèi)，進行2.05小時1，3-丁二烯與苯乙烯的共聚合。聚合中，使攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65°C。將溶解于環(huán)己烷10ml中的用MolecularSieves(3A)干燥的二(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷2.8mmol的溶液，在該2.05小時的聚合后，以攪拌速度130卬m、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65。C的條件下，迅速投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。然后，將含有甲醇0.1ml的己烷溶液10ml投入到聚合反應(yīng)器內(nèi)，攪拌聚合物溶液5分鐘。整個聚合中的1,3-丁二烯的供給量為205g，苯乙烯的供給量為6&。0104在聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基千基)-4-曱基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerGM)1.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著常溫下蒸發(fā)聚合物溶液24小時，再在55。C下減壓干燥12小時，得到聚合物。將聚合物的評價結(jié)果示于表1。0105將得到的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制、商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制、商品名Si69)6.4重量份、炭黑6.4重量份、伸展油(共同石油公司制、商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制、商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、鋅華2重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)公司制、商品名SoxinolCZ)1重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)公司制、商品名SoxinolD)1重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制、商品名SunnocN)1.5重量份、硫1.4重量份，用LaboPlastomill混煉，制備聚合物組合物。將得到的聚合物組合物用6英寸軋輥成形為片材，將該片材在160。C下加熱45分鐘使其硫化，制備硫化片材。將硫化片材的物性評價結(jié)果示于表1。0106比專交例1洗滌內(nèi)容積5升的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)并干燥，用干燥氮置換，將己烷(比重0.68g/cm3)2.55kg、1,3-丁二烯137g、苯乙烯43g、四氫呋喃1.5ml、乙二醇二乙基醚1.2ml投入到聚合反應(yīng)容器內(nèi)。然后，將正丁基鋰3.6mmo1作為正己烷溶液投入，進行2.5小時l,3-丁二烯與苯乙烯的共聚合。聚合中，使攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65°C，將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)容器。1,3-丁二烯的供給量為342g，苯乙烯的供給量為108g。將溶解于環(huán)己烷lOml中的用MolecularSieves(3A)干燥的二(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷2.8mmo1的溶液，在該2.5小時的聚合后，以攪拌速度130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65。C的條件下，迅速投入聚合反應(yīng)器內(nèi)攪拌30分鐘。然后，將含有甲醇0.14ml的己烷溶液20ml投入聚合反應(yīng)器內(nèi)，攪拌聚合物溶液5分鐘。0107在聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerGM)l.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著常溫下蒸發(fā)聚合物溶液24小時，再在55。C下減壓干燥12小時，得到聚合物。將聚合物的評價結(jié)果示于表1。0108將得到的聚合物100重量份、二氧化硅(Degussa公司制、商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制、商品名Si69)6.4重量份、炭黑6.4重量份、伸展油(共同石油公司制、商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制、商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、鋅華2重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)公司制、商品名SoxinolCZ)1重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)公司制、商品名SoxinolD)1重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制、商品名SunnocN)1.5重量份、硫1.4重量份，用LaboPlastomill混煉，制備聚合物組合物。將得到的聚合物組合物用6英寸軋輥成形為片材，將該片材在160。C下加熱45分鐘使其硫化，制備硫化片材。將硫化片材的物性評價結(jié)果示于表1。0109比專交例2洗滌內(nèi)容積20升的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)并干燥，用干燥氮置換，將己烷(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙基醚5.0ml投入到聚合反應(yīng)器內(nèi)。然后，將正丁基鋰13.6mmol作為正己烷溶液投入，進行l(wèi)，3-丁二烯與苯乙烯的共聚合1小時。聚合中，使攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65。C,將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)容器。將溶解于環(huán)己烷13.3ml的用MolecularSieves(3A)干燥的二(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷ll.Ommol的溶液，在該1小時的聚合后，以攪拌速度130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65。C的條件下，迅速投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。然后，將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)器內(nèi)，進行1,3-丁二烯與苯乙烯的共聚合0.5小時。聚合中，以攪拌速度為130rpm,使聚合溫度為65。C。