專利名稱：：用于食品容器的樹脂組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及樹脂組合物，特別地涉及用于食品容器的樹脂組合物。
背景技術：
：對食品容器的要求不斷增加。例如，消費者健康方面的意識在顯著增長。因此，在選擇食品容器所用的材料時，需著重考慮這樣的健康方面，還要考慮不同的國家要求。此外，常常要求氣密性以避免例如包裝的食品快速氧化或碳酸飲料脫氣。此外，就例如乳制品而言，必須保護食品免于可見和紫外(uv)區(qū)各自的有害光輻照。尤其關鍵的是波長低于550nm的可見光，這樣的可見光促使維生素如核黃素或^J^酸如蛋氨酸光氧化且不利地影響乳制品的風P木。當使用樹脂材料包裝食品時，為了獲得較好的光屏蔽效果，常見措施是向樹脂材料中加入光反射和/或吸收劑如無機顏料。就這點而言，一種可用的無機顏料是鈦氧化物，如從WO03/064267A2、WO01/55261A2、JP04173134A、US4,051,265A、WO03/076277和EP1737755Bl中可見。在這些文獻中描述了單層聚酯容器的制備，其中鈦氧化物用作不透明礦物填料，通過反射作用減小所制得的制品的光透射系數(shù)。除鈥氧化物外，通常也加入其他顏料。例如，JP04114057A描述了一種可用于吹塑瓶的聚酯組合物，所述聚酯組合物包含光反射顏料如鈦白、光吸收劑如碳黑和調(diào)色劑如鐵氧化物(Fe202)。該顏料組合意在實現(xiàn)可接受的光屏蔽性質(zhì)。就用于食品容器的樹脂組合物的這些光屏蔽性質(zhì)而言，仍然存在改進的空間，尤其是考慮到在整個可見光區(qū)和UV區(qū)內(nèi)良好的屏蔽性質(zhì)。此外，還要考慮容器的顏色，這是因為用于改變光屏蔽性質(zhì)的常用成分中的幾種傾向于使容器材料變暗，并且有時還在聚合物基體中形成黑點。這樣的變暗在美學上是不利的。因此，希望改善所用材料的白度。此外，還需要改進所用光反射/吸收顏料與樹脂基體之間的匹配。這是因為顏料不僅影響樹脂基體的透射特性而且影響其機械和化學性質(zhì)，有時還使樹脂基體降解。對食品容器來說，除了足夠的光屏蔽方面之外，最終產(chǎn)品的性質(zhì)以及制造方面也是重要的。也就是說，應提供剛性與柔性之間的適當平衡、所用原料良好的處理性能、允許快速且成^目對低的大M^莫生產(chǎn)的適宜加工性等。因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種樹脂組合物，其可用在食品容器的制備中并且對所有相關波長區(qū)來說導致更好的光吸收和反射特性。此外，該樹脂組合物的剛性與柔性之間的平衡、處理性能和加工性將同時得到改進。另外，本發(fā)明的另一目的是改進樹脂組合物的顏色。
發(fā)明內(nèi)容為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種樹脂組合物，所述樹脂組合物包含^J"苯二曱酸乙二醇酯、鈦氧化物和鐵氧化物，其中鈦氧化物與鐵氧化物的重量比在150-250范圍內(nèi)。在一個優(yōu)選的實施方案中，鈦氧化物的含量占組合物總重量的2-11重量％。鐵氧化物的優(yōu)選含量占組合物總重量的0.01-0.07重量％。還優(yōu)選所述鐵氧化物為Fe304。根據(jù)另一優(yōu)選的實施方案，所述樹脂組合物呈粒狀。有利地，本發(fā)明的樹脂組合物通過聚合工藝獲得。本發(fā)明還提供了食品容器(優(yōu)選瓶)的預制坯，其包含本發(fā)明的組合物。使用根據(jù)本發(fā)明的樹脂可獲得瓶，優(yōu)選單層瓶，或其他容器。