專利名稱：：一種微波合成硒化多糖的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種硒化多糖的制備方法，尤其是涉及一種微波合成硒化多糖的方法。
背景技術(shù)：
：硒(Se)能增強(qiáng)免疫力、防止糖尿病、防止白內(nèi)障、防止心腦血管疾病、防止克山病、大骨節(jié)病、關(guān)節(jié)炎、解毒、排毒、防治肝病、保護(hù)肝臟等作用，被科學(xué)家稱之為人體微量元素中的"抗癌之王"。做為一類含硒的酶的谷胱甘肽過氧化物酶，能消除各種導(dǎo)致心血管病及癌癥發(fā)生的過氧化物和自由基，從而降低癌癥的發(fā)生率，對機(jī)體起到抗氧化作用。因此血硒水平的高低與人體的健康有著密切關(guān)系。人對硒的體攝入幾乎都來自食物，如含硒量較多的海產(chǎn)品、動物腎、肉類、大米、谷物等，含硒量較少的水果、蔬菜等。被機(jī)體吸收的無機(jī)硒和有機(jī)硒可轉(zhuǎn)變?yōu)橛猩锘钚缘奈镔|(zhì)，過量的攝入硒可導(dǎo)致中毒的發(fā)生。目前，硒化學(xué)研究的一個熱點(diǎn)是有效的補(bǔ)給硒的代謝，顯著提高抗氧化能力。人們主要通過食用一些富硒產(chǎn)品來補(bǔ)充有機(jī)硒。專利ZL02121449.2授權(quán)了一種含葡甘聚糖的富硒水溶性膳食纖維保健食品及其制備方法，制得的保健食品既有降血糖與血脂的作用，又可以清理體內(nèi)的致癌物質(zhì)；專利CN1223820A公開了一種多維富硒莜麥奶粉的配方及生產(chǎn)工藝，制得的多維奶粉的硒含量為11嗎/g;專利CN1068254A公開了一種富硒雞蛋生產(chǎn)技術(shù)，該法是在普通飼料中添加無機(jī)硒，雞蛋中的有機(jī)硒含量是普通雞蛋的10倍；專利ZL00105591.7授權(quán)了一種富硒靈芝營養(yǎng)保健米的生產(chǎn)方法，該法是在大米中添加亞硒酸鈉制得保健米；專利CN101228953A公開了一種有機(jī)富硒靈芝保健食品及其制備方法，該法是將有機(jī)富硒靈芝與有機(jī)蟲草混合配制而成；專利ZL200410044942.6授權(quán)了一種富硒茶啤酒的生產(chǎn)方法，該法是在原有啤酒丄藝上添加了一道富硒茶湯或其濃縮液的工序，從而增加了啤酒中的有機(jī)硒；專利CN101380044A公開了-種富硒菜油及其制備方法，該法是以天然富硒菜籽為原料，制得的菜油的硒含量為0.01-0.1mg/kg。多糖與硒有機(jī)結(jié)合成的硒多糖作為一種硒源物質(zhì)，與無機(jī)硒相比，具有毒性低、環(huán)境污染小等特點(diǎn)，而且硒多糖具有顯著的抗氧化、增強(qiáng)免疫力、降血糖、抗衰老、抗腫瘤和抗病毒等生物活性，其活性普遍高于多糖和無機(jī)硒，且更易于為機(jī)體吸收和利用。硒多糖不僅能夠抑制腫瘤的生長，還能直接殺傷或殺死腫瘤細(xì)胞，誘導(dǎo)細(xì)胞凋亡，抑制腫瘤細(xì)胞的增殖。因此對硒多糖的研究具有一定的現(xiàn)實(shí)意義和重要前景。專利CN1560088A公開了一種硒化葡甘聚糖的制備方法，在一種Se"溶液中加入乙醇和鹽酸，得到硒化反應(yīng)液，加入葡甘聚糖，制成硒化葡甘聚糖，硒含量為125.4-197.3mg/kg;專利ZL200410071806.6授權(quán)了一種硒酸多糖及其制備方法，該法是將合成的亞硒酸還原成硒酸，然后導(dǎo)入多糖中，硒含量為3mg-200mg/g;專利ZL88103347授權(quán)了一種硒化卡拉膠的制法，該法制備的硒化卡拉膠，硒含量較低(2500-15000ppm)，且副產(chǎn)物硒化氫有毒；專利CN101024664A公開了硒半乳糖及其化學(xué)合成，該法得到單糖不具有天然多糖所具有的藥理活性；專利CN101190951A公開了一種多糖硒酸酯的制備方法，該法采用的是非均相反應(yīng)，使用無水葡聚糖或無水黃芪多糖，合成的是硒酸酯，反應(yīng)時間在5小時左右，硒含量為769-2250pg/g;專利CN1284509A公開了殼聚糖亞硒酸鹽及其制備方法，該法是用將殼聚糖的胺基與加入的亞硒酸反應(yīng)，產(chǎn)物的硒含量為0-26°/。；專利CN101104644A公開了--種多糖亞硒酸酯的制法及其應(yīng)用，多糖與氟氧化硒在吡啶中，加熱反應(yīng)0.1-100小曰寸，得到多糖亞硒酸酯，最高硒含量可達(dá)45%，但該法反應(yīng)時間過長，氟氧化硒也不易合成，不適合大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)。以上專利中提到的硒化技術(shù)存在著反應(yīng)時間過長、所得產(chǎn)物得率低、副反應(yīng)多等缺點(diǎn)。