將溶解于環(huán)己烷13.3ml的用MolecularSieves(3A)干燥的二(二乙基氨基)甲基乙烯基硅烷ll.Ommol的溶液，在該0.5小時的聚合后，以攪拌速度130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65。C的條件下，迅速投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。然后，將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)器內(nèi)，進行1,3-丁二烯與苯乙烯的共聚合0.5小時。聚合中，使攪拌速度為130rpm,使聚合溫度為65。C。將溶解于環(huán)己烷13.3ml的用MolecularSieves(3A)干燥的二(二乙基氨基)曱基乙烯基硅烷ll.Ommol的溶液，在該0.5小時的聚合后，以攪拌速度130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65。C的條件下，迅速投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。然后，將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)器內(nèi)，進行1，3-丁二烯與苯乙烯的共聚合l小時。聚合中，使攪拌速度為130rpm，使聚合溫度為65。C。在該1小時的聚合后，將含有甲醇0.5ml的己烷溶液20ml投入到聚合反應(yīng)器內(nèi)，攪拌聚合物溶液5分鐘。整個聚合中的1，3-丁二烯的供給量為821g,苯乙烯的供給量為259g。0110在聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-曱基芐基)-4-曱基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerGM)l.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerTP-D)0.9g，接著常溫下蒸發(fā)聚合物溶液24小時，再在55。C下減壓干燥12小時，得到聚合物。將聚合物的評價結(jié)果示于表l。0111將得到的聚合物IOO重量份、二氧化硅(Degussa公司制、商品名UltmsilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制、商品名Si69)6.4重量份、炭黑6.4重量份、伸展油(共同石油公司制、商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制、商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、鋅華2重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)35公司制、商品名SoxinolCZ)1重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)公司制、商品名SoxinolD)1重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制、商品名SunnocN)1.5重量份、硫1.4重量份，用LaboPlastomill混煉，制備聚合物組合物。將得到的聚合物組合物用6英寸軋輥成形為片材，將該片材在160。C下加熱45分鐘使其硫化，制備硫化片材。將硫化片材的物性評價結(jié)果示于表1。0112實施例4洗滌內(nèi)容積20升的不銹鋼制聚合反應(yīng)器內(nèi)并干燥，用干燥氮置換，將己烷(比重0.68g/cm3)10.2kg、1,3-丁二烯547g、苯乙烯173g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙基醚5.0ml投入到聚合反應(yīng)器內(nèi)。然后，將正丁基鋰13.4mmol作為正己烷溶液投入，進行l(wèi),3-丁二烯與苯乙烯的共聚合1.5小時。聚合中，使攪拌速度為130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度為65。C，將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)容器。將溶解于環(huán)己烷10ml的用MolecularSieves(3A)干燥的二(二甲基氨基)甲基乙烯基硅烷ll.Ommol的溶液，在該1.5小時的聚合后，以攪拌速度130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65。C的條件下，迅速投入聚合反應(yīng)器內(nèi)。然后，將單體連續(xù)地供給聚合反應(yīng)器內(nèi)，進行1,3-丁二烯與苯乙烯的共聚合1.5小時。聚合中，使攪拌速度為130rpm,使聚合溫度為65。C。將溶解于環(huán)己烷10ml的用MolecularSieves(3A)干燥的二(二甲基氨基)曱基乙烯基硅烷ll.Ommol的溶液，在1.5小時的聚合后，在攪拌速度130rpm、聚合反應(yīng)器內(nèi)溫度65。C的條件下，迅速投入聚合反應(yīng)器內(nèi)，攪拌1小時。然后，將含有甲醇0.5ml的己烷溶液20ml投入到聚合反應(yīng)器內(nèi)，攪拌聚合物溶液5分鐘。整個聚合中的1，3-丁二烯的供給量為821g,苯乙烯的供給量為259g。0113在聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-甲基苯基丙烯酸酯(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerGM)l.8g、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)(住友化學(xué)公司制、商品名SumilizerTP-D)0.9g,接著常溫下蒸發(fā)聚合物溶液24小時，再在55。C下減壓干燥12小時，得到聚合物。將聚合物的評價結(jié)果示于表1。0114將得到的聚合物IOO重量份、二氧化硅(Degussa公司制、商品名UltrasilVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯(lián)劑(Degussa公司制、商品名Si69)6.4重量份、炭黑6.4重量份、伸展油(共同石油公司制、商品名X-140)47.6重量份、防老劑(住友化學(xué)公司制、商品名Antigene3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、鋅華2重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)公司制、商品名SoxinolCZ)1重量份、硫化促進劑(住友化學(xué)公司制、商品名SoxinolD)1重量份、蠟(大內(nèi)新興化學(xué)工業(yè)公司制、商品名SunnocN)1.5重量份、硫1.4重量份，用LaboPlastomill混煉，制備聚合物組合物。將得到的聚合物組合物用6英寸軋輥成形為片材，將該片材在16(TC下加熱45分鐘使其硫化，制備硫化片材。將硫化片材的物性評價結(jié)果示于表1。0115表1<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>權(quán)利要求1.