包含本發(fā)明的樹脂組合物的容器用于包裝光敏物品的用途對于食品、特別是牛奶或乳制品來說尤其有利。因此，可獲得在0.22mm到0.35mm的壁厚及550nm的波長下按積分，式測得的輻射光透射系fe0.5。/。的包含上述樹脂組合物的瓶。制備包含^t苯二曱酸乙二醇酯、鈦氧化物和鐵氧化物的樹脂組合物的方法包括如下步驟i)酯化對苯二曱酸和乙二醇；ii)加入鈥氧化物和鐵氧化物；iii)聚合所得反應混合物；iv)對經(jīng)聚合的反應混合物ite;和v)在進一步的固相縮聚(SSP)工藝中提高所得樹脂的分子量。圖1比較了四種不同的樹脂組合物的透射比，所述四種不同的樹脂組合物具有恒定的鈦氧化物濃度和漸增的鐵氧化物濃度。圖2示出了不同的顏料濃度及恒定的Ti02/Fe304重量比(=225)下在400-700nm波長范圍內(nèi)的透射率值。圖3比較了兩組不同樣品類型在550nm下的透射率，其中一組僅含不同濃度的鈦氧化物，一組含不同絕對顏料含量的鈦氧化物與鐵氧化物的組合(1102/鐵氧化物重量比=225)。圖4比較了兩種樣品在400-700nm波長范圍內(nèi)的透射率，一種僅含鈥氧化物(7重量％)，一種含鈥氧化物(4重量％)與鐵氧化物的組合.圖5比較了兩種樣品在400-700nm波長范圍內(nèi)的透射率，一種是僅含鈦氧化物(使用圖3方程)的理論樣品，一種含鈥氧化物與鐵氧化物的組合。圖6示出了制備本發(fā)明的樹脂組合物的工藝流程。圖7描述了鈦氧化物/乙二醇漿料的制備。圖8描述了鐵氧化物/乙二醇漿料的制備。具體實施例方式如上面所提到的，本發(fā)明涉及一種樹脂組合物，所述樹脂組合物包含!^j"苯二曱酸乙二醇酯、鈦氧化物和鐵氧化物，所述鈥氧化物與鐵氧化物的重量比為150-250。除了根據(jù)本發(fā)明組合物的不同特征和特征組合的特定優(yōu)點(這將在后文詳細討論)之夕卜，還應提及，觀察到上面所述的組合物的顏料和可能的添加劑的分歉性得到改進且懸浮體中無團聚或結(jié)塊。所述樹脂組合物基體主要包含^^>甲酸乙二醇酯(PET)。這是因為PET可容易地通過模塑技術如注塑、預制坯吹塑、注塑-吹塑、壓塑、擠出吹塑等形成為所需的形狀，從而具有優(yōu)異的加工性。所得容器也獲得剛性與柔性之間的適當平衡。同時，PET允許以所希望的量和比率引入鈥氧化物顏料和鐵氧化物顏料，其中這些顏料在聚合物基體中的分散得到改進，從而獲得均勻的透光性質(zhì)。因此，本發(fā)明使用包含PET的樹脂組合物。為了改變由所述組合物制得的制品的化學和機械性質(zhì)，可加入其他聚合物作為共聚合物(co-polymer)。此外，所用的PET可經(jīng)化學改性。但由于PET與所用顏料匹配得非常好，故優(yōu)選PET為樹脂組合物的主要成分。也就是說，組合物中PET的含量優(yōu)選為88重量％或更多，更優(yōu)選90重量％或更多。根據(jù)所加顏料的量，PET含量的上限可為例如95重量％或甚至更多。但PET含量的更高和更低上限當然也是可以的，只要實現(xiàn)本發(fā)明的顏料比率即可。在本發(fā)明中，鈦氧化物(優(yōu)選銳鈥礦或金紅石晶形的Ti02)用作顏料之一，即用作光反射劑。使用鈦氧化物是因為用該顏料可容易地控制由樹脂組合物制得的容器的白度。此外，鈦氧化物在短波長(低于380nm)下具有高阻隔性、具有好的反射性質(zhì)且在食品應用中無害。而且，鈥氧化物可高度分散于含PET的樹脂基體中而不干擾聚合工藝。此外，鈦氧化物與第二顏料鐵氧化物協(xié)同作用。這是因為在光輻照到鈦氧化物顆粒上時，當組合使用方便分散在聚合物基體中的光吸收顆粒時，光的射t(dispersion)可用來獲得協(xié)同效應。