國內(nèi)外文獻(xiàn)專利均未報(bào)道亞硒酸氫鈉和氯化亞砜制備硒化試劑，以純化的沙蒿多糖和蕨麻多糖為原料，微波合成硒化蕨麻多糖和硒化沙蒿多糖的方法。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種微波合成硒化多糖的方法；該方法以亞硒酸氫鈉和氯化亞砜合成硒化試劑，以純化的沙蒿多糖和蕨麻多糖為原料，微波合成硒化多糖；該方法的反應(yīng)時間短，反應(yīng)副產(chǎn)物少，產(chǎn)品硒含量高。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明一種微波合成硒化多糖的方法，包括如下步驟(1)將沙蒿多糖或蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入N，N-二甲基甲酰胺，得懸濁液A;(2)往亞硒酸氫鈉中滴加氯化亞砜進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)液減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B;(3)用N,N-二甲基甲酰胺將固體物質(zhì)B溶解，然后加入到懸濁液A中，在微波輻射的條件下反應(yīng)，得反應(yīng)液C;(4)將反應(yīng)液C用蒸餾水溶解，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)p1^7，離心，將上清液裝入截流分子量為800014000Da的透析袋中，通自來水透析，再用去離子水透析；將透析袋內(nèi)溶液減壓濃縮，在濃縮液中加入乙醇，室溫下靜置，離心，收集下層沉淀物，冷凍干燥，得到硒化蕨麻多糖或沙蒿多糖。進(jìn)一步地，所述步驟(1)的具體步驟如下稱取0.30.6g的純度在90%以上的沙蒿多糖或蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入N,N-二甲基甲酰胺1520ml，室溫下攪拌3045min，得懸濁液A;進(jìn)一步地，所述步驟(2)的具體步驟如下稱取1.52.0g亞硒酸氫鈉加入反應(yīng)器中，滴加氯化亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，通過磁力攪拌器進(jìn)行攪拌，冰浴下反應(yīng)2545min，在壓力0.060.08MPa,溫度4555。C下減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B;所述亞硒酸氫鈉與氯化亞砜的比例為lg亞硒酸氫鈉1015ml氯化亞砜；進(jìn)一步地，所述步驟(3)的具體步驟如下將固體物質(zhì)B用1015mlN,N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴條件下完全滴加到懸濁液A中，2025min內(nèi)滴完，之后在微波功率為50500W，頻率為2450MHz，溫度為3060。C反應(yīng)10min60min，冷卻至室溫后，得反應(yīng)液C。進(jìn)一步地，所述步驟(4)的具體步驟如下將反應(yīng)液C用200250ml蒸餾水溶解，用23mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為7，在2025°C、35004500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心810min，將上清液裝入截流分子量為800014000Da的透析袋中，自來水透析1836小時，再用去離子水透析2448小時；將透析袋內(nèi)溶液在5565°C、0.060.08MPa下減壓濃縮至原體積的1/101/15，在濃縮液中加入乙醇，所述乙醇占溶液總體積的7590%;室溫下靜置2024小時，然后在2025。C、25004500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，將沉淀物在-60-55°C、520Pa的條件下冷凍干燥2436小時，得到硒化沙蒿多糖或蕨麻多糖。本發(fā)明的微波合成硒多糖與無機(jī)法的比較見下表:<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例3沙蒿多糖451050018000實(shí)施例4蕨麻多糖30605024000實(shí)施例5蕨麻多糖503040030000實(shí)施例6蕨麻多糖352020019000比較例1蕨麻多糖60480-湧OO比較例2沙蒿多糖65300-l細(xì)0本發(fā)明的有益效果是本發(fā)明是以純化的蕨麻多糖或沙蒿多糖為原料，釆用亞硒酸氫鈉與氯化亞砜制備硒化試劑，在微波輔助下與多糖反應(yīng)，得到高硒含量的硒化多糖。