共軛二烯系聚合物，其特征在于，具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和下式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，在基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元之間具有式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的含量，相對于1根聚合物鏈，為1單元或2單元，化1式(I)中，X1、X2以及X3各自獨立，表示下式(II)表示的基團、羥基、烴基或取代烴基，X1、X2以及X3的至少一個為下式(II)表示的基團或羥基，化2式(II)中，R1以及R2各自獨立，表示碳原子數(shù)為1～6的烴基、碳原子數(shù)為1～6的取代烴基、甲硅烷基團或取代甲硅烷基，R1以及R2可以鍵合并與N原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。2.如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，式(ii)的r1以及W各自獨立，為甲基、乙基、正丙基或正丁基。3.如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，式(i)的x1、x、乂及xs中的2個為式(ii)表示的基團或羥基。4.如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，共軛二烯系聚合物的乙烯基鍵合量，以基于共輒二烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為100摩爾％,為10摩爾％以上80摩爾％以下。5.如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，除了基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元以及式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元之外，還具有基于芳香族乙烯基的結(jié)構(gòu)單元。6.如權(quán)利要求5所述的共軛二烯系聚合物，其中，基于芳香族乙烯基的結(jié)構(gòu)單元的含量，以基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和基于芳香族乙烯基的結(jié)構(gòu)單元的總量為100重量％，為10重量％以上50重量％以下。7.如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，共軛二烯系共聚物的門尼粘度(ML1+4)為10以上200以下。8.如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，共軛二烯系聚合物的分子量分布為1-2。9.如權(quán)利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元為基于二(二烷基氨基)烷基乙烯基硅烷的結(jié)構(gòu)單元。10.共軛二烯系聚合物組合物，其特征在于，配合權(quán)利要求1-9中的任一項所述的共輒二烯系聚合物和填充劑而成。11.如權(quán)利要求10所述的共軛二烯系聚合物組合物，其中，相對于共軛二烯系聚合物的配合量IOO重量份，填充劑的配合量為10-150重量份。12.如權(quán)利要求10所述的共軛二烯系聚合物組合物，其中，填充劑含有二氧化硅。13.如權(quán)利要求12所述的共軛二烯系聚合物組合物，其中，所述二氧化硅的配合量，以填充劑的總配合量為100重量份，為50重量份以上。14.如權(quán)利要求10所述的共軛二烯系聚合物組合物，其中，進一步含有硫化劑和/或硫化促進劑。15.硫化物，其特征在于，將權(quán)利要求14所述的共軛二烯系聚合物組合物辟L/f匕而成。16.權(quán)利要求1~9中任一項所述的共軛二烯系聚合物的制造方法，其具有下述的工序A、B以及C,工序A:在烴溶劑中，通過堿金屬催化劑，使含有共軛二烯的單體聚合，得到在聚合物鏈末端具有該催化劑來源的堿金屬的共軛二烯系聚合物的工序，工序b:在聚合物鏈末端具有堿金屬催化劑來源的堿金屬的共軛二烯系聚合物的烴溶液中，添加下式(iii)表示的硅化合物，使該硅化合物在聚合物鏈末端反應(yīng)，得到在聚合物鏈末端具有堿金屬催化劑來源的堿金屬鍵合于基于式(iii)表示的硅化合物的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的共軛二烯系聚合物的工序，工序c:在聚合物鏈末端具有堿金屬催化劑來源的堿金屬鍵合于基于下式(i)的結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)的共軛二烯系聚合物的烴溶液中，添加含有共軛二烯的單體，使該單體在該聚合物鏈末端聚合的工序，化3h，c=chX4—Si~~xc(III)式(iii)中，X4、XS以及XG各自獨立，表示下式(ii)表示的基團、烴基或取代烴基，X4、XS以及XS的至少一個為下式(ii)表示的基團，化4陽nr丄(II)式(ii)中，W以及rS各自獨立，表示碳原子數(shù)為1-6的烴基、碳原子數(shù)為16的取代烴基、甲硅烷基團或取代曱硅烷基，r^以及W可以鍵合并與n原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(I)中，X1、乂2以及乂3各自獨立，表示下式(II)表示的基團、羥基、烴基或取代烴基，X1、乂2以及《的至少一個為下式(II)表示的基團或羥基，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>式(II)中，Ri以及RS各自獨立，表示碳原子數(shù)為1~6的烴基、碳原子數(shù)為1~6的取代烴基、甲硅烷基團或取代甲硅烷基，1^以及112可以鍵合并與N原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。全文摘要本發(fā)明提供共軛二烯系聚合物及其制造方法、和共軛二烯系聚合物組合物以及硫化物。所述共軛二烯系聚合物的特征在于，具有基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和上式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，在基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元和基于共軛二烯的結(jié)構(gòu)單元之間具有式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元，式(I)表示的結(jié)構(gòu)單元的含量相對于1根聚合物鏈為1單元或2單元。所述共軛二烯系聚合物組合物由配合所述共軛二烯系聚合物和填充劑而成。式(I)中，X¹、X²以及X³各自獨立，表示下式(II)表示的基團、羥基、烴基或取代烴基X¹、X²以及X³的至少一個為下式(II)表示的基團或羥基。式(II)中，R¹以及R²各自獨立，表示碳原子數(shù)為1～6的烴基、碳原子數(shù)為1～6的取代烴基、甲硅烷基團或取代甲硅烷基，R¹以及R²可以鍵合并與N原子一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。文檔編號C08L47/00GK101550219SQ20091013252公開日2009年10月7日申請日期2009年3月31日優(yōu)先權(quán)日2008年3月31日發(fā)明者大島真弓,藤井徹申請人:住友化學(xué)株式會社