鐵氧化物用作第二顏料，從若干可能的吸收劑(常常使用活性碳或碳黑)中選擇其是出于如下原因其可以得到在三維色空間(Cie-I^aA^標尺)中比使最終外觀變暗的C好的的適當?shù)纳茸鴺?chromaticcoordinates)。此夕卜，其在550nm的臨界波長下保持高的特定(specific)光吸收能力。C-衍生物用作吸收劑的試驗已表現(xiàn)出適宜的吸收能力，但也表現(xiàn)出因團聚而產(chǎn)生的黑點。當C的最終濃度,改變時，將面臨顏色I^(指示白色的色度坐標)和b*(指示黃色的色度坐標)劣化的重大風險。通過鐵氧化物和鈦氧化物的組合使用，尤其是基于C的吸收劑的這些缺點得到克服。通常，可使用無水Fem-氧化物(Fe203)和混合的F^Fe111-氧化物(Fe304)。但已發(fā)現(xiàn)作為礦物的Fe304(也稱為磁鐵礦)表現(xiàn)出低得多的團聚趨勢，因此其導致吸收顏料更好地^WE基體中。如上面所提到的，當鈦氧化物用作反射顏料時，吸收顏料的高*度導致協(xié)同效應。并且，F(xiàn)e304比其他鐵氧化物顏料吸收更多可見光譜中的光。此外，F(xiàn)e304與例如碳黑相比可更好地^t在樹脂基體中并且在聚合過程中也不會形成團聚體，而碳黑表現(xiàn)出顯著的團l^勢。此外，在使用本發(fā)明組合物用于食品容器的情況下，F(xiàn)e304所賦予的輕微淡黃色調(diào)相比于碳黑產(chǎn)生的淺藍色調(diào)優(yōu)選。下表l比較了含兩種不同顏料組合(鈥氧化物/碳黑與鈦氧化物/鐵氧化物)的樣品。在壁厚0.25mm的瓶中測量了550nm下的透射率。表i<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>4l可見，對于相當?shù)墓庾韪艉皖伾?值，F(xiàn)e304僅具有輕微的淡黃色調(diào)，而碳黑如較低的bMi所顯示的導致淺藍色外觀(對應于正1)*坐標的淡黃色調(diào)是優(yōu)選的)。鑒于前面的內(nèi)容，根據(jù)本發(fā)明最優(yōu)選的吸,料為Fe304。優(yōu)選使用Fe304的另一原因在于其對IR-區(qū)中光的高吸收，這點優(yōu)于其他鐵氧化物。吹塑標準機器采用IR輻射以在吹塑前加熱預制坯。本說明書中提及的預制坯可有利地在以IR光輻照它們的爐中被加熱和吹塑。當樹脂組合物中的鐵氧化物顏料為Fes04時，爐中的加熱時間可縮短，因此提高了制造工藝的生產(chǎn)量并且降低了能量消耗。還發(fā)現(xiàn)，當使用Fe304時例如IR-加熱的預制坯中的熱分布更均勻，這最終還導致更均勻的吹塑工藝和更好的產(chǎn)品特性。為了使由本發(fā)明的組合物制得的包裝材料可靠地獲得改進的光阻隔性質(zhì)以及改進的白度，根據(jù)本發(fā)明的組合物中使用的至少兩種顏料的重量比，即鈦氧化物/鐵氧化物的重量比在150-250范圍內(nèi)。在所限定的范圍內(nèi)，尤其是基于如下原因?qū)@得本發(fā)明的有利效果。首先，鈦氧化物是白色的反射顏料。組合物及由其制得的制品(尤其是前面提到的預制坯和瓶)的光阻隔性和白度均分別隨鈥氧化物含量的增加而提高。對于由本發(fā)明的樹脂組合物制得的這類容器，出于美學原因，高白度是期望的。另一方面，鈥氧化物比較昂貴并且其高含量可能導致再例如注塑和吹塑工藝中較差的加工性。其次，鐵氧化物是黑色的吸收顏料，因此該顏料含量的增加將帶來更強的光阻隔性，但也增加組合物或由其制得的容器(預制坯、瓶等)的暗度。出于上面提到的原因，不太希望變暗。