與普通硒化多糖制備方法相比，硒含量顯著提高，微波反應(yīng)熱效率高，反應(yīng)速率快，解決了常規(guī)反應(yīng)條件耗時的缺點(diǎn)，是一種綠色、環(huán)保合成硒多糖的方法。下面結(jié)合附圖對本發(fā)明的具體實(shí)施方式作進(jìn)一步詳細(xì)的說明。圖1為是沙蒿多糖(a)和硒化沙蒿多糖(b)的XPS譜；沙蒿多糖無Se3d吸收峰，而硒化后的沙蒿多糖在62.44eV處出現(xiàn)強(qiáng)Se3d吸收峰，說明已形成硒化沙蒿多糖。圖2為是蕨麻多糖(a)和硒化蕨麻多糖(b)的X射線光電子能譜(XPS);蕨麻多糖的Se3d譜中沒有任何吸收峰，而硒化后的蕨麻多糖在62.乃eV處出現(xiàn)很強(qiáng)的Se3d吸收峰，說明蕨麻多糖已被硒化。具體實(shí)施例方式實(shí)施例l本發(fā)明是在微波輔助下快速制備一種硒化沙蒿多糖的方法，包括如下步驟(1)稱取0.45g的純度在90%以上的蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入17mlN,N-二甲基甲酰胺，室溫下攪拌37min，得懸濁液A;(2)稱取1.7g克亞硒酸氫鈉加入反應(yīng)器中，滴加17ml氯化亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，通過磁力攪拌器進(jìn)行攪拌，冰浴下反應(yīng)30min，在壓力0.06MPa，溫度50°C下減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B;(3)將固體物質(zhì)B用10mlN，N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴條件下完全滴加到懸濁液A中，21min內(nèi)滴完，之后在微波功率為300W，頻率為2450MHz，溫度為4(TC反應(yīng)40min，冷卻至室溫后，得反應(yīng)液C。(4)將反應(yīng)液C用200ml蒸餾水溶解，用3.0mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為7，在21。C、3700轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10min，將上清液裝入截流分子量為800012000Da的透析袋中，自來水透析30小時，再用去離子水透析30小時；將透析袋內(nèi)溶液在62r、0.08MPa下減壓濃縮至原體積的1/15，在濃縮液中加入乙醇，所述乙醇占溶液總體積的78%,室溫下靜置23小時，然后在24"C、3500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，將沉淀物在-57。C、17Pa的條件卩冷凍千燥30小時，得到硒化沙蒿多糖，硒含量為22000ng/g。參見圖1所示，圖1為是沙蒿多糖(a)和硒化沙蒿多糖(b)的XPS譜；沙蒿多糖無Se3d吸收峰，而硒化后的沙蒿多糖在62.44eV處出現(xiàn)強(qiáng)Se3d吸收峰，說明己形成硒化沙蒿多糖。實(shí)施例2本發(fā)明是在微波輔助下快速制備一種硒化沙蒿多糖的方法，包括如下步驟(1)稱取0.45g的純度在90%以上的蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入19mlN,N-二甲基甲酰胺，室溫下攪拌45min，得懸濁液A;(2)稱取1.9g克亞硒酸氫鈉加入反應(yīng)器中，滴加19ml氯化亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，通過磁力攪拌器進(jìn)行攪拌，冰浴下反應(yīng)45min，在壓力0.07MPa，溫度55°C下減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B;(3)將固體物質(zhì)B用10mlN，N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴條件下完全滴加到懸濁液A中，25min內(nèi)滴完，之后在微波功率為150W，頻率為2450MHz，溫度為6(TC反應(yīng)50min，冷卻至室溫后，得反應(yīng)液C。(4)將反應(yīng)液C用200ml蒸餾水溶解，用3.0mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為7，在25。C、4500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10min，將上清液裝入截流分子量為800012000Da的透析袋中，自來水透析36小時，再用去離子水透析24小時；將透析袋內(nèi)溶液在57。