原則上，鐵氧化物的加入可降低鈥氧化物的重量百分數(shù)，但保持相同的光阻隔性能。然而，鐵氧化物的大量加入可能使組合物的白度降到可接受的水平以下。實際上，組合物和由該組合物制得的制品優(yōu)選LMi^88、bMi>o?，F(xiàn)在出人意料地發(fā)現(xiàn)，對于包含PET的樹脂組合物，組合物的光阻隔性能和白度以及其加工性和其成本的同時優(yōu)化可通過使鈥氧化物/鐵氧化物的重量比在150-250范圍內(nèi)來獲得。下表2示出了四個實際制得的容器在550nm波長下的透射率及在三維色空間中的坐標的結(jié)果(瓶壁厚=0.2501111):表2<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表2示出了鐵氧化物含量不同的瓶的光阻隔性質(zhì)和顏色。很明顯，阻隔性質(zhì)隨鐵氧化物含量的增加而提高，而在低鐵氧化物含量下，透射性能不能令人滿意。顏色也受影響，即，LMi(白度)隨鐵氧化物含量的增加而降低。鐵氧化物含量從400ppm增加到700ppm不再引起光阻隔性質(zhì)的顯著提高，但致使"值不利地降到可接受的水平(88)之下。實際上，具有根據(jù)本發(fā)明的顏料重量比的樣品(樣品Al)表現(xiàn)出光阻隔性質(zhì)與顏色的最好平衡。550nm波長下的結(jié)果可推廣到從約400nm到700nm的整個波長譜，這從圖1中所示的測定結(jié)果明顯可見。上面提到的重量比優(yōu)選在155-245范圍內(nèi)，更優(yōu)選在160-240范圍內(nèi)，還更優(yōu)選在165-235范圍內(nèi)，其中所獲得的效^目應增加。在進一步優(yōu)選的170-230的重量比下獲得甚至更好的結(jié)果。最優(yōu)選的重量比在222-228范圍內(nèi)。下表3比較了分別具有不同的鈦氧化物和鐵氧化物顏料濃度但保持225的相同鈦氧化物/鐵氧化物重量比的另外兩個瓶(壁厚=0.25111111)的光阻隔性和顏色性質(zhì)表3<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>兩種顏料的濃度降低使光阻隔性稍有降低，但顏色沒有變化。這表明使兩種顏料的比率恒定地保持在本發(fā)明所定義的范圍內(nèi)允許以最少的鈦氧化物量制造具有最高可能的阻隔性的可接受的瓶。該實例明顯支持通過本發(fā)明的顏料比實現(xiàn)的性質(zhì)的有利平衡。上面的結(jié)果由圖2和3中所示的數(shù)據(jù)證實。圖2中示出了以225/1的恒定重量比向鈦氧化物中加入鐵氧化物在400-700nm波長范圍內(nèi)的效果。此外，圖3示出了兩組樣品在550nm下的透射率與TK)2濃度的關系，其中一組樣品(瓶)僅含二氧化鈥作為顏料(菱形)，另一組樣品含Ti02和Fe304(圓閨)。實驗獲得的點通過根據(jù)圖3中所示的方程(其應被理解為組分的比率；更適當?shù)?，圖應為方程的曲線表示)計算的指數(shù)"趨勢線"調(diào)節(jié)。在該方程中，"y，，代表550nm下的透射率，x代表TK)2的濃度，R2為表示該線如何較好地調(diào)節(jié)到實驗點的相關系數(shù)。在550nm的選定波長下，鐵氧化物和鈦氧化物的組合使用(重量比也為225/1)導致已經(jīng)在很低的鈦氧化物濃度下透射率的急劇降低。如上面所解釋的，本發(fā)明的樹脂組合物的不同性質(zhì)的優(yōu)化可以基本不管鈦氧化物和鐵氧化物的絕對含量來實現(xiàn)。但出于經(jīng)濟原因以及為了提供改進的加工性，低含量通常是優(yōu)選的。由于通過在本發(fā)明比率內(nèi)的鈦氧化物與鐵氧化物的組合獲得的更好的光阻隔性質(zhì)和平衡的顏色的協(xié)同效應，可使用很小量的這兩種顏料而仍獲得優(yōu)異的光屏蔽性質(zhì)，使得可進一步降低成本。這從例如圖4中所示的曲線圖可見。#入180卯111的鐵氧化物而使兩種顏料的重量比為約222時，可節(jié)省約43%的鈦^化物，同時就400-700nm的波長區(qū)內(nèi)的透射率而言仍獲得相同的結(jié)果。除了顯著改善的光屏蔽性質(zhì)之外，當鈦氧化物和鐵氧化物以上述比率存在時，還發(fā)現(xiàn)所用顏料與樹脂基體之間的匹配得到改善。雖然這兩種基本顏料的絕對含量不是關鍵性的，但已經(jīng)在這些顏料濃度相對低時獲得優(yōu)異的結(jié)果。為了獲得足夠的光反射，鈦氧化物的含量優(yōu)選22重量％。但非常大量的該顏料的引入可能使樹脂組合物的M性質(zhì)變差并可以導致與樹脂基體的相容性差。因此，作為上限，鈦氧化物的含量優(yōu)選Sll重量％。類似地，由于與鈦氧化物顏料的相互作用，在SO.Ol重量％的非常低的鐵氧化物含量下已經(jīng)獲得合適的吸收性質(zhì)。鐵氧化物的量高可能導致白度下降，因此鐵氧化物含量優(yōu)選不高于0.07重量％，即優(yōu)選^).07重量％。作為兩個具體的實施方案，將提及9重量％的鈦氧化物與0.040-0.045重量％的鐵氧化物(具體而言，9重量％的鈦氧化物與0.040重量％的鐵氧化物)的組合以及3.9重量％的鈦氧化物與0.0185重量％的鐵氧化物的組合，PET作為各組合物的其余部分。在這兩種情況下，均優(yōu)選Ti02與Fe304組合使用。對于9重量％鈦氧化物和0.040重量o/。(400ppm)鐵氧化物的情況，圖5表明以225的重量比組合使用鈦氧化物和非常少量的鐵氧化物產(chǎn)生與含三倍以上鈦氧化物量的樣品獲得的相同的透射特性(由于手邊沒有含28重量。/。Ti02的實際樣品，故根據(jù)圖3方程為計算后一樣品的理論曲線)。此外，由于引入Fe304的有利效果，故根據(jù)本發(fā)明的組合物基本不含活性碳、碳黑或其他形式的游離碳。如上面所提到的，為了保護包裝食品免于光致變質(zhì)，常需要良好的光屏蔽性質(zhì)。因此，優(yōu)選由本發(fā)明的樹脂組合物通過例如吹塑技術制得的容器的壁在0.29mm壁厚和550nm波長下對輻照光的透射系fe0.5。/。(如在積分^^式下測得)。更優(yōu)選地，所述透射系fc0.4。/。，還更優(yōu)選$0.3%，甚至更優(yōu)選^).2%。由根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物制得的容器的優(yōu)選實例為瓶、罐、桶、袋和盒及其預制坯。優(yōu)選瓶，尤其是單層瓶，和其預制坯。所述容器可有利地用于包裝光敏物品，尤其是食品，包括飲料。因此，包含本發(fā)明的樹脂組合物的容器用于包裝光敏物品、尤其是食品和>^料如乳制品的用途;i有利的。進行了一些實驗，證實了該良好性能。表4中示出了兩種不同的容器(1.5升)獲得的結(jié)果A)單層瓶，45克，0.29mm壁厚，含9%的Ti02，B)單層瓶，45克，0.29mm壁厚，基于本發(fā)明含9%的TiCh和400ppmFe304。在這些實驗中，向那些組合物的瓶中裝填脫脂UHT乳，然后在強制(forced)環(huán)境條件、25。C氣候室(climaticchamber)和800Lux冷白熒光燈(OSRAML18W10)下貯存。在不同的貯存時間進行感官和化學分析。