C、0.07MPa下減壓濃縮至原體積的1/12，在濃縮液中加入乙醇，所述乙醇占溶液總體積的90%，室溫下靜置22小時，然后在21°C、4200轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，將沉淀物在-62'C、15Pa的條件下冷凍干燥30小時，得到硒化沙蒿多糖，硒含量為32000pg/g。實(shí)施例3本發(fā)明是在微波輔助下快速制備一種硒化沙蒿多糖的方法，包括如下步驟(1)稱取0.6g的純度在90%以上的蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入20mlN,N-二甲基甲酰胺，室溫下攪拌42min，得懸濁液A;(2)稱取2.0g克亞硒酸氫鈉加入反應(yīng)器中，滴加20ml氯化亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，通過磁力攪拌器進(jìn)行攪拌，冰浴下反應(yīng)42min，在壓力0.08MPa，溫度52°C下減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B;(3)將固體物質(zhì)B用lOmIN,N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴條件下完全滴加到懸濁液A中，23min內(nèi)滴完，之后在微波功率為500W，頻率為2450MHz，溫度為45t:反應(yīng)10min，冷卻至室溫后，得反應(yīng)液C。(4)將反應(yīng)液C用200ml蒸餾水溶解，用3.0mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為7，在24。C、3600轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10min，將上清液裝入截流分子量為800012000Da的透析袋中，自來水透析32小時，再用去離子水透析33小時；將透析袋內(nèi)溶液在63'C、0.06MPa下減壓濃縮至原體積的1/14，在濃縮液巾加入乙醇，所述乙醇占溶液總體積的87%，室溫下靜置21小時，然后在2(TC、4100轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，將沉淀物在-61'C、5Pa的條件下冷凍干燥33小時，得到硒化沙蒿多糖，硒含量為18000|ag/g。實(shí)施例4本發(fā)明是在微波輔助下快速制備一種硒化蕨麻多糖的方法，包括如下步驟(1)稱取0.3克的純度在90。/。以上的蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入15mlN,N-二甲基甲酰胺，室溫下攪拌30min，得懸濁液A;(2)稱取1.5g亞硒酸氫鈉加入反應(yīng)器中，滴加15ml氯化亞砜，，氮?dú)獗Ｗo(hù)，通過磁力攪拌器進(jìn)行攪拌，冰浴下反應(yīng)25min，在壓力0.07MPa，溫度49°C下減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B;(3)將固體物質(zhì)B用10mlN,N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴條件下完全滴加到懸濁液A中，20min內(nèi)滴完，之后在微波功率為50W，頻率為2450MHz，溫度為3(TC反應(yīng)60min，冷卻至室溫后，得反應(yīng)液C。(4)將反應(yīng)液C用200ml蒸餾水溶解，用3.0mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為7，在23。C、4000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10min，將上清液裝入截流分子量為800012000Da的透析袋中，自來水透析20小時，再用去離子水透析40小時；將透析袋內(nèi)溶液在55°C、0.06MPa下減壓濃縮至原體積的1/10，在濃縮液中加入乙醇，所述乙醇占溶液總體積的85%，室溫下靜置20小時，然后在22°C、4000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，將沉淀物在-55。C、20Pa的條件下冷凍干燥24小時，得到硒化蕨麻多糖，硒含量為24000昭/g。