感官試驗由乳品專家評定團進行，其以0(質(zhì)量差)到10(質(zhì)量最好)評價乳品的質(zhì)量。此外，進行一些維生素B2(核黃素)的分析表4<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>感官和分析結(jié)果均表明瓶B的性能好得多。該瓶所賦予的光阻隔性(550nm下的透射率=0.18%)有效地保護了UHT乳的感官和營養(yǎng)特性。包括如下步驟的工藝將得到可容易地進一步加工成高質(zhì)量的食品容器預制坯且最終加工成這類容器(尤其是瓶)本身的樹脂組合物-酯化對苯二曱酸和乙二醇；-加入鈥氧化物和鐵氧化物；-聚合所得反應混合物；-對經(jīng)聚合的反應混合物造粒；和-在進一步的SSP工藝中提高所得樹脂的分子量。接下來參照圖6描述根據(jù)本發(fā)明的樹脂組合物的制備工藝的具體實例。笫一步，將對苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)進料到連續(xù)式酯化反應器中。在該步中，反應溫度通常設置在250-260'C范圍內(nèi)。反應可在大氣壓下進行。通過蒸餾塔從>^應體系中除去生成的水。第二步，將第一步中制備的酯混合物iW到間歇式預^^應器中。向該間歇式反應器中加入鈥氧化物/乙二醇漿料、鐵氧化物/乙二醇漿料和催化劑。這兩種漿料的制備在下面描述。該第二步的反應溫度通常略高于第一步，例如260-270。C，同時可保持大氣壓。在此階段向尚未聚合的混合物(此階段的所謂聚合度通常為4)中加入顏料、尤其是鈥氧化物;1有利的，這是因為與縮聚工藝結(jié)束時達到的粘度相比該混合物的粘度仍非常低。這使顏料(主要是較大量的鈦氧化物)較容易地^fML混合物中并避免團聚體的形成。由此達到顏料*的優(yōu)化。在一個可替代的實施方案中，鈦氧化物/乙二醇漿料和/或鐵氧化物/乙二醇漿料任選與催化劑一起已經(jīng)在第一步中加到連續(xù)式酯化反應器中，因為在此階段混合物的粘度同樣低并且也提供改進的顏料分敎。但在第一步中存在對苯二甲酸，故介質(zhì)是酸性的。其酸性促進尤其是鈥氧化物顆粒的團聚，故優(yōu)選在如上所述的第二步中加入漿料。第三步，將第二步中獲得的反應混合物悉阡到在其中進行聚合的另一間歇式反應器中。在這里，適宜s^:進一步升高反應溫度至例如285-2卯'C的值。優(yōu)選反應在該步中于減壓下繼續(xù)，其中可采用低至l托(133Pa)的真空第四步，在造粒系統(tǒng)中對所制備的聚合物質(zhì)造粒。通itit粒，獲得樹脂組合物的非晶片，其固有粘度(IV)為約0.60dl/g。第五步，通過連續(xù)固相縮聚(SSP)工藝進一步提高聚合樹脂的分子量。該工藝步驟通常得到固有粘度為約0.80dl/g的最終產(chǎn)品。典型的工藝參數(shù)為溫度215-220。C和大氣壓。聚合工藝產(chǎn)生性質(zhì)優(yōu)異的樹脂組合物，這表明相比其他引入的替代方案如使用混合物或母料技術的附加優(yōu)勢。換句話說，可以均勻地且以高分散度引入大量顏料(例如上面提到的9%的鈦氧化物對于母料加入而言是不常見的高濃度)，還確保了分子鏈的完整性。所述工藝相對于母料技術的其他優(yōu)勢是較低的成本和改進的產(chǎn)品質(zhì)量。更具體而言，為了制備母料，在雙螺桿擠出機中熔化PET聚合物并向其中加X^料。然后，所得熔體被擠出并切割形成母料。當通過注塑成型制備預制坯時，母料在注塑成型機中再熔融。相反，當用聚合工藝樹脂制4^預制坯時，只需一次熔化，即在注塑成型機中。