實(shí)施例5本發(fā)明是在微波輔助下快速制備一種硒化蕨麻多糖的方法，包括如下歩驟(1)稱取0.4g的純度在卯％以上的蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入16mlN，N-二甲基甲酰胺，室溫下攪拌35min，得懸濁液A;(2)稱取1.6g克亞硒酸氫鈉加入反應(yīng)器中，滴加16ml氯化亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，通過磁力攪拌器進(jìn)行攪拌，冰浴下反應(yīng)35min，在壓力0.06MPa，溫度47°C下減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B;(3)將固體物質(zhì)B用10mlN,N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴條件下完全滴加到懸濁液A中，24min內(nèi)滴完，之后在微波功率為400W,頻率為2450MHz，溫度為5(TC反應(yīng)30min，冷卻至室溫后，得反應(yīng)液C。(4)將反應(yīng)液C用200ml蒸餾水溶解，用3.0mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為7，在22t、3500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10min，將上清液裝入截流分子量為800012000Da的透析袋中，自來水透析18小時，再用去離子水透析40小時；將透析袋內(nèi)溶液在60。C、0.08MPa下減壓濃縮至原體積的1/13，在濃縮液中加入乙醇，所述乙醇占溶液總體積的80%，室溫下靜置21小時，然后在23。C、3700轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，將沉淀物在-6(TC、10Pa的條件下冷凍干燥26小時，得到硒化蕨麻多糖，硒含量為30000叱/g。參見圖2所示，圖2為是蕨麻多糖(a)和硒化蕨麻多糖(b)的X射線光電子能譜(XPS);蕨麻多糖的Se3d譜中沒有任何吸收峰，而硒化后的蕨麻多糖在62.75eV處出現(xiàn)很強(qiáng)的Se3d吸收峰，說明蕨麻多糖已被硒化。實(shí)施例6本發(fā)明是在微波輔助下快速制備一種硒化蕨麻多糖的方法，包括如下步驟(1)稱取0.5g的純度在90%以上的蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入18mlN，N-二甲基甲酰胺，室溫下攪拌40min，得懸濁液A;(2)稱取L8g克亞硒酸氫鈉加入反應(yīng)器中，滴加18ml氯化亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，通過磁力攪拌器進(jìn)行攪拌，冰浴下反應(yīng)40min，在壓力0.08MPa，溫度45"C下減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B;(3)將固體物質(zhì)B用10mlN,N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴條件下完全滴加到懸濁液A中，22min內(nèi)滴完，之后在微波功率為200W，頻率為2450MHz，溫度為35"反應(yīng)20min，冷卻至室溫后，得反應(yīng)液C。(4)將反應(yīng)液C用200ml蒸餾水溶解，用3.0mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為7，在2(TC、4300轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10min，將上清液裝入截流分子量為800012000Da的透析袋中，自來水透析24小時，再用去離子水透析36小時；將透析袋內(nèi)溶液在65。C、0.07MPa下減壓濃縮至原體積的1/11，在濃縮液中加入乙醇，所述乙醇占溶液總體積的75%，室溫下靜置24小時，然后在25°C、4500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，將沉淀物在-55。C、12Pa的條件下冷凍干燥36小時，得到硒化蕨麻多糖，硒含量為19000叱/g。比較例1以實(shí)施例5的方法和常規(guī)加熱來進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。