因此，母料技術所需的其他裝置如輔助千燥器和計量i爻備均不是必需的。就質(zhì)量而言，通過聚合工藝所制得的容器(如瓶)中的顏料分布及鈥氧化物的分歉均優(yōu)于由母料技術獲得的容器中的情況。由于在聚合過程中的控制，故預制坯和最終容器二者中顏料的濃度均非常精確。相反，當注塑成型工藝使用母料時，母料中存在非常高濃度的顏料(通常50-70%),這樣的母料與標準PET在注塑螺桿中共混以獲得必需的濃度。所得共混物不是十分均勻，并且有時可注意到一次工作循環(huán)中制備的預制坯(例如48、72、96，高達144件)的顏料濃度差異。此外，聚合物共混物中母料的不均勻分布使最終產(chǎn)品、尤其是最終的^現(xiàn)出強的脫層趨勢。根據(jù)聚合工藝的預制坯中的顏料濃度在連續(xù)工藝中是精確的，而母料工藝的計量裝置中小的波動即導致預制坯的顏料濃度隨時間的顯著差異。然后，在后續(xù)的吹塑步驟中由于預制坯iW的品質(zhì)不同，故難以控制該吹塑步驟。此外，如果必須保證最終容器中一定的顏料含量，則必須過量送入母料以確保不產(chǎn)生所含顏料比需要的少的預制坯。此外，最終容器的機械性質(zhì)受聚合物固有粘度的影響。根據(jù)本發(fā)明的聚合工藝，粘度最終設定為約0.80dl/g的值。在母料注塑成型中，粘度通常為0.80dl/g的標準樹脂將與粘度通常低于0.60dl/g的母料共混。預制坯和最終容器中的固有粘度因此降低、機械性質(zhì)變差(圖9)。由于上述優(yōu)勢，根據(jù)本發(fā)明的預制坯通過聚合工藝(如上文所述的聚合)獲得的樹脂注塑成型獲得。此外，如從所述生產(chǎn)工藝的流程可見，該工藝的一個特征是所需的所有阻隔劑(顏料)在聚合工藝的初始階段已引入。Ti和Fe的引入通過在工藝的酯化階段加入這些成分各自在乙二醇中的懸浮體(漿料)來實現(xiàn)。漿料的制備分別在圖7和8中描述。在這兩種情況下，將金屬氧化物和乙二醇混合。然后進行第一*處理，由此獲得粒徑約5nm(鈦氧化物)或約10pm(鐵氧化物)的金屬氧化物漿料。為了有效使用各顏料并且為了避免堵塞過濾器以及避免團聚(這會不利地影響容器的最終外觀、加工性和最終功能性)，優(yōu)選進行進一步的^^磨步驟，在該研磨步驟中，顏料的粒徑減至約3nm,更優(yōu)選低于3nm,甚至更優(yōu)逸低于l拜。權利要求1.一種樹脂組合物，所述樹脂組合物包含聚對苯二甲酸乙二醇酯、鈦氧化物和鐵氧化物，其特征在于所述鈦氧化物與所述鐵氧化物的重量比在150-250范圍內(nèi)。2.根據(jù)權利要求1的樹脂組合物，其中所述鈦氧化物的含量占所述組合物的總重量的2-11重量％。3.根據(jù)權利要求1或2的樹脂組合物，其中所述鐵氧化物的含量占所述組合物的總重量的0.01-0.07重量％。4.根據(jù)權利要求1-3中的任一項的樹脂組合物，其中所述鐵氧化物為Fe304。5.根據(jù)權利要求1-4中的任一項的樹脂組合物，其中所述樹脂組合物呈粒狀。6.根據(jù)權利要求1-5中的任一項的樹脂組合物，所述樹脂組合物可通過聚合獲得。全文摘要本發(fā)明提供了一種樹脂組合物，所述樹脂組合物包含聚對苯二甲酸乙二醇酯、鈦氧化物和鐵氧化物。所述鈦氧化物與所述鐵氧化物的重量比在150-250范圍內(nèi)。文檔編號C08L67/02GK101638507SQ20091016167公開日2010年2月3日申請日期2009年7月28日優(yōu)先權日2008年7月28日發(fā)明者福爾頓·萊扎·羅亞,米格爾·安格爾·卡巴萊羅·洛佩斯,阿爾貝托·桑切斯·德·安德烈斯,馬·路易莎·貝韋加爾·拉普雷斯塔申請人:卡塔羅尼安-阿拉貢斯礦業(yè)公司