兩實(shí)驗(yàn)的差別在于常規(guī)加熱用亞硒酸代替實(shí)施例步驟2中的亞硒酸氫鈉，采用6(TC加熱反應(yīng)480min來代替實(shí)施例步驟4，包括如下步驟(1)稱取0.3g的純度在卯％以上的蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入15mlN,N-二甲基甲酰胺，室溫下攪拌30min，得懸濁液A;(2)稱取1.5g克亞硒酸氫鈉加入反應(yīng)器中，滴加15ml氯化亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，通過磁力攪拌器進(jìn)行攪拌，冰浴下反應(yīng)25min，在壓力0.07MPa，溫度49°C下減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B;(3)將固體物質(zhì)B用10mlN,N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴條件下完全滴加到懸濁液A中，20min內(nèi)滴完，之后在溫度為6(TC反應(yīng)480min，冷卻至室溫后，得反應(yīng)液C。(4)將反應(yīng)液C用200ml蒸餾水溶解，用3.0mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為7,在23。C、4000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10min，將上清液裝入截流分子量為800012000Da的透析袋中，自來水透析20小時，再用去離子水透析40小時；將透析袋內(nèi)溶液在55°〇、0.06MPa下減壓濃縮至原體積的1/10，在濃縮液中加入乙醇，所述乙醇占溶液總體積的85%，室溫下靜置20小時，然后在22°C、4000轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，將沉淀物在-65i:、20Pa的條件下冷凍干燥24小時，得到硒化蕨麻多糖，硒含量為19000嗎/g。比較例2以實(shí)施例1的方法和常規(guī)加熱來進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。兩實(shí)驗(yàn)的差別在于常規(guī)加熱用亞硒酸代替實(shí)施例步驟2中的亞硒酸氫鈉，采用65t:加熱反應(yīng)300min來代替實(shí)施例步驟4，包括如下步驟(1)稱取0.55g的純度在90%以上的沙蒿多糖放入反應(yīng)器中，加入19mlN,N-二甲基甲酰胺，室溫下攪拌45min，得懸濁液A;(2)稱取1.9g克亞硒酸氫鈉加入反應(yīng)器中，滴加19ml氯化亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，通過磁力攪拌器進(jìn)行攪拌，冰浴下反應(yīng)45min，在壓力0.07MPa，溫度55°C下減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B;(3)將固體物質(zhì)B用10mlN,N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴條件下完全滴加到懸濁液A中，25min內(nèi)滴完，之后在溫度為65t反應(yīng)300min，冷卻至室溫后，得反應(yīng)液C。(4)將反應(yīng)液C用200ml蒸餾水溶解，用3.0mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為7，在25T、4500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心10min，將上清液裝入截流分子量為800012000Da的透析袋中，自來水透析36小時，再用去離子水透析24小時；將透析袋內(nèi)溶液在57t:、0.07MPa下減壓濃縮至原體積的1/12，在濃縮液中加入乙醇，所述乙醇占溶液總體積的90%，室溫下靜置22小時，然后在21°C、4200轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，將沉淀物在-62'C、15Pa的條件下冷凍干燥29小時，得到硒化沙蒿多糖，硒含量為18000pg/g。顯然，本發(fā)明的上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對本發(fā)明的實(shí)施方式的限定。對于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動。這里無法對所有的實(shí)施方式予以窮舉。凡是屬于本發(fā)明的技術(shù)方案所引伸出的顯而易見的變化或變動仍處于本發(fā)明的保護(hù)范圍之列。權(quán)利要求1、一種微波合成硒化多糖的方法，其特征在于，包括如下步驟(1)將沙蒿多糖或蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入N，N-二甲基甲酰胺，得懸濁液A；(2)往亞硒酸氫鈉中滴加氯化亞砜進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)液減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B；(3)用N，N-二甲基甲酰胺將固體物質(zhì)B溶解，然后加入到懸濁液A中，在微波輻射的條件下反應(yīng)，得反應(yīng)液C；(4)將反應(yīng)液C用蒸餾水溶解，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH＝7，離心，將上清液裝入截流分子量為8000～14000Da的透析袋中，通自來水透析，再用去離子水透析；將透析袋內(nèi)溶液減壓濃縮，在濃縮液中加入乙醇，室溫下靜置，離心，收集下層沉淀物，冷凍干燥，得到硒化蕨麻多糖或沙蒿多糖。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微波合成硒化多糖的方法，其特征在于所述步驟(1)的具體步驟如下稱取0.30.6g的純度在90%以上的沙蒿多糖或蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入N，N-二甲基甲酰胺1520ml，室溫下攪拌3045min，得懸濁液A;3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微波合成硒化多糖的方法，其特征在于所述步驟(2)的具體步驟如下稱取1.52.0g亞硒酸氫鈉加入反應(yīng)器中，滴加氯化亞砜，氮?dú)獗Ｗo(hù)，通過磁力攪拌器進(jìn)行攪拌，冰浴下反應(yīng)2545min，在壓力0.060.08MPa，溫度4555。C下減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B;所述亞硒酸氫鈉與氯化亞砜的比例為lg亞硒酸氫鈉1015ml氯化亞砜；4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微波合成硒化多糖的方法，其特征在于，所述步驟(3)的具體步驟如下將固體物質(zhì)B用1015mlN,N-二甲基甲酰胺溶解，冰浴條件下完全滴加到懸濁液A中，2025min內(nèi)滴完，之后在微波功率為50500W,頻率為2450MHz，溫度為306(TC反應(yīng)10min60min，冷卻至室溫后，得反應(yīng)液C。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種微波合成硒化多糖的方法，其特征在于所述步驟(4)的具體步驟如下將反應(yīng)液C用200250ml蒸餾水溶解，用23mol/L的氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH為7，在2025'C、35004500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心810min，將上清液裝入截流分子量為800014000Da的透析袋中，自來水透析1836小時，再用去離子水透析2448小時；將透析袋內(nèi)溶液在5565°C、0.060.08MPa下減壓濃縮至原體積的1/101/15，在濃縮液中加入乙醇，所述乙醇占溶液總體積的7590%;室溫下靜置2024小時，然后在2025°C、25004500轉(zhuǎn)/分鐘的條件下離心，收集下層沉淀物，將沉淀物在-60-55"C、520Pa的條件下冷凍干燥2436小時，得到硒化沙蒿多糖或蕨麻多糖。全文摘要一種微波合成硒化多糖的方法，包括如下步驟1)將沙蒿多糖或蕨麻多糖放入反應(yīng)器中，加入N，N-二甲基甲酰胺，得懸濁液A；2)往亞硒酸氫鈉中滴加氯化亞砜進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)液減壓蒸餾，得固體物質(zhì)B；3)用N，N-二甲基甲酰胺將固體物質(zhì)B溶解，然后加入到懸濁液A中，在微波輻射的條件下反應(yīng)，得反應(yīng)液C；4)將反應(yīng)液C用蒸餾水溶解，用氫氧化鈉調(diào)節(jié)pH＝7，離心，將上清液裝入截流分子量為8000～14000Da的透析袋中，通自來水透析，再用去離子水透析；將透析袋內(nèi)溶液減壓濃縮，在濃縮液中加入乙醇，室溫下靜置，離心，收集下層沉淀物，冷凍干燥，得到硒化蕨麻多糖或沙蒿多糖。本發(fā)明的方法具有反應(yīng)時間短、反應(yīng)副產(chǎn)物少、反應(yīng)過程簡單且產(chǎn)品硒含量高等優(yōu)點(diǎn)。文檔編號C08B37/00GK101628946SQ20091016106公開日2010年1月20日申請日期2009年8月7日優(yōu)先權(quán)日2009年8月7日發(fā)明者健姚,繼張,楊云云,桑春艷,梁俊玉,王云普,王俊龍,王小芳,趙保堂,趙美榮,馬君義申請人:西北師范大學(xué)